DE2011051B

DE2011051B - Monoazo dyes that are sparingly soluble in water

Info

Publication number: DE2011051B
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr Pratteln Koller (Schweiz)
Original assignee: JR Geigy AG, Basel (Schweiz)

Description

CH₂-CH-CH₂-HaI
0-ZCH ₂ -CH-CH ₂ -HaI
0-Z

worin A einen nur nichtionogene. elektronenanziehende Substituenten aufweisenden Phenylrest, X Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine niedere Alkanoylaminogruppe, Brom oder Chlor bedeutet, Y Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, Z Wasserstoff oder einen aliphatischen Acylrest und Hai Chlor oder Brom bedeutet.where A is only non-ionic. phenyl radical containing electron-attracting substituents, X is hydrogen, an alkyl or alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms or a lower alkanoylamino group, Bromine or chlorine denotes, Y denotes hydrogen or an alkyl or alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms, Z is hydrogen or an aliphatic acyl radical and Hal is chlorine or bromine.

2. In Wasser schwerlösliche Monoazofarbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, worin A einen in p-Stellung zur Azogruppe eine Nitrogruppe aufweisenden Phenylrest, der gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine Cyanogruppe weitersubstituiert ist, X Wasserstoff, Chlor, die Methyl- oder die Acetylaminogruppe, Y Wasserstoff, Hai Chlor und Z Wasserstoff oder einen niederen Alkanoylrest bedeutet.2. Sparingly water-soluble monoazo dyes of the formula according to claim 1, wherein A is an in p-position to the azo group a nitro group-containing phenyl radical, which is optionally by Chlorine, bromine or a cyano group is further substituted, X is hydrogen, chlorine, the methyl or the acetylamino group, Y hydrogen, Hal chlorine and Z hydrogen or a lower alkanoyl radical means.

3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von hydrophobem organischem Fasermaterial, gekennzeichnet durch die Verwendung von Azofarbstoffen der Ansprüche 1 und 2.3. Process for dyeing or printing hydrophobic organic fiber material, characterized through the use of azo dyes of claims 1 and 2.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe organische Fasermaterial aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Aikoholen oder aus Cellulose-2- bis -2V₂- oder -triacetat besteht.4. The method according to claim 3, characterized in that the hydrophobic organic fiber material consists of linear polyesters of aromatic polycarboxylic acids with polyhydric alcohols or of cellulose 2- to -2V ₂ - or triacetate.

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Die vorliegende Erfindung betrifft neue, in Wasser schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Azofarbstoffe sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydrophobem organischem Fasermaterial, besonders von Textilfasern aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder aus Celluloseestern.The present invention relates to new, sparingly water-soluble, usable as disperse dyes Azo dyes and their use for dyeing and printing hydrophobic organic fiber material, especially of textile fibers made from linear polyesters of aromatic polycarboxylic acids with polyvalent ones Alcohols or from cellulose esters.

Voraussetzung für das erfolgreiche Färben von Polyesterfasern ist bekanntlich — nebst zufriedenstellenden Applikations- und Gebrauchsechtheiten — ein ausgezeichnetes Ziehvermögen der dazu eingesetzten Dispersionsfarbstoffe. Besonders hohe Ansprüche an die zu verwendenden Farbstoffe stellt das Färben von Fasermaterial aus texturiertem Polyester, da hierfür außer guten Echtheitseigenschaften und genügendem Ziehvermögen ein sehr gutes Aufbau- und Egalisiervermögen der Farbstoffe unerläßlich ist.It is well known that a prerequisite for the successful dyeing of polyester fibers - in addition to satisfactory ones Application and usage fastness - an excellent drawability of the used Disperse dyes. This places particularly high demands on the dyes to be used Dyeing of fiber material made of textured polyester, since this is not only good fastness properties and A very good build-up and leveling capacity of the dyes is indispensable for sufficient drawability.

