DE2022064B2 - Liquid detergent mix - Google Patents

Liquid detergent mix

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DE2022064B2
DE2022064B2 DE2022064A DE2022064A DE2022064B2 DE 2022064 B2 DE2022064 B2 DE 2022064B2 DE 2022064 A DE2022064 A DE 2022064A DE 2022064 A DE2022064 A DE 2022064A DE 2022064 B2 DE2022064 B2 DE 2022064B2
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Marvin L. Teaneck Mausner
Arnold North Haledon Wiesenfeld
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Witco Chemical Corp
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38663Stabilised liquid enzyme compositions

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Description

Die Erfindung betrifft eine enzymhaltige, konzentrierte, flüssige Detergentmischung aus einem proteolytischen, amylolytischen oder lipolytischen Enzym bzw. einem Gemisch solcher Enzyme mit einer flüssigen Detergent-Komponente, die durch eine vorzügliche Stabilität und Homogenität über einen längeren Zeitraum ausgezeichnet ist.The invention relates to an enzyme-containing, concentrated, liquid detergent mixture of a proteolytic, amylolytic or lipolytic enzyme or a mixture of such enzymes with a liquid detergent component, which is enhanced by an excellent Stability and homogeneity over a long period of time is excellent.

Vorteile der Mitverwendung von Enzymen in Reinigungsmitteln sind z. B. aus der US-PS 18 82 279 in Form einer Seife und Diastase enthaltenden Mittels mit verbesserter Reinigungskraft und den DD-PS 14 296, 16 501 und 20 291 in Form von Kombinationen von Enzymen mit verschiedenen anorganischen oberflächenaktiven Mitteln, wie Polyphosphaten, Pyrophosphaten, Sulfaten u. dgl., mit verbesserten Detergenteigenschaften beschrieben worden.Advantages of using enzymes in detergents include: B. from US-PS 18 82 279 in Form of an agent containing soap and diastase with improved cleaning power and DD-PS 14 296, 16 501 and 20 291 in the form of combinations of enzymes with various inorganic surface-active substances Agents such as polyphosphates, pyrophosphates, sulfates and the like with improved detergent properties has been described.

Aus der US-PS 34 72 783 ist darüber hinaus ein flüssiges Reinigungsmittel bekannt, das bis zu 1 Gewichtsprozent eines hydrolytischen Enzyms, bis zu 5 Gewichtsprozent Wasser, Rest nichtionogenes flüssiges Tensid besteht, wobei das Tensid ein äthoxylierter aliphatischer Alkohol ist. Derartige Reinigungsmittel sind jedoch bezüglich der Enzymkomponente nicht stabil und benötigen daher eine Trägerkomponente, insbesondere praktisch wasserfreies Glycerin.From US-PS 34 72 783 a liquid cleaning agent is also known that up to 1 Weight percent of a hydrolytic enzyme, up to 5 weight percent water, the remainder non-ionic liquid There is surfactant, wherein the surfactant is an ethoxylated aliphatic alcohol. Such detergents however, are not stable with regard to the enzyme component and therefore require a carrier component, especially practically anhydrous glycerin.

Außerdem setzen sich feste Stoffe leicht ab und bilden Schichten. Es wurde gefunden, daß sich diese Nachteile vermeiden lassen, wenn das als Detergent-Komponente wirkende Tensid in bestimmter Weise zusammengesetzt ist und insbesondere bestimmte Äthanolaminverbindungen enthält. Hierbei wird selbst bei Anwesenheit von bis zu 7 Gewichtsprozent Wasser, das im allgemeinen die Enzyme schnell abbaut, ohne stabilisierende Zusätze für das Enzym eine ausreichende Stabilität und Homogenität der Mischung erzielt, die aufgrund des Standes der Technik überraschend ist.In addition, solid substances easily settle and form layers. It has been found that these disadvantages can be avoided if the surfactant acting as a detergent component is composed in a certain way and in particular contains certain ethanolamine compounds. Even if up to to 7 percent by weight water, which generally breaks down the enzymes quickly, without stabilizing additives for the enzyme achieves sufficient stability and homogeneity of the mixture, which due to the state of the Technology is surprising.

Die erfindungsgemäße Detergenlmischung, bestehend ausThe detergent mixture according to the invention, consisting of

(A) 0,001 bis 5 Gewichtsprozent eines aktiven Enzyms aus der Gruppe der proteolyiischen, amylolytischen und lipolytischen Enzyme oder eines Gemisches aus wenigstens zwei solcher Enzyme,(A) 0.001 to 5 percent by weight of an active enzyme from the group of the proteolytic, amylolytic and lipolytic enzymes or a mixture of at least two such enzymes,

(B) mindestens etwa 88 Gewichtsprozent einer polyfunktionellen, im wesentlichen zu 100% aktiven, stabilen, flüssigen Detergent-Komponente, die teilweise nichtionisch ist, und(B) at least about 88 percent by weight of a polyfunctional, essentially 100% active, stable, liquid detergent component that is partially nonionic, and

(C) bis zu 7 Gewichtsprozent Wasser,(C) up to 7 percent by weight water,

ist dadurch gekennzeichnet, daß die Detergent-Komponente (B) ausis characterized in that the detergent component (B) consists of

I. 30 bis 90 Gewichtsprozent eines Äthanolaminsalzes einer Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure, in denen der Alkylrest 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält,I. 30 to 90 percent by weight of an ethanolamine salt of an alkylbenzene or alkyltoluenesulfonic acid, in which the alkyl radical contains 8 to 18 carbon atoms,

11. 5 bis 35% eines nichtionischen, normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, oberflächenakiiven, äth-11. 5 to 35% of a non-ionic, normally liquid, water-soluble, surface-active, ethereal

oxylierten und bzw. oder propoxylierten Äfhers einesoxylated and / or propoxylated ethers one

(i) einwertigen aliphatischen Alkohols mit 8 bis 18(i) monohydric aliphatic alcohol with 8 to 18

Kohlenstoffatomen oder eines
(ii) Alkylphenols mit 1 oder 2 Alkylgruppen, welche insgesamt 5 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, und
Carbon atoms or one
(ii) alkylphenols having 1 or 2 alkyl groups which have a total of 5 to 18 carbon atoms, and

III. 5 bis 35% Fettsäureamiden eines Monoäthanolamins, Diäthanolamins oder Isopropanolamins, in denen der aus der Fettsäure stammende Acylrest 10 bis 16 Kohlenstoffatome enthält, wobei das Älhanolaminsalz der Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure I in Gegenwart des nichtionischen Äthers II in situ hergestellt ist,
besteht.
III. 5 to 35% fatty acid amides of a monoethanolamine, diethanolamine or isopropanolamine, in which the acyl radical derived from the fatty acid contains 10 to 16 carbon atoms, the ethanolamine salt of the alkylbenzene or alkyltoluenesulfonic acid I being produced in situ in the presence of the nonionic ether II,
consists.

Insbesondere weist in der Detergent-KomponenteIn particular, exhibits in the detergent component

(B) der Alkylrest des Bestandteils I 11 bis 15 Kohlenstoff atome auf, und der Bestandteil II besteht aus einem Addukt aus 6 bis 10 Mol Äthylenoxyd und einem(B) the alkyl group of component I has 11 to 15 carbon atoms, and component II consists of an adduct of 6 to 10 moles of ethylene oxide and one

(i) Fettalkohol mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen oder(i) fatty alcohol with 10 to 14 carbon atoms or

einem
(ii) Alkylphenol mit 1 bis 2 Alkylresten mit insgesamt 8 bis 12 Kohlenstoffatomen.
one
(ii) Alkylphenol having 1 to 2 alkyl radicals with a total of 8 to 12 carbon atoms.

