DE2011595A1 - Herbicidal quaternary ammonium salts - prepn - Google Patents
Herbicidal quaternary ammonium salts - prepnInfo
- Publication number
- DE2011595A1 DE2011595A1 DE19702011595 DE2011595A DE2011595A1 DE 2011595 A1 DE2011595 A1 DE 2011595A1 DE 19702011595 DE19702011595 DE 19702011595 DE 2011595 A DE2011595 A DE 2011595A DE 2011595 A1 DE2011595 A1 DE 2011595A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amine
- dichlorophenoxyacetic acid
- acid
- water
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Aminsalzen der 2>4-Dichlorphenoxyessigsäure in festem Zustande Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Mitteln in festem Zustande, deren Wirkstoff ein Aminsalz der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure ist. Process for the preparation of amine salts of 2> 4-dichlorophenoxyacetic acid in solid state The invention relates to an improved method of manufacture of water-soluble agents in the solid state, the active substance of which is an amine salt Is 2,4-dichlorophenoxyacetic acid.
Die Aminsalze der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure werden als Wirkstoffe in zahlreichen, leicht verwendbaren herbiziden Mitteln verwendet (Frear D.E.H., Pesticide Handbook 1967, Coll.Sci Publ. Pensylvania), die für ihre gute Verwendbarkeit vorwiegend als wässrige Lösungen erzeugt werden.The amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid are used as active ingredients used in numerous easy-to-use herbicidal agents (Frear D.E.H., Pesticide Handbook 1967, Coll.Sci Publ. Pensylvania) for their good usability are mainly produced as aqueous solutions.
Die 2,4-Dichlorphenoxyessigs-äure entsteht durch Reaktion von alkalischem Chioracetat in Form eines schwerlöslichen Alkalisalzes, meistens in Form eines Natriumsalzes, was eine direkte Verwendung des Reaktionsproduktes erschwert. Wegen dieser schweren Löslichkeit wird das Alkalisalz in ein gut wasserlösliches Aminsalz umgewandelt. Vorher muß die 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure aus ihrem Alkalisalz freigesetzt werden und zwar durch Ansäuern des Reaktionsproduktes mit einer starken Mineralsäure oder mit einer Mischung von starken Mineralsäuren,und zwar in einer echten Lösung des Alkalisalzes der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, oder in einer Suspension.The 2,4-dichlorophenoxyacetic acid is formed by the reaction of alkaline Chior acetate in the form of a sparingly soluble alkali salt, mostly in the form of a sodium salt, which makes direct use of the reaction product difficult. Because of this serious Solubility, the alkali salt is converted into a readily water-soluble amine salt. Before this, the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid from their alkali salt are released by acidifying the reaction product with a strong Mineral acid or with a mixture of strong mineral acids, in one real solution of the alkali salt of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, or in a suspension.
Im ersten Falle ist ein großes Reaktionsvolumen notwendig, und es entsteht dabei eine große Menge an toxischem Abwasser.In the first case, a large reaction volume is necessary, and it this creates a large amount of toxic wastewater.
In beiden Fällen nimmt die freigesetzte 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure eine gewisse Menge Mineralsäure mit. Wenn diese mitgenommene Mineralsäure nicht beseitigt wird, so bildet sie mit Aminen sehr korrosive Salze, die das Produkt entwerten und nicht nur die technologischen Anlagen, sondern auch alle metallischen Gegenstände, mit welchen sie in Kontakt kommen, beschädigen.In both cases, the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid released takes up with a certain amount of mineral acid. If this entrained mineral acid is not is eliminated, it forms very corrosive salts with amines, which devalue the product and not only the technological equipment, but also all metallic objects, with which they come into contact.
Die in Suspension freigesetzte 2, 4-Dichlorphenoxyessigsäure nimmt eine bestimmte Menge Alkalisalz mit. Auch damit wird das Produkt entwertet,und für die Verarbeitung der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure zu wässrigen Lösungen muß man das Alkalisalz beseitigen, zum Beispiel als Schlamm.The 2,4-dichlorophenoxyacetic acid released in suspension takes a certain amount of alkali salt with. This also devalues the product, and for the processing of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid into aqueous solutions is a must remove the alkali salt, for example as sludge.
