DE2038782A1 - Sizing of paper with carboxy-containing silicones - Google Patents
Sizing of paper with carboxy-containing siliconesInfo
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Description
SilikonenSilicones
Die Erfindung bezieht sich auf ein Papierieimungsmittel und mit diesem Mittel geleimtes Papier.The invention relates to a paper sizing agent and paper sized with this agent.
Bekanntlich machen Cellulosefasern den Hauptanteil von fertigem Papier aus. Fertiges Papier enthält jedoch außerdem gewöhnlich in seinem Inneren und auf seiner ™It is well known that cellulose fibers make up the majority of finished paper. However, finished paper contains also usually inside and on his ™
Oberfläche verschiedene Bestandteile, die dem Papier bestimmte gewünschte Eigenschaften verleihen sollen. Zu diesen Bestandteilen gehören beispielsweise Füllstoffe wie Tonerde, Kreide und andere Metalloxide und -salze, Farbstoffe und Färbungsmittel, Beizmittel, Retentionshilfen, Naßfestigkeitsmittel, Leimungsmittel und dergleichen.Surface various components that are intended to give the paper certain desired properties. These ingredients include, for example, fillers such as clay, chalk and other metal oxides and salts, dyes and colorants, mordants, retention aids, wet strength agents, sizing agents and the same.
Papier wird geleimt, um seinen Widerstand gegen das Eindringen von Flüssigkeiten, besonders Wasser, zu erhöhen und seine Bedruckbarkeit zu verbessern. Das gebräuchlichste Leimungssystem ist Naturharzseife (Natriumresinat) und Alaun (Aluminiumsulfat). AußerPaper is sized to increase its resistance to the ingress of liquids, especially water increase and improve its printability. The most common gluing system is natural resin soap (Sodium resinate) and alum (aluminum sulfate). Except
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diesen Leimungsstoffen sind bereits Kohlenwasserstoffwachse und natürliche Wachse, Stärke, Natriumsilicat, tierische Leime, Casein, synthetische Harze, Latices und verschiedene Silikone als Leimungsmittel verwendet worden.these sizing agents are already hydrocarbon waxes and natural waxes, starch, sodium silicate, animal glues, casein, synthetic resins, latices and various silicones have been used as sizing agents.
Für den Leimungsvorgang sind verschiedene Mechanismen vorgeschlagen worden, über die Art der beteiligten Mechanismen besteht jedoch in der Fachwelt wenig Übereinstimmung. Der tatsächliche Mechanismus hängt vermutlich von dem jeweiligen Leimungsmittel ab, und es ist wahrscheinlich, daß die Wirkung verschiedener Leimungsmittel auf unterschiedlichen Mechanismen beruht. Various mechanisms have been proposed for the sizing process, depending on the nature of those involved Mechanisms, however, there is little agreement among experts. The actual mechanism depends presumably depends on the respective sizing agent, and it is likely that the effect will be different Sizing agent is based on different mechanisms.
Durch die Erfindung soll ein neues Leimungsmittel für Papier sowie geleimtes Papier hoher Qualität geschaffen werden. Die Erfindung bezweckt ferner neue Methoden zum Leimen von Papier.The invention aims to provide a new sizing agent for Paper as well as sized paper of high quality can be created. The invention also aims at new methods for gluing paper.
Die Erfindung betrifft ein Papierleimungsmittel aus einem Siloxancopolymeren, das im wesentlichen aus etwa 50 bis 99 Mol-% Einheiten der FormelThe invention relates to a paper sizing agent made of a siloxane copolymer, which consists essentially of about 50 to 99 mol% of units of the formula
worin R einen Kohlenwasserstoffrest oder einen substi tuierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet und η einen Wert von O bis 3 hat, und etwa 0,1 bis 50 Mol-% Einheiten der Formelwherein R is a hydrocarbon radical or a substi tuierten hydrocarbon radical and η has a value of 0 to 3, and about 0.1 to 50 mol% of units the formula
(HOOCR 1JR(HOOCR 1 JR
besteht, worin R wie oben definiert ist, R1 eine zweiwertige Brückengruppe bedeutet, die über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung an das Silicurnatom gebunden ist, und m einen Wert von 0 bis 2 hat, wobeiwhere R is as defined above, R 1 is a divalent bridging group which is bonded to the silicon atom via a silicon-carbon bond, and m has a value from 0 to 2, where
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wenigstens 90 Mol-% der Siliciumatome, an die Gruppen R gebunden sind, wenigstens eine Methylgruppe aufweisen, wenigstens 90 Mol-% aller Siloxaneinheiten des Copolymeren einen Substitutionsgrad von 2 haben und das Siloxan copolynere einen Gesamtsubstitutionsgrad im Bereich von etwa 1,8 bis 2,1 hat.at least 90 mol% of the silicon atoms to the groups R are bonded, have at least one methyl group, at least 90 mol% of all siloxane units of the copolymer have a degree of substitution of 2 and the siloxane copolymer have an overall degree of substitution in the range of about 1.8 to 2.1.
Die Erfindung betrifft ferner eine wässrige Dispersion des wie oben definierten Siloxancopolymeren.The invention also relates to an aqueous dispersion of the siloxane copolymer as defined above.
Außerdem betrifft die Erfindung mit einem wie oben definierten Siloxancopolymeren geleintes Papier.The invention also relates to one as above defined siloxane copolymers linen paper.
Die Lrfindung betrifft weiter ein Verfahren zur Masseleinung von Papier durch Zugabe des Leimungsmittels zu eiern Papierstoff in der Naßpartie vor der Bahnbildung, bei Jen als Leimungsmittel ein wie oben definiertes Siloxancopolymeres verwendet wird.The invention also relates to a method for ground laying of paper by adding the sizing agent to eggs paper stock in the wet end before web formation, Jen uses a siloxane copolymer as defined above as the sizing agent.
Schließlich betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier durch Auftrag des Leimung sraitte Is auf das Papier nach Bildung der Papierbahn, bei dem als Leimungsmittel das wie oben definierte Siloxancopolymere verwendet wird.Finally, the invention relates to a method for surface sizing of paper by applying the sizing sraitte is on the paper after forming the paper web, in which the siloxane copolymer as defined above is used as the sizing agent.
