DE2021677A1 - Spot remover - containing wash-active substance vinyl - polymer, solvent, and water - Google Patents

Spot remover - containing wash-active substance vinyl - polymer, solvent, and water

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DE2021677A1
DE2021677A1 DE19702021677 DE2021677A DE2021677A1 DE 2021677 A1 DE2021677 A1 DE 2021677A1 DE 19702021677 DE19702021677 DE 19702021677 DE 2021677 A DE2021677 A DE 2021677A DE 2021677 A1 DE2021677 A1 DE 2021677A1
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Lothar Schneider
Rudolf Weber
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Abstract

A spot remover contains a) 2-75 p.b.w. of at least one wash-active substance, b) 2-40 p.b.w. of a powdery vinyl polymer having particle size 0.001-1 mm. and opt. chloro-substd., and c) 2-50 p.b.w., but is not >0.2-2 times amount of (b), of a solvent immiscible or only partially miscible with water, and 0.5-30 p.b.w. water.

Description

"Flüssiges bis pastenförmiges Fleckenentfernungsmittel" Bekanntlich werden bei Waschtemperaturen im Bereich vo-n )0 bis 60°C, wie sie für Textilien aus SynL-hesefasern, Seide, Wolle oder aus mit Kunstharzen ausgerüsteter Baum wolle sowie Mischgeweben aus Baumwolle mit Synthesefasern vorgeschrieben sind, fetthaltige Verschmutzungen durch eine übliche Waschbehandlung vielfach nur unvollständig entfernt. Dies gilt vor allen Dingen für die Schmutzränder an Kragen oder Manschetten von Oberhemden, Blusen, Kitteln usw. Aber auch aus Wäschestücken, die einer Kochwäsche unterworfen werden können, lassen sich besonders hartnackige Verschmutzungen durch eine einmalige Waschbehandlung nicht immer vollständig entfernen. Man hat daher empfohlen, die Textilien an den stark verschmutzten Stellen vor der Wäsche mit einem aus pulverförmigem Waschmittel unter Zusatz von Wasser hergestellten Brei oder mit speziellen pastenförmigen Waschhilfsmitteln, die zumeist aus wasserhaltigen Gemischen anionischer und nichtionischer Waschrohstoffe bestehen, eizureiben. Das ersgenannte Verfahren hat sich jedoch in der Praxis nicht bewährt, während die bisher bekannt gewordenen pastenförmigen Präparate gegenüber hartnäckigen fettigen Verschmutzungen, insbesondere solchen aus Hautfett, Schmalz, gehärteten Pfalnzenfetten und gebräunten Bratfetten, vielfach nicht genügend wirksam sind. Dies gilt insbesondere in den Fällen, in denen :3lo Verunreinigungen nicht sogleich wieder ausgewaschen wurden und längere Zeit auf das Textilgut einwirken konnten."Liquid to pasty stain remover" is known are at washing temperatures in the range from 0 to 60 ° C, as they are for textiles made of synthetic fibers, silk, wool or cotton with synthetic resins as well as blended fabrics made of cotton with synthetic fibers are prescribed, fatty ones Soiling is often only incompletely removed by a conventional washing treatment. This applies above all to the dirt edges on the collar or cuffs of Shirts, blouses, smocks, etc. But also from laundry items that are hot laundry particularly stubborn dirt can be subjected to a single wash treatment does not always completely remove it. One therefore has We recommend cleaning the heavily soiled areas with a porridge made from powdered detergent with the addition of water or with special paste-like washing aids, mostly made from mixtures containing water Anionic and nonionic detergent raw materials consist of rubbing. The former However, the method has not proven itself in practice, while the previously known pasty preparations against stubborn greasy soiling, especially those made from skin fat, lard, hardened vegetable fats and tanned ones Frying fats, are often not sufficiently effective. This is especially true in the Cases in which: 3lo impurities were not immediately washed out again and could act on the textile material for a longer period of time.

Das Fettlösevermögen derartiger Mittel läßt sich vielfach durch einen Zusatz von organischen, mit Wasser nicht mischbarren Lösungsmitteln verbessern. Meist sind Jedoch aus Waschrohstoffen, Wasser und Lösungsmittel zusammengesetzte Gemische nicht beständig und neigen bei längerer Lagerung zum Entmischen.The fat dissolving power of such agents can often be through a Improve the addition of organic solvents that are immiscible with water. However, they are mostly composed of detergent raw materials, water and solvents Mixtures are not stable and tend to separate after long periods of storage.