Für die praktische Anwendung werden die Aminsalze der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure als konzentrierte wässrige Lösungen und in einigen Fällen auch als konzentrierte Emulsionen erzeugt. Beide Formen - Lösung und Emulsion - werden vor der Anwendung mit Wasser verdünnt Der größte Nachteil dieser wässrigen Formen ist ihre Abhängigkeit von der Temperatur, besonders ihre Empfindlichkeit gegenüber extremen Temperaturen, insbesondere beim Transport und der Lagerung.The amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid are used in practice as concentrated aqueous solutions and in some cases also as concentrated Emulsions generated. Both forms - solution and emulsion - are pre-applied diluted with water The main disadvantage of these aqueous forms is their dependence the temperature, especially its sensitivity to extreme temperatures, especially during transport and storage.
Obwohl diese Nachteile der flüssigen herbizidenMittel, die Aminsalze der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure als Wirkstoff enthalten, bekannt sind, werden wegen technologischer Schwierigkeiten bisher keine wasserlöslichen pulverförmigen Mittel erzeugt, obwohl von der labormäßigen Präparation bekannt ist, daß die Aminsalze der S,4-Dichlorphenoxyessig säure kristalline Stoffe sind.. Während die Herstellung von wässrigen Lösungen der Aminsalze der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure trotz ihrer Nachteile technologisch ziemlich gut erfaßbar ist, wurde die Herstellung von festen Aminsalzen der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure bisher nur im Labormaßstabe durchgeführt.Although these disadvantages of liquid herbicidal agents, the amine salts which contain 2,4-dichlorophenoxyacetic acid as an active ingredient, are known to be due to technological difficulties so far no water-soluble powdery Agent produces, although it is known from the laboratory preparation, that the amine salts the S, 4-dichlorophenoxyacetic acid are crystalline substances .. During the production of aqueous solutions of the amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in spite of them Technological disadvantages that can be grasped fairly well, was the manufacture of solid Amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid have so far only been carried out on a laboratory scale.
Beim Eindicken und trocknen der Aminsalze der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure entsteht immer eine bestimmte Menge von wasserunlöslichen 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure-amid, was das Produkt verunreinigt und entwertet. Wegen diesen Schwierigkeiten wurden bisher in größerem Maßstabe feste Aminsalze der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure nicht erzeugt.When thickening and drying the amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid there is always a certain amount of water-insoluble 2,4-dichlorophenoxyacetic acid amide, what contaminates and devalues the product. Because of these difficulties were So far not solid amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on a larger scale generated.
Diese Nachteile werden durch das erfindungsgemäße Verfahren beseitigt, nach dem feste Aminsalze der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure in industriellem Maße erzen werden können.These disadvantages are eliminated by the method according to the invention, after the solid amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on an industrial scale ores.
Die Erfindung liegt darin, daß die auf eine bekannte Weise mittels einer Säure oder einer Säuremischung, deren pK-Wert niedriger als der pK-Wert der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure ist, freigesetzte 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure in einem Lösungsmittel oder in einer Mischung von Lösungsmitteln, die mit Wasser nicht oder nur begrenzt mischbar, aber mit den Aminen unbegrenzt mischbar sind und weder mit dem Amin,noch mit der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure reagieren und die das entstehende Aminsalz nicht oder nur minimal lösen, gelöst und mit einem Amin oder einer Aminmischung versetzt wird und das entstehende Aminsalz von der Flüssigkeit getrennt wird.The invention resides in that in a known manner by means of an acid or a mixture of acids, the pK value of which is lower than the pK value of the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid is released 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in one Solvent or in a mixture of solvents that do not or with water only miscible to a limited extent, but infinitely miscible with the amines and neither with the amine, nor react with the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and the resulting Amine salt does not dissolve or only minimally dissolve, dissolved and with an amine or an amine mixture is added and the resulting amine salt is separated from the liquid.
