DE2023293A1 - Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-5-triazine derivatives used in - textile industry and ion exchange agent prodn - Google Patents
Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-5-triazine derivatives used in - textile industry and ion exchange agent prodnInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Umsetzungsprodukte des Hexahydro-1 3 ,5-triacryloyl-s-triazins Die Erfindung betrifft die Herstellung von wasserlöslichen Umsetzungsprodukten des Hexahydro-1 ,3,5-triacryloyl-s-triazins mit tertiären Aminen.Process for the preparation of water-soluble reaction products of hexahydro-1 3, 5-triacryloyl-s-triazines The invention relates to the preparation of water-soluble Reaction products of hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazine with tertiary amines.
Es sind einerseits Umsetzungsprodukte des Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazins mit solchen Aminen bekannt, die im Molekül mindestens 2 freie Wasserstoffatome am Stickstoff enthalten (deutsche Patentschrift 908 068); es sind andererseits Umsetzungsprodukte des Hexahydro-1,3,5-tri-(ß-chlorpropionyl)-striazins mit tertiären Aminen bekannt (deutsches Patent 1 155 088 und britisches Patent 1 059 109). Die aus der zuerst erwähnten Patentschrift bekannten Produkte sind hochmolekulare Stoffe;die anderen Umsetzungsprodukte sind tris-quaternäre Verbindungen.On the one hand, there are reaction products of hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazine known with such amines that have at least 2 free hydrogen atoms in the molecule Contain nitrogen (German patent specification 908 068); on the other hand, they are reaction products of the hexahydro-1,3,5-tri- (ß-chloropropionyl) -striazine with tertiary amines known (German patent 1,155,088 and British patent 1,059,109). The ones from the first The products known from the aforementioned patent are high molecular weight substances; the others Reaction products are tris-quaternary compounds.
Es wurde nun gefunden, daß man auf vorteilhafte Weise vielseitig verwendbare Umsetzungsprodukte, zu denen hier auch Additionsprodukte zu rechnen sind, des Hexahydro-1,3?5-triacryloyl-s-triazins erhält, wenn man Hexahydro-1 ,3,5-triacryloyl-s-triazin und Salze von tertiären Aminen oder tertiäre Amine in Gegenwart einer stärkeren organischen oder anorganischen Säure bei Temperaturen zwischen ungefähr 3Q und ungefähr 150 0a aufeinander einwirken läßt. Anstelle des Triazins selbst kann man auch sein vorzugsweise in Gegenwart von Wasser mit Bisulfit erhaltenes Umsetzungsprodukt für das Verfahren dieser Erfindung verwenden.It has now been found that they can be used in an advantageous manner in many ways Reaction products, which also include addition products, of hexahydro-1,3-5-triacryloyl-s-triazine obtained when one hexahydro-1, 3,5-triacryloyl-s-triazine and salts of tertiary Amines or tertiary amines in the presence of a stronger organic or inorganic one Acid interact at temperatures between about 3Q and about 150 0a leaves. Instead of the triazine itself, you can also be, preferably in the presence reaction product obtained from water with bisulfite for the process of this invention use.
Das Verfahren dieser Erfindung hat unter anderem den Vorteil, daß man durch entsprechende Wahl des Molverhältnisses Triazin Amin mit guter Linheitlichkeit Umsetzungsprodukte erhält, in jenen eine, zwei oder alle drei der Acryloylgruppen reagiert haben.The method of this invention has, inter alia, the advantage that triazine amine with good linearity by appropriate choice of the molar ratio Reaction products obtained in those one, two or all three of the acryloyl groups have reacted.
