DE1128291B

DE1128291B - Process for the production of subtractive multicolor images by recording on multilayer material

Info

Publication number: DE1128291B
Application number: DEA35653A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Kuhn
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1960-09-24
Filing date: 1960-09-24
Publication date: 1962-04-19
Also published as: BE608428A

Description

Verfahren zur Herstellung von subtraktiven Mehrfarbenbildern durch Aufnahme auf Mehrschichtmaterial Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von subtraktiven Mehrfarbenbildern auf Mehrschichtmaterialien, die Farbkomponenten für die Erzeugung von farbigen Bildern nach der Methode der farbigen Entwicklung in den Schichten enthalten.Method for producing multicolor subtractive images by Recording on multilayer material The invention relates to a method of production of subtractive multicolor images on multilayer materials, the color components for the generation of colored images using the color development method included in the layers.

Bei der Herstellung von subtraktiven Mehrfarbenbildern auf mehrschichtigem photographischem Material wird bei normaler Schichtanordnung die blauempfindliche Halogensilberemulsionsschicht als oberste Schicht angeordnet. Es war notwendig, zwischen der blauempfindlichen Schicht und den übrigen Emulsionsschichten ein Gelbfilter anzuordnen; um die unerwünschte Belichtung der folgenden orthochromatischen und panchromatischen Schicht im Gebiet der Eigenempfindlichkeit zu vermeiden. Da die spektrale Empfindlichkeit des menschlichen Auges im grünen Spektralgebiet am höchsten ist, bestimmt bekanntlich die grünempfindliche Schicht für das Purpurbild in erster Linie den visuellen Eindruck von Kömigkeit, Schärfe und Auflösungsvermögen eines photographischen Farbbildes, während die rotempfindliche Schicht für das Blaugrünbild hierfür erst in zweiter Linie wirksam ist. Es ist daher ein bekannter Nachteil dieses Materials, daß insbesondere die grünempfindliche Schicht für das Purpurbild durch die blauempfindliche Schicht für das Gelbbild hindurch belichtet werden muß. Diese Anordnung führt durch Streuung des grünen Lichtes in der obersten Schicht zu einem stärkeren Diffusionslichthof und damit zu einem Verlust an Auflösungsvermögen und Schärfe.When making multicolor subtractive images on multilayer photographic material with normal layer arrangement becomes the blue-sensitive Halogen silver emulsion layer arranged as the top layer. It was necessary, a yellow filter between the blue-sensitive layer and the remaining emulsion layers to order; to avoid the unwanted exposure of the following orthochromatic and Avoid panchromatic layer in the area of intrinsic sensitivity. Since the The spectral sensitivity of the human eye is highest in the green spectral region is known to determine the green-sensitive layer for the purple image in the first place Line the visual impression of graininess, sharpness and resolution of a photographic color image, while the red-sensitive layer is for the cyan image this is only effective in a secondary manner. It is therefore a known disadvantage of this Material that in particular the green-sensitive layer for the purple image through the blue-sensitive layer for the yellow image must be exposed through. These Arrangement leads to one by scattering the green light in the top layer stronger diffusion halo and thus a loss of resolving power and Sharpness.

Zur Verbesserung der Schärfe und des Auflösungsvermögens wurde auch bereits ein Mehrschichtmaterial verwendet, das gegenüber normaler Schichtfolge eine vertauschte Schichtanordnung besitzt, wobei die grünempfindliche Schicht für das Purpurbild sich oben befindet und zur Herstellung der grünempfindlichen Schicht für das Blaugrünbild photographische Emulsionen verwendet werden, deren Eigenempfindlichkeit am kurzwelligen Ende des blauen Spektralbereiches oder im ultravioletten Spektralbereich liegen, wie es beispielsweise für Chlorsilberemulsionen und Chlorbromsilberemulsi_onen zutrifft. Weiterhin ist aus der USA.-Patentschrift 1867 301 ein mehrschichtiges Aufnahmematerial bekannt, das zur Belichtung mit einem Spezialfilter kombiniert wird, das ultraviolette Strahlen sowie blaue Strahlen ganz oder zum großen Teil absorbiert und für violette Strahlen ganz oder zum großen Teil durchlässig ist. Durch Verwendung eines Ultraviolett-Filters bei der Aufnahme kann die Eigenempfindlichkeit der grün- bzw. rotempfindlichen Emulsionen im Ultraviolett unterdrückt werden, ohne daß wesentliche Teile des sichtbaren blauen Spektralbereiches dadurch absorbiert worden. Diese bekannten Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß die Emulsionen, deren Eigenempfindlichkeit im ultravioletten bzw. an der kurzwelligen Grenze des sichtbaren blauen Spektralbereiches liegen, sehr unempfindlich sind, so daß hiernach nur Mehrschichten-Farbmaterialien erhalten wurden, bei denen die Empfindlichkeit nur von sekundärer Bedeutung war.In order to improve the sharpness and the resolving power, a multilayer material has already been used which has a reversed layer arrangement compared to the normal layer sequence, the green-sensitive layer for the magenta image being on top and photographic emulsions, whose intrinsic sensitivity is used to produce the green-sensitive layer for the cyan image short-wave end of the blue spectral range or in the ultraviolet spectral range, as applies, for example, to chlorosilver emulsions and chlorobromosilver emulsions. Furthermore, a multilayer recording material is known from US Pat. No. 1867 301, which is combined for exposure with a special filter that completely or largely absorbs ultraviolet rays and blue rays and is entirely or largely permeable to violet rays. By using an ultraviolet filter during recording, the inherent sensitivity of the green- or red-sensitive emulsions in the ultraviolet can be suppressed without significant parts of the visible blue spectral range being absorbed. However, these known processes have the disadvantage that the emulsions, whose intrinsic sensitivity is in the ultraviolet or at the short-wave limit of the visible blue spectral range, are very insensitive, so that only multi-layer color materials were obtained in which the sensitivity is only of secondary importance was.