Schwierigkeiten können auch bei der Reinigung von festverlegten Teppichen, Polstermöbeln und ähnlichen textilen Materialien auftreten. Die Reinigungsflüssigkeit soll das textile Material nicht völlig durchfeuchten, weil dadurch bei Teppichen der Kleber angelöst werden kann oder durch das verwendete Netzmittel Schmutzstoffe aus den unteren Lagen nach oben wandern können. Die Durehfeuchtung führt ferner bei vielen textilen Flächengebilden zum Schrumpfen oder zum Verfilzen.Difficulties can also arise when cleaning permanently installed carpets, Upholstered furniture and similar textile materials occur. The cleaning fluid should not completely wet the textile material, because it does so in carpets the adhesive can be loosened or contaminants due to the wetting agent used can migrate upwards from the lower layers. The dehumidification also leads with many textile fabrics for shrinking or felting.

Es ist bereits bekannt, Teppiche oder Polstermöh21 Liit relativ trockenen Schäumen von Netzmitteln zu reinigen. Ferner wurde vorgeschlagen, zur Reinigung derartiger Gebilde Holzmehl oder mineralische Stoffe mit großer Oberfläche, Wie Kieselgur, zu verwenden, denen man wässrig-alkoholische Lösungen von oberfiSichenaktiven Substanzen bzw. organische, fettlösende Lösungsmittel zugesetzt hat. Diesen Maßnahmen hängen aber gewisse Mängel an. So rührt die Reinigung mit trockenen Schäumen häufig dazu, daß Reste der oberflächenaktiven Stoffe auf den Teppichen oder Polstermöbeln verbleiben und zur Geruchsbildung Anlaß geben. Auch die Wiederanschmutzung der textilen Materialien wird durch die zurückbleibenden Netzmittelreste rncrklich beschleunigt. Bei der Reinigung von Teppichen -mit angefeuchtetem Holzmehl odr mineralischen Adsorptionsmitteln bleiben Teile dacon leicht im Teppichflor hängen und lassen sich auch nach dem Trocknen nur schwer entfernen, so daß der Teppich leict ein unruhiges Aussehen zurückbehält.It is already known that carpets or Polstermöh21 liit are relatively dry To clean foaming from wetting agents. It has also been suggested for cleaning such structures wood flour or mineral substances with a large surface, like Diatomaceous earth, to which one can use aqueous-alcoholic solutions of surface-active substances Has added substances or organic, grease-dissolving solvents. These measures but there are certain flaws. Cleaning with dry foams often stirs to the fact that residues of the surface-active substances on the carpets or upholstered furniture remain and give rise to odor formation. Also the re-soiling of the textile Materials is noticeably accelerated by the residual wetting agent. When cleaning carpets - with moistened wood flour or mineral adsorbents parts of the dacon stick easily in the carpet pile and can also be removed after drying difficult to remove, so that the carpet easily retains a troubled appearance.

Durch die vorliegende Erfindung werden diese Nachteile @ @ieden.The present invention eliminates these disadvantages.

Gegenstand der Erfindung sind flüssige bis pastenförmige Fleckenentfernungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an a) 2 bis 75 Gewichtsteilen mindestens einer Waschaktivsubstanz aus der Klasse der alkoxylierten Alkohole, Alkylphenole, Anmine, Fettsäuren und Fettsäureamide sowie der Alkali- une Ammoniumsalze ihrer SChwefelsäureester, enthaltend 8 bis 24 Kohlenstoffatome im hydrophoben Molekülteil und 2 bis -80 Äthylen- und/oder Propylenglykoläthergruppen und deren Gemische, b) 2 bis 40 Gewichtsteilen eines pulverförmigen, eine Teilchengräße von 0,001 bis l mm aufweisenden, ggf. chlorsubstituierten Vinylpolymeren, dessen Schmelz- -oder Erweiweichungspunkt oberhalb 1000C liegt und dessen nach DIN 53 199 bestimmtes Ölbindungsvermögen 0,5 bis 10 g-Polymeres pro Gramm Öl beträgt, c) ? bis 50 Gewichtsteilen, Jedoch nicht mehr als das 0,2-fache bis 5-fache des unter (b) genannten Polyolefins, eines mit Wasser nicht oder nur teilweise mischbaren Lösungsmittels, d) 0,5 bis 30 Gewichtsteilen Wasser.The invention relates to liquid to paste-like stain removers, characterized by a content of a) 2 to 75 parts by weight of at least one Washing active substance from the class of alkoxylated alcohols, alkylphenols, amines, Fatty acids and fatty acid amides as well as the alkaline ammonium salts of their sulfuric acid esters, containing 8 to 24 carbon atoms in the hydrophobic part of the molecule and 2 to -80 ethylene and / or propylene glycol ether groups and mixtures thereof, b) 2 to 40 parts by weight a powdery one with a particle size of 0.001 to 1 mm, optionally chlorine-substituted Vinyl polymers with a melting or softening point above 1000C and its oil-binding capacity, determined according to DIN 53 199, 0.5 to 10 g polymer per Grams of oil, c)? up to 50 parts by weight, but not more than 0.2 times up to 5 times the polyolefin mentioned under (b), one with water not or only partially miscible solvent, d) 0.5 to 30 parts by weight of water.

