DE2304060A1 - LIQUID DETERGENT AND DETERGENT COMPOSITIONS - Google Patents

LIQUID DETERGENT AND DETERGENT COMPOSITIONS

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DE2304060A1 DE19732304060 DE2304060A DE2304060A1 DE 2304060 A1 DE2304060 A1 DE 2304060A1 DE 19732304060 DE19732304060 DE 19732304060 DE 2304060 A DE2304060 A DE 2304060A DE 2304060 A1 DE2304060 A1 DE 2304060A1
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Description

Flüssige Wasch- und ReinigungsmittelzusammensetzungenLiquid detergent and cleaning agent compositions

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf gerüststoffreie flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen. Insbesondere bezieht sie sich auf konzentrierte flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen, die besonders für die Verwendung bei der Vorbehandlung von verschmutzten und flekkigen Geweben abgestimmt sind, oder für die Verstärkung oder Erhöhung'der Detergens- oder Reinigungsleistung üblicher Waschmittelzusammensetzungen. The present invention relates to builder-free liquid detergent and cleaning agent compositions. In particular it refers to concentrated liquid detergent and cleaning agent compositions especially for the Use in the pre-treatment of soiled and stained Fabrics are matched, or for strengthening or increasing the detergent or cleaning performance of conventional detergent compositions.

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Flüssige V/asch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen, die zur Verwendung bei der Reinigung verschmutzter Wäsche abgestimmt sind, sind bereits lange bekannt und beispielsweise in den US-PS'η Kr. 2,908,651; Nr. 2,920,04-5; Nr. 3,272,753-; Hr. 3,393,154 sowiet in den BE-PS'n Nr. 613.165 und Nr. 665.532 beschrieben worden. Im allgemeinen enthalten solche Zusammensetzungen eine synthetische organische Detergenskomponente, normalerweise anionischer, nichtionischer oder, gemischt anionischer-niehtionischer Art, ein anorganisches Gerüststoffsalz und ein Lösungsmittel, üblicherweise Wasser oder Alkohol. Diese Zusammensetzungen können zusätzlich ein hydrotropes oder löslichmachendes Mittel enthalten. Obgleich wirksame flüssige Waschmittelzusammensetzungen bekannt sind, enthalten solche Zusammensetzungen üblicherweise anorganische Gerüststoffsalze, welche vom Standpunkt der Eutrophie und daher von einem ökologischen Standpunkt aus unerwünscht sind.Liquid detergent and detergent compositions which are suitable for use in cleaning soiled laundry have been known for a long time and are described, for example, in US Pat. Nos. Kr. 2,908,651; No. 2,920,04-5; No. 3,272,753-; Mr. 3,393,154 and t in BE-PS'n No. 613.165 and No. 665.532. In general, such compositions contain a synthetic organic detergent component, usually anionic, nonionic or, mixed anionic-nonionic, an inorganic builder salt and a solvent, usually water or alcohol. These compositions can additionally contain a hydrotropic or solubilizing agent. While effective liquid detergent compositions are known, such compositions usually contain inorganic builder salts which are undesirable from a eutrophic and therefore environmentally undesirable standpoint.

Es sind bereits Versuche unternommen worden, um flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen anzusetzen, die frei von Waschmittel-Gerüststoff-Verbindungen sind. Solche Versuche haben sich jedoch nicht als völlig zufriedenstellend erwiesen, da der Ansatz einer brauchbaren flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung häufig die Erzielung einer oder mehrerer erwünschter Kennmerkmale nur auf Kosten einer oder mehrerer anderer Eigenschaften ermöglicht. In einigen Fällen sind große Mengen Detergensaktivstoff angewendet worden, um eine Kompensation des Verlustes an Reinigungsleistung zu versuchen, die üblicherweise beim Ansatz einer gerüststofffreien Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzung auftritt. Der Ansatz von gerüststofffreien flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen, die große Mengen Detergensaktivstoffe enthalten, ist häufig wieder von gewissen unerwünschten physikalischen Kennmerkmalen, wie übermäßige Viskosität, begleitet, welche einer zweckmäßigen Handhabung und Verteilung hinderlich ist undAttempts have already been made to prepare liquid detergent and cleaning agent compositions, which are free from detergent builder compounds. However, such attempts have not proven entirely satisfactory proven, since the approach of a usable liquid detergent and cleaning agent composition often the Achievement of one or more desired characteristics only possible at the expense of one or more other properties. In some cases, large amounts are detergent active has been used to attempt to compensate for the loss of cleaning performance commonly associated with Approach of a detergent-free detergent and cleaning agent composition occurs. The approach of builder-free liquid laundry detergent and cleaning agent compositions that contain large amounts of active detergents, often has certain undesirable physical characteristics, such as excessive viscosity, which hinders proper handling and distribution, and

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unerwünschte Gelbildung und Löslichkeitseigenschaften nach Zugabe zum Waschwasser ergibt.unwanted gel formation and solubility properties Addition to the wash water results.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, konzentrierte flüssige Wasch- und Reinigungsmittplzusammensetzungen zu schaffen, die sowohl als Schmutz- und Flecken-Waschvorbehandlungsmittel als auch als Zusätze zur Verstärkung der Wirksamkeit bei der Reinigung von Wäsche durch detergenshältige Waschmittelzusammensetzungen hochwirksam sind.The aim of the present invention is to provide concentrated liquid laundry detergent and cleaning agent compositions create that as both soil and stain-type laundry pretreatment agents as well as additives to increase the effectiveness when cleaning laundry by detergent-containing Detergent compositions are highly effective.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, wirksame flüssige Wasch- und Reinigungsmitte!zusammensetzungen zu schaffen, die die Anwesenheit anorganischer Gerüststoffsalze nicht erforderlich machen.Another object of the invention is to create effective liquid detergent and cleaning agent compositions, which do not require the presence of inorganic builder salts.

Ferner zielt die Erfindung auf die Schaffung flüssiger konzentrierter Wasch- und Reinigungsmittel zusammensetzungen ab, die chemisch und physikalisch stabil, nichttoxisch und nichtreizend sind. The invention also aims to create liquid concentrated detergent and cleaning agent compositions that are chemically and physically stable, non-toxic and non-irritating.

Außerdem hat die vorliegende Erfindung die Schaffung einer flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung zum Ziele, welche gegen nachteiliges Trübwerden, gegen nachteilige Gelbildung und Yiskositätserhöhungen beständig ist und die nach Zusatz zum Waschwasser leicht dispergiert..The present invention also has to provide a liquid laundry detergent composition for purposes that are resistant to adverse cloudiness, adverse gel formation and increases in viscosity and which is easily dispersed after addition to the wash water.

Es wurde gefunden, daß diese und andere Ziele der vorliegenden Erfindung erreicht werden können, wenn besondere nichtionische und anionische oberflächenaktive Mittel in Kombination mit einer Fettsäureko&ponente und einem löslichmachenden Mittel angewendet v/erden.It has been found that these and other objects of the present invention can be achieved if particular nonionic and anionic surface-active agents in combination with a fatty acid component and a solubilizing agent Means applied v / ground.

Durch die vorliegende Erfindung v/erden flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen geschaffen, die, im wesentlichen als Gew.-% der Zusammensetzung ausgedrückt,The present invention v / ground liquid laundry detergents and detergent compositions which, expressed essentially as% by weight of the composition,

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aus etwa 25 bis etwa 75 Gew.-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, das durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen mit einer organischen hydrophoben Verbindung gebildet wird, einem anionischen oberflächenaktiven Mittel aus der Alkanoleminsalze von Alkylbenzplsulfonsäuren. mit etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und Alkanolamine eif en umfassenden Gruppe in einem Verhältnis von niohtionischeiu oberflächenaktiven Mittel : anionischem oberflächenaktiven Mittel von etwa 1 : 1 bis etwa 9 : 1, etwa 0,5 bis etwa 20 % freier Fettsäure, etwa 5 "bis etwa 30 % eines organischen, wasserlöslichmachenden Mittels und O % bis etwa 20 % V/asser bestehen.from about 25 to about 75% by weight of a nonionic surfactant formed by the condensation of alkylene oxide groups with an organic hydrophobic compound, an anionic surfactant from the alkanolemine salts of alkylbenzene sulfonic acids. having from about 9 to about 15 carbon atoms in the alkyl chain and a group comprising alkanolamines in a ratio of nonionic surfactant: anionic surfactant of about 1: 1 to about 9: 1, about 0.5 to about 20 % free fatty acid, about 5 "to about 30 % of an organic, water-solubilizing agent and 0 % to about 20 % v / water.

Eine Hauptkomponente der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung ist ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel vom Typ, der durch Kondensation eines Alkylenoxide (hydrophiler Art) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die üblicherweise aliphatischer oder alkylaromatischer Natur ist, gebildet wird. Die Länge des hydrophilen oder Polyoxyalkylenrestes, der mit einer beliebigen spezieilen hydrophoben Gruppe kondensiert ist, kann leicht so eingestellt werden, daß eine wasserlösliche Verbindung erhalten wird, welche den gewünschten Grad von Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen aufweist. Geeignete nichtionische synthetische Detergentien umfassen:A main component of the compositions according to the invention is a nonionic surfactant of the type obtained by condensation of an alkylene oxide (hydrophilic type) with an organic hydrophobic compound, which are usually aliphatic or alkyl aromatic in nature is, is formed. The length of the hydrophilic or polyoxyalkylene radical, which is condensed with any specific hydrophobic group can easily be so adjusted be that a water-soluble compound is obtained which has the desired degree of balance between hydrophilic and having hydrophobic elements. Suitable nonionic synthetic detergents include:

(1) Die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen. Diese Verbindungen umfassen die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, welche eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration aufweisen, mit Ethylenoxid, wobei das Ä'thylenoxid in Mengen vorliegt, die 5 his 25 Mole Ä'thylenoxid je Mol Alkylphenol entsprechen. Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann beispielsweise von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octen oder Nonen stammen. Beispiele von Verbindungen dieses Typs umfassen Nonyl-(1) The polyethylene oxide condensates of alkylphenols. These compounds include the condensation products of alkyl phenols having an alkyl group having from about 6 to 12 carbon atoms in either straight chain or branched chain configuration, with ethylene oxide, wherein the Ä'thylenoxid is present in amounts comprising 5 25 mole Ä'thylenoxid e j mole of alkyl phenol correspond his . The alkyl substituent in such compounds can be derived from polymerized propylene, diisobutylene, octene or nonene, for example. Examples of compounds of this type include nonyl

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phenol, das rait etwa 20 Molen Äthylenoxid je Mol Nonylphenol kondensiert ist, Dodecylphenol, das mit etwa 12 Molen Äthylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist,' Dinonylphenol, das mit etwa 15 Molen Äthylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist, Diisooctylphenol, das mit etwa 15 Molen Äthylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist. Im Handel verfügbare, nichtionische oberflächenaktive Mittel dieses Typs umfassen Igepale der Reihen OA und GO, die .von der Firma GAF Corporation auf den Markt gebracht werden, und Triton X-4-5, X-114, X-1OO und X-102, die alle von der Firma Rohm und Haas Company bezogen werden können.phenol, which has about 20 moles of ethylene oxide per mole of nonylphenol is condensed, dodecylphenol, which is condensed with about 12 moles of ethylene oxide per mole of phenol, 'Dinonylphenol, which is condensed with about 15 moles of ethylene oxide per mole of phenol, diisooctylphenol, which is condensed with about 15 moles of ethylene oxide each Mole of phenol is condensed. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepale of the OA and GO series made by GAF Corporation and Triton X-4-5, X-114, X-1OO and X-102, all obtained from Rohm and Haas Company can be.