Es wurde nun gefunden, daß man bei Farbaufnahmen auf subtraktive Materialien in den Schichten diese Nachteile vermeiden kann, wenn man sämtliche für die spektralen Teilgebiete empfindlichen Schichten hinter einem Gelbfilter, dessen spektrale Absorptionsgebiete im Bereich der Eigenempfindlichkeit aller zum Aufbau des Films verwendeten Emulsionsschichten liegen und dessen Dichte im sichtbaren blauen Spektralgebiet mindestens 0,3 beträgt, so anordnet, daß die die Bildschärfe bestimmenden Schichten Purpur und/oder Blaugrün als erstere hinter dem Filter liegen.It has now been found that subtractive materials can be used in color photographs These disadvantages can be avoided in the layers if all for the spectral Subareas sensitive layers behind a yellow filter, its spectral absorption areas in the range of the inherent sensitivity of all emulsion layers used to build up the film and its density in the visible blue spectral region is at least 0.3, arranged in such a way that the layers determining the image sharpness are purple and / or blue-green than the former are behind the filter.

Die einzelnen Emulsionsschichten werden in denjenigen Spektralgebieten zusätzlich sensibilisiert, die für die Durchführung des betreffenden Mehrfarbenverfahrens erforderlich sind. Bei einem subtraktiven Dreifarbenmaterial wird also je eine Schicht zusätzlich im roten, grünen oder blauen Spektralbereich sensibilisiert, wobei diese zusätzliche Sensibilisierung durch Sensibilisierungsfarbstoffe, wie z. B. bei der rot- und grünempfindlichen Schicht, oder durch eine mehrfach gesteigerte Eigenempfindlichkeit, wie z. B. bei der blauempfindlichen Schicht, im sichtbaren Spektralbereich erzielt wird. Um durch die praktisch begrenzte Eigenempfindlichkeit der blauempfindlichen Schicht nicht beschränkt zu sein, ist es von besonderem Vorteil, zur Empfindlichkeitsteigerung der hochempfindlichen blauempfindlichen Schicht letztere zusätzlich mit Sensibilisierungsfarbstoffen für Blau und Blaugrün zu sensibilisieren. Der Verlust an Farbsättigung, der gegebenenfalls durch ein dünnes Gelbfilter auftreten kann, läßt sich durch Anwendung von Purpurkomponenten gemäß der deutschen Patentschrift 1070 030 ausgleichen, die eine geringe Nebendichte im blauen und roten Spektralgebiet besitzen.The individual emulsion layers are in those spectral regions additionally sensitized for the implementation of the relevant multi-color process required are. With a subtractive three-color material, there is one layer at a time additionally sensitized in the red, green or blue spectral range, these additional sensitization by sensitizing dyes, such as. B. at the red and green sensitive layer, or through a multiple increased intrinsic sensitivity, such as B. in the case of the blue-sensitive layer, in the visible spectral range is achieved. To by the practically limited intrinsic sensitivity of the blue-sensitive Not being limited to a layer, it is particularly advantageous for increasing sensitivity of the highly sensitive blue-sensitive layer, the latter additionally with sensitizing dyes to raise awareness of blue and teal. The loss of color saturation that may occur can occur through a thin yellow filter, can be reduced by using purple components according to German patent specification 1070 030 compensate for the low secondary density own in the blue and red spectral region.

Eine weitere Verbesserung der Farbsättigung erreicht man, wenn man die bei der chromogenen Entwicklung unter der Bezeichnung »Mitkupplung« bekannte Erscheinung dadurch verhindert, daß zwischen den einzelnen farbkupplerhaltigen Emulsionsschichten Gelatineschichten angeordnet werden, welche »Weißkuppler« zum Abfangen von oxydiertem Farbentwickler aus den Nachbarschichten enthalten.A further improvement in color saturation can be achieved if one known as “co-coupling” in chromogenic development This prevents appearance between the individual color coupler-containing emulsion layers Gelatin layers are arranged, which "white couplers" to trap oxidized Contains color developer from the neighboring layers.