Ein solches flüssiges Detergentpräparat kann z. B. bei einer Verwendung als Vor-Einweichmittel mit Wasser auf das Gewebe aufgebracht werden. Das so behandelte Gewebe wird dann in Wasser eingeweicht. Darüber hinaus kann eine enzymhaltige flüssige Detergentmischung in Aerosol-Sprühdosen oder in von Hand betriebenen Spritzvorrichtungen verpackt geliefert werden, wenn man sie durch Aufsprühen aufbringen will.Such a liquid detergent preparation can, for. B. when used as a pre-soaking agent with water can be applied to the fabric. The fabric treated in this way is then soaked in water. About that In addition, an enzyme-containing liquid detergent mixture can be in aerosol spray cans or in by hand operated spray devices are supplied packaged if they can be applied by spraying want.

Die für eine Verwendung in der erfindungsgemäßen flüssigen Detergentmischung geeigneten hydrolytischen Enzyme sind im allgemeinen proteolytische, analytische und lipolytische Enzyme, die ihre Aktivität bei pH-Werten von etwa 3 bis 10 entfalten. Bevorzugt ist die Verwendung von Enzymen aller drei Typen. Proteolytische Enzyme, wie Pepsin, Renin, Trypsin, Chymotrypsine, Elastase, Papain, Carboxypeptidase, Keratinase und Aminopeptidasen, bauen bekanntlich aus Proteinen bestehende Schmutzflecken ab, wie sie durch Blut, Eier, künstliche Babymilch, Fettsubstanzen u. dgl. hervorgerufen werden. Amylolytische Enzyme, wie λ-Amylase, ß- Amylase, Glucoamylase, Amylo-1,6-«- glüoosidase und Oligo-l,6-«-glucosidase entfalten ihre spezifische Wirkung gegenüber Stärke- und Zuckerarten, wie im Falle von Bratensoße, Schokolade-, Speiseeis- und Pudding-Flecken.The hydrolytic enzymes suitable for use in the liquid detergent mixture according to the invention are generally proteolytic, analytical and lipolytic enzymes which develop their activity at pH values of about 3 to 10. The use of enzymes of all three types is preferred. Proteolytic enzymes, such as pepsin, renin, trypsin, chymotrypsins, elastase, papain, carboxypeptidase, keratinase and aminopeptidases, are known to break down dirt stains consisting of proteins, such as those caused by blood, eggs, artificial baby milk, fatty substances and the like. Amylolytic enzymes such as λ-amylase, ß- amylase, glucoamylase, amylo-1,6 - "- glüoosidase and oligo-1,6 -" - glucosidase develop their specific effect on starch and sugar types, as in the case of gravy and chocolate -, ice cream and pudding stains.

Lipolytische Enzyme, wie Magensaftlipase, PankreasliDase, Pflanzenlipasen und Bakterien- und Fungi-Lipa-Lipolytic enzymes such as gastric juice lipase, pancreatic liDase, plant lipases and bacterial and fungi lipases

sen, erleichtern die Entfernung von Fett- und Schmiere-Flecken, wie sie durch Speckfett, Butter, Speise- und Körperöle verursacht werden. Sie entfalten ihre optimale Aktivität in der Regel im pH-Bereich 4 bis 7. Die bevorzugt in Frage kommenden polyfunktionellen, im wesentlichen 100%ig aktiven, flüssigen Detergentmischungen der Erfindung weisen verhältnismäßig niedrigere pH-Werte als die bekannten für gewöhnlich große Mengen ziemlich alkalischer Polyphosphate enthaltenden Trockenpulver-Detergentpräparate auf. Es ist ferner hervorzuheben, daß es bisher als schwierig — und zumindest für gewisse Fälle — im Hinblick auf die angestrebte Wirkung und ein befriedigendes Ergebnis auch als unausführbar angesehen wurde, lipolytische Enzyme in eine Detergentmischung einarbeiten zu können.sen, facilitate the removal of grease and grease stains, such as those caused by bacon fat, butter, edible and Body oils are caused. They usually develop their optimal activity in the pH range 4 to 7. The preferred polyfunctional, essentially 100% active, liquid detergent mixtures of the invention have relatively lower pH values than the known, usually large Amounts of dry powder detergent preparations containing fairly alkaline polyphosphates. It is It should also be emphasized that it has so far been considered difficult - and at least in certain cases - with regard to the The desired effect and a satisfactory result was also regarded as impracticable, lipolytic To be able to incorporate enzymes into a detergent mixture.

Die Enzyme, deren Mitverwendung in den erfindungsgemäßen flüssigen Detergentmischungen besonders befriedigende Ergebnisse liefern, sind solche, die ihre Aktivität im pH-Bereich von etwa 4 bis 9 und bei einer Temperatur von etwa 25 bis 75°C entfalten und die in Wasser löslich oder hiermit mischbar sind. Spezifische Beispiele solcher und anderer technisch verfügbarer Enzyme oder enzymatischen Produkte sind in K i r k — O t h m e r, Encyclopedia of Chemical Technology, 2. Auflage (1965), Band 8, Seiten 182 bis 188 (John Wiley und Sons, Inc., New York, N. Y.) beschrieben.The enzymes, the use of which in the liquid detergent mixtures according to the invention give particularly satisfactory results, are those which develop their activity in the pH range from about 4 to 9 and at a temperature of about 25 to 75 ° C. and which are soluble in or miscible with water are. Specific examples of such and other industrially available enzymes or enzymatic products are given in K ir k- O thmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd Edition (1965), Volume 8, pages 182 to 188 (John Wiley and Sons, Inc., New York , NY).

Es ist im übrigen bekannt, daß technisch verfügbare Enzyme oder enzymatische Produkte meist nicht in reinem Zustand vertrieben werden, sondern in Form eines Gemisches von reinem Enzym mit einem inerten Trägermaterial. Enzympräparate technischer Qualität können zwischen 2 und 80, insbesondere 6 bis 10 Gewichtsprozent aktives Enzym enthalten, das mit einem Träger, wie Calciumsulfat oder Natriumsulfat und Natriumchlorid verschnitten ist. Der Ausdruck »aktives Enzym« soll die Menge an reinem Enzym, das in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet wird, bezeichnen, und zwar ohne Rücksicht auf das Gesamtgewicht eines Handelsproduktes.It is also known that technically available Enzymes or enzymatic products are usually not sold in the pure state, but in the form a mixture of pure enzyme with an inert carrier material. Enzyme preparations of technical quality can contain between 2 and 80, in particular 6 to 10 percent by weight of active enzyme, which with a carrier such as calcium sulfate or sodium sulfate and sodium chloride. The expression “active Enzyme «is intended to denote the amount of pure enzyme that is used in the agents according to the invention, regardless of the total weight of a commercial product.

Die Menge an aktiven Enzymen in der erfindungsgemäßen Detergentmischung beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis 0,2%, bezogen auf das Gewicht der fertigen flüssigen Detergentmischung. Die Menge des vorhandenen Wassers ist im allgemeinen eine Funktion der verwendeten Enzymmenge. Die verwendete Wassermenge ist vorzugsweise nur die Mindsstrnenge, die erforderlich ist, um das Enzym zu lösen und es wirksam in den flüssigen Detergentträger einzubringen, und im allgemeinen ist dies eine Menge, wie sie benötigt wird, um wenigstens eine etwa 30gewichtsprozentige Lösung oder Dispersion der Gesamtmenge des technischen enzymatischen Produktes herzustellen. Die Gesamtmenge des Wassers in dem fertigen, enzymhaltigen, flüssigen Detergentpräparat soll etwa 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Präparat, nicht überschreiten.The amount of active enzymes in the detergent mixture of the invention is preferably about 0.1 to 0.2% based on the weight of the finished liquid detergent mixture. The amount of existing Water is generally a function of the amount of enzyme used. The amount of water used is preferably only the minimum amount necessary to dissolve the enzyme and make it effective to be incorporated into the liquid detergent carrier, and in general this is an amount as needed by at least about a 30 weight percent solution or dispersion of the total amount of the technical to produce enzymatic product. The total amount of water in the finished, enzyme-containing, liquid detergent preparation should not be about 7 percent by weight, based on the total preparation exceed.

