DE2026560A1

DE2026560A1 - Photographic colour material

Info

Publication number: DE2026560A1
Application number: DE19702026560
Authority: DE
Priority date: 1969-11-26
Filing date: 1970-05-25
Publication date: 1971-05-27
Also published as: NL7011432A

Abstract

Multi-layer colour materials using colour couplers which contains two red sensitising dyes in the red sensitive layer above which is a purple or red colour filter layer. Improved colour reproduction results particularly in the purity of colours. Red sensitising dyes referred to in the example are 2-(3-ethyl-5-phenyl-benzoxazolyl) 2'-(3'-gamma-sulphopropyl-5',6'-dimethoxybenzselenazolyl)-9-ethyl- -carbocyanine; 3-ethyl-6'-S sulphobutyl-5: 5'-dimethyl-9-ethyl-thiocarbocyanine and 3: 3'-diethyl-9-methyl-selenacarboxyamine iodide.

Description

Farbenfotografisches Mehrschichtenmaterial auf Basis von Halogensilberemulsionen Di e Erfindung betrifft ein farbenfotografisches Mehrechichtenmaterial auf Basis von Halogensilberemulsionen, daß mit Entwickleroxydationeprodukten reagierende Farbkuppler in den Einzelschichten enthält. Multilayer color photographic material based on halogen silver emulsions The invention relates to a multi-layer color photographic material based of halogen silver emulsions, that color couplers which react with developer oxidation products contains in the individual layers.

Bei farbenfotografischen Mehrschichten-Aufnahme-$Materialien eriolgt die nach den Gesetzen der Dreifarben-Wiedergabe erforderliche Herstellung der Farbauszüge dadurch, daß jede der drei Schichten ein Drittel des sichtbaren Spektralgebietes registriert. Dies wird dadurch erzielt, daß die Schichten entsprechend spektral sensibilisiert und gegebenenfalls noch Filterschichten zwischen den registrierenden Emulsions-Schichten angeordnet werden. In the case of color photographic multi-layer recording materials the production of the color separations required by the laws of three-color reproduction in that each of the three layers represents a third of the visible spectral range registered. This is achieved in that the layers are correspondingly spectrally sensitized and, if necessary, filter layers between the registrants Emulsion layers are arranged.

Bei Verwendung von Brom- und Jodbromsilber-Emulsionen, wie sie für Aufnahme-Materielien aus Empfindlichkeitsgründen verwendet werden, ist stets die Zwischenlegung einer Gelbfilterschicht zwischen die Blau registrierende oberste Schicht und die Grün registrierende mittlere Sohicht erforderlich, ialls man nicht, unter Verzicht auf gute Farbtrennung und hohe Empfindlichkeit, eine Vertauschung der Schichtenfolge vornimmt. Zwischen der grünempfindlichen und der rotempfindlichen Schicht wird im allgemeinen keine Filterschicht angeordnet. Das ist dadurch möglich, daß hoch wirksame spektrale Sensibilisatoren relativ guter Selektivität zur Verfügung stehen. When using bromine and iodobromide silver emulsions, such as those for Recording materials used for reasons of sensitivity is always the Interposition of a yellow filter layer between the blue registering top Layer and the middle layer registering green is required, if not, renouncing good color separation and high sensitivity, an exchange the sequence of layers. Between the green-sensitive and the red-sensitive Layer, no filter layer is generally arranged. This is possible because that highly effective spectral sensitizers relatively good selectivity be available.