Als tertiäre Amine kommen Verbindungen in Betracht, deren Stickstoffatom aliphatisch substituiert oder Teil eines aliphatischen oder quasiaromatischen Heterocyclus ist; die Amine können auch zwei und drei tertiäre Stickstoffatome im Molekül enthalten. Beispiele sind Trimethylamin, Dimethyläthanolamin, 1,4-Diaea-bicyclo-r2,2,2 -octan, N-Methyl-, N-Vinyl- und 1,2-Dimethylimidazol, Pyridin, Chinolin. Auch Gemische solcher tertiären Amine können im Sinne dieser Erfindung mit dem Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin umgesetzt werden.Suitable tertiary amines are compounds whose nitrogen atom aliphatic substituted or part of an aliphatic or quasi-aromatic heterocycle is; the amines can also contain two and three tertiary nitrogen atoms in the molecule. Examples are trimethylamine, dimethylethanolamine, 1,4-diaea-bicyclo-r2,2,2-octane, N-methyl-, N-vinyl- and 1,2-dimethylimidazole, pyridine, quinoline. Even mixtures of these tertiary amines can be used in the context of this invention with the hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazine implemented.
Als stärkere Säuren kommen beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Malonsäure, Maleinsäure, Weinsäure und Sulfonsäuren in Betracht, z.B. Toluolsulfonsäure. Auch Gemische dieser Säuren können verwendet werden. Wie diese Angaben zeigen, können die Säuren ein- oder mehrbasisch sein. Als Aminsalze können die Salze der tertiären Amine mit diesen Säuren verwendet werden. Die Umsetzungsprodukte erhält man auch, indem man auf das Triazin die Amine in Gegenwart von Aminsalzen und von Säuren einwirken läßt. Obwohl die Umsetzung mit überschüssigem Säureäquivalent, bezogen auf Amin, vorgenowmen werden kann, empfiehlt es sich im allgemeinen, die Säure in geringeren Mengen zu verwenden, als dem Äquivalent Säure:Amin entspricht.Stronger acids include, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, Phosphoric acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, malonic acid, maleic acid, Tartaric acid and sulphonic acids, e.g. toluenesulphonic acid. Even mixtures of these Acids can be used. As this information shows, the acids can or be polybasic. The salts of the tertiary amines with these can be used as amine salts Acids are used. The reaction products are also obtained by clicking on the Triazine allows the amines to act in the presence of amine salts and acids. Even though the reaction with excess acid equivalent, based on the amine, vorgenowmen it is generally advisable to add smaller amounts of the acid use as the equivalent acid: amine corresponds.
Als Reaktionsmedium eignen sich Wasser, überschüssige organische Säure, oder Flüssigkeiten, die unter den Umsetzungsbedingungen inert sind, z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran, DimethyXformamid, Dimethylsulfoxid. Die Anwesenheit wenigstens geringer Mengen Wasser ist vorteilhaft.Suitable reaction media are water, excess organic acid, or liquids that are inert under the reaction conditions, e.g. dioxane, Tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide. At least the presence small amounts of water are beneficial.
Für das Verfahren dieser Erfindung gibt es mehrere Varianten; z.B. können die wäßrigen Säuren und Amin vorgelegt werden, worauf man Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin hinzufügt; es kann auch die zuletzt erwähnte Verbindung mit Amin vereinigt werden, worauf man die wäßrige anorganische Säure oder die wäßrige oder wasserfreie organische Säure hinzufügt; auch kann zu Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin und Säure als letzte Komponente das Amin hinzugefügt werden. Die entsprechenden Maßnehmen eignen sich auch bei der Anwendung von Aminsalzen als Reaktionskomponente.There are several variations on the method of this invention; e.g. the aqueous acids and amine can be submitted, whereupon hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazine adds; the last-mentioned compound can also be combined with amine, whereupon the aqueous inorganic acid or the aqueous or anhydrous organic Adding acid; also can be used as hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazine and acid last component to be added the amine. The appropriate measures are suitable also when using amine salts as a reaction component.