Zu den Alkylbenzolsulfonsäuren und den Alkyltoluolsulfonsäuren, die in Form ihrer Äthanolaminsalze verwendet werden, gehören vor allem diejenigen, bei denen der Alkylrest, der linear oder verzweigtkettig sein kann, vorwiegend 11 bis 15 Kohlenstoffatome enthält. Besonders gut brauchbar sind Dodecylbenzolsulfonsäure und Tridecylbenzolsulfonsäure und ebenso Gemische, in denen die eine oder andere oder beide überwiegen, bei denen die Dodecyl- und Tridecylresle im wesentlichen normal oder geradkettig sind. DieTo the alkylbenzenesulfonic acids and the alkyltoluenesulfonic acids, that are used in the form of their ethanolamine salts belong mainly to those at where the alkyl radical, which can be linear or branched, has predominantly 11 to 15 carbon atoms contains. Particularly useful are dodecylbenzenesulfonic acid and tridecylbenzenesulfonic acid, and so on Mixtures in which one or the other or both predominate, in which the dodecyl and tridecyl resles are essentially normal or straight chain. the

Alkylbenzol- oder Alkylioluolsulfonsäuren gehören an sich zum Stand der Technik, und sie werden in konventioneller Weise durch Alkylieren von Benzol oder Toluol mit normalen oder geradkettigen Chlorparaffinen, Polypropylenen oder Olefinen, wobei natürlich auch andere Quellen für die Einrührung der Alkylreste verwendet werden können, und anschließende Sulfonierung der Alkylierungsprodukte hergestellt. Die Äthanolaminsalze der vorerwähnten Sulfonsäuren werden dann in der weiter unten angegebenen Weise gebildet und eingearbeitet.Alkylbenzenesulfonic acids or alkylioluenesulfonic acids belong to it become the state of the art, and they are conventionally obtained by alkylating benzene or toluene with normal or straight-chain chlorinated paraffins, Polypropylenes or olefins, other sources of course also for the introduction of the alkyl radicals can be used, and subsequent sulfonation of the alkylation products produced. The ethanolamine salts of the aforementioned sulfonic acids are then formed in the manner indicated below and incorporated.

Die normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe, die in den vorerwähnten flüssigen Detergentmischungen mitverwendet werden, dienen primär als oberflächenaktive Mittel und daneben als flüssige Trägermedien. Sie sind als solche bekannt.The normally liquid, water-soluble, nonionic surfactants contained in the aforementioned liquid detergent mixtures are used, serve primarily as surface-active agents and as well as liquid carrier media. They are known as such.

Das Molverhältnis des Äthylenoxyds zu den Alkoholen oder Alkylphenolen in den Addukten der Detergent-Komponente B Il kann innerhalb beträchtlich weiter Grenzen schwanken und beträgt im allgemeinen mindestens 4 bis 20 oder mehr Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol der erwähnten Alkohole oder Alkylphenole, insbesondere 6 bis 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol der genannten Alkohole oder Alkylphenole. Bis zu einem gewissen Grad kann Propylenoxyd an die Stelle des Äthylenoxyds treten oder in gewissen wenigen Fällen kann es das Äthylenoxyd ersetzen, oder es können sowohl Äthylenoxyd als auch Propylenoxyd zur Herstellung der Addukte verwendet werden, vorausgesetzt jedoch, daß das Addukt normalerweise fiüssig und wasserlöslich ist. Im allgemeinen bestehen die besonders empfehlenswerten, normalerweise flüssigen, nichtionischen, organischen, oberflächenaktiven Mittel, die zur Anwendung kommen, aus den Addukten aus 6 bis 10 Mol Äthylenoxyd anThe molar ratio of the ethylene oxide to the alcohols or alkylphenols in the adducts of the detergent component B II can vary within considerably wide limits and is generally at least 4 to 20 or more moles of ethylene oxide per mole of the alcohols or alkylphenols mentioned, in particular 6 to 10 moles of ethylene oxide per mole of the alcohols or alkylphenols mentioned. Up to one To a certain extent propylene oxide can take the place of ethylene oxide, or in certain few cases it can replace the ethylene oxide, or both ethylene oxide and propylene oxide can be used Preparation of the adducts are used, provided, however, that the adduct is normally liquid and is water soluble. In general, the most recommended, usually liquid, nonionic, organic, surface-active agents are the come to use, from the adducts of 6 to 10 moles of ethylene oxide

(i) geradkettige oder verzweigtkettige aliphatische einwertige Alkohole oder(i) straight or branched chain aliphatic monohydric alcohols or

(ii) Monoalkylphenole mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest.(ii) monoalkylphenols having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl radical.

Die Äthanolamide und bzw. oder Isopropanolamide, die in der Detergentmischung als Komponente B III mitverwendet werden, sind Fettsäuremonoäthanolamide, -diäthanolamide und -isopropanolamide. Sie sollen entweder normalerweise flüssig sein oder Schmelzpunkte besitzen, die nicht über etwa 60° C liegen. Besonders gut brauchbar sind die Diäthanolamide, die sich von den Kokosnußölfettsäuregemischen oder speziellen Fraktionen ableiten, die z. B. überwiegende Anteile an Ci2- oder C|4-Fettsäuren enthalten, und bei denen das Molverhältnis von Diäthanolamin zur höhermolekularen Fettsäure etwa 1 :1 beträgt.The ethanolamides and / or isopropanolamides which are also used in the detergent mixture as component B III are fatty acid monoethanolamides, diethanolamides and isopropanolamides. They should either be normally liquid or have melting points that do not exceed about 60 ° C. The diethanolamides which are derived from coconut oil fatty acid mixtures or special fractions which, for. B. predominant proportions of Ci 2 - or C | 4 fatty acids, and in which the molar ratio of diethanolamine to the higher molecular weight fatty acid is about 1: 1.

Die Mengenanteile der Ingredienzien, in Gewichtsprozent ausgedrückt, welche die obenerwähnten flüssigen Detergentmischungen bilden und die mit den Enzymen kombiniert werden, um die erfindungsgemäßen, enzymhaltigen, flüssigen Detergentmischungen zu gewinnen, belaufen sich auf vorzugsweise 45 bis 75% der Äthanolaminsalze der Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure (Komponente BI), 15 bis 30% der nichtionischen, normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, oberflächenaktiven Komponente B II und 12 bis 25% der Fettsäureamide des Monoäthanolamins, Diäthanolamins oder Isopropanolamins (Komponente BIII).The proportions of the ingredients, expressed in percent by weight, containing the above-mentioned liquid Form detergent mixtures and which are combined with the enzymes to the invention, To win enzyme-containing, liquid detergent mixtures, amount to preferably 45 to 75% of the ethanolamine salts of alkylbenzene or alkyltoluenesulfonic acid (component BI), 15 to 30% of the nonionic, normally liquid, water-soluble, surface-active components B II and 12 bis 25% of the fatty acid amides of monoethanolamine, diethanolamine or isopropanolamine (component BIII).

Besonders empfehlenswert sind solche flüssigen Detergentmischungen, in denen die Äthanolaminsalze der Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäuren 52 bisLiquid detergent mixtures in which the ethanolamine salts are particularly recommended of the alkylbenzene or alkyltoluenesulfonic acids 52 bis

b4%, die oben nichiioni.sc:hen oberflächenaktiven Stolfe 22 bis 30% und die Fettsäuremono- oder -diäthanolamide oder -isopropanolamide 14 bis 18% der Gesamtmischungen ausmachen.b4%, the above nichiioni.sc :hen surface-active stolfe 22 to 30% and the fatty acid mono- or diethanolamides or isopropanolamides make up 14 to 18% of the total mixtures.