Die flüssige Phase kann wieder verwendet werden, gegebenenfalls kann aus ihr:das Lösungsmittel regeneriert werden.The liquid phase can be reused, if necessary from it: the solvent can be regenerated.
Dem Produkt können auch andere wasserlösliche Zusätze zugesetzt werden. Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird so verfahren, daß das auf beliebige Weise entstandene Alkalisalz bzw. das von Phenol befreite Salz der 2,4-Dicillorphenoxyessigsäure in Wasser zu einer so konzentrierten Suspension suspendiert wird, daß die Suspension bei der gewählten Temperatur noch mischbar ist. Zu dieser Suspension gibt man ein Lösungsmittel oder ein Lösungsmittelgemisch, das mit Wasser nicht oder nur begrenzt mischbar ist, mit dem Amin und mit der P,4-Dichlorphenoxyessigsäure nicht reagiert und das Aminsalz der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure nicht oder nur minimal löst, hinzu.Other water-soluble additives can also be added to the product. In the method according to the invention, the procedure is such that this can be done in any way resulting alkali salt or the phenol-liberated salt of 2,4-dicillorphenoxyacetic acid is suspended in water to form such a concentrated suspension that the suspension is still miscible at the selected temperature. For this suspension one enters Solvent or a solvent mixture that does not or only limited with water is miscible, does not react with the amine and with the P, 4-dichlorophenoxyacetic acid and the amine salt of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid does not dissolve or dissolves only minimally.
Als Lösungsmittel können Ather, wie zum Beispiel Dimethyläther, Diäthyläther, Di-n-propyläther, Anisol, Phenetol, Veratrol, Di-isopropyläther, Di-n-butyläther, Di-ioo-butyläther, Methyläthzlätherund andere, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, C)-Xylol, n-Xylol, p-Xylol, Äthylbenzol, Kumen, o-Di-iso-propylbenzol, m-Di-isopropylbenzol,p-Di-isopropylbenzol, Cyclohexan, verschiedene als Läsungsbenzol bezeichnete Kohlenwasserstoffraktionen, Heptan und Oktan entsprechende Kohlenwasserstoffraktionen, halogensierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, 1,2,4-Trichlorbenzol, Dichloräthan, Trichloräthylen, Tetrachlormethan, Dichlorpropen usw, Ketone wie y.B. Cyclohexanon, Lösungsmittelgemische, wie y.B. technischer Xylol, Dißisopropylbenzolgemische, Gemische von halogenisierten Kohlenwasserstoffen, Ketongemische, Äthergemische usw., benützt werden.As a solvent, ethers, such as dimethyl ether, diethyl ether, Di-n-propyl ether, anisole, phenetol, veratrole, di-isopropyl ether, di-n-butyl ether, Di-ioo-butyl ether, methyl ether and others, hydrocarbons such as benzene, toluene, C) -Xylene, n-xylene, p-xylene, ethylbenzene, cumene, o-di-iso-propylbenzene, m-di-isopropylbenzene, p-di-isopropylbenzene, Cyclohexane, various hydrocarbon fractions known as solution benzene, Hydrocarbon fractions corresponding to heptane and octane, halogenated hydrocarbons, such as chlorobenzene, o-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, dichloroethane, trichlorethylene, Carbon tetrachloride, dichloropropene, etc., ketones such as y.B. Cyclohexanone, solvent mixtures, like y.B. technical grade xylene, diisopropylbenzene mixtures, mixtures of halogenated Hydrocarbons, ketone mixtures, ether mixtures, etc., can be used.
Unter tüchtigem Rühren gibt man eine Säure oder eine Säuremischung, deren pH-Wert niedriger ist als der pH-Wert der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure in solcher Menge zu, daß die gesamte 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure aus ihrem Alkalisalz freigesetzt wird. Man kann auch so verfahren, daß man das 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure-Alkalisatz in eine Säure oder eine Säuremischung, deren pK-Wert niedriger ist als der Wert der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, zusammen mit einem der oben definierten Lösungsmittel einträgt.An acid or a mixture of acids is added while stirring vigorously, whose pH is lower than the pH of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in in such an amount that all of the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid is obtained from its alkali salt is released. One can also proceed in such a way that one uses the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid alkali metal set into an acid or an acid mixture with a lower pK value as the value of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, along with one of those defined above Enters solvent.