(2) Die Kondensationsprodukte aliphatischer Alkohole mit Ithylenoxid. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder geradkettig oder verzweigt sein und enthält im allgemeinen etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome. Beispiele solcher äthoxylierter Alkohole umfassen das Kondensationsprodukt von etwa 15 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Tridecanol, Myristylalkohol, der mit etwa 10 Molen Äthylenoxid je Mol Myristylalkohol kondensiert ist, das Kondensationsprodukt von Äthylenoxid mit Kokosnußfettalkohol, worin der Kokosnußalkohol ein Gemisch von Fettalkoholen mit Alkylke.tten darstellt, deren Länge von 10 bis 14 Kohlenstoffatomen variiert und worin das Kondensat etwa 6 Mole Äthylenoxid je Mol Alkohol enthält, und das Kondensationsprodukt von etwa 15 Molen Äthylenoxid mit dem oben beschriebenen Kokosnußalkohol. Beispiele von im Handel verfügbaren nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln dieses Typs umfassen Tergitol 15-S-9, das von der Firma Union Carbide Corporation auf den Markt gebracht wird, Kyro EOB der Firma Procter & Gamble Company und Neodol 23-6.5, das von der Firma Shell Chemical Company erhältlich ist.(2) The condensation products of aliphatic alcohols with ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be either straight chain or branched and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms. Examples such ethoxylated alcohols comprise the condensation product of about 15 moles of ethylene oxide with 1 mole of tridecanol, Myristyl alcohol, which is condensed with about 10 moles of ethylene oxide per mole of myristyl alcohol, the condensation product of ethylene oxide with coconut fatty alcohol, in which the coconut alcohol is a mixture of fatty alcohols with alkylke represents the length of which is from 10 to 14 carbon atoms varies and wherein the condensate contains about 6 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and the condensation product of about 15 moles of ethylene oxide with the coconut alcohol described above. Examples of commercially available nonionics Surfactants of this type include Tergitol 15-S-9 available from Union Carbide Corporation on US Pat Kyro EOB from Procter & Gamble Company and Neodol 23-6.5 from Shell Chemical Company is available.

O) Das Kondensationsprodukt von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol gebildet wird. Der hydrophobe AbschnittO) The condensation product of ethylene oxide with a hydrophobic base produced by the condensation of propylene oxide is formed with propylene glycol. The hydrophobic section

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dieser Verbindungen hat ein Molekulargewicht von etwa I5OO bis 1800 und ist in Wasser unlöslich. Die Addition von PoIy- -oxyäthylenresten an diesen hydrophoben Teil führt zu einer Erhöhung der Wasserlöslichkeit des Moleküls als Ganzes und der Flüssigkeitscharakter des Produktes wird bis zu demof these compounds has a molecular weight of about 1500 until 1800 and is insoluble in water. The addition of PoIy- -oxyäthylenresten on this hydrophobic part leads to a Increasing the water solubility of the molecule as a whole and the liquid character of the product will be up to that

Punkt aufrechterhalten, wo der Polyoxyäthylengehalt etwa 50 °/o des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes ausmacht. Beispiele von Verbindungen dieses Typs umfassen bestimmte der im Handel erhältlichen Pluronic-Tenside, die von der Firma Wyandotte Chemicals Corporation auf den Markt gebracht werden.Point maintained, where the Polyoxyäthylengehalt about 50 ° / o represents the total weight of the condensation product. Examples of compounds of this type include certain of the commercially available Pluronic surfactants marketed by Wyandotte Chemicals Corporation.

(4) Das Kondensationsprodukt von Äthylenoxid mit dem Produkt, das bei der Reaktion von Propylenoxid und Äthylendiamin entsteht. Die hydrophobe Base dieser Produkte besteht aus dem Reaktionsprodukt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxid, wobei die Base ein Molekulargewicht von etwa 2500 bis etwa 3000 aufweist. Diese Base wird mit Äthylenoxid so weit kondensiert, daß das Kondensationsprodukt etwa 4-0 bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyäthylen enthält und ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11.000 aufweist. Beispiele dieses Typs nichtionischer oberflächenaktiver Mittel umfassen bestimmte der im Handel verfügbaren Tetronic-Verbindungen, wie sie von der Firma Wyandotte Chemicals Corporation auf den Markt gebracht werden.(4) The condensation product of ethylene oxide with the product obtained in the reaction of propylene oxide and ethylene diamine arises. The hydrophobic base of these products consists of the reaction product of ethylenediamine and excess Propylene oxide, the base having a molecular weight of about 2500 to about 3000. This base is with Ethylene oxide condensed so far that the condensation product contains about 4-0 to about 80 wt .-% polyoxyethylene and has a molecular weight of about 5,000 to about 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant Agents include certain of the commercially available Tetronic compounds such as those available from Wyandotte Chemicals Corporation.

Das nichtionische kondensierte oberflächenaktive Mittel wird in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung in einer Menge angewendet, die ausreicht, um erwünschte ölfleckentfernungseigenschaften zu liefern. Durch solche Eigenschaften werden die Zusammensetzungen z.T. an die Schmutz- und Fleckentfernung bei einer V/äsehevorbehandlung angepaßt und die Reinigungsieistung anderer detergenshältiger Waschmittelzusammensetzungen verstärkt. Eine Menge des nichtionischen oberflächenaktiven Mittels von etwa 25 bis 75 % wird normalerweise ausreichend sein, um die gewünschten Grade derThe nonionic condensed surfactant is employed in the compositions according to the invention in an amount sufficient to provide desired oil stain removal properties. By virtue of such properties, the compositions are in part adapted to the removal of dirt and stains during a visual pretreatment and the cleaning performance of other detergent-containing detergent compositions is enhanced. An amount of the nonionic surfactant of about 25 to 75 % will normally be sufficient to achieve the desired levels of

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Schmutz- und Fleckentfernung zu erreichen. Eine bevorzugte Menge ist 30 bis 65 % der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. To achieve dirt and stain removal. A preferred one Amount is 30 to 65% of the compositions of the invention.

Das Hydrophil-Lipophil-Gleichgewicht der nichtionischen kondensierten oberflächenaktiven Mittel, wie sie oben beschrieben sind, wird innerhalb eines sehr weiten Bereiches variieren. Es wird jedoch bevorzugt, wenn das Gleichgewicht innerhalb des Bereiches von 10 bis 15 liegt. Ein besonders bevorzugtes oberflächenaktives Mittel der hier beschriebenen nichtionischen Klasse ist das Kondensat aus etwa 6 Molen Äthylenoxid mit Kokosnußfettalkohol. Dieses oberflächenaktive Mittel hat ein erwünschtes Hydrophil-Lipophil-Gleichgewient, zeigt wirksame ölfleckenentfernung und trägt zu der physikalischen Stabilität der flüssigen Zusammensetzungen gemäß der Erfindung bei.The hydrophile-lipophile balance of the nonionic condensed surfactants as described above will vary within a very wide range. However, it is preferred if the equilibrium is within the range of 10-15. A particularly preferred surfactant of those described herein The nonionic class is the condensate of about 6 moles of ethylene oxide with coconut fatty alcohol. This surface active Means has a desirable hydrophile-lipophile equilibrium, exhibits effective oil stain removal and contributes to the physical stability of the liquid compositions according to the invention.

Die flüssigen Y/asch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten als eine weitere und wesentliche Komponente ein Alkanolaminsalz einer Alky!benzo lsul fonsäure (auch als ein Alkanolammoniumalkylbenzolsulfonat bezeichnet), oder eine Alkanolaininseife. Geeignete Alkanolaminalkylbenzolsulfonate umfassen die Alkanolaminsalze gerad- oder verzweigtkettiger Alkylbenzolsulfonsäuren, worin die Alkylgruppe etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthält. Bevorzugte Sulfonsäuren als Precursoren der Alkanolaminalkylbenzolsulfonate, wie sie im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, sind jene, worin die Alkylkette linear ist und im Durchschnitt etwa 13 Kohlenstoffatome der Länge nach aufweisen. Geeignete Alkylbenzolsulfonsäuren für diesen Zweck umfassen Decylbenzolsulfonsäure, Undecylbenzolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Tridecylbenzolsulfonsäure, Tetradecyl'benzolsulf onsäure und Tetrapropylenbenzolsulfonsäure. Beispiele von im Handel erhältlichen Alkylbensolsulfonsäuren, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verv/endbar sind, umfassen Conoco SA 515, SA 597The liquid Y / ash and detergent compositions according to the invention contain an alkanolamine salt of an alkyl benzo as a further and essential component Isulphonic acid (also called an alkanolammonium alkylbenzenesulphonate or an alkanolain soap. Suitable alkanolamine alkyl benzene sulfonates include the alkanolamine salts straight or branched chain alkylbenzenesulfonic acids, wherein the alkyl group has from about 9 to about 15 carbon atoms contains. Preferred sulfonic acids as precursors of the alkanolamine alkylbenzenesulfonates, as used in the context of the invention useful are those in which the alkyl chain is linear and has an average of about 13 carbon atoms exhibit lengthwise. Suitable alkylbenzenesulfonic acids for this purpose include decylbenzenesulfonic acid, undecylbenzenesulfonic acid, Dodecylbenzenesulfonic acid, tridecylbenzenesulfonic acid, Tetradecylbenzenesulfonic acid and tetrapropylenebenzenesulfonic acid. Examples of commercially available alkylbenzene sulfonic acids within the scope of the present Invention may include Conoco SA 515, SA 597

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und SA 697, die alle von der Firma Continental Oil Company auf den Markt gebracht werden, und Calsoft LAS 99, das von der Firma Pilot Chemical Company vertrieben wird.and SA 697, all from Continental Oil Company and Calsoft LAS 99 sold by Pilot Chemical Company.