Bei der Herstellung der obenerwähnten polyfunktionellen, im wesentlichen 100%ig aktiven, stabilen, flüssigen Detergentmischungen ist es besonders vorteilhaft, zunächst eine im wesentlichen homogene Lösung des nichlionischen, normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, oberflächenaktiven Stoffes mit einem Äthanolamin zu bilden und hierzu dann allmählich untar Rühren die Alkylbenzolsulfonsäure und bzw. oder Alkyltoluolsulfonsäure in einer Menge zusetzen, die im wesentlichen durch das genannte Äthanolamin neutralisiert werden kann, und hierdurch das Äthanolaminsalz der genannten Sulfonsäure zu bilden, wobei die Mischtemperatur so eingestellt wird, daß sie ungefähr 50°C nicht überschreitet. Danach wird das Äthanolamid und bzw. oder Isopropanolamid unter Rühren zugegeben, bis eine klare homogene Flüssigkeit erhalten worden ist. Eine abgewandelte Verfahrensweise besteht darin, zunächst ein Gemisch aus dem nichtionischen oberflächenaktiven Stoff und der Sulfonsäure zu bilden und dann allmählich das Äthanolamin unter Rühren zuzugeben. Es können noch andere Verfahrensvarianten angewendet werden, doch muß der nichtionische oberflächenaktive Stoff das Medium bilden, in welchem in situ die Bildung des Äthanolaminsalzes der Sulfonsäure herbeigeführt wird. So können beispielsweise stabile Mischungen nicht gebildet werden, falls man versucht, das Äthanolaminsalz der Sulfonsäure in situ in dem Äthanolamid und bzw. oder Isopropanolamid für sich zu bilden. Der nichtionische oberflächenaktive Stoff muß während der In-situ-Bildung des Äthanolaminsalzes der Sulfonsäure anwesend sein.In the production of the above-mentioned polyfunctional, essentially 100% active, stable, In liquid detergent mixtures, it is particularly advantageous to initially use an essentially homogeneous solution the non-ionic, normally liquid, water-soluble, surfactant with an ethanolamine to form and then gradually stirring the alkylbenzenesulfonic acid and / or alkyltoluenesulfonic acid add in an amount which is essentially neutralized by said ethanolamine can be, and thereby to form the ethanolamine salt of said sulfonic acid, the mixing temperature is adjusted so that it does not exceed about 50 ° C. Then the ethanolamide and or or isopropanolamide is added with stirring until a clear, homogeneous liquid has been obtained. One A modified procedure consists in firstly using a mixture of the nonionic surface-active Substance and the sulfonic acid to form and then gradually add the ethanolamine while stirring. It can Still other process variants can be used, but the nonionic surfactant must Form medium in which the formation of the ethanolamine salt of the sulfonic acid is brought about in situ. For example, stable mixtures cannot be formed if one tries to use the ethanolamine salt to form the sulfonic acid in situ in the ethanolamide and / or isopropanolamide for itself. Of the Nonionic surfactant must be used during the in situ formation of the ethanolamine salt of sulfonic acid to be present.

Es können auch andere Typen solcher Mischungen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Detergentmischung verwendet werden, wie eine Kombination von zwei der vorerwähnten Komponenten in ungefähr gleichen Gewichtsmengen, z. B. ein Gemisch aus etwa 56% Kokosnußölfettsäurediäthanolamid und etwa 44% eines Adduktes aus 6 Mol Äthylenoxyd und einem Gemisch von Cio- bis Cu-Fettalkoholen; oder ein Gemisch aus 50% Diäthanolamin-Dodecylbenzolsulfonat und 50% eines äthoxylierten aliphatischen Ce- bis Ci8-Alkohols (Addukt aus 6 bis 8 Mol Äthylenoxyd), wobei das genannte Sulfonat in situ durch Zugabe der Dodecylbenzolsulfonsäure zum Gemisch aus dem äthoxylierten Alkohol und Diäthanolamin gebildet worden ist.Other types of such mixtures can also be used for the preparation of the detergent mixture according to the invention can be used as a combination of two of the aforementioned components in approximately equal amounts of weight, e.g. B. a mixture of about 56% coconut oil fatty acid diethanolamide and about 44% an adduct of 6 moles of ethylene oxide and a mixture of Cio to Cu fatty alcohols; or a Mixture of 50% diethanolamine dodecylbenzenesulfonate and 50% of an ethoxylated aliphatic Ce-bis Ci8 alcohol (adduct of 6 to 8 moles of ethylene oxide), said sulfonate in situ by adding the Dodecylbenzenesulfonic acid is formed as a mixture of the ethoxylated alcohol and diethanolamine has been.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Detergentmischungen werden vorzugsweise in der Weise hergestellt, daß man zunächst das Enzym oder Enzymgemisch in Wasser löst oder es mit Wasser vermischt, um so eine ungefähr 10- bis 60gewichtsprozentige Lösung oder Dispersion herzustellen. Vorzugsweise soll wenigstens eine etwa 30gewichtsprozentige Lösung oder Dispersion hergestellt werden, doch wird man natürlich die Lösung oder Dispersion empfehlenswerterweise so konzentriert machen, wie es in vernünftiger Weise möglich ist. Diese wäßrige Enzymlösung oder Dispersion wird dann gründlich mit der flüssigen, im wesentlichen 100%ig aktiven, polyfunktionellen Detergentkomponente, wie oben beschrieben, vermischt, um so eine stabile, homogene Mischung zu bilden. Es werden keine speziellen apparativen Ausrüstungen oder Arbeitsmethoden benötigt, und die Herstellung läßt sich bei Zimmertemperatur leicht durchführen.The liquid detergent mixtures according to the invention are preferably prepared in such a way that one first dissolves the enzyme or enzyme mixture in water or mixes it with water, about something like that Prepare 10 to 60 percent by weight solution or dispersion. Preferably at least one should be 30 weight percent solution or dispersion can be prepared, but one will of course the solution or It is best to make the dispersion as concentrated as is reasonably possible. These Aqueous enzyme solution or dispersion is then thoroughly mixed with the liquid, essentially 100% strength active, polyfunctional detergent component, as described above, mixed in order to obtain a stable, to form homogeneous mixture. There are no special equipment or working methods is required, and the production can be easily carried out at room temperature.

Es ist empfehlenswert, bei der Herstellung der wäßrigen Enzymlösung oder -dispersion Wasser zu verwenden, das einen geringen Härtegrad aufweist, da Wasser, wie der Enzymfachmann weiß, einen Selbstabbau der Enzyme bewirkt, und hartes Wasser, d. h. Wasser mit einem Gehalt an Calcium- oder Magnesiumionen, diesen Abbau verhindert. Weiches Wasser enthält für gewöhnlich bis zu etwa 85 Teile Calcium oder Magnesium pro Million Teile Wasser; und als sehr hartes Wasser pflegt man ein Wasser zu bezeichnen, das einen Härtegrad von über 510 Teilen pro Million Teile aufweist. Wenn auch weiches Wasser zur Herstellung der Enzymlösungen oder' -dispersionen verwendet werden kann, so ist es doch empfehlenswert, Wasser mit einem Härtegrad von etwa 150 Teilen pro Million Teile anzuwenden, um einen Enzymabbau im Verlauf der Herstellung der fertigen, enzymhaltigen, flüssigen Detergentmischungen zu verhindern. Sind erst einmal Enzymlösung oder -dispersion und flüssiges Detergent miteinander kombiniert wurden, so bleibt die Enzymaktivität lange Zeit im wesentlichen unverändert erhalten. Neben den genannten Verwendungszwecken ist die enzymhaltige, flüssige Detergentmischung auch gut brauchbar zum Abspulen zwecks Entfernung von durch organische Stoffe hervorgerufenen Anschmutzungen, besonders von Flecken von eingebrannten Speiseresten auf Tischen und Kochgeschirren.It is advisable to add water to the preparation of the aqueous enzyme solution or dispersion which has a low degree of hardness, since water, as the enzyme expert knows, degrades itself which causes enzymes, and hard water, d. H. Water containing calcium or magnesium ions, prevents this degradation. Soft water usually contains up to about 85 parts calcium or Magnesium per million parts of water; and very hard water is usually called a water that Has a hardness level of over 510 parts per million parts. Albeit soft water for making it the enzyme solutions or dispersions can be used, so it is advisable to use water with a hardness of about 150 parts per million parts to prevent enzyme degradation in the course of the To prevent the production of the finished, enzyme-containing, liquid detergent mixtures. Are first Enzyme solution or dispersion and liquid detergent have been combined with one another, the enzyme activity remains Maintained essentially unchanged for a long time. In addition to the stated uses, the enzyme-containing, liquid detergent mixture also useful for unwinding for the purpose of removing through Soiling caused by organic substances, especially stains from burnt-in food residues on tables and cookware.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen, flüssigen Detergentmischungen besteht darin, daß sie als Sprühstrahl aufgebracht werden können, sei es mittels einer Aerosol-Sprühdose oder einer manuell betätigten Spritzvorrichtung. Die wesentlichen Eigenschaften der Stabilität und Homogenität werden beibehalten, wenn die genannten Mischungen mit einem viskositätserniedrigenden Verdünnungsmittel und bzw. oder einem Aerosol-Treibmittel kombiniert werden. Zu den geeigneten Verdünnungsmitteln gehören die niedermolekularen aliphatischen einwertigen und mehrwertigen Alkohole und Ätheralkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Äthylenglykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonobutyläther, Äthylenglykolmonohexyläther und andere niedermolekulare Mono- und Dialkyläther des Äthylenglykols, sowie Äthylenglykol und Propylenglykol. Durch Zusatz einer kleinen Menge des Verdünnungsmittels erhält man ein Produkt, das besonders für eine Verwendung in manuell betriebenen Spritzvorrichtungen geeignet ist.Another advantage of the liquid detergent mixtures according to the invention is that they as Spray jet can be applied, be it by means of an aerosol spray can or a manually operated one Spray device. The essential properties of stability and homogeneity are retained when the mixtures mentioned with a viscosity-lowering diluent and / or a Aerosol propellants are combined. Suitable diluents include the low molecular weight ones aliphatic monohydric and polyhydric alcohols and ether alcohols with 1 to 8 carbon atoms, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Ethylene glycol monohexyl ether and other low molecular weight mono- and dialkyl ethers of ethylene glycol, as well as ethylene glycol and propylene glycol. By adding a small amount of the diluent a product is obtained which is particularly suitable for use in manually operated spray devices suitable is.