Beispiele für die unter- genannten Waschaktivsubstanzen sind Umsetzungs-produkte von Äthylenoxid mit primären oder sekundären Alkoholen, Aminen, Fettsäuren- und Fettsäureamiden natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie sie aus nativen Fettsäuregemischen, z. B. Cocos-, Palmkern-, Talg-, Baumwollsaatol-, Sojaöl-, Rüböl-, Tallölfettsäuren oder deren Hydrierungsprodukte zugänglich oder durch Paraffinoxydation, Olefinpolymerisation oder- Craekreaktion aus Erdölkohlenwasserstoffen erhältlich sind. Bevorzugt wird von geradkettigen Verbindungen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgegangen.Examples of the washing active substances mentioned below are reaction products of ethylene oxide with primary or secondary alcohols, amines, fatty acids and Fatty acid amides of natural or synthetic origin, such as those obtained from native fatty acid mixtures, z. B. coconut, palm kernel, tallow, cottonseed oil, soybean oil, rapeseed oil, tall oil fatty acids or their hydrogenation products accessible or by paraffin oxidation, olefin polymerization or Craek reaction are obtainable from petroleum hydrocarbons. Is preferred assumed straight-chain compounds with 10 to 20 carbon atoms.

Weiterhin kommen Äthoxylierungsprodukte von Alkylphenolen mit vorzugsweise geradkettiger 6 bis 15 Kohlenstoffatome aufweisender Alkylkette in Frage. Enthalten die Gemische nur ein A'thoxylierungsprodukt, so soll 1 die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen vorzugsweise so gewählt werden, da 13 die Mittel wasserlöslich sind, d.h. auf 7 Kohlenstoffatome in der Alkylette sollen im Mittel 1 bis 6 Athylenglykolgruppen im Polyglykolätherrest entfallen. Die Zahl der Äthylenglykolgruppen beträgt demnach im Mittel 3 bis 15.Ethoxylation products of alkylphenols are also preferred straight-chain alkyl chain having 6 to 15 carbon atoms. Contain the mixtures only an ethoxylation product, 1 should be the number the ethylene glycol ether groups are preferably chosen so that the agents are water-soluble i.e., for every 7 carbon atoms in the alkyl chain, there should be an average of 1 to 6 ethylene glycol groups omitted in the polyglycol ether residue. The number of ethylene glycol groups is accordingly on average 3 to 15.

Auch Gemische von Verbindungen mit unterschiedlichem Athoxylierungsgrad sind verwendbar, beispielsweise Kornhinationen von in Wasser wenig löslichen, niedrig äthoxylierten Verbindungen, mit solchen, die auf Grund ihres hohen Äthoxylierungsgrades die schwer löslichen ethoxylate zu hydrophilieren vermögen.Also mixtures of compounds with different degrees of atoxylation can be used, for example combinations of sparingly water-soluble, low ethoxylated compounds, with those due to their high degree of ethoxylation able to hydrophilize the poorly soluble ethoxylates.

In Mitteln, die eine geringe Schaumentwicklung zeigen sollen, kann an die vorgenannte Äthoxylierungsprodukte mit mindestens 5 und höchstens 40 Äthylenglykoläthergruppen zusätzlich Propylenoxid angelagert werden. Die Zahl der Propylenglykoläthergruppen liegt dabei vorz,ugsweisetzwischen 5 und 40. Will man wasserlösliche Produkte erhalten, so soll die Zahl der Propylenglykoläthergruppen nicht mehr als das Zweifache der Zahl der Athylenglykoläthergruppen betragen.In means that are supposed to show little foam development to the aforementioned ethoxylation products with at least 5 and at most 40 ethylene glycol ether groups additional propylene oxide are added. The number of propylene glycol ether groups is preferred, usually between 5 and 40. If water-soluble products are to be obtained, so the number of propylene glycol ether groups should not be more than twice that Number of ethylene glycol ether groups.