Nach Temperaturausgleich und Absetzen der Phasen trennt man die Lösungsmittelphase ab und nach eventueller Volumenkorrektur versetzt man die organische Lösung mit dem Amin.After the temperature has equalized and the phases have settled, the solvent phase is separated from time to time after any volume correction, the organic solution is added the amine.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann als einstufiges oder mehrstufiges Verfahren betrieben werden, meistens jedoch so, daß der Gehalt an 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure den gewünschten Wert erreicht. Die eventuelle Volumkorrektur der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurelösung kann man gleichzeitig mit einer azeotropen Entwässerung der Lösung durchführen, und zwar edH weder vor der Reaktion mit dem Amin oder während der Reaktion.The process according to the invention can be a single-stage or multi-stage Process are operated, but mostly so that the content of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid reached the desired value. The eventual volume correction of the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid solution can be carried out simultaneously with an azeotropic dehydration of the solution, namely edH neither before the reaction with the amine nor during the reaction.
Auch das Amin kann entwässert werden, wenn es Wasser enthält und die Entwässerung notwendig ist, entweder vor der Reaktion mit der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, oder während der Reaktion.The amine can also be dehydrated if it contains water and the Dehydration is necessary, either before reacting with the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, or during the reaction.
Zur Umsetzung mit der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure können primäre, sekundäre und tertiäre Amine, oder ihre Mischungen verwendet werden.To react with 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, primary, secondary and tertiary amines, or their mixtures, can be used.
Das, entstehnde Aminsalz der 2,4-Dichlorpheoxyessigsäure kann von flüssingen Phase auf verschiedene Weise, z.B.The resulting amine salt of 2,4-dichloropheoxyacetic acid can from liquid phase in various ways, e.g.
durch Sedimentation, Filtration bei atmosphärischem, erhöhtem oder erniedrigten Druck, Zentrifugieren usw. oder durch Kombination der genannten Methoden abgetrennt werden.by sedimentation, filtration at atmospheric, elevated or reduced pressure, centrifugation, etc. or a combination of the methods mentioned be separated.
Nach dem beschrieben Verfahren kann man im industriellen Maßstabe ein wasserfreies, praktisch 100% iges Aminsalz der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure herstellen. Bei der Isolierung des Aminsalzes der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure kann man auch weitere Zusätze, wie z.B. oberflächenaktive Stoffe, Farbstoffe, Stabilisatoren, Parfüme, wasserlösliche Schutzmittel, die ein Zusammenbacken verhindern, Wasserenthärter, andere Pastlzide, z.B. Herbizide, Wachstumsreguletoren, Insektizide, Bakterizide, Virizide, Düngemittel usw. zugeben. Das erfindungsgemäße Verwahren kann im Kreislauf kontinuierlich oder chargenweise durchgeführt werden.The process described can be used on an industrial scale an anhydrous, practically 100% amine salt of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid produce. When isolating the amine salt of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid can you can also add other additives, such as surface-active substances, dyes, stabilizers, Perfumes, water-soluble preservatives that prevent caking, water softeners, other pastelids, e.g. herbicides, growth regulators, insecticides, Add bactericides, viricides, fertilizers, etc. The storage according to the invention can be carried out continuously or in batches in a cycle.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellun von Aminsalzen der 2,4-Dichlorphenoxyessinsäure hat folgende Vorteile: Die Verarbeitung des 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurenalkalisalzes zu einem Aminsalz der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure wird in flüssinger Phase durchgeführt. Es vereinigt zahlrei Operationen zu einer einzigen, vereifacht den technolorischen Prezess und beseitigt die Schwierigkeiten der industriellen Erzeugung.The process according to the invention for the preparation of amine salts of 2,4-dichlorophenoxyessinic acid has the following advantages: The processing of the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid alkali salt to an amine salt of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid is carried out in the liquid phase. It unites numerous operations into a single one, simplifying the technological one Precess and eliminates the difficulties of industrial production.