Die Alkanolarainseifen der erfindungsgemäßen Zusammen-Setzungen umfassen die Alkanolaminsalze einer langkettigen Fettsäure, die etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatome und vorzugsweise etwa 10.bis etwa 20 Kohlenstoffatome aufweist. Fettsäuren, die zur Bildung der Alkanolaminseifen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind, können aus natürlichen Quellen, wie z.B. Pflanzen- oder Tierestern (z.B. Palmöl, Kokosnußöl, Babassuöl, SojabohnenÖl, Rizinusöl, Safloröl, Talg, Wal- und Fischöl, wie hydriertes' MenhadenÖl, Fett, Schmalz und Mischungen davon), oder aus Tallöl erhalten werden. Die Fettsäuren können auch synthetisch hergestellt werden (z.B. durch Oxydation von Erdöl oder durch Hydrierung von Kohlenmonoxid nach dem Fischer-Trops ch-Verfahren) .The alkanolarain soaps of the compositions according to the invention include the alkanolamine salts of a long chain fatty acid containing from about 8 to about 24 carbon atoms and preferably has about 10 to about 20 carbon atoms. Fatty acids that make up the alkanolamine soaps for the Suitable for purposes of the present invention may be from natural sources such as plant or animal esters (e.g. palm oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, castor oil, Safflower oil, tallow, whale and fish oil, such as hydrogenated ' Menhaden oil, fat, lard and mixtures thereof), or from tall oil. The fatty acids can also be synthetic produced (e.g. by oxidation of petroleum or by hydrogenation of carbon monoxide according to the Fischer-Trops ch procedure).

Beispiele geeigneter Fettsäuren zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfassen ölsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Palmitölsäure. Gleichfalls geeignet sind die Mischungen von Fettsäuren, die sich von Kokosnußöl und Talg ableiten. Eine in hohem Maße bevorzugte Fettsäure für die Herstellung der Seifen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist Ölsäure. Beispiele von im Handel verfügbaren Fettsäuren zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfassen 0-105, 0-108, 0-110, T-IO und OL-910, die alle von der Firma The Procter & Gamble Company erhältlich sind.Examples of suitable fatty acids for use in the context of the present invention include oleic acid, capric acid, Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and palmitoleic acid. Also suitable are the mixtures of fatty acids derived from coconut oil and tallow derive. A highly preferred fatty acid for making the soaps of the compositions of the invention is oleic acid. Examples of commercially available fatty acids for use in the present invention include 0-105, 0-108, 0-110, T-IO and OL-910, the all available from The Procter & Gamble Company.

Die Alkanolamine, die zur Verwendung bei der Herstellung der SuIfonat- oder Seifen-oberflächenaktiven Mittel, wie sie im Rahmen der Erfindung angewendet werden, geeignet sind, umfassen die Mono-, Di- oder Tri-niederalkanolamine,The alkanolamines used in the manufacture of the sulfonate or soap surfactants, as they are used in the context of the invention, are suitable include the mono-, di- or tri-lower alkanolamines,

- 8 309833/1032 - 8 309833/1032

wie solche der allgemeinen Formellike those of the general formula

' 1 ' 1

N—R ,NO ,

XR2 X R 2

α ρ
worin R Hydroxyalkyl und R und R ,( unabhängig voneinander, Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl bedeuten, und worin die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome nicht mehr als etwa 13 beträgt. Bevorzugte Alkanolamine umfassen solche, die eine oder mehrere Hydroxyalkylgruppeη rait 2 bis 3 Kohlenstoffatomen enthalten, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Isopropanolamin od. dgl·.. Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist Triäthanolamin insoferne, als die entstehende Seife die Eignung der erfindungsgemäßen Zusammen-Setzungen zur Entfernung teilchenförmigen Schmutzes verbessert, ferner v/eil es in V/asser leicht löslich und biologisch abbaubar ist und mit den übrigen Komponenten der Zusammensetzungen ausreichend verträglich ist, um die Herstellung von stabilen V^asch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen zu ermöglichen, die einen geringen oder keinen nennenswerten Wassergehalt aufweisen. Das Triäthanolamin-G-egenion macht beispielsweise die 'Zusammensetzungen gemäß der Erfindung bei der Reinigung von Polyester/Baumwolle jenen Zusammensetzungen überlegen, die die üblicheren entsprechenden Natrium- oder Kaliumsalze enthalten. Das Triäthanolamin kann entweder als ein im wesentlichen reiner Schnitt angewendet werden oder zweckmäßigerweise in einer im Handel verfügbaren Form, worin auch geringe Mengen von Mono- und Diäthanolamin vorhanden sind.
α ρ
wherein R is hydroxyalkyl and R and R, ( independently, hydrogen, alkyl or hydroxyalkyl, and wherein the total number of carbon atoms is not more than about 13. Preferred alkanolamines include those containing one or more hydroxyalkyl groups with 2 to 3 carbon atoms, such as Mono-, di- or triethanolamine, isopropanolamine or the like. Triethanolamine is particularly preferred in the context of the present invention insofar as the resulting soap improves the suitability of the compositions according to the invention for removing particulate dirt It is readily soluble and biodegradable and is sufficiently compatible with the other components of the compositions to enable the production of stable ash and detergent compositions which have little or no significant water content the 'compositions according to the invention ng superior to those compositions containing the more common corresponding sodium or potassium salts when cleaning polyester / cotton. The triethanolamine can either be applied as an essentially pure cut or, conveniently, in a commercially available form in which small amounts of mono- and diethanolamine are also present.

Die bevorzugte anionische oberflächenaktive Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist eine Alkanolaminseife, z.B. Triäthanolaminoleat. Die Alkanolaminseifen werden bevorzugt, da deren Verwendung den Ansatz der Zusammensetzunpren erleichtert, indem die Bildung eines anionischen oberflächenaktiven Mittels ermöglicht wird, das die gleiche Anionenspezies wie die freie Fettsäurekomponente aufweist .The preferred anionic surface-active component of the compositions according to the invention is an alkanolamine soap, e.g. triethanolamine oleate. The alkanolamine soaps are preferred because their use adopts the compositional approach facilitated by allowing the formation of an anionic surfactant the same Having anion species such as the free fatty acid component.

- 9 -309833/1032- 9 -309833/1032

und die Probleme bei der Handhabung des Materials verringert werden. Die Alkanolaminalkylbenzolsulfonatsalze sind besonders geeignet, wo infolge von Wasserhärte ihre relative Unempfindlichkeit gegenüber Kalziumion besondere Bedeutung hat.and reduces the problems in handling the material will. The alkanolamine alkylbenzenesulfonate salts are particularly suitable where their relative Insensitivity to calcium ion is of particular importance.

Die Alkanolaminalkylbenzolsulfonate oder Seife der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden bzw. wird in einer ausreichenden Menge angewendet, um spezielle Schmutzentfernungsleistung bei der Waschvorbehandlung zu ergeben. Eine spezielle Schmutzentfernungsleistung wird auch erreicht, falls die Zugabe zur Waschflüssigkeit einer anderen Waschdetergenszusammensetzung erfolgts insbesondere wenn das Waschdetergens in ungenügender. Menge Anwendung findet. Diese Komponente wird in einer Menge eingesetzt, die einem Verhältnis des nichtionischen kondensierten oberflächenaktiven Mittels zum anionischen oberflächenaktiven Mittel von 1 : 1 bis 9 : 1 entspricht, um so ein Gleichgewicht; der Entfernung von sowohl öligem Schmutz als auch Flecken zu erhalten und spezielle Schmutzentfernungsleistung zu erzielen. Ein bevorzugtes Verhältnis aus diesem Gesichtspunkt ist ein solches von 3 : 2 bis 4:1, insbesondere 2,5 : 1· Die Mischung von nichtionischem kondensierten oberflächenaktiven Mittel und anionischem oberflächenaktiven Mittel wird in einer Kombinationsmenge von etwa 50 bis etwa 90 % und vorzugsweise 60 bis 80 % angewendet.The alkanolamine alkylbenzenesulfonates or soap of the compositions according to the invention are used in an amount sufficient to give special soil removal performance in the wash pretreatment. A special stain removal performance will be achieved if the addition to the washing liquid a different laundry detergent composition is s particularly when the laundry detergent in insufficient. Amount applies. This component is used in an amount corresponding to a ratio of the nonionic condensed surfactant to the anionic surfactant of 1: 1 to 9: 1 so as to achieve a balance; the removal of both oily dirt and stains and achieve special dirt removal performance. A preferred ratio from this point of view is from 3 : 2 to 4: 1, especially 2.5: 1. The mixture of nonionic condensed surfactant and anionic surfactant is in a combination amount of about 50 to about 90% and preferably 60 up to 80 % applied.

Eine weitere wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist eine freie Fettsäure. Die Fettsäure kann einer beliebigen der Fettsäuren entsprechen, die vorstehend im Zusammenhang mit der Bildung der Alkanolaminseifenkomponente beschrieben sind. Normalerweise wird es jedoch vom Standpunkt der Herstellung und Handhabung der Materialien zweckmäßig sein, eine Fettsäure anzuwenden, die jener entspricht, die bei der Herstellung der Alkanolaminseife verwendet wird.Another essential component of the invention Compositions is a free fatty acid. The fatty acid can correspond to any of the fatty acids described above in connection with the formation of the alkanolamine soap component are described. Usually, however, it will be from the standpoint of the manufacture and handling of the materials It may be expedient to use a fatty acid that corresponds to that used in the manufacture of the alkanolamine soap is used.

- 10 309833/1032 - 10 309833/1032

Die Menge der angewendeten Fettsäurekomponente beträgt etwa 0,5 "bis etwa 20 ?j. Während die Menge in Abhängigkeit von dem speziellen nichtionisehen kondensierten oberflächenaktiven Mittel und Alkanelaminalkylbenzolsulfonat- oder Seifenkomponenten, die angewendet werden,variiert, wird eine Menge von wenigstens etwa 2 % zur Anwendung gebracht, um eine Schaumkontrolle zu gewährleisten und es zu ermöglichen, daß die Mischungen als· Zusatz zu der Waschflüssigkeit einer anderen Detergensmischung gegeben v/erden können, ohne daß eine übermäßige- Schaumbildung auftritt. Mengen, die etwa mehr als 15 % betragen, liefern keine nennenswerten Leistungsvorteile, wobei etwa 10 % ausreichend sind, um die gewünschte Schaumregelung zu erhalten. Außer zur Schaumregelung trägt die Fettsäurekomponente teilweise zur Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei der Entfernung Pilger Flekken bei.The amount of fatty acid component employed is from about 0.5 "to about 20 μj. While the amount will vary depending on the particular nonionic condensed surfactant and alkanelamine alkylbenzenesulfonate or soap components employed, an amount of at least about 2 % will be used Used to provide foam control and to allow the mixtures to be added as an additive to the wash liquor of another detergent mixture without excessive foaming, providing amounts as high as about 15% no significant performance benefits, about 10 % being sufficient to achieve the desired foam control In addition to foam control, the fatty acid component contributes in part to the effectiveness of the inventive composition in removing pilgrim stains.

■ Die Fettsäuren der Wahl umfassen ölsäure und Kokosnußfettsäure, welche die oben erwähnten Vorteile ergeben und die gegen die Produktinstabilität resistenter sind, welche durch Kristallisation bei niedrigen Temperaturen hervorgerufen wird.■ The fatty acids of choice include oleic acid and coconut fatty acid, which give the advantages mentioned above and which are more resistant to product instability, which caused by crystallization at low temperatures.

Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten zusätzlich ein organisches wasserlöslichmachendes Mittel. Der Ausdruck "wasserlöslichmachendes Mittel" wird im Rahmen der Erfindung verwendet, um solche Mittel zu bezeichnen, die die Bildung einer echten Lösung oder Dispersion der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung nach Zugabe zu Wasser gestatten. Geeignete Mittel umfassen die Niederalkanole, Nlederalkyläther der Glykole und Polyglykole. Beispiele dafür umfassen Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Pentanöl, den Monobutyläther von Äthylenglykol und Diäthylenglykol und n-Butoxypropanol. Bevorzugte lÖslichmachende Mittel für die Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfassen Äthanol und Butylcarb-The compositions according to the invention contain in addition, an organic water-solubilizing agent. The term "water-solubilizing agent" is used in the framework of the invention is used to denote those means which result in the formation of a true solution or dispersion of the compositions allow according to the invention after addition to water. Suitable agents include the lower alkanols, Leather alkyl ethers of glycols and polyglycols. Examples therefore include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentane oil, the monobutyl ether of ethylene glycol and diethylene glycol and n-butoxypropanol. Preferred Solubilizing agent for use in the frame of the present invention include ethanol and butyl carb

- 11 30 9833/1032- 11 30 9833/1032

_ 230Α060_ 230-060

itol, alternativ den Monobutyläther von Diäthylenglykol, wobei der letztere vom Standpunkt der Schaffung von Wasserdispergierbarkeit und verminderter Entflammbarkeit bevorzugt wird.itol, alternatively the monobutyl ether of diethylene glycol, the latter from the standpoint of providing water dispersibility and reduced flammability is preferred.

Die Menge des angewendeten lösIichmachenden oder Dispergiermittels ist eine ausreichende Menge, die eine rasche Dispersion oder Lösung der Zusammensetzung ohne Bildung von Kügelchen nach Zugabe zu einer Waschlösung gestattet und die Produktstabilität, Homogenität und Viskositätsregelung ohne Trübung, nachteilige Gelbildung oder Viskositätserhöhung während der Herstellung,des Versandes oder der Lagerung ergibt. Etwa 5 % bis 30 % oder mehr sind normalerweise für diese Zwecke geeignet.The amount of solubilizing or dispersing agent used is an amount sufficient to permit rapid dispersion or dissolution of the composition without the formation of spheres after addition to a washing solution and to ensure product stability, homogeneity and viscosity control without turbidity, adverse gel formation or viscosity increase during manufacture, shipping or storage. About 5 % to 30 % or more is usually suitable for these purposes.

Obgleich die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung nur die oben beschriebenen nichtionischen und anionischen oberflächenaktiven Mittel, freie Fettsäure und organische löslichmachende Komponenten (d.s. wasserfreie Zusammensetzungen) zu enthalten brauchen, enthalten in hohem Maße bevorzugte Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung zusätzlich zu diesen Aktivkompo2ienten eine kleinere Menge Wasser. Im allgemeinen wird Wasser bis zu etwa 20 Gew.-% der gesamten Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung zugesetzt. Vorzugsweise liegen 5 % "bis 15 % V/asser vor. Weniger als etwa 5 % Wasser ergeben nicht die gewünschte Kristallisationsbeständigkeit der oberflächenaktiven Komponenten bei niedrigeren Temperaturen. Der Verdünnungsfaktor und die verringerte gegenseitige Löslichkeit des Schmutzes und der Flecken in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche bei der Anwendung von Mengen entstehen, die mehr als 20 % Wasser ausmachen, führen zur nachteiligen Beeinflussung der Leistung bei der Y/äs ehe vorbehandlung.Although the liquid detergent compositions according to the invention only need to contain the above-described nonionic and anionic surfactants, free fatty acid and organic solubilizing components (i.e. anhydrous compositions), highly preferred compositions according to the present invention contain in addition to these Active components a smaller amount of water. In general, up to about 20% by weight of the total detergent composition is added to water. Preferably 5 % to 15 % v / water is present. Less than about 5 % water does not give the desired resistance to crystallization of the surface-active components at lower temperatures The use of quantities that make up more than 20 % water has an adverse effect on the performance of the Y / as before pretreatment.

Andere, gegebenenfalls vorliegende,nicht-wesentliche,Other, if applicable, non-essential,

- 12 309333/1032 - 12 309333/1032

nicht-störende Komponenten können den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugesetzt werden, um eine verbesserte Leistung oder ein verbessertes ästhetisches Aussehen zu erhalten. Diese gegebenenfalls zuzusetzenden Komponenten umfassen Aufheller, Fluoreszenzstoffe, Enzyme, Bleichmittel, antimikrobielle Mittel, Korrosionsinhibitoren, Antioxydationsmittel, Farbstoffe, Parfüms u.dgl. und werden normalerweise in Mengen angewendet, die bis zu etwa 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzungen betragen. Bevorzugte Zusaumienset- . zungen gemäß der Erfindung sind solche, die ein Farbstabilisierungsmittel, wie Citronensäure, enthalten. Diese Zusammensetzungen ergeben überraschenderweise Stabilität gegen die Tendenz solcher Zusammensetzungen zur Entwicklung einer Rötlichfärbung bei der Lagerung. Außerdem hat das Vorliegen von Citronensäure in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung eine vorteilhafte Wirkung vom Standpunkt der Verhinderung von Flecken, die auf den Außenflächen von Kunststoffflaschen beobachtet werden und durch Verschütten, Leckwerden oder der Handhabung der Flaschen mit Händen entstehen, die vorher mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Berührung gestanden sind. Normalerweise wird die Citronensäure in Mengen vorliegen, die bis zu etwa 1 % betragen, wobei 0,1 % bevorzugt wird.Non-interfering components can be added to the compositions of the invention in order to obtain improved performance or improved aesthetic appearance. These optional components to be added include whitening agents, fluorescent substances, enzymes, bleaching agents, antimicrobial agents, corrosion inhibitors, antioxidants, dyes, perfumes, etc., and are normally applied in amounts up to about 3 wt -. Amounted% of the total compositions.. Preferred finishing set. Tongues according to the invention are those which contain a color stabilizer such as citric acid. These compositions surprisingly provide stability against the tendency of such compositions to develop a reddish color on storage. In addition, the presence of citric acid in the compositions according to the invention has a beneficial effect from the standpoint of preventing stains that are observed on the outer surfaces of plastic bottles and are caused by spilling, leakage or handling of the bottles with hands previously made with the compositions according to the invention have been in contact. Usually the citric acid will be present in amounts up to about 1 % , with 0.1 % being preferred.

In Abhängigkeit von der Art des speziellen nichtionischen oder anionischen oberflächenaktiven Mittels, das angewendet wird, und der Menge des oberflächenaktiven Mittels, von Typ und Menge des löslichmachenden Mittels und der Wassermenge, falls eine solche vorliegt, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in ihrer Form von Zusammensetzungen mit relativ dünner oder freifließender bis zu einer dicken halbflüssigen oder gelartigen Konsistenz variieren. Solche Zusammensetzungen sind jedoch im Rahmen der Erfindung von dem hier verwendeten Ausdruck "flüssig" mitumfaßt.Depending on the type of special nonionic or anionic surfactant that is applied and the amount of surfactant, of the type and amount of the solubilizing agent and the amount of water, if any, can be those according to the invention Compositions in their composition form with a relatively thin or free-flowing to a thick semi-liquid or gel-like consistency. However, such compositions are included within the scope of the invention by the term "liquid" as used herein.

Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können zweck-The compositions according to the invention can expediently

- 13 309833/1032 - 13 309833/1032

JfJf

mäßigerweise hergestellt werden, indem man die nichtionischen und anionischen oberflächenaktiven Komponenten vermischt und die freie Fettsäurekomponente, das Lösungsmittel, Wasser und gegebenenfalls weitere Zusätze hinzufügt. Falls das ani.onische oberflächenaktive Mittel eine ,Alkanolaminseife der gleichen Fettsäure ist, die angewendet wird, um den freien Fettsäuregehalt einzustellen, wird es bevorzugt, das nichtionische oberflächenaktive Mittel mit der Fettsäure, z.B. ölsäure, zusammenzumischen und mit dem Alkanolamin eine Unterneutraiisation vorzunehmen. Das Lösungsmittel und das Wasser können anschließend zugegeben werden.moderately prepared by mixing the nonionic and anionic surface-active components and the free fatty acid component, the solvent, water and, if necessary, further additives are added. If the ani.onic surfactant one, alkanolamine soap of the same If the fatty acid is used to adjust the free fatty acid content, it is preferred to use the nonionic one surfactants with the fatty acid, e.g. oleic acid, mix together and undertake a sub-neutralization with the alkanolamine. The solvent and the water can then be added.

Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung ergeben hochwirksame Reinigungseffekte und in konzentrierter Form sind sie gegen Stabilitätsänderungen bei der Lagerung beständig. Die gewünschten Eigenschaften der Zusammensetzungen sind, wie angenommen wird, wenigstens teilweise auf die Anwendung eines Verhältnisses von nichtionischem : anionischem oberflächenaktiven Mittel von etwa 1 : 1 bis etwa 9 : 1 und einem Gehalt an überschüssiger freier Fettsäure zurückzuführen. Die Anwendung der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung als Vorbehandlungszusammensetzungen oder als Verstärker für Waschdetergenszusammensetzungen ermöglicht die Erzielung von Verhältnissen von nichtionischen : anionischen Komponenten,die insbesondere für fetten Schmutz und für die Fleckentfernung abgestimmt sind und die normalerweise im Zusammenhang mit der Verwendung üblicher Waschmitteldetergenszusammensetzungen nicht erreicht werden.The compositions according to the invention give highly effective cleaning effects and are in concentrated form they are resistant to changes in stability during storage. The desired properties of the compositions are believed to be at least in part due to the application a ratio of nonionic: anionic surfactant Medium of about 1: 1 to about 9: 1 and a content of excess free fatty acid. The use of the compositions according to the invention as pretreatment compositions or as enhancers for Laundry detergent compositions enable ratios of nonionic: anionic components to be achieved which specially designed for greasy dirt and for removing stains and those normally associated with the use of conventional laundry detergent compositions cannot be achieved.