Von besonderem Interesse sind Athoxylierungsprodukte von gesättigten und einfach ungesättigten Fettalkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen,und 3 bis. 15 Äthylenglykoläthergruppen bzw. 10 bis 4O fithylen- und 10 bis 40 Propylenglykol äthergruppen im Molekül.Ethoxylation products of saturated are of particular interest and monounsaturated fatty alcohols with 10 to 20 carbon atoms, and 3 to. 15 ethylene glycol ether groups or 10 to 40 ethylene glycol and 10 to 40 propylene glycol ether groups in the molecule.

Anstelle der vorgenannten nichtionischen Verbindungen oder im Gemisch mit diesen können auch die Sul.fatierungsprodukte von alkoxylierten Alkoholen, Aminen, Fettsäuren, Fettsäureamiden und Alkylphenolen gleicher Herkunft verwendet werden.Instead of the aforementioned nonionic compounds or as a mixture with these also the sulphation products of alkoxylated alcohols, amines, Fatty acids, fatty acid amides and alkylphenols of the same origin can be used.

Die Zahl der Glykoläthergruppen kann in diesen Falle niedriger sein und beträgt im Mittel 2 bis 5. Bevorzugt werden Sulfatierungsprodukte von äthoxylierten, gesättigten Fettalkoholen mit 1Q bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet, die im Durchschnitt 2 bis 3 Äthylenglykol'-ithergruppen enthalten. Die Sulfatierungsprodukte liegen als Salze des Lithiums, Natriums, Kaliums, Ammoniums vor, wobei unter Ammoniumsalzen auch die Salze organischer Ammoniumbasen, beispielsweise die des Mono-, Di- oder Triäthanolamins verstanden werden.The number of glycol ether groups can be lower in this case and is on average 2 to 5. Sulfation products of ethoxylated, saturated fatty alcohols with 1Q to 20 carbon atoms are used on average 2 contain up to 3 ethylene glycol ether groups. The sulfation products are as Salts of lithium, sodium, potassium, ammonium before, being under ammonium salts also the salts of organic ammonium bases, for example those of mono-, di- or Triethanolamine can be understood.

Vorzugsweise werden die Natriumsalze eingesetzt.The sodium salts are preferably used.

Sofern Gemische von unsulfatierten'und sulfatierten Polyglykolätherverbindungen verwendet werden, kann das Mischungsverhältnis in weiten Grenzen schwanken. Üblicherweise beträgt das Gewichtsverhr:iltnis 1 : 10 bis 10 : 1. Die sulfatierten Polyglykolätherderivate erhöhen die Reinigungswirkung der Gemische und wirken gegenüber in Wasser nur teilweise löslichen Athoxylaten als Solvatisierungsmittel, weshalb sie vorteilhaft mit niedrig äthoxylierten Verbindungen kombiniert werden. Die niedrig äthoxylierten Verbindungen ihrerseits fördern die Emulgierung von fettartigen Verschmutzungen auf der Faser, während die leichtlöslichen Verbindungen das Ablösen der gebildeten Emulsion ermöglichen.If mixtures of unsulfated and sulfated polyglycol ether compounds are used, the mixing ratio can vary within wide limits. Usually the weight ratio is 1:10 to 10: 1. The sulfated polyglycol ether derivatives increase the cleaning effect of the mixtures and are only partially effective in water soluble ethoxylates as solvating agents, which is why they are advantageous with low ethoxylated compounds are combined. The low ethoxylated compounds for their part promote the emulsification of greasy soiling on the fiber, while the easily soluble compounds enable the emulsion formed to be detached.

Die unter (b) genannten Vinylpolymeren leiten sich beispielsweise vom äthylen, Propylen, Butylen, Styrol oder auch chloriertenOlefinen, wie Vinylchlorid ab. Auch Mischpolymere der genannten Olefine bzw. chlorierten Olefine sowie Gemische verschiedener Polymerisate sind geeignet. Vorzugsweise wird Polyäthylen und Polypropylen verwendet.The vinyl polymers mentioned under (b) are derived, for example from ethylene, propylene, butylene, styrene or chlorinated olefins such as vinyl chloride away. Also mixed polymers of the olefins mentioned or chlorinated olefins and mixtures various polymers are suitable. Polyethylene and polypropylene are preferred used.