Als spektrale Sensibilisatoren werden solche verwendet, die eine somgenannte I-Bande ausbilden. Damit werden Empfindlichkeits-Maxima bei 550 bis 570 bzw. 650 bis 670 nm erhalten. Es ist eine diesen spektralen Sensibilisatoren zugehörende Eigenschaft, daß vom Maximum der 1-Bande an die Empfindlichkeit nach dem Längerwelliger ZU sehr steil, nach dem Kürzerwelliger zu sehr allmählich abfällt. Damit erhält man eine sogenannte Überlappung, das heißt, im Grenzgebiet zwischen dem Grün- und dein hotauszug sind beide Schichten empfindlich. Solche "Überlappungen" sind bis zu einem gewissen Grad notwendig.The spectral sensitizers used are those which are called a Train I-gang. This results in sensitivity maxima at 550 to 570 or 650 to 670 nm. It is one of these spectral sensitizers Property that, from the maximum of the 1 band, the sensitivity to the longer wave TOO very steep, after the shorter wave it drops off too gradually. So it gets one so-called overlap, that is, in the border area between the green and Both layers are delicate in your hot extract. Such "overlaps" are up to necessary to some extent.

Gemäß der deutschen Patentschrift Nr. 762 827 wird diese Überlappung noch durch zusätzliche spektrale Sensibilisierung in den Grenzgebieten verstärkt. Damit ist es zwar möglich, gewisse Spektralfarben in der Wiedergabe zu verbessern. Man hat es jedoch bei der normalen Farbenfotografie mit Körperfarben zu tuno die alle ein ziemlich breites Remissionsgebiet aufweisen. Die Praxis hat übereinstimmend mit den Verfahren der Farbreproduktionstechnik ergeben, daß mit möglichst selektiven Farbauszügen die höchsten Farbsättigungen und die geringsten Farbverschiebungen erhalten werder. Überlappungen ohne Beeinträchtigung der bei normalen Farbaufnahmen erzielbaren Farbwiedergabe sind tragbar, wenn sie nicht nehr als 20 % betragen (vgl. Gorochovski und Popova, Fortschritte der wissenschaftlichen Fotografie, russ., 8, S. 146 bis 154 - 1962 ). Der Verzicht auf die Grenze des sichtbaren Rot bei der spektralen Sensibilisierung ist von Bedeutung, weil damit die Wiedergabe gewisser blauer Blütenfarben in der natüralichen Blauempfindung möglich wird (vgl. Bild und Ton 6, Seite 327 bis 328 - 1953)o Das bedeutet verallgsmeinert, daß nicht die physikalisch exakte Registrierung des vom Objekt emittierten Lichtes über den gesamten sichtbaren Spektralbereich die empfindungsgemäß beste Farbwiedergabe liefert, sondern die Registrierung der physiologisch bedingten spektralen Helligkeits- Empfindung des Auges möglichst angeglichen werden ßollte.According to German patent specification No. 762 827, this overlap reinforced by additional spectral sensitization in the border areas. This makes it possible to improve certain spectral colors in the reproduction. However, in normal color photography you have to deal with body colors all have a fairly broad remission area. Practice has been consistent with the methods of color reproduction technology result that with as selective as possible Color separations have the highest color saturation and the lowest color shifts will receive. Overlaps without affecting normal color images achievable color rendering are acceptable if they are not more than 20% (cf. Gorochovski and Popova, Advances in Scientific Photography, Russian, 8, Pp. 146 to 154 - 1962). The abandonment of the limit of the visible red in the Spectral awareness is important because it allows the rendering to be certain blue flower colors in the natural sense of blue becomes possible (see picture and Ton 6, pages 327 to 328 - 1953) o That means, in general terms, that not the physical exact registration of the light emitted by the object over the whole of the visible Spectral range delivers the best color rendering according to perception, but the registration the physiologically determined spectral brightness Sensation of Eye should be adjusted as possible.