Wie oben angegeben wurde, kann der Rest R in dem Siloxancopolymeren einen beliebigen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder substituierten Kohlenwasserstoff rest bedeuten, sofern in wenigstens 90 Mol-% aller Siloxaneinheiten des Copolymeren, die Reste R enthalten, wenigstens einer der Reste R ein Methylrest ist. Beispiele für die anderen Reste R, die vorliegen können, sind Alkylreste, zum Beispiel Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Octadecyl- und Myricylreste, Alkenylreste, zum BeispielAs indicated above, the R group in the siloxane copolymer can be any monovalent Hydrocarbon radical or substituted hydrocarbon radical, provided that in at least 90 mol% of all siloxane units of the copolymer which contain radicals R, at least one of the radicals R is a methyl radical is. Examples of the other radicals R that may be present are alkyl radicals, for example methyl, ethyl, Propyl, butyl, amyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, Octadecyl and myricyl groups, alkenyl groups, for example
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Vinyl-, Allyl- und Hexenylreste, Cycloalkylreste, zum Beispiel Cyclobutyl- und Cyclohexylreste, Arylreste, sun Beispiel Phenyl-, Xenyl- und Naphthylreste, Aralkylreste, zum Beispiel Benzyl- und 2-PhenyläthyIreste, Alkarylreste, zum Beispiel Tolyl-, XyIyI- und Mesitylreste, die entsprechenden Halogenkohlenwasserstoffreste, zum Beispiel 3-Chlorpropyl-, 4-Brombutyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, Chlorcyclohexyl-, Bromphenyi-, Chlorphenyl-, alph«,alpha,alpha-Trifluortolyl und Dichlorxenylreste, die entsprechenden Cyankohlenwasserstoffreste, zum Beispiel 2-Cyanäthyl-, 3-Cyanpropyl- und Cyanphenylreste, die entspechenden Isocyankohlenwasserstoffreste, zum Beispiel 3-Isocyanpropyl- und 6-Isocyanhexylreste, die entsprechenden Hydroxykohlenwasserstoffrcste, zum Beispiel 3-Hydroxypropyl-, 5-Hydroxypentyl-, Hydroxyphenyl- und Hydroxynaphthylreste, die entsprechenden Mercaptokohlenwasserstoffreste, zum Beispiel Mercaptoäthyl-, Mercaptopropyl-, Mercaptohexyl- und Mercaptophenylreste, Äther- und Esterkohlenwasserstoff reste, zum Beispiel -Vinyl, allyl and hexenyl radicals, cycloalkyl radicals, for Example cyclobutyl and cyclohexyl radicals, aryl radicals, sun example phenyl, xenyl and naphthyl residues, aralkyl residues, for example benzyl and 2-phenylethyl radicals, Alkaryl radicals, for example tolyl, XyIyI and mesityl radicals, the corresponding halogenated hydrocarbon residues, for Example 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, Chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl, alph «, alpha, alpha-trifluorotolyl and dichloro-xenyl radicals, the corresponding cyan hydrocarbon radicals, for example 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl and cyanophenyl radicals, the corresponding isocyanic hydrocarbon residues, for example 3-isocyanpropyl and 6-isocyanhexyl radicals, the corresponding hydroxy hydrocarbon residues, for example 3-hydroxypropyl, 5-hydroxypentyl, Hydroxyphenyl and hydroxynaphthyl radicals, the corresponding mercapto hydrocarbon radicals, for example mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl and mercaptophenyl radicals, ether and ester hydrocarbons leftovers, for example -
-(CH2J3OCH3, -(CH2J3COOC2H5 und -(CH2J3COOCH3;- (CH 2 J 3 OCH 3 , - (CH 2 J 3 COOC 2 H 5 and - (CH 2 J 3 COOCH 3 ;
die entsprechenden Thioäther- und Thioesterkohlenwasserstoffreste, zum Beispiel -(CH2J3SC2H5 und -(CH2J3COSCH3 und Mitrokohlenwasseretoffreste, zum Beispiel Nitrophenyl- und 3-Nitropropylreste. vorzugsweise enthält der Rest R 1 bis 18 Kohlenstoffatome.the corresponding thioether and thioester hydrocarbon radicals, for example - (CH 2 J 3 SC 2 H 5 and - (CH 2 J 3 COSCH 3 and Mitrokohlenwasseretoffreste, for example nitrophenyl and 3-nitropropyl radicals. Preferably the radical R contains 1 to 18 carbon atoms.
In den Siloxaneinheiten mit Carboxyfunktionen kann der Rest R*, der die Carboxygruppe mit dem Siliciuraatom verbindet, eine beliebige zweiwertige Brückengruppe sein, die über eine Silicium-Kohlenstoff(Si-CJ-Bindung mit den Siliciumatom verbunden ist. R* kann beispielsweise zweiwertige Kohlenwasserstoffreste, zweiwertige Reste, die aus Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen bestehen, und zweiwertige Reste, die aus Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Schwefelsatomen bestehen, bedeuten. Einzelne Beispiele für R* sind die Methylen-, Äthylen-, Propylen-, Hexamethylen-, Decamethylen-,In the siloxane units with carboxy functions, the radical R *, which connects the carboxy group with the silicon atom, be any divalent bridging group that has a silicon-carbon (Si-CJ bond is connected to the silicon atom. For example, R * can divalent hydrocarbon radicals, divalent Radicals made up of carbon, hydrogen, and oxygen atoms, and divalent radicals made up of Carbon, hydrogen and sulfur atoms exist, mean. Individual examples of R * are the methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene,
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-CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen-, Naphthylen-, -C6H4-CH2-C6H4-, -CH2-CgH4-C6H4-CH2-, -CgH4-O-C6H4-, -CH2CH2SCH2CH2-,-CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene-, naphthylene-, -C 6 H 4 -CH 2 -C 6 H 4 -, -CH 2 -CgH 4 -C 6 H 4 -CH 2 -, - CgH 4 -OC 6 H 4 -, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -,
—CHjCHjOCHq— t —Cj-Hj — S—CgH j—,—CHjCHjOCHq— t —Cj-Hj - S — CgH j—,
O . * OO * O
-CH2CH(CH3)C-O-CH2CH2-, -(CH2J3C-O-CH2CH2- und-CH 2 CH (CH 3 ) CO-CH 2 CH 2 -, - (CH 2 J 3 CO-CH 2 CH 2 - and
O
-(CH2)3C-S-CH2CH2-Gruppen.O
- (CH 2 ) 3 CS-CH 2 CH 2 groups.
Vorzugsweise enthält der Rest R1 2 bis 10 Kohlenstoffatome. The radical R 1 preferably contains 2 to 10 carbon atoms.
Wie oben angegeben, besteht das Siloxancopolymere nach der Erfindung aus 50 bis 99,9 Mol-% und vorzugs weise 90 bis 99 Mol-%As stated above, the siloxane copolymer according to the invention consists of 50 to 99.9 mol% and preferably 90 to 99 mol%
RnSiO4 -Einheiten.R n SiO 4 units.
und 0,1 bis 50 MoI-I und vorzugsweise 1 bis 10 Mol-%and 0.1 to 50 mol% and preferably 1 to 10 mol%
R1n (HOOC-R') SiO3_m-Einheiten.R 1n (HOOC-R ') SiO 3 _ m units.