Obwohl der zweckmäßige Temperaturbereich für die Umsetzung zwischen ungefähr 30 und ungefähr 1500C liegt, ist der bevorzugte Bereich 50 bis 1000C, da bei niedrigeren Temperaturen die Umsetzung verhältnismäßig langsam vor sich geht und bei höheren Temperaturen zusätzliche apparative Maßnahmen erforderlich sein können, z.B. Druckgefäße, Für die erfindungsgemäße Herstellung von Triazinderivaten, die noch freie Doppelbindungen haben, kann man zwar größere Mengen Amin verwenden, als dem gewünschten Umsetzungsgrad entsprechen, und die Umsetzung abbrechen, bevor alle Acryloylgruppen reagiert haben, jedoch empfiehlt es sich, wie oben bereits angegeben, von vornherein das Verhältnis Triazin:Amin so zu wählen, daß nach vollständiger oder praktisch voIständiger Reaktion kein Amin mehr für die noch vorhandenen Acryloylreste zur Verfügung steht. Der Endpunkt der Umsetzung kann mit Hilfeivon Persulfaten erkannt werden. Wenn nämlich noch Acryloylreste, also freie Doppelbindungen, vorliegen, entsteht beim Erwärmten einer wäßrigen Probe mit Persulfat unlösliches Polymerisat; anderenfalls tritt keine Reaktion ein.Although the appropriate temperature range for the reaction is between is about 30 and about 1500C, the preferred range is 50 to 1000C, since at lower temperatures the reaction is relatively slow and additional equipment measures may be required at higher temperatures can, e.g. pressure vessels, for the production of triazine derivatives according to the invention, which still have free double bonds, you can use larger amounts of amine, than correspond to the desired degree of conversion, and cancel the conversion before all acryloyl groups have reacted, however, it is recommended as above indicated from the outset to choose the ratio of triazine: amine so that after complete or practically complete reaction, no more amine for the acryloyl residues still present is available. The end point of the implementation can be identified with the help of persulfates will. If there are still acryloyl residues, i.e. free double bonds, When an aqueous sample is heated with persulfate, insoluble polymer is formed; otherwise there is no reaction.
Die nach dem Verfahren dieser Erfindung erhältlichen wasserlöslichen Umsetzungsprodukte, die man aus dem Umsetzungsgemisch beispielsweise durch Sprühtrocknung gewinnen kann, eianen sich vorzüglich für die- Fixierung von Farbstoffen, die reaktive Wasserstoff-Atome enthalten, auf Cellulose-Fasern. Bei diesem Fixierverfahren werden Alkalien als Hilfsmittel verwendet. Die Umsetzungsprodukte können auch für die Knitterfest-Ausrüstung von Cellulosetextilien benutzt werden.The water soluble ones obtainable by the process of this invention Reaction products obtained from the reaction mixture, for example by spray drying can win, are excellent for the fixation of dyes, the reactive Containing hydrogen atoms on cellulose fibers. In this fixing process Alkalis used as an aid. the Implementation products can can also be used for the crease-proof finishing of cellulose textiles.
Allgemein läßt sich sagen, daß die Umsetzungsprodukte, die noch Acryloylreste im Molekül enthalten, bevorzugt sind. Mit diesen eröffnen sich Wege zu neuen chemischen Individuen, zumal da die basischen Gruppen, die durch Umsetzung des Amins mit einem Acryloylrest entstanden sind, abgespalten werden können, undzwar im alkalischen pH-Bereich.In general, it can be said that the reaction products that still contain acryloyl residues contained in the molecule, are preferred. This opens up the way to new chemicals Individuals, especially since the basic groups created by reacting the amine with a Acryloyl residues have arisen, can be split off, and indeed in the alkaline pH range.