Der Hauptvorteil ist, daß man durch ein eisfaenes und anspruchsloses Verfahren feste, keine korrosiven Verunreini en enthaltende Aminsalze der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure erzeugen ann, was bisher durch bekannte Verfahren nach sehr wer mög lich war. Ein weiterer vorteil des errindungsgemäßen Verfanrens ist die Tatsache, daß die erfindungsgemäß erzaugten herbiziden Mittel gegenüber Temperaturschwankungen beim Lagern weitgehend unempfindlich sind.The main advantage is that you can go through an icy and undemanding Process solid amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid containing no corrosive impurities can produce what was previously possible by known methods after very much. A Another advantage of the Errindungsgemäße Verfanrens is the fact that the invention herbicidal agents consumed largely against temperature fluctuations during storage are insensitive.
In den nachstehenden Beispielen, die die Erfindung erläutern, jedoch den Umfang der Erfindung nicht beschränken, sind die Gewichtsteile zu den Volutnenteilen in dem seiben Verhältnis wie Kilogramm zu Liter.However, in the following examples which illustrate the invention not to limit the scope of the invention are parts by weight to parts by volume in the same ratio as kilograms to liters.
Beispiel 1 10 Gewichtsteile 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure wurden in 140 Volumenteilen Diäthyläther gelöst. In diese Lisungswurden bei einer Temperatur von 20°C 4,65 Volumenteile Diäthylamin eingetragen. Das Reaktionsgemisch wurde auf 10°C abgekühlt und eine Stunde stehengelassen. Die nach einer Stunde ausgeschiedenen kristalle des Diäthzlammomium-2,4-Dichlorphenoxyacetats wurden abgesaugt und getrocknet. Dadurch wurden 154 Gewichtsteile weißes kristallisiertes Diäthylammonium-2,4-dichlorphenoxyacetat mit einem Gehalt von 75,3 % der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure gewonnen.Example 1 10 parts by weight of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid were in 140 parts by volume of diethyl ether dissolved. These holes were made at a temperature 4.65 parts by volume of diethylamine entered from 20 ° C. The reaction mixture was on Cooled 10 ° C and left to stand for one hour. Those who left after an hour crystals of the diethzlammomium-2,4-dichlorophenoxyacetate were filtered off with suction and dried. Through this 154 parts by weight of white crystallized diethylammonium 2,4-dichlorophenoxyacetate were obtained obtained with a content of 75.3% of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid.
Beispiel 2 .5 Gewichtsteile der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure wurden in 70 Volumenteilen Dibutyläther gelöst. Zur klaren Lösung wurden bei einer Temperatur von etwa 20 OC 2,55 Volumenteile Diäthylamin zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 10 °C abgekühlt, die ausgeschiedene kristallisierte Phase durch Absaugen getrennt und getrocknet. Dadurch wurden 6,2 Gewichtsteile Diätl%ammonium-2,4-Dichlorphenoxyacetat mit einem Gehalt von 75,1 der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure gewonnen.Example 2 .5 parts by weight of the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid were dissolved in 70 parts by volume of dibutyl ether. To a clear solution were at one temperature from about 20 ° C. 2.55 parts by volume of diethylamine are added. The reaction mixture was cooled to 10 ° C, the precipitated crystallized phase separated by suction and dried. This produced 6.2 parts by weight of diet / ammonium 2,4-dichlorophenoxyacetate obtained with a content of 75.1 of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid.