Beispiel Ein Farbumkehrfilm gemäß der Erfindung hat beispielsweise folgende Schichtanordnung: Auf einem Schichtträger werden nacheinander folgende Schichten angeordnet: für das Gelbbild eine blauempfindliche Schicht aus einer sehr hoch empfindlichen Bromjodsilber-Emulsion mit einem Sensibilisator für das blaue bis blaugrüne Spektralgebiet, darauf eine rotempfindliche Schicht für das blaugrüne Bild aus einer das rote Spektralgebiet zusätzlich sensibilisierten Bromjodsilber-Emulsion, die mindestens um den Faktor 4 unempfindlicher ist als die Gelbschicht und deren Eigenempfindlichkeit bis in das sichtbare blaue Spektralgebiet reicht, darüber eine grünempfindliche Schicht für das Purpurbild aus einer zusätzlich für das grüne Spektralgebiet sensibilisierten Bromjodsilber-Emulsion, die mindestens um den Faktor 4 unempfindlicher ist als die Gelbschicht und deren Eigenempfindlichkeit bis in das sichtbare blaue Spektralgebiet reicht, und darüber eine Gelbfilterschicht, die kolloidales Silber enthält und die im sichtbaren blauen Spektralgebiet mindestens die Dichte 0,3 hat.Example A color reversal film according to the invention has, for example The following layer arrangement: The following layers are placed one after the other on a layer support Layers arranged: for the yellow image a blue-sensitive layer of a very highly sensitive silver bromide emulsion with a sensitizer for the blue to blue-green spectral region, on top of which a red-sensitive layer for the blue-green Image from an additionally sensitized bromiodide silver emulsion in the red spectral region, which is at least 4 times less sensitive than the yellow layer and its Self-sensitivity extends into the visible blue spectral region, one above that green-sensitive layer for the purple image from an additional layer for the green spectral region sensitized silver bromide emulsion, which is at least 4 times less sensitive is than the yellow layer and its intrinsic sensitivity down to the visible blue Spectral range is sufficient, and above it a yellow filter layer, the colloidal silver and which has a density of at least 0.3 in the visible blue spectral region.

Als Farbkuppler für die grünempfindliche Schicht wird eine Purpurkomponente nach der , deutschen Patentschrift 1070 030 verwendet.A purple component is used as a color coupler for the green-sensitive layer according to the German patent specification 1070 030 used.

Die Empfindlichkeit der drei Schichten und das Gelbfilter werden so aufeinander abgestimmt, daß der Film bei normalem Aufnahmelicht, z. B. Tageslicht oder Glühlampenlicht, eine farbrichtige Wiedergabe des Aufnahmegegenstandes zeigt. Das Verfahren hat besonderes Interesse bei Kleinbild-, Schmal- und Kinofilmen, bei denen besonders hohe Anforderungen an das Auflösungsvermögen und die Schärfe gestellt werden.The sensitivity of the three layers and the yellow filter will be like this coordinated that the film in normal shooting light, z. B. daylight or incandescent light, shows a true color reproduction of the subject. The process is of particular interest for 35mm, narrow and cinema films which placed particularly high demands on the resolution and sharpness will.

Die mit dem Verfahren erzielte fortschrittliche technische Wirkung kann noch durch zusätzliche, an sich bekannte Maßnahmen erhöht werden. So kann durch weitgehende Unterdrückung der Rückdiffusion des Lichtes eine weitere Verbesserung der Schärfe und des Auflösungsvermögens erreicht werden, wenn den beiden unteren Schichten des Mehrschichtmaterials Farbstoffe zugesetzt werden, die grünes und rotes Licht absorbieren.The advanced technical effect achieved with the process can be increased by additional, per se known measures. So can through extensive suppression of the back diffusion of the light is a further improvement the sharpness and the resolving power can be achieved if the two lower Layers of the multilayer material are added dyes that are green and red Absorb light.

Ferner kann es von Vorteil sein, mindestens in einer Schicht eine Maske anzubringen, beispielsweise nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1083 125.It can also be advantageous to have one in at least one layer To apply mask, for example according to the method of the German patent specification 1083 125.

Claims

CLAIMS: 1. Method of making multicolor subtractive images by recording on multi-layer material, the color components in the individual layers which are converted into color images by chromogenic development, thereby marked ,, that all layers are arranged behind a yellow filter, its spectral absorption area in the range of the intrinsic sensitivity of the used Emulsions and its density in the visible blue spectral range between 420 and 500 ml, at least 0; 3, the layers being arranged in such a way that the layers that determine the sharpness of the image are purple and / or blue-green as the former follow behind the filter.

2. Multi-layer color photographic recording material for carrying out the method according to claim 1, that between the individual emulsion layers contains no yellow filter layer, characterized in that on the layer support a high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer for the yellow image, thereon a red-sensitive emulsion layer for the cyan image, which is at least around the Factor 4 is less sensitive than the blue-sensitive layer, on top of it a green-sensitive layer Layer for the purple image, which is also at least 4 times less sensitive is arranged as the blue-sensitive layer, and over it a yellow filter layer whose spectral absorption area is in the range of the intrinsic sensitivity of emulsions used and those in the spectral range between 420 and -500 m [t has a density of at least 0.3.