Weitere Verwendungsmöglichkeiten der UmEsetzungsprodukte sind: Aus einem äquivalent Diaza-bicyclo-octan und einem Äquivalent Triazin hergestelltes Umsetzungsprodukt kann mit Kaliumpersulfat in wäßriger Lösung zu einem wasserunlöslichen Produkt polymerisiert werden, das als Ionenaustauscher verwendbar ist. An Umsetzungsprodukten mit freien Acryloyl-Resten können im neutralen oder schwach sauren Bereich Verbindungen angelagert werden, z.B. Merkaptane, Bisulfit, Natriumthiosulfat. Beispielsweise erhält man ein gut wasserlösliches Fixiermittel für yarbstoffe, indem man an ein Mol Triacryloyl-hexahydro-s-triazin 1/3 Mol 1,4-Diaza-bicyclo-02,2,2]-octan und darauf 1/4 Mol Natriumbisulfit anlagert.- Aufgrund seiner Betainstruktur wirkt dieses Fixiermittel auf saure Farbstoffe und Direktfarbstoffe nicht ausfällend und ist dennoch sehr wirksam. Anstatt Bisulfit anzulagern, kann man auch mit schwefliger Säure umsetzen.Further possible uses of the reaction products are: Off one equivalent of diaza-bicyclo-octane and one equivalent of triazine Reaction product can with potassium persulfate in aqueous solution to a water-insoluble Polymerized product that can be used as an ion exchanger. In conversion products with free acryloyl residues, compounds can be in the neutral or weakly acidic range accumulated, e.g. mercaptans, bisulfite, sodium thiosulfate. For example one obtains a readily water-soluble fixative for dye by adding a Mole of triacryloyl-hexahydro-s-triazine 1/3 mole of 1,4-diaza-bicyclo-02,2,2] octane and 1/4 mole of sodium bisulfite is deposited on it.- Due to its betaine structure, this works Fixing agent for acidic dyes and direct dyes does not precipitate and is nevertheless very effective. Instead of adding bisulfite, you can also use sulphurous React acid.
Beispiel 1 250 g Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin (ungefähr 1 Mol) werden mit 276 g Pyridin (3,5 Mol) versetzt und mit Wasser auf 760 ccm aufgefüllt. Man erhitzt auf 70 0C und tropft unter Rühren 240 com 12,5 n HOL (3 Mol) innerhalb von 30 Minuten hinzu. Man rührt 0 bei 70°C noch 1 Stunde weiter und engt im Vakuum bei 120 mm HG i zur Trockene ein. Man erhält 665 g eines farblosen Produktes A. Example 1 250 g triacryloyl-hexa-hydro-s-triazine (approximately 1 mole) are mixed with 276 g of pyridine (3.5 mol) and made up to 760 ccm with water. The mixture is heated to 70 ° C. and 240 μm of 12.5 n HOL (3 mol) are added dropwise while stirring of 30 minutes. The mixture is stirred for a further 1 hour at 70 ° C. and concentrated in vacuo at 120 mm HG i to dryness. 665 g of a colorless product A are obtained.
Schmelzpunkt: 14200. A ist im Gegensatz zum Ausgangsprodukt sehr gut wasserlöslich und eignet sich zum Vernetzen von Cellulose und zum Fixieren von Farbstoffen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen.Melting point: 14200. In contrast to the starting product, A is very good soluble in water and suitable for crosslinking cellulose and Fixing of dyes with reactive hydrogen atoms.
Analyse As C H O N Cl Asche H20 gefunden 48,5 6,1 16,4 12,8 16,2 0,05 9,7 Versetzt man eine wäßrige Lösung von A bei pH 7-mit einem kleinen Überschuß einer wäßrigen Lösung von Kongorot (reinst pH 7), so wird A quantitativ gefällt. Nach mehrmaligem Digerieren mit destilliertem Wasser und Absaugen ist die rote kristalline Verbindung B kochsalzfrei. Analysis As C H O N Cl Ash H20 found 48.5 6.1 16.4 12.8 16.2 0.05 9.7 A small excess is added to an aqueous solution of A at pH 7 an aqueous solution of Congo red (purest pH 7), A is quantitatively precipitated. After repeated digestion with distilled water and suction, the red is crystalline Compound B free of sodium chloride.