Beispiel Q In ein mit Rührwerk und Thermometer ausgerüstetes Reaktionsgefäß wurden unter ständigem Rühren schrittweise 500 Gcwichtsteile Dibutyläther, 40 Volumenteile Wasser und 250 Gewichts--teile feuchtes technisches, 2,4-dichlorphenoxyessigsaures Natrium mit einem Gehalt von 51 ß 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure eingetragen. Die entstandene Suspension wurde bei 80 cc schrittweise mit 97 Gewichtsteilen 86 einer Schwefelsäure angesäuert. Das Rühren wurde eingestellt und zur abgetrennten organischen Schicht wurden unter den in Beispiel 2 beschriebenen Bedingungen 45 Gewichtsteile des Diäthylamin zugesetzt.Example Q In a reaction vessel equipped with a stirrer and thermometer 500 parts by weight of dibutyl ether and 40 parts by volume were gradually added with constant stirring Water and 250 parts by weight of moist technical 2,4-dichlorophenoxyacetic acid Sodium entered with a content of 51 ß 2,4-dichlorophenoxyacetic acid. the resulting suspension was at 80 cc gradually with 97 parts by weight of 86 one Acidified sulfuric acid. The stirring was stopped and the separated organic Layer were 45 parts by weight under the conditions described in Example 2 of the diethylamine added.
Nach Abkühlung auf 10°C wurde die kristalline Phase durch Filtration abgetrennt und getrocknet. Dadurch wurden 154 Gewichtsteile des Diäthylammonium-2,4-Dichlorphenoxyacetat mit einem Gehalt von 75») % der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure gewonnen.After cooling to 10 ° C., the crystalline phase was removed by filtration separated and dried. This gave 154 parts by weight of the diethylammonium 2,4-dichlorophenoxyacetate obtained with a content of 75% of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid.
Beispiel 4 Es wurde wie im Beispiele ) verfahren. Zur Extraktion der 2,4-Dbhlorphenoxyessigsäure wurden 64 Gewichtsteile Dibutyläther und 436 Gewichtsteile der Mutterlauge, die nach der Abtrennung des Däthlammonium-2,4-Dichlorphenoxyacetats nach Bespiel 3 zurückblieb, zugesetzt. Dadurch wurden 167 Gewichtsteile des Diäthylammonium-2,4-Dichlorphenoxyacetats mit einem Gehalt von 75,1 % der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure gewonnen.Example 4 The procedure was as in example). To extract the 2,4-Dhlophenoxyacetic acid became 64 parts by weight of dibutyl ether and 436 parts by weight the mother liquor, which after the separation of the Däthlammonium-2,4-dichlorophenoxyacetate remained after Example 3, added. This gave 167 parts by weight of the diethylammonium 2,4-dichlorophenoxyacetate obtained with a content of 75.1% of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid.
Beispiel 5 In ein mit Rührwerk und Thermometer ausgerüstetes Reaktionsgefäß wurden unter ständigem Rühren schrittweise 608 Gewichtsteile Chlorbenzol, 50 Volumenteile Wasser und )80 Gewichtsteile 2,4-dichlophenoxyessigsaures Natrium mit einem Gehalt von 52,9 % 2,-Dichlorphenoxyessigsäure in Form eines feuchten Filterkuchens eingetragen. Die Suspension wurde bei 80 - 95 0C unter Rühren schrittweise mit 46 Gewichtsteilen Schwefelsäure angesäuert. Das Rühren wurde dann eingestellt, die organische Schicht abgetrennt und durch azeotrope Destillation bei 91 -150 °C entwässert. Zur entwässerten Lösung der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure in Chlorbenzol wurden schrittweise 75 Gewichtsteile Diäthylamin zugesetzt, das Reaktionsgemisch auf lO0C abgekühlt und die Kristalle des Diäthylammonium-2,4-dichlorphenoxyacetats abgesaugt und getrocknet. Dadurch wurden 2)6 Gewichtsteile des Diäthylammonium-2,4-dichlorphenoxyacetats mit einem Gehalt von 74,9 % der 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure gewonnen.Example 5 In a reaction vessel equipped with a stirrer and thermometer were gradually stirring 608 parts by weight of chlorobenzene, 50 parts by volume Water and) 80 parts by weight of 2,4-dichlophenoxyacetic acid sodium with a content of 52.9% 2, -dichlorophenoxyacetic acid entered in the form of a moist filter cake. The suspension was gradually increased to 46 parts by weight at 80-95 ° C. while stirring Acidified sulfuric acid. Stirring was then stopped, the organic layer separated and dehydrated by azeotropic distillation at 91-150 ° C. For drained Solution of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in chlorobenzene gradually became 75 parts by weight Diethylamine was added, the reaction mixture was cooled to 10 ° C. and the crystals suctioned off the diethylammonium 2,4-dichlorophenoxyacetate and dried. Through this were 2) 6 parts by weight of the diethylammonium 2,4-dichlorophenoxyacetate with a Content of 74.9% of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid obtained.