In diesen Siloxaneinheiten kann η einen Wert von 0,1, λ In these siloxane units, η can have a value of 0.1, λ
2 oder 3 und m einen Wert von 0, 1 oder 2 haben, Es ist jedoch zu beachten, daß diese- Werte für η und m der Begrenzung unterliegen, daß wenigstens 90 Mol-% aller Siloxaneinheiten des Copolymeren einen Substitutionsgrad von 2 aufweisen sollen und daß das Siloxancopolymere einen Gesamtsubstitutionsgrad im Bereich von etwa 1,8 bis 2,1 haben muß. So kann zwar das Siloxancopolymere kleine Mengen unsubstituierter Siliciumatorae oder mono- und trisubstituierter Siliciumatome neben disubstituierten Sllicumatomen enthalten, der Anteil dieser anderen Einheiten als die disubstituierten Einheiten ist jedoch begrenzt, damit die gewünschten Ergebnisse nach der Erfindung eriielt werden. 2 or 3 and m have a value of 0, 1 or 2. However, it should be noted that these values for η and m are subject to the limitation that at least 90 mol% of all siloxane units of the copolymer should have a degree of substitution of 2 and that the siloxane copolymer must have a total degree of substitution in the range of about 1.8 to 2.1. Thus, although the siloxane copolymer can contain small amounts of unsubstituted silicon atoms or mono- and trisubstituted silicon atoms in addition to disubstituted silicon atoms, the proportion of these units other than the disubstituted units is limited so that the desired results according to the invention are achieved.
Die zur Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten S iloxan copolymere η angewandte Methode ist nicht kritisch. Die durch Emulsionspolymerisation hergestellten Copolynveren werden jedoch bevorzugt, da mit ihnen etwas bessere Ergebnisse erzielt werden als mit den entsprechenden durch Lösungspolymerisation oder Polymerisation in Masse erzeugten Copolymer·η, und da das Copolymere vorzugsweise in Form einer wässrigen Dispersion verwendet wird. Die Einzelheiten der verschiedenen Methoden, nach denen diese Copolymeren hergestellt werden können, werden für den Fachmann hierin ausreichend beschrieben.The one used in the present invention to produce Siloxan copolymers η method used is not critical. Those made by emulsion polymerization Copolynveres are preferred, however, as something goes with them better results can be achieved than with the corresponding solution polymerization or polymerization mass produced copolymer η, and since the copolymer is preferably in the form of an aqueous dispersion is used. The details of the various methods by which these copolymers are made will be sufficient for those skilled in the art herein described.
Erfindungsgemäß wird es bevorzugt,According to the invention it is preferred
Papier durch eine Naßpartieleimung zu leimen. Es wird mit anderen Worten bevorzugt, das Papier durch Zusatz eines Leimungsmittels zu dem Papierstoff in der Naßpartie vor der Bahnbildung in Masse zu leimen. Beispielsweise kann eine wässrige Dispersion des wie oben definierten Siloxancopolymerleimungsmittels dem Papierstoff im Holländer,am Stoffkasten,an der Flügelpumpe oder in der Stoffbütte zugesetzt werden. Wenn also die Papierbahn gebildet wird, ist damit das erfindungsgemäße Leimungsmittel vermischt. Die Anwendung des erfindungsgemäßen Leimungsmittels ist jedoch nicht auf eine Naßpartieleimung beschränkt. Das Leimungsmittel ist auch zur Oberflächenleimung von Papier durch Auftragen des Leimungsmittels auf das Papier nach der Bahnbildung sehr vorteilhaft. Zur Leimung des Papiers kann also auch jede übliche Methode für den Auftrag, zum Beispiel aus einem Wasserkasten auf einen Kalander, mit einem Tauchkasten, mit einer Leimpresse, mit Übertragungswalzen oder durch Aufsprühen, angewandt werden. Nach Auftrag des erfindungsgemäßen Leimungsmittels wird das Papier ebenso weiterbehandelt, als wenn das Leimungsmittel nicht aufgebracht worden wäre. Es wird mit anderen Worten einfach durch übliche Methoden getrocknet, zum Beispiel durch Belassen bei Raumtemperatur, durch Durchleiten durch einen Heißluftofen, durch Infrarotheizung, Mikrowellenheizung oder dielektrische Heilung oder durch überleiten über heiöe Trockenzylinder. 109808/2112To glue paper with a wet part size. In other words, it is preferred to bulk size the paper by adding a sizing agent to the paper stock in the wet end prior to web formation. For example, an aqueous dispersion of the siloxane copolymer sizing agent as defined above can be added to the paper stock in the dutchman, on the stock box, on the vane pump or in the stock chest. Thus, when the paper web is formed, the sizing agent according to the invention is mixed with it. However, the use of the sizing agent according to the invention is not restricted to wet part sizing. The sizing agent is also very useful for surface sizing paper by applying the sizing agent to the paper after it is web. Any conventional method for the application can be used to glue the paper, for example from a water tank to a calender, with a dip tank, with a size press, with transfer rollers or by spraying. After the sizing agent according to the invention has been applied, the paper is treated further as if the sizing agent had not been applied. In other words, it is simply dried by conventional methods, for example by leaving it at room temperature, by passing it through a hot air oven, by infrared heating, microwave heating or dielectric healing or by passing it over hot drying cylinders. 109808/2112
Die angewandte Menge des erfindungsgemäß als Leimungsmittel verwendeten Siloxangopolymeren eoll wenigstens ausreichen f um.dl· Widerstandsfähigkeit des Papiers gegen Benetzung,-durch ein wässriges Medi um zu ver* . bessern. Die in und/oder auf de» Bndprodukt vorhandene Menge des erfindungsgemäßen Leimungsmittels hängt natürlich in gewissem Au»maß von dem Verwendungszweck ab, für den da· Produkt bestiamt .ist« Sobald «ine -gewisse Erhöhung de* Widerstandsfähigkeit gegen Benetzung im Vergleich zum unbehandelten ZustandThe applied amount of the siloxane polymer used according to the invention as a sizing agent should be at least sufficient for the resistance of the paper to wetting by an aqueous medium. improve. Of course, the present in and / or on de "Bndprodukt amount of sizing agent according to the invention depends to some Au" measure on the purpose from, bestiamt for as · Product .is "Once" ine -gewisse increase de * resistance to wetting as compared to untreated State
festzustellen ist, kann das behandelte Papier als a can be determined, the treated paper can be classified as a
geleimt bezeichnet werden. Wenn das Leimungsini ttel in der Naßpartie zugesetzt wird, wird im allgemeinen eine Menge von Siloxanfeststoffen von 0,1 bis 25 g pro kg trockene Papierstofffeststoffe angewandt* Vorzugsweise beträgt die in der Naßpartie verwendete Menge 0,25 bis 2 g pro kg. Diese Menge entspricht ungefähr der Abscheidung einer Menge von 0,01 bis 2,5 Gewichtsprozent Silikonfeststoffen auf dem fertigen Papier mit einem bevorzugten Abscheidungsbereich von 0,025 bis 0,2 Gewichts-% Silikonfeststoffe. Was die Konzentration des Siloxancopoiymeren in der wässrigen Dispersion bei Verwendung in der Trockenpartie anbelangt, ist diese nicht entscheidend, und nur die abgeschiedene Menge |can be called glued. When the sizing tool is in When added to the wet end, an amount of siloxane solids will generally be from 0.1 to 25 grams per kg of dry pulp solids applied * Preferably the amount used in the wet end is 0.25 to 2 g per kg. This amount corresponds approximately to the deposition of an amount of 0.01 to 2.5 weight percent silicone solids on the finished paper with a preferred separation range of 0.025 to 0.2 weight percent silicone solids. What the concentration of the siloxane copolymer in the aqueous dispersion when used in the dryer section, this is not decisive, and only the amount deposited |
ist tatsächlich maßgebend.is actually decisive.
Durch die 'folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Alle Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben 1st.The invention is further illustrated by the following examples explained. All parts and percentages are by weight unless otherwise stated.
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Beispiel 1example 1
917,3 g Wasser und 2,5 g Dodecylbenzolsulfonsäure werden in einem 2000 ml-Dreihalskolben, der mit einem Kühler, einem Luftrührer und einem Tropftrichter ausgerüstet ist, miteinander vermischt. Die Lösung wird gerührt und auf 60 Grad C erwärmt. Dann wird eine Mischung aus 73,7 g (0,61 Mol) Dimethyldimethoxysilan und 6,5 g (0,032 Mol)917.3 g of water and 2.5 g of dodecylbenzenesulfonic acid are mixed with one another in a 2000 ml three-necked flask equipped with a condenser, an air stirrer and a dropping funnel. The solution is stirred and heated to 60 degrees C. Then a mixture of 73.7 g (0.61 mol) of dimethyldimethoxysilane and 6.5 g (0.032 mol)
CH3OOC (CH2) 3Si (CH3) (OCH3) 2 CH 3 OOC (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
aus dem Tropftrichter in einer Zeit von 1 1/2 Stunden zugesetzt. Es entsteht eine stabile bläulich weiße Emulsion. Die Emulsion wird weitere 6 Stunden auf 60 Grad C erwärmt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und 18 Stunden lang gerührt. Eine 10 g-Probe der sauren Emulsion liefert beim Eindampfen 3,91 % Feststoffe. Das abgeschiedene Polymere ist eine klare viskose Flüssigkeit. Eine weitere durch Isopropanolfällung des Kolloids Isolierte Polymerprobe, die durch Vermischen mit 3 Volumenteilen Isopropanol pro Volumenteil Kolloid erhalten wird, wird durch Infrarotspektroskopie analysiert und weist aufgrund der Analyse ein Verhältnis von Ester zu Säure von 2,7 zu 1,0 auf, woraus sich ergibt, daß ein Teil der Estergruppen in Carboxygruppen umgewandelt wurde.added from the dropping funnel over a period of 1 1/2 hours. The result is a stable bluish white Emulsion. The emulsion is heated to 60 degrees C. for a further 6 hours, then cooled to room temperature and stirred for 18 hours. A 10 g sample of the acidic emulsion provided 3.91% solids on evaporation. The deposited polymer is a clear viscous liquid. Another by isopropanol precipitation of the colloid Isolated polymer sample obtained by mixing with 3 parts by volume of isopropanol per part by volume Colloid obtained is analyzed by infrared spectroscopy and has based on the analysis an ester to acid ratio of 2.7 to 1.0, from which it follows that some of the ester groups in Carboxy groups was converted.
Das so hergestellte SiloxancopοIymere wird durch 5 Minuten langes Eintauchen eines 12,5 cm Whatman-Filter papiers Nr. 1 in 20 ml des sauren Kolloids und anschließendes Trocknen an der Luft bei 60 Grad C während 3 Stunden geprüft. Zu Vergleichszwecken wird ein gleiches Stück Filterpapier in 20 ml saures Dimethylsiloxankolloid eingetaucht, das durch die bekannte Emulsionspolymerisation von HexamethylcyclotrisiloxanThe siloxane copolymer produced in this way is tested by immersing a 12.5 cm Whatman filter paper No. 1 in 20 ml of the acidic colloid for 5 minutes and then drying it in air at 60 degrees C. for 3 hours. For comparison purposes, an identical piece of filter paper is immersed in 20 ml of acidic dimethylsiloxane colloid obtained by the known emulsion polymerization of hexamethylcyclotrisiloxane
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unter Verwendung von Dodecylbenzolsulfonsäure als· oberflächenaktives Mittel und Katalysator hergestellt wurde. Auf die behandelten Filterpapiere wird ein Tropfen Wasser gegeben, und es wird die Zeit festgestellt, in der der Tropfen von dem Papier aufgesaugt wird. Es wird festgestellt, daß durch Behandlung mit dem Carboxylgruppen enthaltenden Siloxancopolymeren ein etwas besseres Ergebnis als bei Behandlung mit dem Dirnethylsiloxanpolymeren erzielt wird. Dann wird jedes behandelte Filterpapier in eine 227 g(8 Unzen)-Flasche mit Toluol gegeben, eine Stunde lang geschüttelt, g mit frischem Toluol gespült und 30 Minuten bei 60 Grad C getrocknet. Bei erneuter Prüfung weist das Filterpapier, das mit dem Carboxylgruppen enthaltenden Siloxancopolymeren nach der Erfindung behandelt wurde, weiterhin gute Widerstandsfähigkeit gegen Wasser auf, während das mit dem Dimethylsiloxanpolymeren behandelte Filterpapier nicht mehr hydrophob ist. Die in Abständen während dieses Versuchs bestimmten Gewichte der Filterpapiere ergeben, daß die Menge an Behandlungsmittel auf jedem Filterpapier ungefähr die gleiche war und daß das Carboxylgruppen enthaltende Siloxanpolymere während der Toluolextraktion auf dem Papier verblieb.using dodecylbenzenesulfonic acid as a surfactant and catalyst. A drop of water is placed on the treated filter papers and the time taken for the drop to be absorbed by the paper is recorded. It is found that treatment with the carboxyl group-containing siloxane copolymer gives a somewhat better result than treatment with the dimethylsiloxane polymer. Then each treated filter paper into a 227 g (8 ounces) bottle is added with toluene, shaken for one hour, rinsed with fresh g of toluene and 30 minutes at 60 degrees C dried. When tested again, the filter paper which has been treated with the carboxyl group-containing siloxane copolymer according to the invention continues to have good resistance to water, while the filter paper treated with the dimethylsiloxane polymer is no longer hydrophobic. The weights of the filter papers determined at intervals during this experiment show that the amount of treating agent on each filter paper was approximately the same and that the carboxyl group-containing siloxane polymer remained on the paper during the toluene extraction.
In einen 250 ml-Dreihalskolben, der mit einem Kühler, einem Luftrührer und einem Tropftrichter versehen ist, wird eine Mischung aus 90,5 g Wasser, 0,5 g Dodecylbenzolsulfonsäure und 9,1 g (0,041 Mol) Dimethylcyclotrisiloxan gegeben. Nach 24 Stunden langem Rühren bei Raumtemperatur wird eine weiße opake Emulsion erhalten. Dann wird die Emulsion in einer Zeit von 40 MinutenIn a 250 ml three-necked flask fitted with a cooler, an air stirrer and a dropping funnel is provided, a mixture of 90.5 g of water, 0.5 g of dodecylbenzenesulfonic acid and 9.1 g (0.041 mole) of dimethylcyclotrisiloxane were added. After stirring for 24 hours at A white, opaque emulsion is obtained at room temperature. Then the emulsion is in a time of 40 minutes
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mit 1,3 g (0,006 Mol)with 1.3 g (0.006 mol)
CH3OOC(CH2J3Si(CH3) (OCH3) 2 CH 3 OOC (CH 2 J 3 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
aus dem Zugabetrichter versetzt und anschließend 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Aussehen der Emulsion bleibt praktisch unverändert. Eine 10 g Probe der Emulsion liefert beim Eindampfen bei 60 Grad C und 1 mm Quecksilber Druck 5,9 % Feststoffe. Die Infrarotanalyse des Polymeren (durch Coagulation mit Isopropanol erhalten) ergibt ein Verhältnis von Säure zu Ester von 2,6 : 1,0.added from the addition funnel and then stirred for 18 hours at room temperature. The appearance of the emulsion remains practically unchanged. A 10 g sample of the emulsion provides 5.9% solids when evaporated at 60 degrees C and 1 mm mercury pressure. Infrared analysis of the polymer (obtained by coagulation with isopropanol) gives an acid to ester ratio of 2.6: 1.0.
Wenn das so hergestellte Siloxancopolymere mit Carboxylgruppen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zum Leimen von Papier verwendet wird, werden ausgezeichnete Ergebnisse erzielt.When the thus prepared siloxane copolymer having carboxyl groups used for sizing paper in the same manner as in Example 1 will be excellent Results achieved.
In einen 500 ml-Dreihalskolben, der mit einem Kühler, einem Rührer und einem Tropftrichter ausgerüstet ist, werden 50 g Isopropanol und 143 g (0,794 Mol) Mercaptopropylmethyldimethoxysilan gegeben, und anschließend wird das System mit Stickstoff gespült. Dann wird der Kolbeninhalt mit 1 g Azobisisobutyronitril versetzt und auf 76 Grad C erwärmt. Hierauf wird durch den Tropftrichter in einer Zeit von 53 Minuten eine Mischung aus 50 g Isopropanol und 59 g (0,820 Mol) Acrylsäure zugesetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung weitere 7 Minuten lang gerührt, anschließend abgekühlt und filtriert, wodurch eine klare schwach gelbe Lösung von HOOCCH2CH2S (CH2) 3Si(CH3) (OCH3) 2 In a 500 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer and a dropping funnel, 50 g of isopropanol and 143 g (0.794 mol) of mercaptopropylmethyldimethoxysilane are placed, and then the system is purged with nitrogen. Then the contents of the flask are mixed with 1 g of azobisisobutyronitrile and heated to 76 degrees C. A mixture of 50 g of isopropanol and 59 g (0.820 mol) of acrylic acid is then added through the dropping funnel over a period of 53 minutes. When the addition is complete, the solution is stirred for a further 7 minutes, then cooled and filtered, leaving a clear, pale yellow solution of HOOCCH 2 CH 2 S (CH 2 ) 3Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
erhalten wird. Die Infrarotanalyse des Produkts ergibt, daß von der Acrylsäure nur Spuren von C*C-Bindungen zurückgeblieben sind.is obtained. Infrared analysis of the product shows that the acrylic acid only contains traces of C * C bonds stayed behind.
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2320 g Wasser und 80 g Dodecylbenzolsulfonsäure werden miteinander vermischt, und dann werden 1600 g cyclisches Diraethylsiloxan in die vorher bereitete Lösung eingerührt. Diese Mischung wird dann durch dreimaliges Durchführen2320 g of water and 80 g of dodecylbenzenesulfonic acid are mixed together, and then 1600 g of cyclic Diraethylsiloxane stirred into the previously prepared solution. This mixture is then carried out three times
2
bei 281,2 kg/cm durch eine Homogenisiervorrichtung homogenisiert. Anschließend wird diese Mischung bei
Raumtemperatur polymerisieren gelassen, wodurch eine Emulsion eines hydroxyendblockierten Polydimethylsiloxanpolymeren
erhalten wird.2
homogenized at 281.2 kg / cm by a homogenizer. This mixture is then allowed to polymerize at room temperature, whereby an emulsion of a hydroxy-endblocked polydimethylsiloxane polymer is obtained.
250,65 g der so erhaltenen hydroxyendblockierten Polydimethylsiloxanpolymereraulsion, 200,95 g Wasser und 25 g " einer 20 %-igen wässrigen Lösung von Dodecylbenzolsulfonsäure werden miteinander vermischt» und die erhaltene Mischung wird auf 85 bis 90 Grad C erwärmt. Dann wird diese Mischung mit 23,40 g des oben hergestellten Carboxyfunktionen enthaltenden Silans versetzt. Die erhaltene Mischung wird anschließend 4 Stunden auf 85 bis 90 Grad C erwärmt. Die Umsetzung wird in einem Kolben durchgeführt, der mit einem Rückflußkühler, einem Rührer, einem Thermometer und einer regelbaren Heizquelle ausgerüstet ist. Das entstandene Produkt enthält etwa 95 Mol-% Dimethyls!loxaneinheiten und etwa 5 Mol-% der Siloxaneinheiten mit Carboxy- ^250.65 g of the hydroxy-endblocked polydimethylsiloxane polymer emulsion thus obtained, 200.95 g of water and 25 g of a 20% strength aqueous solution of dodecylbenzenesulfonic acid are mixed together »and the resulting mixture is heated to 85 to 90 degrees C. Then this mixture is made with 23.40 g of the above Carboxy-containing silane added. The mixture obtained is then 4 hours heated to 85 to 90 degrees C. The reaction is carried out in a flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a thermometer and a controllable heating source is equipped. The resulting product contains about 95 mol% of dimethylsloxane units and about 5 mole percent of the siloxane units with carboxy- ^
gruppen.groups.
Eine Probe der so hergestellten Siloxancopolymeremulsion von 10 g, die etwa 0,004 g Silikonfeststoffe enthält, wird als Papierleimungsmittel durch Aufsprühen der Lösung auf ein Stück handelsübliches Zeitungspapier von 22,9 cm χ 30,5 cm mit einem Gewicht von etwa 3,7 g geprüft. Nach dem Auftrag wird das Papier in einem üblichen Trockner getrocknet. Es sind etwa 0,11 Gewichts-% der Silikonfeststoffe, bezogen auf das Trockengewicht des Papiers, hinzugekommen. Zur Prüfung der Widerstandsfähigkeit des so geleimtenA 10 g sample of the siloxane copolymer emulsion so prepared containing about 0.004 g silicone solids contains, is used as a paper sizing agent by spraying the solution onto a piece of commercial newspaper 22.9 cm χ 30.5 cm with a weight of about 3.7 g tested. After application, the paper is dried in a conventional dryer. There are about 0.11% by weight of the silicone solids based on the dry weight of the paper was added. To test the resilience of the so-glued
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Papiers gegen Eindringen von Wasser wird mit einem Augentropfer ein Tropfen Wasser auf das Blatt aufgebracht und die Zeit in Minuten festgestellt, die zum Eindringen des Wassers erforderlich ist. Die Zeit für das Eindringen des Wassers betregt bei diesem Test mehr als 30 Minuten, die die Höchstzeit darstellen, während der dieser Test durchgeführt wird. On paper against the ingress of water, a drop of water is placed on the sheet with an eye dropper and the time in minutes is determined that is required for the water to penetrate. The water penetration time for this test is more than 30 minutes, which is the maximum time this test is performed .
Ein zweites Carboxyfunktionen enthaltendes Siloxancopolyneres, das mit dem oben beschriebenen identisch ist, wird in der gleichen VJeise hergestellt und ebenfalls als Papierleimungsmittel geprüft. Für diesen Test wird dasselbe Papier verwendet, das Leinungs mittel wird jedoch aus einer 0,2 prozentigen Lösung durch Klotzen auf das Papier aufgebracht. Das Papier nimmt dabei etwa O,2 % Silikonfeststoffe auf. Dieses Papier wird ebenfalls mit dem oben beschriebenen Wassertropfentest geprüft. Die Eindringzeit oder Zeit zum vollständigen Aufsaugen des VJassertropfens beträgt auf dem mit den Copolymereη geleinten Papier 29 Minuten, während eine Vergleichsprobe, die kein Behandlungsmittel enthält, nur 3 Minuten zur vollstän digen Absorption des Wassers benötigt.A second siloxane copolymer containing carboxy functions, identical to that described above, is prepared in the same way and is also tested as a paper size. The same paper is used for this test, but the linen is applied to the paper from a 0.2 percent solution by padding. The paper absorbs about 0.2% silicone solids. This paper is also tested using the water drop test described above. The penetration time or time for complete absorption of the V J assertropfens is 29 minutes in the geleinten Copolymereη with the paper, while a comparative sample containing no treating agent, requires only 3 minutes to completeness, absorption of water ended.
Eeispiel 4Example 4
Ein 500 ml-Dreihalskolben , der mit einem Kühler, einem Rührer und einem Zugabetrichter ausgerüstet ist, wird mit 66,6 g (98 %-ig) Thioglycolsäure und 1 g Azobisisobutyronitri1 beschickt. Der Kolben wird mit Stickstoff gespült, und dann wird der Kolbeninhalt auf 80 Grad C erwärmt. Hierauf werden in einer Zeit von etwa 30 Minuten bei 80 bis 86 Grad C 133,4 g eines Copolymeren zugegeben, das aus 50 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten und 50 Mol-% Methylvinylsiloxaneinheiten besteht und etwa 12 % (16 g) restliches Toluol A 500 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer and an addition funnel is charged with 66.6 g (98% strength) thioglycolic acid and 1 g azobisisobutyronitrile. The flask is purged with nitrogen and then the contents of the flask are heated to 80 degrees C. Then 133.4 g of a copolymer are added over a period of about 30 minutes at 80 to 86 degrees C, which consists of 50 mol% of dimethylsiloxane units and 50 mol% of methylvinylsiloxane units and about 12% (16 g) of residual toluene
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enthält, das aus der Herstellung des Copolymeren durch Cohydrolyse stammt. Nach beendeter Zugabe wird weitere 30 Minuten auf 82 bis 84 Grad C erwärmt. Das erhaltene Siloxancopolymere enthält 50 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten und 50 Mol-%contains that from the production of the copolymer through Cohydrolysis originates. After the addition has ended, the mixture is heated to 82 to 84 degrees C. for a further 30 minutes. The received Siloxane copolymers contain 50 mol% of dimethylsiloxane units and 50 mol%
CH3 HOOCCH2SCH2CH2SiO-Einheiten.CH 3 HOOCCH 2 SCH 2 CH 2 SiO units.
Ein Kolben wird mit 136,2 g der im vorhergehenden Beispiel hergestellten hydroxyendblockierten PoIydimethylsiloxanemulsion, 138 g Wasser und 15,9 gOne flask weighs 136.2 grams that of the preceding Example prepared hydroxy-endblocked polydimethylsiloxane emulsion, 138 g of water and 15.9 g
einer 20 %-igen wässrigen Lösung von Dodecylbenzol- M a 20% aqueous solution of dodecylbenzene- M
sulfonsäure beschickt. Diese Mischung wird auf 85 bis 90 Grad C erwärmt, dann werden 9,9 g des oben hergestellten Siloxancopolymeren mit Carboxyfunktionen zugegeben, und die erhaltene Mischung wird über Nacht bei 85 bis 90 Grad C gehalten. Das entstandene Produkt enthält etwa 95,5 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten und etwa 4,5 Mol-% der Carboxygruppen enthaltenden Siloxaneinheiten.sulfonic acid charged. This mixture is heated to 85 to 90 degrees C, then 9.9 g of the above prepared Siloxane copolymers with carboxy functions are added, and the resulting mixture is over Maintained at 85 to 90 degrees C overnight. The resulting product contains about 95.5 mole percent dimethylsiloxane units and about 4.5 mole percent of the carboxy group-containing siloxane units.
Das so hergestellte Carboxygruppen enthaltende Siloxancöpolymer wird zur Prüfung als Papierleimungsmittel in Form einer wässrigen Dispersion mit 0,2 %The carboxy group-containing siloxane copolymer prepared in this way is used for testing as a paper sizing agent in the form of an aqueous dispersion with 0.2%
Silikonfeststoffen auf handelsübliches Zeitungspapier fSilicone solids on commercial newspaper f
durch Klotzen aufgebracht. Es wird eine Naßaufnahme der wässrigen Dispersion des Leimstoffs von etwa 100 % oder die Abscheidung von 0,2 % Silikonfeststoff eni bezogen auf das Gewicht des trockenen Papiers, auf dem Zeitungspapier erzielt. Die Widerstandsfähigkeit des geleimten Papiers gegen Wasser wird mit dem Wassertropfentest des vorhergehenden Beispiels geprüft. Das geleimte Papier benötigt 26 Minuten, bis der Wassertropfen vollständig absorbiert ist, während bei einer ungeleimten Kontrollprobe nur 3 Minuten zur vollständigen Absorption des Wassertropfens erforderlich sind.applied by padding. A wet pick-up of the aqueous dispersion of the size of about 100% or the deposition of 0.2% silicone solids based on the weight of the dry paper on the newsprint is achieved. The resistance of the sized paper to water is tested with the water drop test of the previous example. The sized paper takes 26 minutes to completely absorb the water droplet, while an unsized control sample takes only 3 minutes to completely absorb the water droplet.
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Beispiel 5Example 5
942 g eines hydroxyendblockierten Dimethylsiloxanpolymeren, 58 g ^ethylvinylcyclosiloxan, 10 g Wasser und 10 g eines sauren Tonkatalysators werden miteinander vermischt. Die Mischung wird unter einem Kühler über !lacht (etwa 18 Stunden) unter Rühren auf 80 Grad C erwärmt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert, wodurch eine klare Flüssigkeit erhalten wird.942 g of a hydroxy-endblocked dimethylsiloxane polymer, 58 g ^ ethylvinylcyclosiloxane, 10 g water and 10 g of an acidic clay catalyst are used together mixed. The mixture is laughed over under a cooler (about 18 hours) while stirring to 80 degrees C. warmed, then cooled to room temperature and filtered to give a clear liquid.
In einem Quarzgefäß werden 134 g des so hergestellten Dinethyl-methylvinyl-siloxancopolymeren, 7 g (98 %-ig) Thioglycolsäure und etwa 60 g Hexan vermischt. Dann wird das Gefäß gründlich mit Stickstoff gespült, eine kleine Menge Azobisisobutyronitril wird zugegeben, und die Mischung wird mit Ultraviblettlicht bestrahlt. Die Temperatur wird auf 50 Grad C ansteigen gelassen und dann 1 Stunde zwischen 40 und 50 Grad C gehalten. Das Hexan und andere leicht flüchtige Stoffe werden durch Erwärmen auf 40 Grad C bei etwa 5 mm Quecksilberdruck abgetrieben, wodurch ein Copolymeres, das etwa 95 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten und etwa 5 Mol-%In a quartz vessel, 134 g of the dinethyl-methylvinyl-siloxane copolymer produced in this way, 7 g (98%) Thioglycolic acid and about 60 g of hexane mixed. Then the vessel is thoroughly purged with nitrogen, one a small amount of azobisisobutyronitrile is added and the mixture is irradiated with ultraviblett light. the The temperature is allowed to rise to 50 degrees C and then held between 40 and 50 degrees C for 1 hour. That Hexane and other volatile substances are released by heating to 40 degrees C with about 5 mm of mercury pressure driven off, whereby a copolymer containing about 95 mol% of dimethylsiloxane units and about 5 mol%
CH-HOOCCH2SCH2CH2SiO-Einheiten CH-HOOCCH 2 SCH 2 CH 2 SiO units
enthält, in Form eines weißen flüssigen Produkts erhalten wird. Durch Titration des Produkts mit 0,1 η Kaliumhydroxidlösung werden 51,2 Milliäquivalente Säure pro 1OO g Produkt im Vergleich zu einem theoretischen Wert von 52,8 Milliäquivalenten Säure gefunden.contains, is obtained in the form of a white liquid product. By titrating the product with 0.1 η Potassium hydroxide solution becomes 51.2 milliequivalents Acid per 100 grams of product compared to a theoretical value of 52.8 milliequivalents of acid found.
2O g des so erhaltenen Siloxancopolymereη mit Carboxyfunktionen werden in eine Lösung aus 78 g Wasser und 2 g des Natriumsalzes von Dodecylbenzolsulfonsäure eingerührt, wodurch eine stabile Emulsion erhalten2O g of the resulting siloxane copolymer with carboxy functions are in a solution of 78 g of water and Stir in 2 g of the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, whereby a stable emulsion is obtained
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wird. Diese Emulsion wird auf Papier als Leimungsmittel aufgebracht, und dann wird das Papier nach dem oben beschriebenen Wassertropfentest geprüft. Das geleimte Papier hat eine Wasserwiderstandszeit von 25 Minuten und 30 Sekunden im Vergleich zu einer Zeit von 2 Minuten und 40 Sekunden für unbehandeltes Papier.will. This emulsion is used on paper as a sizing agent is applied, and then the paper is tested according to the water drop test described above. The glued Paper has a water resistance time of 25 minutes and 30 seconds compared to 2 minutes and 40 seconds for untreated paper.
Auf einer 30,5 cm Fourdrinier-Papierherstellungsmaschine wird ein Druckpapier erzeugt. Der zur Herstellung dieses ™ Papiers verwendete Papierstoff besteht aus etwa 70 % Hartholzkraftfasern und etwa 30 % Weichholzkraftfasern.Printing paper is made on a 30.5 cm Fourdrinier papermaking machine. The one used to make this ™ The paper stock used in paper consists of about 70% hardwood kraft fibers and about 30% softwood kraft fibers.
Wenn Alaun in dem Papier vorhanden ist, wird er in einer Menge von 1 1/2 %, bezogen auf das Trockengewicht derIf there is alum in the paper, it will turn into a Amount of 1 1/2%, based on the dry weight of the
Papierfeststoffe, verwendet. Verschiedene Mengen eines Siloxancopolymerleimungsnittels, das im wesentlichen aus etwa 95 Mol-% Dinethylsii©xaneinheiten und etwa 5 Mol-%Paper solids, is used. Different amounts of one Siloxane copolymer sizing agent which is essentially from about 95 mol% Dinethylsii © xane units and about 5 mol%
HOOCCh2SCH2CH2(CH3)SiO-SiloxaneinheitenHOOCCh 2 SCH 2 CH 2 (CH 3 ) SiO-siloxane units
besteht, werden für eine Oberflächenleimung von Papierare used for surface sizing of paper
verwendet, bei der der Auftrag auf das Papier nach der g used, in which the order on the paper after the g
Bahnbildung mit einer Leimpresse erfolgt. Die angewandte Menge an Siloxan ist in Tabelle I am Ende der Beschreibung genannt und in Gramm Siloxanfeststoffen pro kg trockene Papierfeststoffe angegeben. Die so erzeugten Papiere werden auf Widerstandsfähigkeit gegen Wasser durch einen Tropfentest geprüft, bei dem 15 Mikroliter einer wässrigen Farbstofflösung mit einem pH-Wert von etwa 1 auf das Papier gegeben werden und die zur völligen Absorption des Testtropfens erforderliche Zeit gemessen wird. Für diese Papiere werden ferner Mullenberstfestigkeiten auf einem Mullen-Tester unter AnwendungWeb formation takes place with a size press. The amount of siloxane used is given in Table I at the end of the description called and in grams of siloxane solids per kg dry paper solids indicated. The papers produced in this way are tested for resistance to water checked by a drop test in which 15 microliters of an aqueous dye solution with a pH of about 1 should be placed on the paper and the time required for the test drop to be fully absorbed measured will. Mullen burst strengths on a Mullen tester are also used for these papers
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
109808/2112109808/2112
von Wasser in der Kammer geprüft. Ebenso werden die Zugfestigkeiten der Papiere auf einem Scott-Tester, Modell J, gemessen, wobei die Proben mit einer Geschwindigkeit von 30 cm (12") pro Hinute gezogen werden, Die Zugfestigkeiten werden in Längs- und Querrichtung der Probe gemessen. Die Zugfestigkeiten sind in kg/cm (pounds per inch) angegeben. In der Tabelle sind außer den Testergebnissen die Behandlungsmaßnahmen für die verschiedenen Papiere genannt.checked by water in the chamber. The tensile strengths of the papers are also measured on a Scott Model J tester, the samples being pulled at a rate of 30 cm (12 ") per minute. The tensile strengths are measured in the longitudinal and transverse directions of the sample. The tensile strengths are given in kg / cm (pounds per inch) In addition to the test results, the table lists the treatment measures for the various papers.
Wie in dem vorhergehenden Beispiel werden Papiere hergestellt mit der Ausnahme, daß eine Leimung des Papiers in Masse durchgeführt wird, wobei das Leimungsmittel dem Papierstoff in der Naßpartie vor der Bahnbildung zugesetzt wird. In diesem Beispiel wird ferner eine übliche Retentionshilfe bei der Erzeugung der Papiere A bis E angewandt. Zur Herstellung von Papier A werden 0,04 g Retentionshilfe pro kg trockene Papierstofffeststoffe und zur Erzeugung der Papiere B bis E 0,08 g angewandt. Bei der Herstellung von Papier F wird keine Retentionshilfe verwendet. Die in der Tabelle II genannten Papiere A, B und C werden durch Eindosieren des Siloxancopolymeren in den Papierstoff geleimt. Bei den Papieren D und E wird das Leimungsmittel vor der Papierbildung etwa eine Stunde mit dem Papierstoff gerührt. Das in diesem Beispiel als Leimungsmittel verwendete Siloxancopolymere mit Carboxyfunktionen ist mit dem in dem vorhergehenden Beispiel verwendeten identisch. Die Behandlung des Papiere und die Testergebnisse sind in Tabelle II am Ende der Beschreibung angegeben. Papers are produced as in the previous example, with the exception that the paper is sized in bulk, the sizing agent being added to the paper stock in the wet end prior to web formation. In this example , a common retention aid in the production of papers A to E is also used. To produce paper A , 0.04 g of retention aid per kg of dry paper stock solids and to produce papers B to E 0.08 g are used. No retention aid is used in the manufacture of paper F. The papers A, B and C mentioned in Table II are sized by metering the siloxane copolymer into the paper stock. In the case of papers D and E, the sizing agent is stirred with the paper stock for about an hour before the paper is formed. The siloxane copolymer with carboxy functions used as a sizing agent in this example is identical to that used in the previous example. The treatment of the paper and the test results are given in Table II at the end of the description.
109808/21 12109808/21 12
Beispiel 8Example 8
Wenn folgende Siloxancopolymere anstelle der in den vorhergehenden Beispielen genannten als Leimungsmittel für Papier verwendet werden, werden praktisch äquivalente Ergebnisse erzielt.If the following siloxane copolymers instead of those in the Examples mentioned above are used as sizing agents for paper, are practically equivalent Results achieved.
109808/2112109808/2112
t JCH-
t J
CH(CHg) 2 SiO
CH
HOOCCH2CH2SiOCH 3
HOOCCH 2 CH 2 SiO
t J 3 2 CH.
t J
50 HOOC(CH2)3COO(CH2)3SiO50 HOOC (CH 2 ) 3 COO (CH 2 ) 3 SiO
109808/2112109808/2112
t> tot> to
•μ• μ
τ!τ!
CQ O O IA O ι*CQ O O IA O ι *
1818th
CM, IO Ol IO CM IOCM, IO Ol IO CM IO
Φ (Q t Φ r in (DΦ (Q t Φ r in (D
4 ^4 ^
φ ©φ ©
r-r-
CMCM
>_•> _ •
CMCM
toto
P 0P 0
^S?^ S?
^l «pi^ l «pi
Pi 0Pi 0
■a■ a
Papierpaper
Alaunalum
coco
O00
O
ständigkeitpersistence
(min.)(min.)
(g/kg)(g / kg)
festigkeitstrength
kg (lbs.)kg (lbs.)
Zugfestigkeit kg/cm (lbs./in.) längs quertensile strenght kg / cm (lbs./in.) lengthways across
IO
OI.
IO
O
4,794.79
(26,9)(26.9)
2,412.41
(13,5)(13.5)
* zum Vergleich* for comparison
Claims (7)
HOOC-Rf-SiO-EinheitenCH 3
HOOC-R f -SiO units
der Naßpartie vor der Bahnbildung, dadurch gekennzeichnet, daß man es mit einem Siloxancopolymeren
nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3 als Leimungs* mittel durchführt.6, Process for the ingot lamination of paper with the suspension of the sizing agent in the paper stock in
the wet end before web formation, characterized in that it is treated with a siloxane copolymer
according to one of claims 1, 2 or 3 as a sizing agent.
nach der Bahnbildung, dadurch gekennzeichnet, daß
nan es mit einem Siloxancopolymeren nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3 als Leimungsmittel durchführt.7. Process for the surface sizing of paper with application of the lining agent to the paper
after the web formation, characterized in that
nan it carries out with a siloxane copolymer according to one of claims 1, 2 or 3 as a sizing agent.
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