Analyse B: C H O N S Asche H20 gefunden 57,4 5,2 17,7 13,0 6,1 0,5 6,8 Weder Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin noch Pyridin oder Pyridinhydrochlorid wirken unter den genannten Bedingungen auf Kongorot ausfällend, Die Analysen stimmen mit der entsprechenden Pyridiniumverbindung überein. Analysis B: C H O N S ash H20 found 57.4 5.2 17.7 13.0 6.1 0.5 6.8 Neither triacryloyl-hexa-hydro-s-triazine nor pyridine or pyridine hydrochloride have a precipitating effect on Congo red under the conditions mentioned, The analyzes are correct with the corresponding pyridinium compound.
Beispiel 2 Man rührt unter kühlung in 480 ccm 12,5 n HOl (6 Mol) so viel Trimethylamin 40 0 ein, bis der pH-Wert 8,5 beträgt. Dann füllt man mit Wasser auf 1,5 kg auf. Man erwärmt auf 700C und setzt innerhalb einer Stunde in 10 Anteilen 500 g Triacryloyl-hexhydro-s-triazin hinzu. Man läßt noch 1 Stunde bei dieser Temperatur nachreagieren und dampft im Vakuum bei 25 mm Hg bei 30 bis 400C zur Trockene ein. Man erhält 921 g einer sehr gut wasserlöslichen Paste. Example 2 The mixture is stirred with cooling in 480 cc of 12.5 N HOl (6 mol) trimethylamine 40 0 until the pH is 8.5. Then you fill with Water to 1.5 kg. The mixture is heated to 700C and is used within an hour 10 portions of 500 g of triacryloyl-hexhydro-s-triazine are added. It is left for another hour react at this temperature and evaporate in vacuo at 25 mm Hg at 30 to 40 ° C to dry one. 921 g of a paste which is very soluble in water are obtained.
Das Produkt ist mit Kaliumpersulfat nicht mehr polymerisierbar.The product can no longer be polymerized with potassium persulfate.
Ls kann in Anwesenheit von Alkalien mit Cellulose und mit Farbstoffen, die ein bewegliches Wasserstoffatom tragen, reagieren.-Verwendet man bei sonst gleicher Arbeitsweise eine andere Säure als Salzsäure, z.B. Eisessig oder Ameisensäure, so erhält man ein analoges Umsetzungsprodukt.Ls can in the presence of alkalis with cellulose and with dyes, which carry a mobile hydrogen atom, react If you work with an acid other than hydrochloric acid, e.g. glacial acetic acid or formic acid, see above an analogous reaction product is obtained.
Beispiel 3 Man rührt in 500 g Wasser 250 g Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin (ungefähr 1 Mol) und 270 g Dimethyläthanolamin (3 Mol) ein, erwärmt auf 7000 und tropft innerhalb einer Stunde so viel Eisessig ein, bis pH 7 erreicht ist. Anschließend läßt mah noch 1 Stunde nachreagieren. Man erhält mit dem Erkalten eine klare Lösung. Das Produkt reagiert in Anwesenheit von Alkalien mit Farbstoffen, die ein bewegliches Wasserstoffatom tragen sowie mit Cellulose. Das Produkt ist mit Kaliumpersulfat nicht mehr polymerisierbar. Setzt man geringere Mengen an Dimethyläthanolamin und Lisessig ein, beispielsweise nur je 1 Mol, erhält man ebenfalls gut wasserlösliche Produkte, die jedoch mit Kaliumpersulfat noch polymerisierbar sind. Example 3 250 g of triacryloyl-hexa-hydro-s-triazine are stirred in 500 g of water (about 1 mol) and 270 g of dimethylethanolamine (3 mol), heated to 7000 and add so much glacial acetic acid within an hour until pH 7 is reached. Afterward lets react for another hour. A clear solution is obtained on cooling. In the presence of alkalis, the product reacts with dyes that make a mobile Carry hydrogen atom as well as with cellulose. The product is made with potassium persulfate no longer polymerizable. If you put smaller amounts of dimethylethanolamine and Lis vinegar, for example only 1 mol each, is also obtained which are readily water-soluble Products which, however, can still be polymerized with potassium persulfate.