Während die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Reinigungszusammensetzungen auf Anwendungsgebieten, wo Detergenseffekte verlangt werden, Anwendung finden, sind die Zusammensetzungen insbesondere der Verwendung in wenigstens zwei verschiedenen Gewebereinigungs-Milieus angepaßt und dafür besonders zusammengesetzt. So sind sie insbesondere zur Verwendung als Vorbehandlungsmittel geeignet, die inWhile the compositions of the invention are used as cleaning compositions in areas of application where Detergent effects are required to find application, the compositions are particularly useful in at least adapted to two different fabric cleaning milieus and specially composed for this. They are particularly suitable for use as pretreatment agents, which are described in

309833/1032309833/1032

23ΌΑ060-23,060

konzentrierter Form unmittelbar auf verschmutzte oder flekkige Gev/ebe, z.B. auf verschmutzte Kragen, vor dein Waschen der Gev/ebe aufgebracht werden. Die vorbehandelten Gev/ebe können anschließend reingespült werden oder in eine übliche Waschmaschine für eine üblicherweise durchzuführende Wäsche gegeben werden. Die Zusammensetzungen sind auch für eine Zugabe zu einer Waschlösung einer üblichen Y/asch- und Eeinigungsmittelzusammensetzung geeignet. Eine verbesserte Schmutz- und Fleckentfernung kann bewirkt werden, indem zu einer Waschlösung eine kleine Menge, z.B. 28,35 g (1 Unze) einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung je 65 1 (17 Gallonen), Waschwasser zugesetzt wird, die eine Konzentration der Zusammensetzung in Lösung von etwa .0,05 % ergibt.concentrated form can be applied directly to soiled or stained fabrics, e.g. on soiled collars, before washing the fabrics. The pretreated fabrics can then be rinsed clean or placed in a customary washing machine for a wash that is customarily carried out. The compositions are also suitable for addition to a washing solution of a conventional Y / ash and detergent composition. Improved dirt and stain removal can be achieved by adding to a washing solution a small amount, for example 28.35 g (1 ounce) of a composition according to the invention per 65 l (17 gallons) of wash water, which has a concentration of the composition in solution of yields about .0.05 %.

Was die Vorbehandlungswirksamkeit betrifft, so ergeben erfindungsgemäße Zusammensetzungen,die die oben beschriebenen Komponenten in den angegebenen Mengen und Verhältnissen enthalten, eine ölfleckentfernung aus Polyester- oder Polyester/ Baumwoll-Geweben, die im Effekt der Wirkung einer Vorbehandlung unter Anwendung von gerüststoffhältigen Zusammensetzungen auf Basis anionischer oberflächenaktiver Mittel, wie sie üblicherweise bei der Haushaltswäsche verwendet werden, erheblich überlegen sind.In terms of pretreatment effectiveness, compositions of the present invention give those described above Contains components in the specified quantities and proportions, an oil stain removal from polyester or polyester / cotton fabrics, which has the effect of the effect of a pretreatment using builder-containing compositions based on anionic surface-active agents, as they are commonly used in household laundry are considerably superior.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung. The following examples illustrate the liquid Washing and cleaning agent compositions according to the invention.

- 15 309833/1032 - 15 309833/1032

/O/O

Beispiel 1 : Eine flüssige Wasch- und Reinigungsmitte !zusammensetzung wurde unter Einstellung folgender Zusammensetzung angesetzt:Example 1: A liquid detergent and cleaning agent composition was prepared with the following composition set:

Komponente: , Gew.-%: Component: , % by weight:

Kondensationsprodukt von 6 Molen
Äthylenoxid mit Kokosnußfettalkohol 49,0
Condensation product of 6 moles
Ethylene oxide with coconut fatty alcohol 49.0

Triäthanolaminoleat 21,0Triethanolamine oleate 21.0

ölsäure 10,0oleic acid 10.0

• Diäthylenglykolmonobutyläther 10,0• Diethylene glycol monobutyl ether 10.0

Wasser 10,0Water 10.0

Eine solche Zusammensetzung stellt.ein stabiles klares flüssiges Detergens dar, das nach Verdünnung mit Wasser keine Gelbildung zeigt, das relativ nichttoxisch ist (LD,-n= 8,6 ml/kg), welches sich beim Gefrieren und Auftauen stabil verhält, relativ nicht entzündlich ist, und das eine ausgezeichnete Detergensleistung bei der Vorbehandlung und als Waschwasserzusatz ergibt.Such a composition represents a stable clear liquid detergent which does not show any gel formation after dilution with water, which is relatively non-toxic (LD, - n = 8.6 ml / kg), which behaves in a stable manner on freezing and thawing, relatively not is flammable, and which gives excellent detergent performance in pretreatment and as a wash water additive.

Beispiel 2 : Verschiedene flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung wurden aus den in der Tabelle 1 angegebenen Komponenten angesetzt; in dieser Tabelle bedeuten die angegebenen Mengen ■Gew.-Teile. Die Zusammensetzungen ergeben eine erwünschte Leistung hinsichtlich Schmutz- und Fleckentfernung bei der Vorwäsche und erhöhen die Reinigungsleistung üblicher, im Handel erhältlicher Hochleistungswaschmittel auf Detergensbasis. Example 2: Various liquid detergent and cleaning agent compositions according to the invention were prepared from the components given in Table 1; in this table are the amounts given ■ Parts by weight. The compositions provide desirable soil and stain removal performance Prewash and increase the cleaning performance of common, commercially available high-performance detergents.

Tab. 1: ."/.Tab. 1:. "/.

- 16 309833/1032 - 16 309833/1032

Tabelle 1 :Table 1 :

ο to co to coο to co to co

Komponenten:Components: AA. BB. CC. DD. EE. FF. GG HH II. JJ KK LL. MM. 46,546.5 00 PP. -- -- 4949 RR. SS. i
j
i
j
Kondens ations-
produkt von 6
Molen Äthylen
oxid mit 1 Mol
Kokosnußfett
alkohol'
Condensation
product of 6
Moles of ethylene
oxide with 1 mol
Coconut fat
alcohol'
6666 4949 6464 4848 4949 6060 3939 4949 5656 4949 4949 4949 4949 2020th 4646 4848 2121 4949 4949 / ι / ι
Triäthanol-
aminoleat
Triethanol
aminoleate
1616 3333 1616 3232 2121 1717th 2121 2424 2020th 2626th 2121 2'.2 '.
Triäthanol-
aminsalz von
KokosnuSfett-
säure
Triethanol
amine salt of
Coconut oil
acid
2121 αα
Triäthanol-
aminsalz von
Talgfettsäure
Triethanol
amine salt of
Sebum fatty acid
2121 2121 cncn
Triäthanol-
aminsalz von
Tallölfett-
säure
Triethanol
amine salt of
Tall oil fat
acid
2121
Monoäthanol-
aminoleat
Monoethanol
aminoleate
1515th
Hydrierte Men-
hadenfett-
säure
Hydrogenated Men
hadenfett-
acid
88th 88th 55

Forts. Wb. 1ίContinued Wb. 1ί

co ο coco ο co

Komponenten:Components: AA. II. 1010 BB. CC. DD. EE. 11 GG HH II. JJ KK LL. MM. ΉΉ 00 PP. QQ RR. SS. II. % £ 1 % ölsäureoleic acid 1010 1010 1010 88th 1010 1010 1010 1010 9,59.5 1515th 66th 1010 1010 1010 lfi*""lfi * "" TalgfettsäureSebum fatty acid 1010 '' Tallölfett-
säure
Tall oil fat
acid
1010
Diäthylengly-
kolmonobutyl-
äther (Butyl-
carbitol)
Diethylene glycol
col monobutyl
ether (butyl
carbitol)
2020th 2020th 1616 1010 55 1010 1010 1010 1010 9,59.5 9,59.5 1010 1010 1010
Methoxy-
triglykol
Methoxy
triglycol
1010
Di äthylengly-
kolmonoäthyl-
äther
Diet ethylene glycol
col monoethyl
ether
ÄthanolEthanol 1010 1010 1010 55 GlycerinGlycerin 2020th 1010 Wasserwater 1010 55 1010 1010 1010 1010 9,59.5 9,59.5 1010 1010 Q 05Q 05 CitronensäureCitric acid 0,050.05

Beispiel 3 : Die Zusammensetzung des Beispiels 1 wurde einer Beurteilung ihrer Eigenschaften bei der Schmutz- und Fleckentfernung im Rahmen einer Vorbehandlung unterworfen, wobei verschmutzte und fleckige Lappen vorbehandelt und anschließend nach der folgenden Methode gewaschen wurden. Gewebelappen wurden mit verschiedenen Schmutzmaterialien, wie sie normalerweise auf Kleidungsstücken und anderen Geweben, die typischerweise im Haushalt verwendet werden, auftreten, verschmutzt. Diese Schmutzmaterialien umfassen ölig-fettige Materialien, wie leichtes Mineralöl, Salatöl, Backfett, französische Salatsauce und Sonnenöl und solche pigmentierte Flecken, wie Tee-, Ton-, Rotwein- und Spinatflecken. Die ölig-fe'ttigen Schmutzmaterialien wurden als isolierte Flecken auf den gleichen Polyester/Baumwoll- (65/35 Gew.-%) -Lappen mit den Abmessungen 28 χ 28 cm mit einem Augentropfer aufgebracht. Von jeder Schmutzart wurden 3 Tropfen des ölig-fettigen Schmutzes angewendet. Lappen, die mit den pigmentierten Schmutzarten verschmutzt sind, wurden durch Hindurchführen von Musselin-Streifen durch ein Klotzbad, das die Fleckenlösung enthält, Durchführen der fleckigen Musselin-Streifen durch einen Druckwiinger und Trocknen im Ofen erhalten. Die fleckigen Streifen wurden in Lappen mit den Abmessungen 12,6 χ 13,3 cm zerschnitten.Example 3: The composition of example 1 was subjected to an assessment of its properties for removing dirt and stains as part of a pretreatment, where soiled and stained rags were pretreated and then washed according to the following method. Cloth flaps have been made with various soiling materials, such as those normally found on clothing and other fabrics, which are typically used in the home, occur dirty. These contaminant materials include oily-fatty materials such as light mineral oil, salad oil, shortening, French salad dressing and suntan oil and such pigmented stains, such as tea, clay, red wine, and spinach stains. The oily dirty materials were considered isolated Stains on the same polyester / cotton (65/35 % By weight) cloth with the dimensions 28 χ 28 cm with a Eye dropper applied. There were 3 drops of each type of dirt of oily and greasy dirt. Cloths soiled with the pigmented soils were passed through of muslin strips through a pad bath containing the stain solution, passing the stained muslin strips obtained by a pressure winder and drying in the oven. The stained stripes were in rag with the Dimensions cut up 12.6 χ 13.3 cm.

Die Testlappen, die wie oben beschrieben präpariert worden sind, wurden mit der Zusammensetzung des Beispiels 1 behandelt, indem jeder Lappen mit annähernd 9 cm (0.3 fluid ounces) der Zusammensetzung pro Lappen gesättigt wurde. Die gesättigten Lappen wurden 10 Minuten stehengelassen und dann in folgender V/eise gewaschen. Die behandelten Lappen wurden in eine Kenmore Modell 800 Waschmaschine, die von oben zu beschicken ist und die etwa 65 1 städtisches Leitungswasser mit einer Wasserhärte von 0,12 bis 0,25 g/l (7 bis 15 grains/ gallon) bei einer Temperatur von etwa 52°C enthält, gegeben. Die Lappen wurden während 10 Minuten zusammen mit einer 2,5 kg-Beschickung aus weißen, unverschmutzten Baumwollgewe-The test cloths, which have been prepared as described above, were treated with the composition of Example 1, by saturating each flap with approximately 9 cm (0.3 fluid ounces) of the composition per flap. the saturated cloths were left to stand for 10 minutes and then washed in the following v / eise. The treated flaps were into a Kenmore Model 800 washing machine that loads from above and the approximately 65 liters of urban tap water with a water hardness of 0.12 to 0.25 g / l (7 to 15 grains / gallon) at a temperature of about 52 ° C. The rags were placed together with a 2.5 kg load of white, unpolluted cotton fabric for 10 minutes.