Zu den in Frage kommenden Treibmitteln gehören die üblicherweise verwendeten fluorierten und chlorierten Kohlenwasserstoffe, die Dampfdrucke zwischen etwa 0,35 und 8,4kg/cm2 bei 21,10C aufweisen. Beispielsweise geeignete Vertreter sind dasAmong the candidate propellants include those commonly used fluorinated and chlorinated hydrocarbons, the vapor pressures between about 0.35 and 8,4kg / cm2 at 21.1 0 C. For example, these are suitable representatives

Trichlormonofluormethan,Trichloromonofluoromethane,

Dichlordifluormethan,Dichlorodifluoromethane,

Dichlor-monofluormethan,Dichloro-monofluoromethane,

Monochlor-difluormethan, Dichlormethan,Monochlorodifluoromethane, dichloromethane,

l-Chlor-U-difluoräthan,l-chloro-U-difluoroethane,

U-Difluoräthan.Chloriithan,U-difluoroethane, chlorithane,

1,2- Dichlor-1,1,2,2-tetrafluoräthan,1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane,

Octafluorcyclobutan, Decafluorbulan u. dgl.Octafluorocyclobutane, decafluorobulane and the like.

sowie Gemische von solchen Treibmitteln.
Brauchbar, aber weniger empfehlenswert sind die niedermolekularen Kohlenwasserstoffe, wie Propan, Isobutan und η-Butan, und die niedermolekularen aliphatischen Äther. Ganz besonders geeignet und bevorzugt ist ein Aerosol-System, das durch Zugabe von Äthylalkohol als Verdünnungsmittel und von Dichlordifluormethan als Treibmittel gebildet worden ist.
as well as mixtures of such propellants.
The low molecular weight hydrocarbons, such as propane, isobutane and η-butane, and the low molecular weight aliphatic ethers are useful, but less recommendable. Particularly suitable and preferred is an aerosol system which has been formed by adding ethyl alcohol as a diluent and dichlorodifluoromethane as a propellant.

Die Mengenbereiche für die erwähnten Verdünnungsmittel und Treibmittel, bezogen auf das Gewicht der Gesamtmischung, liegen im allgemeinen zwischen ι etwa 5 und 15% Verdünnungsmittel und etwa 5 und 15% Treibmittel. Die Aerosol-Mischung enthält vorzugsweise etwa 9% Verdünnungsmittel und etwa 10% Treibmittel. Wie gefunden wurde, liefert die letztgenannte Formulierung beim Aufbringen in Form eines ίο Aerosol-Sprühstrahls einen besonders weichen Schaum, der unter Bildung einer das Gewebe gut durchtränkenden Flüssigkeit zusammenbricht.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
The quantity ranges for the diluents and propellants mentioned, based on the weight of the total mixture, are generally between about 5 and 15% diluent and about 5 and 15% propellant. The aerosol mixture preferably contains about 9% diluent and about 10% propellant. As has been found, the last-mentioned formulation, when applied in the form of an aerosol spray jet, provides a particularly soft foam which collapses with the formation of a liquid which soaks the tissue well.
The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Zu 18 Teilen eines Addukts aus 6 Mol Äthylenoxyd und einem Cio- bis C|4-Fettalkoholgemisch wurden 20 Teile Diäthanolamin gegeben. Allmählich wurden 40 Teile Dodecylbenzolsulfonsäure unter Rühren zugesetzt, wobei die Temperatur der Reaktionskomponenten und des Reaktionsgemisches auf unter 50° C, am besten zwischen etwa 20 und 3O0C, gehalten wurde. Danach wurden 22 Teile Kokosnußölfettsäurediäthanolamid unter Rühren zugesetzt, bis eine klare, homogene Flüssigkeit erhalten worden war. Zu 99 Teilen dieses flüssigen, polyfunktionellen, im wesentlichen 100%ig aktiven Detergents wurde dann unter Rühren eine wäßrige Lösung von Enzymen, die aus 0,25 Teilen proteolytischer und amylolytischer Enzyme (Enzym AP) und 0,15 Teilen eines lipolytischen Enzyms (Lipase A) bestand, und 0,75 Teile Wasser mit einer Härte von 150 Teilen pro Million Teile zugegeben. Das Gemisch wurde 4 Wochen gelagert, und es wurde keine Trennung beobachtet. Die bei der Bewertung des Mittels erhaltenen Zahlenwerte sind in Beispiel 5 zusammengestellt.To 18 parts of an adduct of 6 moles of ethylene oxide and a Cio to C | 4 fatty alcohol mixture were given 20 parts of diethanolamine. Gradually, 40 parts of dodecylbenzenesulfonic acid were added with stirring, keeping the temperature of the reaction components and the reaction mixture to below 50 ° C, preferably maintained between about 20 and 3O 0 C,. Thereafter, 22 parts of coconut oil fatty acid diethanolamide were added with stirring until a clear, homogeneous liquid was obtained. An aqueous solution of enzymes consisting of 0.25 parts of proteolytic and amylolytic enzymes (enzyme AP) and 0.15 part of a lipolytic enzyme (Lipase A ) and added 0.75 parts of water with a hardness of 150 parts per million. The mixture was stored for 4 weeks and no separation was observed. The numerical values obtained in evaluating the agent are compiled in Example 5.

Beispiel 2Example 2

Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurden 1,5 Teile lipolytisches Enzym (Lipase B), 2,5 Teile proteolytische und amylolytische Enzyme (Enzym AP), 7,5 Teile Wasser von einer Härte von 150 Teilen pro Million Teile und 988,5 Teile des im wesentlichen lOO°/oig aktiven, flüssigen Detergents des Beispiels 1 miteinander vermischt, um ein homogenes Gemisch zu bilden. Es wies eine ausgezeichnete Stabilität auf.Following the procedure of Example 1, 1.5 parts of lipolytic enzyme (Lipase B), 2.5 parts proteolytic and amylolytic enzymes (enzyme AP), 7.5 parts of water of a hardness of 150 parts each Million parts and 988.5 parts of the essentially 100% active liquid detergent of Example 1 mixed together to form a homogeneous mixture. It showed excellent stability.