Das ist nicht der Fall, wenn die spektrale Sensibilisierung für Rot so erfolgt, daß das Maximum bei 650 bis 66Q nm liegt. Günstiger wäre es, wenn gerade dae psyhiologisch wichtige Gebiet von 600 bis 630 nm in der rotempfindlichen Schicht stärker erfaßt wurde. Sensibilisiert man jedoch so, so ist durch den unvermeidlichen Ausläufer der Sensibilisierungsbande nach dem Grünbereich hin die Überlappung so groß, daß eine Verschlechterung vieler Farbtöne eintritt.That's not the case when there is spectral sensitization to red takes place in such a way that the maximum lies at 650 to 66 Ω nm. It would be cheaper if straight the psychologically important area from 600 to 630 nm in the red-sensitive layer was captured more strongly. However, if one is sensitized in this way, it is inevitable If the sensitization band extends towards the green area, the overlap is as follows great that many color tones deteriorate.

Zweck der Erfindung ist die Verbesserung der Farbwiedergabe, insbesondere die Verbesserung der Farbreinheit farbrenfotografischer Materialien.The purpose of the invention is to improve color rendering, in particular improving the color purity of color photographic materials.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbenfotografisches Material mit verbesserter Erfassung physiologisch wesentlicher Strahlungsbereiche durch zusätzliche Sensibilisierung mit Maximum im Bereich von 600 bis 660 nm zu schaffen und die störende Überlappung im Bereich der Grünempfindlichkeit durch ge- -eignete Maßnahmen zu vermeiden.The invention is based on the object of a color photographic Material with improved detection of physiologically essential radiation areas through additional sensitization with a maximum in the range from 600 to 660 nm and the annoying overlap in the area of green sensitivity through -Avoid suitable measures.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst durch die Kombination zweiter Sensibilisatoren mit nebeneinanderliegenden Maxima im Gebiet von 600 bis 66G nm in einer rotempfindlichen Schicht und einer darüber angeord neten purpurfarbenen odar roten Filterschicht. Eine zusätzliche Sensibilisierung im Bereich von 600 bis 630 nm, die dem physiologisch wichtigen Gebiet entspricht, wird durch die Erfindung dadurch möglich, daß störende Absorption im Bereich der Grünempfindlichkeit durch eine prupurfarbene oder rote Filterschicht unterhalb von 20% gehalten wird. Die Filterschicht muß zweckmäßig so ausgesteltet sein, daß sie im normalen Verarbeitungsprozeß des Mehrschichtenfilms irreversibel entfärbt wird. Geeignet sind beispielsweise Schichten aus rotem kolloidalem Silber entsprechender Absorption, purpurne Formazan-Farbstoffe oder @-Naphtholorgange und seine Abkömmlinge. Die optische Dichte der Filterschicht wird so eingestellt, daß die Überlappung der rotempfindlichen Schicht zur grünempfindlichen unter 20 % liegt. Als spektrale Sensibilisatoren eignen sich beispielsweise Verbindungen der Formel I oder II (siehe Pormelanhang). Verwendet man in den Schichten diffusionsfeste Kuppler mit langen aliphatischen Ketten als Substituenten, so sind zur Vermeidung einer Sensibilisator-Desorption durch Solubilisierung (vgl. Z.wiss.Phot. 52, 170 bis 179 - 1958) solche Carbocyanine zu verwenden, bei denen die an dem Stickstoff befindlichen Alkylreste durch Oarboxyl-, Sulfo- oder andere saure Gruppen substituiert sind. Die wesentliche Verbesserung der Rotempfindlichkeit im physiologisch wichtigen Bereich- von 600 bis 630 nm war für Aufnahmematerialien weder durch einen entsprechenden Sensibilisator noch durch Kombination zweier Sensibilisatoren möglich, weil die Störung ii Bereich der Grünempfindlichkeit durch deren Ausläufer zu einer unerträglichen Verschlechterung führte. Die Kombination gemäß der Erfindung ermöglicht eine gesteigerte Rr'tempfindlichkeit und eine Verbesserung der Farbwiedergabe von Aufnahmematerialien.According to the invention, the object is achieved by the combination of the two Sensitizers with adjacent maxima in the range from 600 to 66G nm in a red-sensitive layer and a purple-colored layer above it or red filter layer. An additional awareness in the range of 600 to 630 nm, which corresponds to the physiologically important area, is provided by the invention thereby possible that disturbing absorption in the area of green sensitivity through a purple or red filter layer is kept below 20%. the The filter layer must expediently be designed in such a way that it can be used in the normal processing process of the multilayer film is irreversible is decolorized. Are suitable for example layers of red colloidal silver with appropriate absorption, purple formazan dyes or @ -naphthol organs and its derivatives. The optical one Density of the filter layer is adjusted so that the overlap of the red-sensitive Layer to the green-sensitive is below 20%. Suitable as spectral sensitizers For example, compounds of the formula I or II (see Pormelanhang). Used diffusion-resistant couplers with long aliphatic chains are used in the layers as Substituents are used to avoid desorption of the sensitizer by solubilization (cf. Z.wiss.Phot. 52, 170 to 179 - 1958) to use such carbocyanines at where the alkyl radicals on the nitrogen are replaced by carboxyl, sulfo or other acidic groups are substituted. The major improvement in red sensitivity in the physiologically important range - from 600 to 630 nm was for recording materials neither by a corresponding sensitizer nor by a combination of two sensitizers possible because the disturbance ii area of green sensitivity due to its runners led to an unbearable deterioration. The combination according to the invention enables increased sensitivity and an improvement in color rendering of recording materials.