- 19 309833/1032 - 19 309833/1032

ben gewaschen. Es wurden 0,9 Becher (69 g) einer im Handel erhältlichen gerüststoffhältigen Zusammensetzung mit einem Gehalt an anionischen Komponenten folgender Zusammensetzung als Waschmittel verwendet:ben washed. 0.9 cups (69 g) became commercially available available builder-containing composition with a content of anionic components of the following composition used as detergent:

Bestandteile: Gew.-Teile:Components: Parts by weight:

Eine Mischung aus 55 % Natrium t al galkyl sulfat und
y+5. % Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die
Alkylkettenverteilung wie
folgt ist:
16 % G11, 2? % G12, 35 % G13
A mixture of 55 % sodium t al galkyl sulfate and
y +5. % Sodium linear alkylbenzenesulfonate, wherein the
Alkyl chain distribution like
it follows:
16 % G 11 , 2? % G 12 , 35 % G 13

und 22 % G14 ' 16,8and 22 % G 14 '16.8

Natriumtripolyphosphat 33,0Sodium tripolyphosphate 33.0

Natriumsilikat mit.einem
SiO0 : Nao0-Verhältnis
Sodium silicate with a
SiO 0: 0 Na o ratio

,6 :^1 5,9, 6: ^ 1 5.9

Kondensationsprodukt ausCondensation product

6 Molen Äthylenoxid mit6 moles of ethylene oxide with

1 Mol Kokosnußfettalkohol 0,61 mole of coconut fatty alcohol 0.6

Kokosnußfetts äure ammonio-Coconut oil acid ammonio-

amid 1,5amide 1.5

Natriumsulfat 29,5Sodium sulfate 29.5

Wasser und verschiedeneWater and various

Komp one nte η 12,7Komp one nte η 12.7

Anschließend an das Waschen der Lappen wurden sie gespült und in der Waschmaschine schleudergetrocknet. Die Lappen wurden getrocknet, gebügelt und hinsichtlich Schmutz- und Fleckentfernung bewertet. Die Entfernung ölig-fettiger Verschmutzungen wurde durch Besichtigen der Lappen ermittelt, wobei geübte Beobachter die Beurteilung an Hand einer von 1 bis 10 reichenden Skala vornahmen, in der 1 keine Flecken.tfernung und 10 vollständige "Fleckentfernung bedeuten. Die in Tabelle 2 angegebenen Resultate beruhen auf einer von 2 bis 20 reichenden Skala und geben die Summe von zwei Bewertungen durch zv/ei unabhängige Beobachter wieder.After the rags were washed, they were rinsed and spin-dried in the washing machine. The rag were dried, ironed, and rated for dirt and stain removal. The removal of oily-greasy Soiling was determined by inspecting the rag, with experienced observers assessing it on the basis of one of 1 to 10 scale, in which 1 did not remove stains and 10 mean complete "stain removal. The results given in Table 2 are based on one of two up to 20 scale and reflect the sum of two ratings by two independent observers.

- 20
309833/1032
- 20th
309833/1032

Die Schinutzentfernung im Falle der Musselinlappen, welche mit pigmentierten Materialien verschmutzt waren, wurde durch Messungen ermittelt, welche mit einem im Handel erhältlichen photoelektrischen Reflektometer, d.h. einem Hunter Color und Color-Difference Me.ter, hergestellt von Henry R. Gardner Laboratory, Inc., vorgenommen wurden. Eine ausführliche Beschreibung dieses Gerätes und dessen Arbeitsweise findet sich in Color in Business, Science- and Industry von Deane B. Judd, Seiten 260-262; erschienen bei John Wiley & Sons, Few York (1952). Im allgemeinen ist dieses Instrument zur Ermittlung von Parbunterschieden bestimmt und arbeitet nach dem Tristimulus-Colorimeter-Prinzip, wobei die diffuse 4-5 -Reflektion eines einfallenden Lichtstrahles an einem Prüfstück durch eine Kombination von Grün-, Blau- und Gelbfiltern gemessen wird. Die elektrische Schaltung des Instrumentes ist so ausgelegt, daß Helligkeit und Farbwerte des Teststückes unmittelbar abgelesen werden. Die Abweichung des Teststückes von weiß (MgO wird als Standardweiß verwendet) wird berechnet, indem die Helligkeits- und Farbwerte, die auf diese Weise erhalten worden sind, in eine komplexe Formel eingesetzt werden, wodurch man zu der bekannten Hunter-Weißgradskala kommt. Auf dieser Skala bedeuten die höheren Werte höhere Weißgrade und daher geben sie eine bessere Fleckentfernungsleistung an.The protective distance in the case of the muslin cloth, which were soiled with pigmented materials, was determined by measurements made with a commercially available photoelectric reflectometer, i.e. a Hunter Color and Color-Difference Me.ter, manufactured by Henry R. Gardner Laboratory, Inc., were made. One a detailed description of this device and how it works can be found in Color in Business, Science and Industry by Deane B. Judd, pp. 260-262; published by John Wiley & Sons, Few York (1952). In general, this instrument is intended to determine color differences and reworks the tristimulus colorimeter principle, the diffuse 4-5 -reflection of an incident light beam on a test piece through a combination of green, blue and yellow filters is measured. The electrical circuit of the instrument is designed so that the brightness and color values of the Test piece can be read immediately. The deviation of the test piece from white (MgO is used as the standard white) is calculated by putting the lightness and color values obtained in this way into a complex formula can be used, resulting in the well-known Hunter whiteness scale. On this scale, the higher mean Values of higher whiteness and therefore give better stain removal performance at.

Die Ergebnisse der Auswertungen der Schmutz- und Fleckentfernung sind nachstehend in Tabelle 2 zusammengefaßt und werden gemeinsam mit den Ergebnissen angeführt, die dann erhalten werden,, wenn die verschmutzten und fleckigen Lappen ohne Vorbehandlung mit der Zusammensetzung des Beispiels 1 gewaschen werden.The results of the evaluations of dirt and stain removal are summarized in Table 2 below and are given together with the results obtained when the soiled and stained rags be washed with the composition of Example 1 without pretreatment.

Tab. 2:./.Tab. 2: ./.

- 21 309833/1032 - 21 309833/1032

Tabelle 2 :Table 2:

Behandlung;Treatment; Aussehen bei der Besich
tigung:
Appearance at the visit
processing:
Son-
nen-
öl:
Sun
n-
oil:
Sa-
lat-
öl:
Sa-
lat-
oil:
Back-
fett:
Baking
fat:
fran
zösi
sche
Sau
ce:
fran
zösi
sch
sow
ce:
Hunter-Weißgrad:Hunter whiteness: Tee:Tea: ϊν-ein:ϊν-a: Ton:Volume:
Vorbehand
lung und
Wäsche
Keine Vor
behandlung
(nur Wäsche)
Pretreatment
lung and
Laundry
No before
treatment
(laundry only)
Mine
ral
öl:
mine
ral
oil:
20
3
20th
3
15
6
15th
6th
16
3
16
3
15
5
15th
5
Spi
nat:
Game
nat:
4848 82
82
82
82
62
29
62
29
20
6
20th
6th
91
62
91
62

,Aus diesen Daten kann ersehen werden, daß die Zusammensetzung des Beispiels 1 eine erwünschte Vorbehandlungsleistung ergibt, indem die Reinigungsieistung der Detergensmischung auf Basis anionischer Komponenten verstärkt wird.From these data it can be seen that the composition of Example 1 gives a desired pretreatment performance by increasing the cleaning performance of the detergent mixture is reinforced on the basis of anionic components.

Beispiel 4 j Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung wurde mit anderen im Handel erhältlichen Waschmittelprodukten hinsichtlich ihrer Vorbehandlungsleistung bei der Entfernung verschiedener Typen öliger Flecken aus Polyester/ Baumwoll- (65 % : 35 %) -Geweben verglichen. Lappen mit den Abmessungen 28 χ 28 cm aus Polyester/Baumwolle wurden mit Mineralöl, Salatöl, Sonnenöl, Backfett und französischer Sauce in der im Beispiel 3 angegebenen Weise verschmutzt. Ein Lappen wurde zur Verwendung bei der Auswertung jeder der drei Produkte als Vorbehandlungszusammensetzung vorbereitet. Die Zusammensetzungen, die der Bewertung unterzogen wurden, waren (1) die flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung des Beispiels 1 oben; (2) der körnige, ge-Example 4 j A composition according to the invention was compared with other commercially available detergent products in terms of their pretreatment performance in removing various types of oily stains from polyester / cotton (65 % : 35 %) fabrics. Cloths measuring 28 × 28 cm made of polyester / cotton were soiled with mineral oil, salad oil, suntan oil, shortening and French sauce in the manner indicated in Example 3. A rag was prepared for use in evaluating each of the three products as a pretreatment composition. The compositions subjected to the evaluation were (1) the liquid detergent composition of Example 1 above; (2) the grainy,

- 22 309833/1032 - 22 309833/1032

rüststoffhältige Hochleistungs-Waschmittelansatz auf Basis anionischer Komponenten, wie er im Beispiel 3 beschrieben ist; (3) ein flüssiges Hochleistungsdetergens auf Basis anionischer Komponenten. Ein weiterer Lappen wurde im Zusammenhang mit einer Kontrolle benutzt, bei der keine Vorbehandlung angewendet wurde. Die Vorbehandlung mit der Zusammensetzung des Beispiels 1 wurde in der im Beispiel 3 beschriebenen Weise ausgeführt. Die Vorbehandlung mit dem körnigen Waschmittel auf Basis anionischer Komponenten wurde bewirkt, indem eine Paste aus gleichen Volumina des Produktes und Wasser hergestellt wurde und annähernd ein Eßlöffel der Paste in jeden Fleck unter Anwendung von 30 kräftigen Strichen einer handbedienten steifen Borstenbürste eingerieben wurde. Die Vorbehandlung mit der Flüssigkeit auf Basis anionischer Komponenten wurde in der gleichen Weise wie jene der Zusammensetzung des Beispiels 1 bewirkt.builder-containing high-performance detergent formulation based on anionic components as described in Example 3 is; (3) a liquid high-performance detergent based on anionic components. Another rag was related used with a control that does not require pre-treatment was applied. The pretreatment with the composition of Example 1 was described in Example 3 Way executed. The pretreatment with the granular detergent based on anionic components was made effected by making a paste of equal volumes of the product and water and approximately one tablespoon The paste is rubbed into each stain using 30 vigorous strokes of a hand-operated stiff bristle brush became. The pretreatment with the liquid based on anionic components was carried out in the same way as that of the composition of Example 1 causes.