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702011595 DE2011595A1 (en) | 1970-03-11 | 1970-03-11 | Herbicidal quaternary ammonium salts - prepn |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702011595 DE2011595A1 (en) | 1970-03-11 | 1970-03-11 | Herbicidal quaternary ammonium salts - prepn |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2011595A1 true DE2011595A1 (en) | 1971-09-30 |
Family
ID=5764808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702011595 Pending DE2011595A1 (en) | 1970-03-11 | 1970-03-11 | Herbicidal quaternary ammonium salts - prepn |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2011595A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0554023A1 (en) * | 1992-01-25 | 1993-08-04 | Ciba-Geigy Ag | Corrosion inhibitors |
-
1970
- 1970-03-11 DE DE19702011595 patent/DE2011595A1/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0554023A1 (en) * | 1992-01-25 | 1993-08-04 | Ciba-Geigy Ag | Corrosion inhibitors |
| US5250325A (en) * | 1992-01-25 | 1993-10-05 | Ciba-Geigy Corporation | Corrosion inhibitors |
| AU660210B2 (en) * | 1992-01-25 | 1995-06-15 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Corrosion inhibitors |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2326784C3 (en) | Process for the production of quinoxaline, especially from raw materials that have not been purified | |
| DE884358C (en) | Process for the purification of technical phosphoric acid | |
| CH669593A5 (en) | ||
| DE2011595A1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts - prepn | |
| CH548968A (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts - prepn | |
| DE2011078C3 (en) | Process for purifying hexetidine | |
| DE2102260A1 (en) | Process for the preparation of alkyl and / or alkanolammonium salts of 2 methyl 4 chlorophenoxyacetic acid in the solid state | |
| AT304479B (en) | Process for the preparation of amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in the solid state | |
| DE2147151B2 (en) | METHODS FOR CLEANING UP WET PROCESS PHOSPHORIC ACID | |
| DE3342984A1 (en) | METHOD FOR INSULATING LOW-ALKALINE SULFATE PARAFFIN SULFONATES AND SULFURIC ACID FROM PARAFFIN-SULFOXIDATION REACTION MIXTURES | |
| DE2658955C3 (en) | Process for the production of chloroacetoxyalkyl acrylate or methacrylate | |
| EP0405287A1 (en) | Process for the preparation of bright lower alkanesulfonic acids, especially methanesulfonic acid | |
| AT330162B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED 1,1-DIPHENYL-2-NITROPROPANES AND BUTANES | |
| EP0218005B1 (en) | Single pot process for the production of 2-acetamidonaphthalene-6-sulphonic acid with a high purity | |
| AT226246B (en) | Process for the preparation of new quinoxaline derivatives | |
| DE2729761A1 (en) | METHYLATION OF 4-AMINO-TERT-BUTYL-3-MERCAPTO-1,2,4-TRIAZINE-5-ONE | |
| DE574804C (en) | Process for the preparation of cyanogen chloride from chlorohydrate and cyano-alkalis | |
| AT208835B (en) | Process for the production of the new L-arginine-L-glutamate | |
| WO1991000269A1 (en) | Process for obtaining lower alkane sulphonic acids from their alkaline salts | |
| DE635618C (en) | Process for obtaining calcium chloride-free calcium hypochlorite | |
| DE1950991C3 (en) | N-alkynyltrihaloimidazoles and agents containing these compounds as active ingredients for combating ectoparasites | |
| AT137306B (en) | Production and separation of sodium nitrate and ammonium chloride. | |
| DE199618C (en) | ||
| AT153203B (en) | Process for the preparation of water-soluble mercury compounds. | |
| EP0293849A1 (en) | Process for separation of halogenated hydroxy-aromates from aqueous solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |