DE2030295A1

DE2030295A1 - Decorative micropore chromium coating - electroplated on bright and

Info

Publication number: DE2030295A1
Application number: DE19702030295
Authority: DE
Inventors: Georg Dipl.-Chem. 7251 Leonberg-Silberberg; Rittner Hans DipL-Ing. 7000 Stuttgart Kubach
Original assignee: Robert Bosch GmbH
Current assignee: Robert Bosch GmbH
Priority date: 1970-06-19
Filing date: 1970-06-19
Publication date: 1972-01-27

Abstract

A decorative micro-crack/pore electrolytic Cr deposit on a metal part is obtd. by deposition of a conventional bright Ni-deposit employing several bright plating additives and a semi-bright deposit also from conventional bath, the layer being capable of self passivation. This bath should only contain such additives as do not alter to any extent the electrochemical potential of the deposited Ni-relative to a dull Ni deposit. Finally electroplating with Cr in one or two Ni deposit. Finally electroplating with Cr in one or two layers. The thickness of the bright deposit is 8 - 30 mu and that of the semi bright deposit 2 - 30 mu. The second ni layer ensures that the deposit has reasonable corrosion props.

Description

Anlage zur Patent anmeldung Verfahren zur galvanischen Herstellung mikrorissiger Chromüberzüge Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur galvanischen Herstellung dekorativer, mikrorissiger oder mikroporiger Ohromüberzüge auf Metallteilen unter Verwendung einer unmittelbar darunterliegenden, sich aus zwei Schichten aufbauenden Zwischenschicht aus Nickel.Attachment to the patent registration process for galvanic production micro-cracked chrome coatings The invention relates to a method for galvanic Production of decorative, micro-cracked or microporous ear covers on metal parts using a layer immediately underneath that is built up from two layers Intermediate layer made of nickel.

Es ist seit langem üblich (bspw.Plating 1967, S. 1135,1136), Metallteile mit mikrorissigen oder mikroporigen Ohromüber zügen zu versehen, weil solche Überzüge die Korrosion des Clrundmetalls wirksam verzögern und vor allem eine großporige Korrosion auf lange Zeit unterdrücken. Der letztere Umstand hat besondere Bedeutung bei dekorativen Metallteilen, beispielsweise bei den an Kraftwagen angebrachten Zierteilen, denn er bewirkt, daß diese Teile, bei regelmäßiger Pflege mit geeigneten Mitteln, längere Zeit eine ansehnliche Oberfläche behalten. Es gehört weiter zum Stand der Technik, unter den mikrorissigen oder mikroporigen Chromüberzügen Zwischenschichten aus Nichel vorzusehen und hierfür Glanznickelschichten oder auch sogenannte Duplexnickel-Schichten zu verwenden, welch letztere aus einer Halbglanznickelschicht und einer darüberliegenden Glanznickelschicht bestehend Die Erfindung bringt in dieser Richtung einen weiteren Fortschritt: es wurde überraschenderweise gefunden,daß sich die beschriebene Korrosionsschutzwirkung der mikrorissigen oder mikroporigen Chromüberzüge ganz wesentlich verbessern läßtwenn beim Aufbringen der Zwischenschicht gemäß der Erfindung zuerst aus einem einen oder mehrere Glanzbildner enthaltenden Bad üblicher Art eine hochglänzende Schicht und hierauf aus einem weiteren Bad üblicher Art eine der Selbstpassivierung fähige Schicht abgeschieden wird, wobei das letztere Bad allenfalls nur solche Glanzbildner enthalten soll, die das elektrochemische Potential der abgeschiedenen Schicht gegenüber Mattnickel nicht merklich verändern.It has been customary for a long time (e.g. plating 1967, pp. 1135,1136), metal parts to provide with micro-cracked or microporous ear covers, because such covers Effectively delay the corrosion of the base metal and, above all, a large-pored one Suppress corrosion for a long time. The latter circumstance is of particular importance in decorative metal parts, for example those attached to motor vehicles Decorative parts, because it causes these parts, with regular care with suitable Means to keep a nice surface for a long time. It is part of the State of the art, under the micro-cracked or microporous chrome coatings intermediate layers made of nichel and for this purpose bright nickel layers or so-called duplex nickel layers to use, the latter consisting of a semi-gloss nickel layer and an overlying one Bright nickel layer consisting The invention brings another in this direction Progress: It was surprisingly found that the anti-corrosion effect described the micro-cracked or microporous chrome coatings can be improved significantly if when applying the intermediate layer according to the invention first of a one or bath of the usual type containing several brighteners a high-gloss layer and then a layer capable of self-passivation from another bath of the usual type is deposited, the latter bath possibly only containing such brighteners which is the electrochemical potential of the deposited layer compared to matt nickel do not change noticeably.

Es zeigt sich nämlich, daß bei mikrorissigen oder mikroporigen Chromschichten mit erfindungsgemäß aufgebrachter Zwischenschicht nicht nur die Korrosion insgesamt später einsetzt, sondern besonders die Entstehung größerer Korrosionsstellen noch viel wirksamer unterdrückt wird als bei den bekannten Scilichtfolgen, so daß das dekorative Aussehen der Chromüberzüge weit länger erhalten bleibt.It turns out that in the case of micro-cracked or microporous chromium layers with an intermediate layer applied according to the invention, not only the corrosion as a whole later sets in, but especially the formation of larger areas of corrosion is suppressed much more effectively than with the known light sequences, so that the the decorative appearance of the chrome coatings is retained much longer.

Bei gleichem Aufwand an abgeschiedenem Metall bringt dies eine erheblich bessere Korrosionsbeständigkeit, andererseits kann ein bestirmmter Korrosionsschutzwert wesentlich wirtschaftlicher erreicht werden.With the same amount of deposited metal, this brings a considerable amount better corrosion resistance; on the other hand, a certain corrosion protection value can be used can be achieved much more economically.

Zweckmäßig sind nach der Erfindung folgende Schichtstärken: untere Nickelschicht 8 - 30 /um obere Nickelschicht 4 - 10 /um Diese Schichten werden im folgenden vereinfachend als Glanznickelschicht bzw. Halbglanznickel schicht bezeichnet und entsprechend die zu ihrer Hervorrufung benutzten Bäder.The following layer thicknesses are expedient according to the invention: lower Nickel layer 8 - 30 / µm upper nickel layer 4 - 10 / µm These layers are im The following is referred to for simplicity as a bright nickel layer or semi-gloss nickel layer and accordingly the baths used to evoke them.

Nickeldoppelschichten, bei denen über einer Glanznickelschicht eine der Selbstpassivierung fahige weitere Nickelschicht liegt, sind durch die deutsche Patentschrift 1 176 956 an sich bekannt.Nickel double layers with a the self-passivation capable further nickel layer is due to the German Patent specification 1,176,956 is known per se.

Als Glanznickelbad kann jeder 'handelsübLiche Nickelelektrolyt; verwendet werden, der hochglanzende Niederschläge ergibt, als llalbglanznickelbad jeder Elektrolyt, der matte bis halbglänzende Niederschläge liefert, sofern diese der Selbstpassivierung fähig sind, und der das elektrochemische Potential der abgeschiedenen Schicht gegenüber Mattnickel nicht. merklich ändert. Zu den letzteren Elektrolyten gehören u.a. die handelsüblichen Halbglanznickelbäder, wie sie bei den normalen Doppelnickelschichten zum Abscheiden der ersten Schicht dienen ebenso gehören dazu Bäder, die keine oder ausschließlich anorganische Glanzbildner enthalten.Any commercially available nickel electrolyte; used which results in high-gloss precipitates, as a semi-bright nickel bath any electrolyte, which delivers matt to semi-glossy precipitation, provided this is self-passivating are capable, and that of the electrochemical potential of the deposited layer Matt nickel is not. noticeably changes. To the latter electrolytes include, among other things, the commercially available semi-gloss nickel baths, as they are in the normal ones Double nickel layers are used to deposit the first layer as well Baths that contain no or only inorganic brighteners.

Der Überzug aus mikrorissigem oder mikroporigem Chrom wird in irgendeiner üblichen Weise als einfacher oder doppelter Überzug aufgebracht.The microcracked or microporous chrome plating is in any usually applied as a single or double coating.

Bei Gegenständen aus Messing genügt es, die erfindungsgemäß aufzubringende Zwischenschicht unmittelbar auf dem Grundmetall vorzusehen. Bei Gegenständen aus Zink ist, wie auch sonst üblich, eine unterste Kupfer-, Messing- oder Bronzeschicht erforderlich, ebenso ist bei Gegenständen aus Stahl eine solche Schicht empfehlenswert.In the case of objects made of brass, it is sufficient to apply the one to be applied according to the invention Provide intermediate layer directly on the base metal. When objects are off As usual, zinc is a bottom layer of copper, brass or bronze This layer is also recommended for objects made of steel.

Die Gründe für die vorteilhaften Auswirkungen des Verfahrens nach der Erfindung werden im wesentlichen in folgendem gesehen: In den Rissen der Chromschicht ist bei dem gemäß der Erfindung erzeugten Schicht aufbau nicht wie bei den bekannten Schichtfolgen das Lokalelement Ohrom-Glanznickel wirksam, sondern das Itokalelement Chrom-Halbglanznickel. Bei letzterem ist aber die Potentialdif£erenz wesentlich geringer als beim ersteren, so daß die Korrosion in dem Halbglanznickel der oberen Schicht nur langsam fortschreitet. Wenn dann nach längerer Zeit die Korrosion durch diese Schicht hindurchgreift, so wird zwar in der darunterliegenden Glanznickelschicht die normale stärkere Korrosion einsetzen, jedoch oxime daß es dabei zu einer Vergrößerung (Aufweitung) der Korrosionsstellen 'in der Halbglanznickelschicht käme. Der unmittelbar auf diese Schicht liegende Chromüberzug bleibt daher auch darin noch lange Zeit ansehnlich.The reasons for the beneficial effects of the procedure after of the invention are essentially seen in the following: In the cracks of the chrome layer is not in the layer structure produced according to the invention as in the known Layer follows the local element Ohrom bright nickel effectively, but the itocal element Chrome semi-gloss nickel. With the latter, however, the potential difference is essential less than the former, so that the corrosion in the semi-bright nickel of the upper Layer progresses slowly. If then, after a long time, the corrosion occurs if this layer reaches through, it is in the shiny nickel layer underneath the normal stronger corrosion set in, but oxime that it increases in the process (Expansion) of the corrosion points 'in the semi-gloss nickel layer would come. The chrome coating lying directly on this layer therefore also remains in it for a long time to be fair.

Bei ausgedehnten Bewitterungsversuchen zur Prüfung des erfindungsgemäßen Verfahrens ergab sich fiir die nachstehend aufgeführten' Arten von mit einem mikrorissigen Chromüberzug varsehenen Werkstücken folgendes: Grundmetall Art der Zwischenschicht Befund nach 34 Nonaten Breibewitterung in Schwerindustri eatmo sphäre Stahl Ni d sehr starke Oberflächenkorrosion,Aussehen sehr schlecht, Glanz völlig geschwunden.In extensive weathering tests to test the invention Method resulted for the following types of with a microcracked Chromium coating on the workpieces has the following: Base metal Type of intermediate layer Findings after 34 nonates of outdoor weathering in heavy industrial environment steel Ni d Very severe surface corrosion, very poor appearance, gloss completely gone.

Ni gemäß Erfindung sehr viele feinste Poren, einzelne größere Poren bis zum Grundmetall durchgehend, Glanz nur wenig beeinträchtigt. Ni according to the invention very many very fine pores, individual larger pores Continuous to the base metal, gloss only slightly impaired.

Messing Ni d starke Oberflächenkorrosion, Aussehen schlecht,Glanz sehr stark beeinträchtigt, Ni gemäß Erfindung viele feinste Poren, wenig größere Poren, Glanz kaum verändert.Brass Ni d strong surface corrosion, poor appearance, gloss very badly impaired, Ni according to the invention many very fine pores, a little larger Pores, shine hardly changed.

Dabei bedeutet: Ni d: übliches Doppelnickel (ca. 17 /um Halbglanz-,darauf 6 µm Glanznickel), Ni gemäß Erfindung: 10 µm Glanz-,darauf 6 µm Halbglanznickel.Here means: Ni d: usual double nickel (approx. 17 / um semi-gloss, on 6 µm bright nickel), Ni according to the invention: 10 µm bright nickel, then 6 µm semi-bright nickel.

Man erkennt deutlich, daß die erfindungsgemäß aufgebrachte Zwischenschicht trotz geringerer Schichtdicke (16 gegen 23/um) sehr wesentliche Vorteile im Korrosionsverhalten bringt.It can be clearly seen that the intermediate layer applied according to the invention in spite of the lower layer thickness (16 versus 23 μm), very significant advantages in terms of corrosion behavior brings.

Claims

Expectations

Process for the galvanic production of decorative, micro-cracked or microporous chrome coatings on metal parts using a direct underlying intermediate layer of winding made up of two layers characterized in that first of one containing one or more brighteners Bath of the usual type a high-gloss layer and then another bath more usual Kind of a layer capable of self-passivation is deposited, the latter being the latter Bath should only contain those brighteners that are electrochemical Do not noticeably change the potential of the deposited layer compared to matt nickel.

2. The method according to claim 1, characterized by execution with strengthen the following layer: bright nickel layer 8 - 30 µm semi-bright nickel layer 4 - 10 µm.