Beispiele fUr die unter (c) genannten Lösungsmittel sind aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlen wasserstoffe,-wXe Benzin mit einem Siedebereich von 50 bis 200°C, Terpentin, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Tetralin, Dekalin, Toluol und Xylol, ferner Fluor- oder Chlorkohlenwasserstoffe, insbesondere Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff und Trichloräthylen. Ihre Menge soll die des Olefinpolymeren nicht wesentlich übersteigen. Vorzugsweise beträgt sie das 0,5-fache bis 2-fache des Olefinpolymeren.Examples of the solvents mentioned under (c) are aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons, -wXe gasoline with a boiling range from 50 to 200 ° C, turpentine, cyclohexane, methylcyclohexane, tetralin, decalin, toluene and xylene, also fluorinated or chlorinated hydrocarbons, especially methylene chloride, Carbon tetrachloride and trichlorethylene. Their amount should be that of the olefin polymer not significantly exceed. It is preferably 0.5 to 2 times of the olefin polymer.

Außer Wasser, das in Anteilen von vorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsteilen anwesend ist;, können die Gemische noch Schaumdämpfungsmittel, insbesondere 0,5 bis 5 Gewichtsteile an gesättigten Fettsäuren oder er deren Alkaliseifen mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen, ferner Konservierungsmittel, Duftstoffe, optische Aufheller, Neutralsalze, wie Natriumsulfat, sowie mit Wasser mischbare Lösungsmittel enthalten. Beispiele hierfür sind äthanol, n-Propanol, Isopropanol, Äthylenglykol, Di- und Triäthylenglykol, Äthylenmonoglykoläther, Athylenglykolmonoäthyläther, Äthylenglykolmonopropyläther und 1,2-bzw. 1,3-Propylenglykol. Ggf. können noch weitere anionische Waschaktivsubstanzen, wie Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Sulfobernsteinsäureester und Fettalkoholsulfate in untergeordneter Menge anwesend sein. Schaumreinigern können Schaumstabilisatoren, beispielsweise Fettsäuremono- oder -diäthanolamide oder -propanolamide zugesetzt werden.Except for water, in proportions of preferably 1 to 20 parts by weight is present; the mixtures can still foam suppressants, in particular 0.5 up to 5 parts by weight of saturated fatty acids or their alkali soaps with 18 up to 24 carbon atoms, also preservatives, fragrances, optical brighteners, Contain neutral salts, such as sodium sulfate, as well as water-miscible solvents. Examples are ethanol, n-propanol, isopropanol, ethylene glycol, di- and Triethylene glycol, ethylene monoglycol ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether and 1,2 or. 1,3 propylene glycol. If necessary, other anionic washing active substances, such as alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, sulfosuccinic acid esters and fatty alcohol sulfates be present in subordinate numbers. Foam cleaners can use foam stabilizers, for example fatty acid mono- or diethanolamides or -propanolamides added will.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mit;tel werden vorzugsweise die unter (b) genannten Vinylpolymeren zunächst mit den unter (c) genannten Lösungsmitteln vermischt, ehe sie mit den übrigen Bestandteilen des Gemisches vereinigt werden. Die unter (a) angeführten Waschaktivsubstanzen werden zweckmäßigerweise in Form wasserhaltiger Pasten bzw. Lösungen zugemischt.For the production of the agents according to the invention, preference is given to the vinyl polymers mentioned under (b) initially with the solvents mentioned under (c) mixed before they are combined with the remaining ingredients of the mixture. The washing active substances listed under (a) are expediently in the form mixed with water-based pastes or solutions.

Dlt: Mittel liegen als flüssige bis pastöse Massen vor und kommen in der vorgegebenen Form zur Anwendung, d.h. sie werden unmittelbar auf die zu reinigende Fläche aufgetragen bzw. darauf verrieben. Ggf. können die Mittel auch als Sprays bzw. Aerosole zur Anwendung kommen. Das in den Mitteln enthaltene Vinylpolymere vermag bei dem Reinigungsvorgang die Schmutzstoffe, insbesondere fettige Verschmutzungen, zu binden.Dlt: Means exist and come as liquid to pasty masses in the specified form for use, i.e. they are applied directly to the Applied or rubbed onto the surface. If necessary, the funds can also be used as sprays or aerosols are used. The vinyl polymer contained in the agents is able to remove contaminants, especially greasy soiling, during the cleaning process, to tie.

Nach der Behandlung, zweckmäßigerweise nach einer Einwirkungszeit von 1 bis 30 Minuten, kann es leicht durch eine nachfolgende Wäsche oder im Falle nicht waschbarer Textilien durch Reiben, Bürsten, Klopfen oder Saugen entfernt werden.After the treatment, expediently after an exposure time from 1 to 30 minutes, it can be easily done by a subsequent wash or in the event Non-washable textiles can be removed by rubbing, brushing, tapping or vacuuming.

Die erfindungsgemäßen Gemische neigen nicht zum Entmischen und zeichnen sic durch eine hohe Reinigungskraft, insbesondere fbr ölige und fettige Verschmutzungen aus. Sie können vorteilhaft auch zum leichten und schonenden Reinigen fester Oberflächen verwendet werden, beispielsweise von lackierten Flächen, Autokarosserien und Autoscheiben, die mit Öl, Teer oder Silikonen verschmutzt sind. Bei der Reinigung kommt es nicht zu einem Verkratzen oder Abschleifen der empfindlichen Oberflächen. The mixtures according to the invention do not tend to segregate and draw sic thanks to its high cleaning power, especially for oily and greasy soiling the end. They can also be used for easy and gentle cleaning of solid surfaces used, for example, on painted surfaces, car bodies and car windows, that are soiled with oil, tar or silicone. When cleaning it does not come scratching or abrasion of the sensitive surfaces.

Beispiele Die nachfolgend beschriebenen Gemische wurden in der weise hergestellt, daß zunächst das Polymerpulver mit dem Kohlenwasserstoff vermischt wurde. Nachdem das Lösungsmittel von dem Pulver aufgenommen worden war, erfolgte das Zumischen der wasserhaltigen, pastenförmigen Waschaktivsubstanz zusammen mit den übrigen Bestandteilen. Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente, die Abkürzungen-ÄO und PO angelagerte Äthylenoxid- bzw. Propylenoxidgruppen und JZ die Jodzahl des Fettalkohols. Examples The mixtures described below were made in the manner produced that first the polymer powder is mixed with the hydrocarbon became. After the solvent had been absorbed by the powder, it was done the admixing of the water-containing, pasty washing active substance together with the remaining components. The percentages mean percentages by weight, the abbreviations-ÄO and PO added ethylene oxide or propylene oxide groups and JZ is the iodine number of the Fatty alcohol.

1) 60 % Natriumsalz des Schwefelsäureesters von gesättigten C1214-Fettalkoholen mit 2 00 10 % C16--C18-Fettalkohol (-JZ 55) mit 9 ÄO 10 ß Polyäthylen pulver 15- Trichloräthylen 5 % Wasser 2) 40 % des in Beispiel 1 genannten Schwefelsäureestersalzes 10 % Cocosfettalkohol mit 8 ÄO 20 % Polyäthylenpulver 25 % Trichloräthylen 2 % Natriumbehenat 3 ffi Wasser 3) 5 % des in Beispiel 1 genannten Schwefelsäureestersalzes, 30 % C12-C14-Fettalkohol mit 3 ÄO 15 % C12-C14-Fettalkohol mit 5 ÄO 15 % C16-C18-Fettalkohol (JZ 55) mit 9 ÄO 8 7 Polyäthylenpulver 12 % Perchloräthylen 15 % Wasser 4) 30 % eines C16-C18-Fettalkohols mit 30 0 und 30 PO 30 % C16-C18-Fettalkohol (JZ 55) mit 2 ÄO 15 ß Polypropylenpulver 15 % Benzin (Siedebereich 70 - 110°C) 3 % Methylglykol 7 ß Wasser 5) 10 % Lithiumsalz des in Beispiel 1 genannten Schwefelsäureestersalzes 40- Polyä.thylenpulver 40 % Trichloräthylen 10 % Wasser 6) 8,6 % des in Beispiel 5 genannten Schwefelsäureestersalzes 1,4 ß Stearinsäuremonoäthanolamid 7,0 % Polyäthylenpulver 63,0 % Wasser 30,0 % Difluordichlormethan Die Mittel gemäß Beispiel 1 bis 4 eignen sich insbesondere zum Entfernen von fettigen Verschmutzungen aus waschbaren Textilien, das Gemisch gemäß Beispiel 5 sowie das Aerosolprcdukt gemäß Beispiel 6 zum Fleckenentfernen aus Polster-und Teppichstoffen. Zur Testung wurden pflegeleichte Textilien aus ausgerüsteter Baumwolle mit Schweineschmalz bzw. Hautfett angeschmutzt, wobei die Fette zuvor zur besseren Kenntlichmachung mit einem fettlöslichen Farbstoff (Sudanrot ) angefärbt worden waren. Nach einer Alterungszeit von zwei Tagen wurden auf die Flecken die Pasten gemäß Beispiel 1 bis 4 aufgetragen. Bereits nach kurzer Einwirkungszeit nahm die Paste die Färbung der Flecke an, nach 5 Minuten war der Fleck bereits weitgehend gelöst. Nach einer anschließenden Waschbehandlung bei 60°C unter Verwendung eines handelsübeichen Textilwaschmittels waren die Flecke vollständig entferne. Die Mittel gemäß Beispiel 2 und 4 zeigten dabei keine unerwünschte Erhöhung der Schaumbildungsrate beim Arbeiten in geschlossenen Trommelwaschmaschinen.1) 60% sodium salt of the sulfuric acid ester of saturated C1214 fatty alcohols with 2 00 10% C16 - C18 fatty alcohol (-JZ 55) with 9 ÄO 10 ß polyethylene powder 15- Trichlorethylene 5% water 2) 40% of the sulfuric acid ester salt mentioned in Example 1 10% coconut fatty alcohol with 8 ÄO 20% polyethylene powder 25% trichlorethylene 2% sodium behenate 3 ffi water 3) 5% of the sulfuric acid ester salt mentioned in Example 1, 30% C12-C14 fatty alcohol with 3 EO 15% C12-C14 fatty alcohol with 5 EO 15% C16-C18 fatty alcohol (JZ 55) with 9 ÄO 8 7 polyethylene powder 12% perchlorethylene 15% water 4) 30% of a C16-C18 fatty alcohol with 30 0 and 30 PO 30% C16-C18 fatty alcohol (JZ 55) with 2 ÄO 15 ß polypropylene powder 15% petrol (boiling range 70 - 110 ° C) 3% methyl glycol 7 ß water 5) 10% lithium salt of the sulfuric acid ester salt mentioned in Example 1 40- Polyä.thylenpulver 40% trichlorethylene 10% water 6) 8.6% of the example 5 sulfuric acid ester salt mentioned 1.4 ß stearic acid monoethanolamide 7.0% polyethylene powder 63.0% water 30.0% difluorodichloromethane The means according to the example 1 to 4 are particularly suitable for removing greasy soiling washable textiles, the mixture according to Example 5 and the aerosol product according to Example 6 for removing stains from upholstery and carpet fabrics. For testing were Easy-care textiles made from finished cotton with lard or skin fat dirty, the fats previously with a fat-soluble one for better identification Dye (Sudan red) had been stained. After an aging period of two The pastes according to Examples 1 to 4 were applied to the stains on days. Already After a short exposure time, the paste took on the color of the stains, after 5 minutes the stain was already largely resolved. After a subsequent washing treatment at 60 ° C using a commercially available laundry detergent were the stains completely remove. The agents according to Examples 2 and 4 did not show any undesirable effects Increase in the foaming rate when working in closed drum washing machines.

Aus Textilien ohne Vorbehandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel konnten auch durch wiederholtes Waschen die Verschmutzungen nicht vollständig entfernt werden.From textiles without pretreatment with the agent according to the invention could not completely remove the stains even after repeated washing will.

Das unter Verwendung von Olivenöl bestimmte und in Gramm Polymeres pro Gramm Öl angegebene Ölbindungsvermögen sowie die übrigen Charakteristika der verwendeten Polymeren sindin der folgenden Tabelle zusammengestellt. Beispiele Ölbindungs- Korngröße Erweichungs- Schmelz- vermögen mm punkt punkt °C 1,2,3 1,1 0,003-0,15 129 138 4 1,9 0,001-0,7 >200 - 5,6 1,8 0,04 -0,2 142 183 The oil-binding capacity, determined using olive oil and given in grams of polymer per gram of oil, as well as the other characteristics of the polymers used are compiled in the following table. Examples Oil binding grain size Softening Melting ability mm point point ° C 1,2,3 1,1 0.003-0.15 129 138 4 1.9 0.001-0.7> 200 - 5.6 1.8 0.04 -0.2 142 183

Claims (9)

P a t e n t .a n s p r ü c h e 1. Flüssige bis pastenförmige Fleckenentfernungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an a) 2 bis 75 Cewichtsteilen mindestens einer Waschaktivsubstanz aus der Klasse der alkoxylierten Alkohole, Alkylphenole, Amine, Fettsäuren und Fettsäureamide sowie der Alkali- und Ammoniumsalze ihrer Schwefelsäureester, enthaltend 8 bis 24 Kohlenstoffatome im hydrophoben Molekülteil und 2 bis 80 Athylen- und/oder Propylengiykoläthergruppen und deren Gemische, b) 2 bis 40 Gewichtsteilen eines pulverförmigen, eine Teilchengröße von 0,001 bis 1 mm aufweisenden, ggf. chlorsubstituierten Vinylpolymeren, dessen Schmelz- oder Erweichungspunkt oberhalb 1000C liegt und dessen nach DIN 53 199 bestimmtes Ölbindungsvermögen 0,5 bis 10 g Polymeres pro Gramm Öl beträgt, c) 2 bis 50 Gewichtsteilen, jedoch nicht mehr als das 0,2-fache bis 2-fache des unter (b) genannten Polyolefins, eines mit Wasser nicht oder nur teilweise mischbaren Lösungsmittels, d) 0,5 bis 30 Gewichtsteilen Wasser. P a t e n t. A n s p r ü c h e 1. Liquid to pasty stain removers, characterized by a content of a) 2 to 75 parts by weight of at least one Active washing substance from the class of alkoxylated alcohols, alkylphenols, amines, Fatty acids and fatty acid amides as well as the alkali and ammonium salts of their sulfuric acid esters, containing 8 to 24 carbon atoms in the hydrophobic part of the molecule and 2 to 80 ethylene and / or propylene glycol ether groups and mixtures thereof, b) 2 to 40 parts by weight a powdery one with a particle size of 0.001 to 1 mm, optionally chlorine-substituted Vinyl polymers whose melting or softening point is above 1000C and whose Oil binding capacity determined according to DIN 53 199 0.5 to 10 g of polymer per gram of oil is, c) 2 to 50 parts by weight, but not more than 0.2 to 2 times of the polyolefin mentioned under (b), one which is immiscible or only partially miscible with water Solvent, d) 0.5 to 30 parts by weight of water. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der unter (a) genannten Waschaktivsubstanzen aus einem Äthoxylierungsprodukt eines gesättigten oder einfach ungesättigten Fettalkohols mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und 7 bis 15 Äthylenglykoläthergruppen besteht.2. Means according to claim 1, characterized in that at least one of the washing active substances mentioned under (a) from an ethoxylation product a saturated or monounsaturated fatty alcohol with 10 to 20 carbon atoms and 7 to 15 ethylene glycol ether groups. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der unter (a) genannten Waschaktivsubstanzen aus einem äthoxylierten und anschließend propoxylierten, gesättigten oder einfach ungesättigten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen sowie 10 bis 40 athylenglykoläther- und 10 bis 40 Propylenglykoläthergruppen besteht.3. Means according to claim 1, characterized in that at least one of the washing active substances mentioned under (a) from an ethoxylated and then propoxylated, saturated or monounsaturated fatty alcohol with 10 up to 20 carbon atoms and 10 to 40 ethylene glycol ether and 10 to 40 propylene glycol ether groups consists. 4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der unter (a) genannten Waschaktivsubstanzen aus einem Natriumsalz des Schwefelsäureesters von Athoxylierungsprodukten gesättigter Fettalkohole mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 3 Athylenglykoläthergruppen besteht.4. Means according to claim 1, characterized in that at least one of the washing active substances mentioned under (a) from a sodium salt of the sulfuric acid ester of ethoxylation products of saturated fatty alcohols with 10 to 20 carbon atoms and 2 to 3 ethylene glycol ether groups. 5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unter (a) genannte Waschaktivsubstanz aus einem Gemisch einer sulfatierten und unsulfatierten Polyglykolätherverbindung im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 besteht.5. Means according to claim 1, characterized in that the under (a) said washing active substance from a mixture of a sulfated and unsulfated Polyglycol ether compound in a weight ratio of 1:10 to 10: 1. 6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das unter (b) genannte Polymere aus Polyäthylen oder Polypropylen besteht.6. Means according to claim 1, characterized in that the under (b) said polymers made of polyethylene or polypropylene. 7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das unter (c) genannte Lösungsmittel aus einem Kohlenwasserstoff oder Chlorkohlenwasserstoff besteht.7. Means according to claim 1, characterized in that the under (c) said solvent consists of a hydrocarbon or chlorinated hydrocarbon. 8. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt 1 bis 10 Gewichtsprozent beträgt.8. Composition according to claim 1, characterized in that the water content 1 to 10 percent by weight. 9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,5 bis 5 Gewichtsteilen an Schauminhibitoren aus der Klasse der gesättigten, 18 bis 24 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren und deren Alkaliseifen.9. Means according to claim 1 to 8, characterized by a content 0.5 to 5 parts by weight of foam inhibitors from the class of saturated, Fatty acids containing 18 to 24 carbon atoms and their alkali soaps.
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