Die drei verschmutzten und vorbehandelten Lappen und der Kontroilappen wurden unter Verwendung der Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung und der Waschmethoden, wie sie im Beispiel 3 beschrieben sind, gewaschen.The three soiled and pretreated rags and the control rag were cleaned using the wash and Detergent composition and the washing methods as described in Example 3, washed.

Jeder Fleck auf jedem Lappen wurde durch Besichtigen beurteilt, wobei eine von 1 bis 10 reichende Skala Anwendung fand, in der 1 keine Fleckentfernung und 10 vollständige Fleckentfernung bedeuten. Die Ergebnisse dieses Tests, als Summe von zwei gesonderten Beurteilungen angegeben, sind nachstehend in Tabelle 3 zusammengefaßt.Each stain on each swab was visually assessed using a 1 to 10 scale found in which 1 means no stain removal and 10 means complete stain removal. The results of this test, reported as the sum of two separate ratings are summarized in Table 3 below.

Tab. 3: ./.Tab. 3: ./.

- 23 309833/1032 - 23 309833/1032

TabelleTabel

Vorbehandlung:Pretreatment: Mineral
öl:
mineral
oil:
Salat-
öl:
I
Salad-
oil:
I.
Sonnen-
öl:
To sunbathe-
oil:
Back
fett:
Back
fat:
fran
zösi
sche
Sauce:
fran
zösi
sch
Sauce:
Keine (Kontrolle)No control) 22 22 33 33 33 Beispiel 1example 1 2020th 2020th 2020th 1616 1717th Körniges, anio
nisches Produkt
Grainy, anio
niche product
1313th 1515th 99 1010 1111
Flüssiges, anio
nisches Produkt
Liquid, anio
niche product
99 88th 77th 99 8
ί
8th
ί

Aus diesen Ergebnissen kann ersehen werden, daß alle Zusammensetzungen eine Entfernung ölig-fettiger Flecken ergeben, daß jedoch die Zusammensetzung gemäß der Erfindung im allgemeinen den anderen Zusammensetzungen bei der Entfernung von ölig-fettigen Flecken aus Polyester enthaltenden Geweben überlegen ist.From these results it can be seen that all compositions provide oily-greasy stain removal, However, that the composition according to the invention generally the other compositions upon removal of oily-greasy stains from polyester-containing fabrics.

Beispiel 5 : Es wurde die folgende Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung hergestellt:Example 5: The following detergent and cleaning agent composition was prepared:

Kondensat aus 6 Molen Äthylenoxid und 1 Mol KokosnußalkoholCondensate of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of coconut alcohol

Triathanolaminsalz von Kokosnußfettsäure Triethanolamine salt of coconut fatty acid

KokosnußfettsäureCoconut fatty acid

Diäthylenglykolmonobutyläther WasserDiethylene glycol monobutyl ether water

4-9 % 4-9 %

21 % 10 % 10 % 10 % 21 % 10 % 10% 10 %

Stofflappen wurden mit ölig-fettigen und pigmentierten Schmutzarten verschmutzt und mit der oben beschriebenen Zusammensetzung in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise vor-Cloth rags were soiled with oily-greasy and pigmented types of dirt and with the composition described above in the manner described in example 3

- 24 309833/1032 - 24 309833/1032

arar

behandelt. Die verschmutzten und vorbehandelten Lappen wurden in der im Beispiel 3 beschriebenen Weise gewaschen mit der Abänderung, daß die angewendete V/aschmitte 1 zusammensetzung ein im Handel erhältliches^arbonat-gerüststoffhältiges Waschmittelpulver auf Basis nichtionischer Komponenten ist, das in einer Menge von 1/2 Becher angewendet wird. Vergleichslappen, die verschmutzt worden sind, die aber keiner Vorbehandlung unterworfen worden sind, wurden in der· gleichen Weise gewaschen und dienten als Kontrollen. Die Ergebnisse waren wie folgt:treated. The soiled and pretreated cloths were washed in the manner described in Example 3 with the amendment that the applied V / ash center 1 composition a commercially available carbonate builder-containing one Detergent powder based on non-ionic components, which is used in an amount of 1/2 cup. Comparison rags that have been soiled, but none Pretreatment were washed in the same manner and served as controls. The results were as follows:

TabelleTabel

VorbehandPretreatment AussehenAppearance bei der Besich-at the visit Sa-Sa- BackBack franfran Hunter-Weißgrad:Hunter whiteness: Tee:Tea: V/einV / a :Ton::Volume: ιι lung:lung: tigung:processing: lat-lat- fett:fat: zösizösi Minemine Son-Sun öl:oil: schesch SpiGame ralral nen-n- Sausow nat:nat: öl:oil: öl:oil: ce:ce: 77th 1010 1111 33 5252 11 KeineNo 99 88th 2020th 1616 1919th 7676 1616 5858 4-54-5 ZusammenTogether setzung dessetting of the 2020th 2020th 105105 Beispiels «5Example «5

Wie dem Vorstehenden entnommen werden kann, ergibt die Zusammensetzung des Beispiels 5 eine erwünschte Vorbehandlungsleistung bei der Schmutz- und Fleckentfernung zusammen mit einer Wäsche mit einem Hochleistungs-Waschmittel auf Basis nichtionischer Komponenten.As can be seen from the above, the composition of Example 5 gives a desirable pretreatment performance when removing dirt and stains along with washing with a high-performance detergent Based on non-ionic components.

— 25 — 309833/1032- 25 - 309833/1032

Beispiel 6: Die Detergensleistung der Zusammensetzung des Beispiels 1 als Zusatz zu einem Hochleistungs-Waschmittelprodukt wurde in einem«Wasch- und Tragetest bewertet. Der Test wurde in folgender Weise ausgeführt. Weiße Frackhemden, Baumwoll-T-Hemden und andere Gewebe wurden an verschiedene Personen verteilt. Jedes Frackhemd wurde während eines normalen Arbeitstages unter gleichen Bedingungen getragen und die anderen Artikel wurden für den Zweck verwendet, für den sie im allgemeinen bestimmt sind. Die verschmutzten Kleidungsstücke und Gewebe wurden dann in einer automatischen Waschmaschine unter Bewegung (Beschickung 2,9 kg) während eines Zeitraumes von 10 Minuten bei einer Temperatur von etwa 52°C gewaschen. Das angewendete Waschmittel war eine 0,105 %ige Lösung der anionischen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung, wie sie im Beispiel 3 beschrieben ist und 0,04-7 % der Zusammensetzung des Beispiels 1. Das Waschwasser für die f-lässige Detergenslösung hatte eine Wasserhärte von etwa 0,12 bis 0,25g/l (etwa 7 bis 15 grains/Gallone). Nach dem Waschen wurden die Kleidungsstücke 2 Minuten bei 380C gespült und dann getrocknet.Example 6: The detergent performance of the composition of Example 1 as an additive to a high performance detergent product was evaluated in a «washing and wearing test. The test was carried out in the following manner. White dress shirts, cotton T-shirts, and other fabrics were distributed to various people. Each dress shirt was worn under the same conditions during a normal working day and the other items were used for the purposes for which they were generally intended. The soiled garments and fabrics were then washed in an automatic washing machine with agitation (load 2.9 kg) for a period of 10 minutes at a temperature of about 52 ° C. The detergent used was a 0.105% solution of the anionic detergent and cleaning agent composition as described in Example 3 and 0.04-7% of the composition of Example 1. The washing water for the f-permeable detergent solution had a water hardness of about 0 , 12 to 0.25 g / l (about 7 to 15 grains / gallon). After washing, the items of clothing were rinsed for 2 minutes at 38 ° C. and then dried.

Direkte Vergleiche durch Besichtigen wurden durch einen Stab von erfahrenen Fachleuten vorgenommen, wobei Paare von Hemden verglichen wurden, die von derselben Person getragen und verschmutzt worden sind. Die Frackhemden wurden hinsichtlich Weißgrad und erzieltem Reinigungsgrad beurteilt, wobei diesem letztgenannten Merkmal bei den Kragen und"Manschetten der Frackhemden besondere Beachtung geschenkt wurde. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung bedeuten die Ausdrücke "Reinigung" und "Reinheit" ein .Maß für die Fähigkeit einer Waschmittelzusammensetzung, Schmutzlinien oder Ablagerungen, die an den Faltungslinien von Kragen und Manschetten vorkommen, wo für Schmutz die Möglichkeit einer tiefen Einbettung besteht, zu entfernen. Weißgrad andererseits ist ein mehr allgemeiner Ausdruck, der ein Maß für die Fähigkeit einer Reinigungszusammensetzung darstellt, Bereiche, die nur schwachDirect visual comparisons were made by a staff of skilled professionals, pairs of Shirts that have been worn and soiled by the same person were compared. The dress shirts were concerning The degree of whiteness and the degree of cleaning achieved are assessed, this latter characteristic being the case for the collars and "cuffs" special attention was paid to tailcoat shirts. For the purposes of the present invention, the terms mean "Cleaning" and "Purity" a. A measure of the ability of a detergent composition to remove dirt lines or deposits. which occur on the fold lines of the collar and cuffs, where there is the possibility of deep embedding for dirt consists to remove. Whiteness, on the other hand, is a more general term that is a measure of one's ability Cleaning composition represents areas that are only weak

- 26 309833/1032 - 26 309833/1032

oder mäßig verschmutzt sind, weiß au machen. Die kombinierten Beurteilungen wurden an Hand einer solchen Skala ausgewertet, bei der die Ergebnisse einer Wäsche im Detergens allein (kein Zusatz der Zusammensetzung des Beispiels 1) den Wert Null bekamen. Ein höherer Wert,bedeutet eine größere Schmutzentfernung.or are moderately soiled, make them white. The combined assessments were evaluated on the basis of such a scale, in which the results of a wash in detergent alone (no addition of the composition of Example 1) Got value zero. A higher value means a larger one Dirt removal.

Auf Basis einer solchen Auswertung gibt die flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung einen Reinheitsgrad von 1,36, verglichen mit der Beurteilung Null des Vergleiches (LSD 0,05 s 0,97).On the basis of such an evaluation, the liquid detergent and cleaning agent composition according to the present invention gives a degree of purity of 1.36, compared with the assessment of zero in the comparison (LSD 0.05 s 0.97).