Beispiel 4 Man rührt in 50 g Wasser 250 g Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin (6,2 Mol) und 96 g 1,2 Dimethylimidazol (1 Mol) ein und erwärmt auf 7000. Innerhalb einer Stunde läßt man so viel Eisessig zutropfen, bis pH 7 erreicht ist. Man läßt noch eine Stunde nachreagieren und füllt mit-Wasser auf 1 Liter auf. Man erhält eine stabile klare Lösung. Example 4 250 g of triacryloyl-hexa-hydro-s-triazine are stirred in 50 g of water (6.2 mol) and 96 g of 1,2 dimethylimidazole (1 mol) and heated to 7000. Inside One hour, enough glacial acetic acid is added dropwise until pH 7 is reached. One lets React for another hour and make up to 1 liter with water. You get a stable clear solution.
Führt man die Umsetzung statt mit 1 Mol mit 2 oder 3 Mol 1,2-Dimethylimidazol durch, so erhält man ebenfalls klare stabile Lösungen. Die Verbindungen können in Anwesenheit von Alkalien und Farbstoffen, die ein bewegliches Wasserstoffatom tragen, sowie mit Cellulose reagieren.If the reaction is carried out with 2 or 3 moles of 1,2-dimethylimidazole instead of 1 mole through, one also obtains clear, stable solutions. The connections can be in Presence of alkalis and dyes that carry a mobile hydrogen atom, as well as react with cellulose.
Das UR-Spektrum des Umsetzungsproduktes mit 3 Mol 1 ,2-Dimethylimidazol und 3 Mol HCl zeigt, daß eine neue Verbindung entstanden ist. Aus den Ergebnissen der potentiometrischen Titration mit Tetrabutylammoniumhydroxid geht hervor, daß die neue Verbindung eine stärkere Base darstellt als 1.2-Dimethylimidazol.The UR spectrum of the reaction product with 3 moles of 1,2-dimethylimidazole and 3 moles of HCl shows that a new compound has been formed. From the results the potentiometric titration with tetrabutylammonium hydroxide shows that the new compound is a stronger base than 1,2-dimethylimidazole.
Beispiel 5 Man erwärmt 500 g Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin (ungefähr 2 Mol) zusammen mit 672 g Diaza-bicyclo-octan (6 Mol) und 1500 g Wasser auf 700C. Nach ungefähr 5 Minuten erhält man eine klare Lösung. Man tropft innerhalb einer Stunde 480 ccm einer 12,5 normalen Salzsäure (6 Mol) hinzu und läßt eine Stunde bei 700C nachreagieren. Man dampft im Vakuum ein und erhält 1750 g eines farblosen hygroskopischen Salzes. Es wirkt gegenüber sauren Farbstoffen und Direktfarbstoffen in wäßriger Lösung ausfällend. In Anwesenheit von Alkalien reagiert es mit Cellulose und mit Farbstoffen, die ein bewegliches Wasserstoffatom tragen. Example 5 500 g of triacryloyl-hexa-hydro-s-triazine (approx 2 mol) together with 672 g of diaza-bicyclo-octane (6 mol) and 1500 g of water at 70 ° C. A clear solution is obtained after about 5 minutes. One drips inside a 480 cc of 12.5 normal hydrochloric acid (6 mol) are added and left for one hour react at 700C. It is evaporated in a vacuum and 1750 g of a colorless one is obtained hygroscopic salt. It acts against acidic dyes and direct dyes precipitating in aqueous solution. In the presence of alkalis, it reacts with cellulose and with dyes that carry a mobile hydrogen atom.
Mit Kaliumpersulfat tritt keine Polymerisation mehr ein.Polymerization no longer occurs with potassium persulfate.