Beispiel 3Example 3

Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurden 2,: Teile Enzym AP, 7,5 Teile Wasser von einer Härte vor 150 Teilen pro Million Teile und 990 Teile des in wesentlichen 100%ig aktiven flüssigen Detergents de: Beispiels 1 bis zur Bildung einer homogenen Mischuni miteinander vermischt.Following the procedure of Example 1, 2: parts of enzyme AP, 7.5 parts of water of one hardness were obtained 150 parts per million parts and 990 parts of the essentially 100% active liquid detergent de: Example 1 mixed with one another until a homogeneous mixture is formed.

Beispiel 4Example 4

Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurden 3 Teil» eines lipolytischen Enzyms (Lipase 250), 2,5 Teile Enzyn AP, 10 Teile Wasservoneiner Härte von 150 Teilen pn Million Teile und 984,5 Teile des flüssigen Detergent des Beispiels 1 miteinander vermischt. Nach 3 Wochei war kein Absetzen zu beobachten.Following the procedure of Example 1, 3 parts of a lipolytic enzyme (Lipase 250), 2.5 parts of Enzyn AP, 10 parts of water with a hardness of 150 parts pn Million parts and 984.5 parts of the liquid detergent of Example 1 mixed together. After 3 weeks no settling was observed.

Beispiel 5Example 5

Die Bewertung der nach den Beispielen 1, 2 und 4 hergestellten enzymhaltigen Vor-Tränk- bzw. Vor-Einweichmittel erfolgte durch Behandlung von Standard-Baumwollgewebe-Teststücken, die mit (a) Tinte-, Blut-, Milch-Flecken, (b) Kakaoflecken, (c) Hämoglobinflekken und (d) Fettflecken, die mit Olivenöl-Rußmischungen hervorgerufen worden waren, angeschmutzt worden waren. Zu Vergleichszwecken wurde ein Testgewebestück mit der flüssigen, polyfunktionellen Detergent-Komponente, die nicht mit einem Enzym versetzt worden war, vorgetränkt. Dieses Gewebestück wurde auch mit dem Detergent gewaschen, um einen weiteren Vergleich zu ermöglichen mit Geweben, die enzymbehandelt und dann mit dem Detergent gewaschen worden waren.The evaluation of the enzyme-containing pre-soaking or pre-soaking agents prepared according to Examples 1, 2 and 4 was carried out by treating standard cotton fabric test pieces, which were treated with (a) ink, blood, Milk stains, (b) cocoa stains, (c) hemoglobin stains, and (d) grease stains made with olive oil-soot blends had been caused, had been soiled. A test piece of fabric was used for comparison with the liquid, polyfunctional detergent component that does not contain an enzyme had been pre-soaked. This piece of fabric was also washed with the detergent to remove another Compare with fabrics that have been enzyme treated and then washed with the detergent had been.

Bei sämtlichen Vor-Einweichoperationen wurde eine Probemenge der enzymhaltigen Flüssigkeit in das angeschmutzte Gewebestück eingerieben, das dann 1 Stunde in Wasser von 500C eingeweicht wurde, und es wurde danach mit einem handelsüblichen Alkylbenzolsulfonat-Waschpulver 15 Minuten gewaschen, gespült und getrocknet.In all pre-soaking operations, a sample amount of the enzyme-containing liquid was rubbed into the soiled piece of tissue, which was then soaked in water at 50 ° C. for 1 hour, and it was then washed, rinsed and dried for 15 minutes with a commercially available alkylbenzenesulfonate washing powder.

Der Grad der Fleckenentfernung wurde mit Hilfe der Reflexionsfaktor-Skala eines Hunter-Colorimeters gemessen. Bei dieser Skala nähert sich die Farbe um so mehr einem reinen Weiß, je mehr sich der Reflexionsfaktor dem Wert 100 nähert.The degree of stain removal was measured using the reflectance factor scale of a Hunter colorimeter. With this scale, the closer the reflection factor, the closer the color approaches a pure white approaches 100.

Zum Verständnis der nachstehenden Tabelle sei bemerkt, daß identisch angeschmutzte Testgewebe mit den Testmischungen A bis D in der unten angegebenen Weise behandelt wurden. Wie aus den Zahlenwerten leicht entnommen werden kann, übersteigt das Ausmaß der Fleckenentfernung weitgehend dasjenige, das man erzielt, wenn man das Vor-Einweichen ohne Enzymzusatz vornimmt und danach das Waschen mit einem Detergent folgen läßt.To understand the table below, it should be noted that identically soiled test fabrics with Test Mixtures A to D were treated in the manner given below. As from the numerical values can be easily removed, the degree of stain removal largely exceeds that which can be obtained achieved by pre-soaking without adding enzymes and then washing with one Detergent can follow.

In der Tabelle zusammengestellte
Testmischungen und Prozeduren
Compiled in the table
Test mixes and procedures

A: Das Gewebe wurde mit der flüssigen Detergent-Komponente des Beispiels 1, die nicht mit einem Enzym versetzt worden war, vorgetränkt, dann mitA: The fabric was made with the liquid detergent component of Example 1, which had not been mixed with an enzyme, pre-soaked, then with

einem Detergent gewaschen.
B: Das Gewebe wurde mit dem enzymhaltigen Mittel des Beispiels 1 vorgetränkt und dann mit dem
washed in a detergent.
B: The fabric was pre-soaked with the enzyme-containing agent of Example 1 and then with the

Detergent gewaschen.
C: Das Gewebe wurde mit dem enzymhaltigen Mittel des Beispiels 2 vorgetränkt und mit dem Detergent
Washed detergent.
C: The fabric was pre-soaked with the enzyme-containing agent from Example 2 and with the detergent

gewaschen.
D: Das Gewebe wurde mit dem enzymhaltigen Mittel des Beispiels 4 vorgetränkt und mit dem Detergent gewaschen.
washed.
D: The fabric was pre-soaked with the enzyme-containing agent from Example 4 and washed with the detergent.

TabelleTabel

Reflexionsfaktor-Ablesungen im Hunter-ColorimeterReflectance factor readings in the Hunter colorimeter

Testtest Tinte-Blut-Ink blood Kakaococoa Hämoglobinhemoglobin Fettfat mischungmixture Milchmilk BlindBlind 45,045.0 60,260.2 39,439.4 41,541.5 versuchattempt AA. 70,170.1 66,966.9 77,377.3 57,757.7 BB. 70,170.1 82,882.8 81,281.2 68,068.0 CC. 71,571.5 82,082.0 83,483.4 64,664.6 DD. 74,574.5 81,881.8 78,978.9 66,566.5

Beispiel 6Example 6

Es wurden die folgenden Ansätze hergestellt, und sie zeigten ausgezeichnete Eigenschaften, wenn sie aus einem Aerosolbehälter zur Anwendung gebracht wurden, und sie behielten auch ihre Stabilität und Homogenität bei.The following batches were made and they showed excellent properties when taken out an aerosol container were used, and they also maintained their stability and Homogeneity.

Komponentecomponent

Enzym ApEnzyme ap

Lipase 250Lipase 250

100% aktive flüssige Detergentkomponente des Beispiels Wasser von einer Härte von 150 Teilen pro Million Teile Äthylalkohol100% active liquid detergent component of the example Water with a hardness of 150 parts per million parts ethyl alcohol

ÄthylenglykolmonobutylätherEthylene glycol monobutyl ether

ÄthylenglykolmonomethylätherEthylene glycol monomethyl ether

Dichlor-difluormethanDichloro-difluoromethane

Summetotal

Im folgenden sind weitere Beispiele von polyfunktionellen, im wesentlichen 100%ig aktiven, stabilen, flüssigen Detergentmischungen angeführt, die mit den Enzymen vermischt werden können, um die erfindungsgemäßen, enzymhaltigen, flüssigen Delergentmischungen zu ergeben.The following are more examples of polyfunctional, essentially 100% active, stable, liquid detergent mixtures listed with the Enzymes can be mixed to form the enzyme-containing liquid delergent mixtures according to the invention to surrender.