Beispiel 7 : Es wurden die folgenden Zusammensetzungen hergestellt, wobei die Zahlenangaben Gew.-% bedeute.!:Example 7: The following compositions were produced, the figures denoting% by weight.!:

T U V W T U V W

Kondensat aus 6 Molen
• Äthylenoxid und 1 Mol
Kokosnußalkohol 56 53 51 4-9
6 mole condensate
• ethylene oxide and 1 mole
Coconut alcohol 56 53 51 4-9

Triäthanolaminoleat 24- 23 22 21 ölsäure 0 4 7 10Triethanolamine oleate 24- 23 22 21 oleic acid 0 4 7 10

Diäthylenglykolmono-Diethylene glycol mono-

butyläther 20 20 20 20butyl ether 20 20 20 20

Die obigen Zusammensetzungen wurden hinsichtlich ihrer Wirksamkeit bei der Wasehevorbehandlung bewertet, indemThe above compositions were evaluated for their water-wheezing pretreatment effectiveness by

fleckige und verschmutzte Lappen nach der im Beispiel 3 beschriebenen Methode vorbehandelt wurden. Das in der Waschstufe verwendete Waschmittel war das carbonat-gerüststoffhältige Waschmittelpulver auf Basis nichtionischer Komponenten, das im Beispiel 5 beschrieben ist und in einer Menge von 1/2 Becher je Wäschebeschickung verwendet wird. Die Ergebnisse der Bewertung sind in der folgenden Tabelle angegeben.stained and soiled cloths were pretreated according to the method described in Example 3. This in The detergent used in the washing stage was the nonionic detergent powder containing carbonate builders Components, which is described in Example 5 and used in an amount of 1/2 cup per laundry load. The results of the evaluation are in the following table specified.

Tab. 5: ·/·Tab. 5: · / ·

- 27 309833/1032 - 27 309833/1032

Tabelle 5:Table 5:

Zus amme ns e t zung:SUMMARY: Aussehen "bei der Besichtigung:Appearance "during the inspection: Son-
nen-
öl:
Sun
n-
oil:
Sa
lat-
öl:
Sat
lat-
oil:
Back
fett:
Back
fat:
franzö
sische
Sauce:
french
sish
Sauce:
Summe:Total: Hunter-TCeißgrad:Hunter T-degree: Tee:Tea: Wein:Wine: Ton:Volume:
U
Y
W
U
Y
W.
Mine
ral
öl:
mine
ral
oil:
ο ο ο οο ο ο ο
CM CM CM OJCM CM CM OJ
O O OOO O OO
OJ OJ OJ OJOJ OJ OJ OJ
19
18
20
17
19th
18th
20th
17th
11
17 "
16
18
11
17 "
16
18th
90
95
96
95
90
95
96
95
Spi
nat:
Game
nat:
16
16,
17
29
16
16,
17th
29
61
64
66
72
61
64
66
72
57
• 58
> 61
62
57
• 58
> 61
62
20
20
20
20
20th
20th
20th
20th
92
95
95
97
92
95
95
97

-ΤΟ CD-ΤΟ CD

230406Q230406Q

Aus den obigen Daten geht hervor, daß die Fleckentfernungsleistung entweder erhöht oder nicht signifikant niedriger ist, wenn eine Zugabe der freien Fettsäure erfolgt. Diese Ergebnisse treten auf trotz der Verringerung der Gesamtmenge des oberflächenaktiven Mittels von 80 auf 70 % bei Erhöhung der überschüssigen Fettsäure von 0 % auf 10 %.From the above data it can be seen that the stain removal performance is either increased or not significantly lower when the free fatty acid is added. These results occur in spite of reducing the total amount of surfactant from 80 to 70 % with increasing excess fatty acid from 0 % to 10%.

Beispiel 8: Die folgenden Zusammensetzungen veranschaulichen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche, ein Alkanolaminalkylbenzolsulfonat als anionisches oberflächenaktives Mittel enthalten. Die Zusammensetzungen ergeben eine Detergensleistung bei der Vorbehandlung und als Zusatz zum Waschwasser.Example 8: Illustrate the following compositions the compositions according to the invention which, contain an alkanolamine alkyl benzene sulfonate as an anionic surfactant. The compositions result a detergent performance in pretreatment and as Additive to washing water.

Kondensationsprodukt von 6 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol KokosnußfettalkoholCondensation product of 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of coconut fatty alcohol

Triethanolaminealz von Alkylbenz olsulfons äure mit im Durchschnitt C1 „ ■«- Alkyl - n'0 Hydrierte Menhadenfettsäure ölsäureTriethanolamine equivalent of alkylbenzenesulfonic acid with an average of C 1 "■" - alkyl - n ' 0 hydrogenated menhaden fatty acid oleic acid

Diäthylenglykolmonobutyläther (Butylcarbitol)Diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol)

ÄthanolEthanol

Zus ammens e t zung;Composition;

12 312 3

(in Gew.-Teilen)(in parts by weight)

4-94-9

4-94-9

33 17 2133 17 21

6 106 10

2020th

1010

- 29 -309833/1032- 29 -309833/1032

Claims (12)

Patentansprüche:Patent claims: Vl) · Flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung,, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus etwa bis etwa 75 Gew.-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, enthaltend das Kondensat von Alkylenoxid mit einer organischen hydrophoben Verbindung; einem anionischen oberflächenaktiven Mittel aus der Alkanolaminealze von Alkylbenzolsulfonsäuren mit etwa 9 tds etwa 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und Alkanolamine if en umfassenden Gruppe, wobei ein Verhältnis von nichtionischem oberflächenaktiven Mittel : anionischem oberflächenaktiven Mittel von etwa 1 j 1 bis etwa 9 : 1 vorliegt, etwa 0,5 bis etwa 20 % freier Fettsäure, etwa 5 his etwa 30 % eines organischen wasserlöslichmachenden Mittels, und 0 % bis etwa 20 % Wasser besteht. VI) · Liquid detergent and cleaning agent composition, characterized in that it consists essentially of about up to about 75% by weight of a nonionic surface-active agent containing the condensate of alkylene oxide with an organic hydrophobic compound; an anionic surfactant selected from the group comprising alkanolamine salts of alkylbenzenesulfonic acids having about 9 tds about 15 carbon atoms in the alkyl chain and alkanolamines, wherein there is a ratio of nonionic surfactant: anionic surfactant of about 1: 1 to about 9: 1, about 0.5 to about 20 % free fatty acid, about 5 to about 30 % of an organic water-solubilizing agent, and 0 % to about 20 % water. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische oberflächenaktive Mittel das Kondensat eines aliphatischen Alkohols mit Äthylenoxid enthält.2. Composition according to claim 1, characterized in that that the nonionic surfactant is the condensate of an aliphatic alcohol with ethylene oxide contains. 3- Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensat 30 bis 65 % der Zusammensetzung ausmacht.3- Composition according to Claim 2, characterized in that the condensate constitutes 30 to 65 % of the composition. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische oberflächenaktive Mittel ein Alkanolaminsalz einer Fettsäure, die 8 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist, enthält.4. Composition according to claim 3, characterized in that the anionic surfactant is a Alkanolamine salt of a fatty acid containing 8 to 24 carbon atoms. 5· Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkanolaminsalz Triäthanolaminoleat ist.5. Composition according to claim 4, characterized in that that the alkanolamine salt is triethanolamine oleate. - 30 -309833/1032- 30 -309833/1032 6. Zusammensetzung nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des Kondensats aus aliphatischen! Alkohol mit Äthylenoxid zum Triäthanolaminoleat im Bereich von 3 χ 2 bis 4 t 1 liegt.6. Composition according to claim 5 »characterized in that the ratio of the condensate of aliphatic! Alcohol with ethylene oxide to the triethanolamine oleate in the range of 3 χ 2 to 4 t 1 is. "7· Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die freie Fettsäure 8 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist und 2 "bis 15 % der Zusammensetzung ausmacht. .7. Composition according to Claim 6, characterized in that the free fatty acid has 8 to 24 carbon atoms and makes up 2 "to 15% of the composition. . 8. Zusammensetzung nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die freie Fettsäure ölsäure ist.8. Composition according to claim 7 »characterized in that the free fatty acid is oleic acid. 9· Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische wasserlöslichmachende Mittel · der Monobutyläther von Diäthylenglykol ist.9. Composition according to claim 8, characterized in that that the organic water-solubilizing agent is the monobutyl ether of diethylene glycol. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Wassermenge 5 bis 15 % der Zusammensetzung ausmacht.10. Composition according to claim 9 »characterized in that the amount of water makes up 5 to 15% of the composition. 11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische oberflächenaktive Mittel* das Kondensat von etwa 6 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Kokosnußalkohol enthält und das anionische oberflächenaktive Mittel Triäthanolaminoleat ist.11. Composition according to claim 1, characterized in that the nonionic surface-active agent * contains the condensate of about 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of coconut alcohol and the anionic surface-active Means triethanolamine oleate is. 12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionischen und anionischen Komponenten zusammengenommen 50 bis 90 % der Zusammensetzung ausmachen. 12. Composition according to claim 11, characterized in that the nonionic and anionic components together make up 50 to 90 % of the composition. - 31 309833/1032 - 31 309833/1032 13« Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische obenflächenaktive Mittel ein Alkanolaminsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette ist.The composition of claim 1 wherein the anionic surfactant is an alkanolamine salt an alkylbenzenesulfonic acid having 9 to 15 carbon atoms in the alkyl chain. Für: The Procter & Gamble CompanyFor: The Procter & Gamble Company (Dr.H-J.Wolff) Rechtsanwalt(Dr H-J.Wolff) Lawyer 309833/1032309833/1032 - 32 --- 32 -
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0019315A1 (en) * 1979-05-16 1980-11-26 Procter & Gamble European Technical Center Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions
FR2575490A1 (en) * 1984-12-31 1986-07-04 Colgate Palmolive Co LAUNDRY LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING ALKYLENE GLYCOL MONOALKYL ETHER AND METHOD OF USE

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5647496A (en) * 1979-09-26 1981-04-30 Asahi Denka Kogyo Kk Liquid detergent composition
FR2531723B1 (en) * 1982-08-10 1985-07-05 Hoechst France CONCENTRATE LIQUID DETERGENT, ITS PREPARATION METHOD AND ITS APPLICATION TO THE MANUFACTURE OF POWDER LAUNDRY BY THE SAID DRY MIX PROCESS
DE3630533A1 (en) * 1986-09-08 1988-03-10 Henkel Kgaa NEW TENSIDE MIXTURES AND THEIR USE
MA22617A1 (en) * 1991-08-14 1993-04-01 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITIONS FOR HARD SURFACES.
WO2016162344A1 (en) * 2015-04-09 2016-10-13 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Collector composition for reverse flotation
CN115820233B (en) * 2022-12-22 2023-11-24 成都华阳兴华化工有限公司 Shale gas horizontal well shaft cleaning agent and preparation method thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL292622A (en) * 1962-05-11
FR1468798A (en) * 1963-09-09 1967-02-10 Spray liquid for rinsing the surfaces of objects and its manufacturing process
US3663445A (en) * 1969-08-22 1972-05-16 Lever Brothers Ltd Surface cleaning and defatting composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0019315A1 (en) * 1979-05-16 1980-11-26 Procter & Gamble European Technical Center Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions
FR2575490A1 (en) * 1984-12-31 1986-07-04 Colgate Palmolive Co LAUNDRY LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING ALKYLENE GLYCOL MONOALKYL ETHER AND METHOD OF USE
DE3545946A1 (en) * 1984-12-31 1986-07-10 Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. LIQUID FULL DETERGENT COMPOSITION

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Publication number Publication date
NL174067B (en) 1983-11-16
NL174067C (en) 1984-04-16
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GB1370402A (en) 1974-10-16
NL7301362A (en) 1973-08-02

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