Beispiel 6 Man erwärmt 250 g Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin (ungefähr 1 Mol) mit 37 g Diaza-bicyclo-octan (1/3 Mol) und 800 ccm Wasser auf 700C, Zu der klaren Lösung tropft man während einer Stunde 50 com einer 12,5 normalen Salzsäure (pH 6,5). Man erhält eine stabile klare Lösung, die in Anwesenheit von Alkalien sehr gut mit Cellulose und mit Farbstoffen, die ein bewegliches Wasserstoffatom tragen, reagiert. Example 6 250 g of triacryloyl-hexa-hydro-s-triazine (approx 1 mol) with 37 g of diaza-bicyclo-octane (1/3 mol) and 800 ccm of water at 700C, to the clear solution is dripped in 50 com of 12.5 normal hydrochloric acid over the course of one hour (pH 6.5). A stable clear solution is obtained, which in the presence of alkalis very good with cellulose and with dyes that have a mobile hydrogen atom wear, reacts.
Beispiel 7 250 g Triaeryloyl-hexa-hydro-3-triazin (ungefähr 1 Mol) werden mit 500 ccm Wasser auf 75 0C unter Rühren erwärmt. Dann setzt man 37 g Diaza-bicyclo-octan (1/3 Mol) hinzu. Nach 15 Minuten tropft man langsam 36-prozentige Salzsäure hinzu, so daß in einer Stunde pH 7 erreicht ist. Nun gibt man 10 ccm Lssigsäure (30-prozentig) und 82 g Natriumbisulfit in die klare Lösung und rührt bei 75 bis 800P noch eine halbe Stunde. Die rückstandsfreie Lösung wirkt nicht ausfällend auf'anionische Farbstoffe und eignet sich sehr gut zur Fixierung von Farbstoffen, die ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom tragen. Example 7 250 g triaeryloyl-hexa-hydro-3-triazine (approximately 1 mole) are heated to 75 ° C. with 500 ccm of water while stirring. 37 g of diaza-bicyclo-octane are then added (1/3 mole) added. After 15 minutes, 36 percent hydrochloric acid is slowly added dropwise, so that in one hour pH 7 is reached. 10 cc of liquid acid are then added (30 percent) and 82 g of sodium bisulfite into the clear solution and stir at 75 to 800P another half hour. The residue-free solution does not have a precipitating effect on the anionic Dyes and is very suitable for fixing dyes that are a reactive Carry hydrogen atom.
Beispiel 8 250 g Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin (ungefähr 1 Mol) werden mit 500 ccm Wasser und 26 g Natriumbisulfit (1/4 Mol) 10 Minuten auf 7500 erwärmt. Anschließend setzt man 37-g Diaza-bicyclo-octan (1/3 Mol) hinzu. Man läßt bei dieser Temperatur 15 Minuten rühren, dann tropft man innerhalb einer Stunde so viel 36-prozentige Salzsäure hinzu, bis pH 7 erreicht ist, und läßt noch 30 Minuten weiterreagieren. Man kühlt ab und füllt auf 250 ccm auf. Die klare Lösung eignet sich zum Fixieren von Farbstoffen, die ein bewegliches Wasserstoffatom tragen. Sie wirkt auf saure Farbstoffe und Direktfarbstoffe nicht ausfällend. Example 8 250 g triacryloyl-hexa-hydro-s-triazine (approximately 1 mole) with 500 ccm of water and 26 g of sodium bisulfite (1/4 mol) for 10 minutes to 7500 warmed up. 37 g of diaza-bicyclo-octane (1/3 mol) are then added. One lets stir at this temperature for 15 minutes, then added dropwise within an hour Add as much 36 percent hydrochloric acid as needed until pH 7 is reached, and leave for another 30 minutes react further. It is cooled and made up to 250 ccm. The clear solution is suitable to fix dyes that carry a mobile hydrogen atom. she Has no precipitating effect on acidic dyes and direct dyes.
Man erhält ein ähnliches-Ergebnis, wenn man zuerst mit Diazabicclo-octan-2,2,2 umsetzt und danach Natriumbisulfit anlagert.A similar result is obtained if one first uses diazabicclo-octane-2,2,2 converts and then sodium bisulfite attaches.
Anstelle von Salzsäure kann auch Schwefelsäure, Essigsäure, Weinsäure, Malonsäure oder Maleinsäure verwendet werden.Instead of hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, tartaric acid, Malonic acid or maleic acid can be used.