Anhand eines Ausführungsbeispiels wird die Erfindung näher erläutert.The invention is explained in more detail using an exemplary embodiment.

Beispiel Auf einer Filmunterlage wird eine Halogensilber-Emulsion schicht aufgetragen, die den diffusionsfesten Kuppler Kö 686 (Bios Final Report 721, 18; 1946) enthält. Vor Zugabe des Kupplers wird mit einem Gemisch von Sensibilisierungsfarbstoffen der Formeln II und III sensibilisiert. Darüber wird die purpurfarbene oder rote Filterschicht und danach die grünempfindliche Schicht mit dem diffusionsfesten Kuppler Z 169 (Bios Final Report 721, 21; 1946) aufgetragen. Letztere wird spektral sensibilisiert mit Verbindungen der Formel IV und V.Example A silver halide emulsion is applied to a film base layer applied, which the diffusion-resistant coupler Kö 686 (Bios Final Report 721, 18; 1946) contains. Before adding the coupler, a mixture of sensitizing dyes is applied of formulas II and III sensitized. Above it is the purple or red Filter layer and then the green-sensitive layer with the diffusion-proof coupler Z 169 (Bios Final Report 721, 21; 1946) applied. The latter will spectrally sensitized with compounds of formula IV and V.

Durch eine der üblichen Gelbfilterschichten mit kolloidem Silber getrennt folgt die nicht spektral sensibilisierte Jodbromsilber-Emulsion mit dem diffusionsfesten Parbkuppler für Gelb, F 535 (Bios Final Report 721, 22; 1946). Nach Belichtung und einer Umkehr-Entwicklung erhält man ein Diapositiv mit natürlichen Farbtönen insbesondere von Lila, Purpur und Gelbgrün sowie mit epfindungsgemäßer Wiedergabe metamerer Blautöne.Separated by one of the usual yellow filter layers with colloidal silver This is followed by the non-spectrally sensitized iodobromide silver emulsion with the diffusion-resistant one Parb coupler for yellow, F 535 (Bios Final Report 721, 22; 1946). After exposure and a reverse development results in a slide with natural color tones in particular of lavender, purple and yellow-green as well as with a sensitive rendering of metameric shades of blue.

Claims

Claim

Color photographic multilayer material based on halogen silver emulsions, the parbo-coupler which reacts in the individual layers with developing oxidation products contains, g e k e k e n n z e i c h ne t d u r c h, the combination of two sensitizers with adjacent maxima in the area from 600 to 660 nm in a red-sensitive Layer and a purple or red filter layer arranged above it.