Beispiel 7Example 7

Zu 26 Teilen des Kondcnsalionsproduktcs oder Adduktes aus b Mol Äthylenoxyd und 1 Mol eines linearen Fetlalkohols mit hauptsächlich 10 bis 14 Kohlenstoffatomen wurden 20 Teile DiiithunolaminTo 26 parts of the condensation product or adduct of b moles of ethylene oxide and 1 mole of one linear fatty alcohol with mainly 10 to 14 carbon atoms became 20 parts of diithunolamine

0,25 g0.25 g - 0,25 g0.25 g - 4,7 g4.7 g 0,25 g0.25 g - 0,30 g0.30 g - 0,30 g0.30 g 13,2 g13.2 g 0,30 g0.30 g 13,2 g13.2 g 79,45 g79.45 g 13,2 g13.2 g 79,45 g79.45 g 89,45 g89.45 g 1,0 g1.0 g 1,0 g1.0 g 1,0 g1.0 g 9,0 g9.0 g 4,0 g4.0 g 1,6 g1.6 g 7,2 g7.2 g

103,20 g103.20 g

102,90 g102.90 g

113,00 g113.00 g

gegeben. Danach wurden allmählich 40 Teile Dodeeylbenzolsulfonsäurc (Mindestgehalt an Aktivsubstanz 88%) unter Rühren zugesetzt, wobei die Temperatur der Reaktionskomponenten und des Reaktionsgemisches auf unter 500C, am besten zwischen etwa 20 und 3O0C, gehalten wurde. Die oben angeführte Menge Diäthanolamin ist die Menge, die slöchiomctrisch erforderlich ist, um die Dodecylben/.olsulfonsäure zu neutralisieren. Nachdem die Neutralisation vollständig beendet war, wurden 14 Teile eines Superamids (hergestellt aus I Mol Kokosnußölfcttsüurcn und I Mol Diäthanolamin) unter Rühren zugegeben, bis eine klare homogene Flüssigkeit erhalten worden war.given. Thereafter (88% minimum content of active substance) 40 parts Dodeeylbenzolsulfonsäurc was gradually added with stirring while the temperature of the reaction components and the reaction mixture to below 50 0 C, preferably maintained between about 20 and 3O 0 C,. The amount of diethanolamine given above is the amount that is theoretically required to neutralize the dodecylbene / .olsulfonic acid. After the neutralization was complete, 14 parts of a superamide (prepared from 1 mole of coconut oil and 1 mole of diethanolamine) were added with stirring until a clear, homogeneous liquid was obtained.

1111th

Beispiel 8Example 8

DiethanolaminDiethanolamine

Lineare Dodecylbemzolsulfonsäure (88% Aktivsubstanz)Linear dodecylbemzenesulfonic acid (88% active ingredient)

Addukt aus 6 Mol Äthylenoxyd und Ciü- bis Ci4-Fettalkoholen Kokosnußölfettsäurediäthanolamid (Molverhältnis 1:1)Adduct of 6 moles of ethylene oxide and Ciü to Ci4 fatty alcohols Coconut oil fatty acid diethanolamide (molar ratio 1: 1)

Teile 20Part 20

40 18 2240 18 22

Beispiel 12Example 12

DiäthanolaminDiethanolamine

Lineare TridecylbenzolsulfonsäureLinear tridecylbenzenesulfonic acid

Addukt aus 8 Mol Äthylenoxyd undAdduct of 8 moles of ethylene oxide and

NonylphenolNonylphenol

LaurinsäurediäthanolamidLauric acid diethanolamide

(Molverhältnis 1:1)(Molar ratio 1: 1)

TeileParts

2020th

4040

Beispiel 9Example 9

TriethanolaminTriethanolamine

Lineare Dodecylbenzolsulfonsäure (88% Aktivsubstanz)Linear dodecylbenzenesulfonic acid (88% active ingredient)

Addukt aus 9 Mol Äthylenoxyd und OctylphenolAdduct of 9 moles of ethylene oxide and octylphenol

Laurinsäurediäthanolamid (Molverhältnis 1:1)Lauric acid diethanolamide (molar ratio 1: 1)

Beispiel 10Example 10

DiäthanolaminDiethanolamine

Alkylbenzolsulfonsäure (98% Aktivsubstanz; verzweigtkettiger Alkylrest mit überwiegend 11 Kohlenstoffatomen) Addukt aus 6 Mol Äthylenoxyd und einem sekundären Ci2-Alkohol Kokosnußölfettsäurediäthanolamid (Molverhältnis 1:1)Alkylbenzenesulfonic acid (98% active ingredient; branched-chain alkyl radical with predominantly 11 carbon atoms) adduct of 6 moles of ethylene oxide and one secondary Ci2 alcohol coconut oil fatty acid diethanolamide (molar ratio 1: 1)

Beispiel 11Example 11

DiäthanolaminDiethanolamine

Verzweigtkettige Dodecylbenzolsulfonsäure (88% Aktivsubstanz)Branched-chain dodecylbenzenesulfonic acid (88% active ingredient)

Mischung von verzweigtkettigen Cn- bis (^-Alkylbenzolsulfonsäuren (88% Aktivsubstanz)Mixture of branched Cn- bis (^ -alkylbenzenesulfonic acids (88% active ingredient)

Addukt aus 6 Mol Ä thylenoxyd und einem Cii-FettalkoholAdduct of 6 moles of ethylene oxide and a Cii fatty alcohol

Kokosnußölfettsäurediäthanolamid (Molverhältnis 1 :1)Coconut oil fatty acid diethanolamide (molar ratio 1: 1)

Teile 25Part 25

35 22 1835 22 18

Teile 14Parts 14

41 30 1541 30 15

Teile 20Part 20

3030th

10 26 1410 26 14

Beispiel 13Example 13

r. Diäthanolaminr. Diethanolamine

Lineare DodecylbenzolsulfonsäureLinear dodecylbenzenesulfonic acid

(88% Aktivsubstanz)(88% active ingredient)

Addukt aus 7 Mol Äthylenoxyd undAdduct of 7 moles of ethylene oxide and

n-Dodecylalkohol
JU Kokosnußölfettsäurediäthanolamid
n-dodecyl alcohol
JU coconut oil fatty acid diethanolamide

(Molverhältnis 1 : 1,1)(Molar ratio 1: 1.1)

Teile
20
Parts
20th

40
25
15
40
25th
15th

Die Mischungen der Beispiele 8 bis 13 wurden in der in Beispiel 7 beschriebenen Weise hergestellt.The mixtures of Examples 8 to 13 were prepared in the manner described in Example 7.

Bei der Herstellung der polyfunktionellen, im wesentlichen 100%ig aktiven, stabilen, flüssigen Detergent-Komponente der enzymhaltigen flüssigen Detergentmischungen der vorliegenden Erfindung ist es in bezug auf die Erzielung optimaler Ergebnisse empfehlenswert, während des Herstellungsprozesses kein Wasser absichtlich zuzusetzen. Zwar kann etwas Wasser in die flüssige Detergent-Komponente wegen des etwaigen Vorhandenseins von Wasser in geringer Menge in einem oder mehreren Bestandteilen, die zur Herstellung der erwähnten Komponente verwendet werden, gelangen. Auf jeden Fall sollten aber die Herstellungsmethode und die Auswahl der Ingredienzien so überwacht werden, daß der Wassergehalt der flüssigen Detergent-Komponente 2% des Gesamtgewichtes der genannten flüssigen Detergentkomponente nicht übersteigt. Der Wassergehalt bis zu etwa 7% in den erfindungsgemäßen fertigen flüssigen enzymhaltigen Detergentmischungen kommt hauptsächlich durch das Wasser zustande, das in der Enzymlösung oder -dispersion vorhanden ist, die in die im wesentlichen 1OO°/oig aktive, polyfunktionelle, flüssige Detergent-Komponente eingemischt wird.In the production of the polyfunctional, essentially 100% active, stable, liquid detergent component of the enzyme-containing liquid detergent mixtures of the present invention, it is in Recommended for best results, none during the manufacturing process Intentionally adding water. Some water can get into the liquid detergent component because of it the possible presence of a small amount of water in one or more of the ingredients used in the Manufacture of the component mentioned are used to arrive. In any case, they should The production method and the selection of ingredients are monitored so that the water content of the liquid detergent component 2% of the total weight of said liquid detergent component does not exceed. The water content up to about 7% in the finished liquid enzyme-containing according to the invention Detergent mixes are mainly caused by the water that is in the enzyme solution or -dispersion is present, which is in the substantially 100% active, polyfunctional, liquid detergent component is mixed in.