Trocknet man durch Sprühtrocknung, so erhält man ein festes, weißes Granulat, das sehr gut wasserlöslich ist und ebenfalls gute Fixiereigenschaften aufweist.If it is dried by spray drying, a solid, white color is obtained Granules that are very soluble in water and also have good fixing properties having.
Beispiel 9 250 g Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin (ungefähr 1 Mol) werden in 1750 ccm Wasser eingerührt und auf 7000 erhitzt. Innerhalb * 30 Minuten rührt man 249 g einer 40-prozentigen Dimethylaminlösung (3,1 Mol) gelöst in 1651 g Wasser ein und läßt 1 Stunde reagieren. Man destilliert im Vakuum ab und erhält ungefähr 770 g des noch wasserhaltigen tertiären Amins in Form einer gelblichen, zähen Paste, 77 g davon (etwa 1/10 Mol) und 25 g Triacryloyl-hexa-hydro-striazin werden mit 150 ccm Wasser versetzt und auf 700C erwärmt. Nach ungefähr 20 Minuten Reaktionszeit tropft man innerhalb einer Stunde 24 ccm 36-prozentige Salzsäure (3/10 Mol) hinzu und läßt eine halbe Stunde nachreagieren. Example 9 250 g triacryloyl-hexa-hydro-s-triazine (approximately 1 mole) are stirred into 1750 ccm of water and heated to 7000. Within * 30 minutes 249 g of a 40 percent strength dimethylamine solution (3.1 mol) dissolved in 1651 are stirred g of water and allowed to react for 1 hour. It is distilled off in vacuo and obtained about 770 g of the still water-containing tertiary amine in the form of a yellowish, tough paste, 77 g of it (about 1/10 mol) and 25 g of triacryloyl-hexa-hydro-striazine are mixed with 150 ccm of water and heated to 700C. After about 20 minutes Reaction time, 24 ccm of 36 percent hydrochloric acid (3/10 Mol) and allowed to react for half an hour.
Man destilliert im Vakuum ab und erhält ungefähr 80 g eines schwach gelblichen, sehr gut wasserlöslichen Produktes, das mit Farbetoffenmit beweglichem Wasserstoffatom und mit Cellulose zu reagieren vermag.It is distilled off in vacuo and about 80 g of a weak one is obtained yellowish, very water-soluble product that is made with dyes with mobile Hydrogen atom and able to react with cellulose.
Claims (1)
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| DE19702023293 DE2023293A1 (en) | 1970-05-13 | 1970-05-13 | Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-5-triazine derivatives used in - textile industry and ion exchange agent prodn |
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|---|---|---|---|
| DE19702023293 DE2023293A1 (en) | 1970-05-13 | 1970-05-13 | Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-5-triazine derivatives used in - textile industry and ion exchange agent prodn |
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| DE2023293A1 true DE2023293A1 (en) | 1971-11-25 |
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Family Applications (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150119488A1 (en) * | 2013-10-30 | 2015-04-30 | Dentsply International Inc. | Polymerizable resins containing a 1,3,5-hexahydro-1,3,5-triazine moiety, methods of making, and dental compositions containing the same |
-
1970
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150119488A1 (en) * | 2013-10-30 | 2015-04-30 | Dentsply International Inc. | Polymerizable resins containing a 1,3,5-hexahydro-1,3,5-triazine moiety, methods of making, and dental compositions containing the same |
| US9526676B2 (en) * | 2013-10-30 | 2016-12-27 | Dentsply Sirona Inc. | Polymerizable resins containing a 1,3,5-hexahydro-1,3,5-triazine moiety, methods of making, and dental compositions containing the same |
| US9944611B2 (en) | 2013-10-30 | 2018-04-17 | Dentsply Sirona Inc. | Polymerizable resins containing a 1,3,5-hexahydro-1,3,5-triazine moiety, methods of making, and dental compositions containing the same |
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