Claims (9)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Flüssige Detergentmischung, bestehend aus1. Liquid detergent mixture, consisting of (A) 0,001 bis 5 Gewichtsprozent eines aktiven Enzyms aus der Gruppe der proteolytischen, amylolytischen und lipolytischen Enzyme oder eines Gemisches aus wenigstens zwei solcher Enzyme,(A) 0.001 to 5 percent by weight of an active enzyme from the group of proteolytic, amylolytic and lipolytic enzymes or a mixture of at least two of these Enzymes, (B) mindestens etwa 88 Gewichtsprozent einer polyfunktionellen, im wesentlichen zu 100% aktiven, stabilen, flüssigen Detergent-Komponente, die teilweise nichtionisch ist, und(B) at least about 88 percent by weight of a polyfunctional, essentially 100% active, stable, liquid detergent component, some of which is nonionic, and (C) bis zu 7 Gewichtsprozent Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß die Detergent-Komponente (B) aus(C) up to 7 percent by weight of water, characterized in that the detergent component (B) off 1. 30 bis 90 Gewichtsprozent eines Äthanolaminsalzes einer Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure, in denen der Alkylrest 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält,1. 30 to 90 percent by weight of an ethanolamine salt an alkylbenzene or alkyltoluenesulfonic acid in which the alkyl radical contains 8 to 18 carbon atoms, IJ. 5 bis 35% eines nichtionischen, normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, oberflächenaktiven, äthoxylierten und bzw. oder propoxylierten Äthers eines
(i) einwertigen aliphatischen Alkohols mit 8 bis
IJ. 5 to 35% of a nonionic, normally liquid, water-soluble, surface-active, ethoxylated and / or propoxylated ether
(i) monohydric aliphatic alcohol with 8 to
18 Kohlenstoffatomen oder eines (ii) Alkylphenols mit 1 oder 2 Alkylgruppen, welche insgesamt 5 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, und18 carbon atoms or one (ii) alkylphenol with 1 or 2 alkyl groups, which have a total of 5 to 18 carbon atoms, and III. 5 bis 35% Fettsäureamiden eines Monoäthanolamins, Diäthanolamins oder Isopropanolamins, in denen der aus der Fettsäure stammende Acylrest 10 bis 16 Kohlenstoffatome enthält, wobei das Äthanolaminsalz der Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure I in Gegenwart des nichtionischen Äthers II in situ hergestellt worden ist, besteht.III. 5 to 35% fatty acid amides of a monoethanolamine, Diethanolamine or isopropanolamine, in which the one derived from the fatty acid Acyl radical contains 10 to 16 carbon atoms, the ethanolamine salt of the alkylbenzene or alkyltoluenesulfonic acid I prepared in situ in the presence of the nonionic ether II has been made.
2. Flüssige Detergentmischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Detergent-Komponente (B) der Alkylrest des Bestandteils I 11 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist und: der Bestandteil II aus einem Addukt aus 6 bis 10 Mol Äthylenoxyd und einem2. Liquid detergent mixture according to claim 1, characterized in that in the detergent component (B) the alkyl group of ingredient I has 11 to 15 carbon atoms; and: the ingredient II from an adduct of 6 to 10 moles of ethylene oxide and one (i) Fettalkohol mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen(i) fatty alcohol containing 10 to 14 carbon atoms oder einem
(ii) Alkylphenol mit 1 bis 2 Alkylresten mit
or one
(ii) Alkylphenol with 1 to 2 alkyl radicals with
insgesamt 8 bis 12 Kohlenstoffatomen besteht.consists of a total of 8 to 12 carbon atoms.
3. Flüssige Detergentmischung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Detergent-Komponente (B) der Bestandteil I zu 45 bis 75 Gewichtsprozent, der Bestandteil II zu 15 bis 30 Gewichtsprozent und der Bestandteil III zu 12 bis 25% enthalten sind.3. Liquid detergent mixture according to claim 1 or 2, characterized in that in the Detergent component (B), constituent I to 45 to 75 percent by weight, constituent II to 15 to 30 percent by weight and constituent III to 12 to 25% are included. 4. Flüssige Detergentmischung gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der Detergent-Komponente (B) der Bestandteil I aus einem Äthanolaminsalz der Dodecyl- oder Tridecylbenzolsulfonsäure, der Bestandteil II aus einem Addukt aus4. Liquid detergent mixture according to claim 1 to 3, characterized in that in the detergent component (B) component I from an ethanolamine salt of dodecyl- or tridecylbenzenesulfonic acid, the component II from an adduct 6 bis 10 Mol Äthylenoxyd und einem ( 6 to 10 moles of ethylene oxide and one ( (i) Cio- bis Ci4-Fettalkohol oder einem (ii) C»- bis Ci >-Monoalkylphenol und der Bestandteil Hl aus einem C|>- bis Cn-Fettsäurediäthanolamid bestehen.(i) Cio to Ci4 fatty alcohol or a (ii) C »- to Ci> -monoalkylphenol and the component Hl from a C |> - to Cn fatty acid diethanolamide exist. 5. Flüssige Detergentmischung gemäß Anspruch 3 , bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Detergent-Komponente (B) der Bestandteil I zu 52 bis 64%, der Bestandteil Il zu 22 bis 30% und der Bestandteil III5. Liquid detergent mixture according to claim 3, to 4, characterized in that in the detergent component (B) of the constituent I to 52 to 64%, the Component II to 22 to 30% and component III zu 14 bis 18% enthalten sind.14 to 18% are included. 6. Flüssige Detergentmischung gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Detergent-Komponente (B) der Bestandteil 1 aus einem Diäthanolaininsalz einer linearen Tridecylbenzolsulfonsäure und der Bestandteil H aus dem Addukt aus 8 Mol Äthylenoxyd und Nonylphenol bestehen.6. Liquid detergent mixture according to claim 1 to 5, characterized in that in the detergent component (B) Ingredient 1 from a diethanolainine salt of a linear tridecylbenzenesulfonic acid and component H consists of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and nonylphenol. 7. Flüssige Detergentmischung gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Detergent-Komponente (B) der Bestandteil I aus einem Diäthanolaininsalz einer linearen Dodecylbenzolsulfonsäure und der Bestandteil II aus einem Addukt aus ungefähr 7 Mol Äthylenoxyd und n-Dodecylalkohol bestehen.7. Liquid detergent mixture according to claim 1 to 5, characterized in that in the detergent component (B) the component I from a diethanolainine salt of a linear dodecylbenzenesulfonic acid and component II from an adduct of approximately 7 moles of ethylene oxide and n-dodecyl alcohol exist. 8. Flüssige Dertergentmischung gemäß Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH von etwa 4 bis 9 aufweist.8. Liquid detergent mixture according to claim 1 to 7, characterized in that it has a pH from about 4 to 9. 9. Flüssige Detergentmischung nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie außer wenigstens 75 Gewichtsprozent einer Mischung gemäß Anspruch 1 noch zusätzlich eine viskositätserniedrigende Menge eines niedermolekularen, aliphatischen, einwertigen, mehrwertigen Alkohols und/oder Ätheralkohols mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen als Verdünnungsmittel sowie gegebenenfalls ein Aerosol-Treibmittel enhält.9. Liquid detergent mixture according to claim 1 to 8, characterized in that it except at least 75 percent by weight of a mixture according to claim 1 and additionally a viscosity-reducing one Amount of a low molecular weight, aliphatic, monohydric, polyhydric alcohol and / or ether alcohol with 1 to 8 carbon atoms as a diluent and optionally contains an aerosol propellant.
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