Es wurden nun in Wasser schwerlösliche Azofarbstoffe gefunden, die diesen und weiteren Anforderungen genügen. Die neuen Monoazofarbstoffe weisen keine in Wasser sauer dissoziierenden wasserlöslichmachen-A-N-N Azo dyes which are sparingly soluble in water have now been found which meet these and other requirements suffice. The new monoazo dyes do not have any water-dissociating water-solubilizing-A-N-N which are acidic in water

CH₂CH₂CNCH ₂ CH ₂ CN

N (DN (D

CH₂CHCH₂ - Hai
O-ZCH ₂ CHCH ₂ - shark
OZ

in der A einen nichtionogene elektronenanziehende Substituenlen aufweisenden Phenylrest, X Wasserstoff, eine Alkyl-oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine niedere Alkanoylaminogruppe, Brom oder Chlor, Y Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, Z Wasserstoff oder einer aliphatischen Acylrest und Hai Brom oder vorzugsweise Chlor bedeutet.in which A a phenyl radical containing nonionic electron-withdrawing substituents, X is hydrogen, an alkyl or alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms or a lower alkanoylamino group, bromine or chlorine, Y is hydrogen, an alkyl or alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms, Z is hydrogen or one aliphatic acyl radical and Hal is bromine or preferably chlorine.

Als in Wasser sauer dissoziierende, wasserlöslichmachende Gruppe, die in den obigen Farbstoffen ausgeschlossen sind, werden hier und im folgenden die bekannten den Farbstoffen anionischen Charaktei verleihenden Substituenten z. B. Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Phosphorsäuregruppen bezeichnet.As a water-dissociating, water-solubilizing group which is excluded in the above dyes are, here and below, the known dyes are anionic characters conferring substituents e.g. B. sulfonic acid, carboxylic acid or phosphoric acid groups.

Elektronenanziehende nichtionogene Substituenten des PhenylrestesA sind: Fluor, Chlor oder Brom die Cyan-, Nitro- oder Trifluormethylgruppe; fernei niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen, niedere Sulfonsäure-alkylester- oder die Sulfonsäurearylestergruppen, wie die Sulfonsäure-phenyl-, -alkylphenyl- oder -halogenphenylestergruppen; Carbonsäureestergruppen, beispielsweise die Carbophenoxygruppe, sowie niedere Carboalkoxygruppen, wie die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carboisopropoxy- odei Carbobutoxygruppe; die Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe; N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen mit einei Phenylgruppe und/oder mit niederen Alkyl-, niederer Hydroxyalkyl-, niederen Alkanoyloxyalkyl-, niederer Alkoxyalkyl-, niederen Cyanalkyl- oder mit Cycloalkyl- oder Phenalkylsubstituenten.Electron-attracting non-ionic substituents of the phenyl radical A are: fluorine, chlorine or bromine the cyano, nitro or trifluoromethyl group; furthermore lower alkylsulphonyl or arylsulphonyl groups, lower ones Sulfonic acid alkyl ester or the sulfonic acid aryl ester groups, such as the sulfonic acid phenyl, -alkylphenyl- or halophenyl ester groups; Carboxylic acid ester groups, for example the carbophenoxy group, and also lower carboalkoxy groups, such as the carbomethoxy, carbethoxy, carboisopropoxy odei Carbobutoxy group; the sulfonic acid amide or carboxamide group; N-mono- or Ν, Ν-disubstituted carbamoyl or sulfamoyl groups with eini Phenyl group and / or with lower alkyl, lower hydroxyalkyl, lower alkanoyloxyalkyl, lower Alkoxyalkyl, lower cyanoalkyl or with cycloalkyl or phenalkyl substituents.

Die Tür den Phenylrest A aufgezählten Substituenter sind einfach oder in beliebiger Zweier- oder, in speziellen Fällen, Dreierkombination vorhanden.The substituents listed for the phenyl radical A are simple or in any two or in special ones Cases, combination of three available.

Ist X eine niedere Alkanoylaminogruppe, so be· deutet deren Alkanoylrest den Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylrest; ist es Halogen, so handelt es sie? dabei um Brom oder vor allem um Chlor. Vorzugsweiss bedeutet X Wasserstoff, Chlor, die Methyl- oder dit Acetylaminogruppe und Y Wasserstoff.If X is a lower alkanoylamino group, its alkanoyl radical denotes the acetyl, propionyl or butyryl radical; is it halogen, is that how it is? bromine or especially chlorine. Preferably white, X represents hydrogen, chlorine, methyl or acetylamino dit and Y is hydrogen.

In der Bedeutung eines aliphatischen Acylreste; stellt Z entweder eine niedere unsubstituierte odei nichtionogenen substituierte Alkanoylgruppe dar, die mit Vorteil 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist. Ah nichtionogene Substituenten kann die Alkanoylgruppt beispielsweise Halogene, wie Chlor oder Brom, du Cyangruppe, niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oderÄthoxygruppe oder niedere Alkoxycarbonylgruppen, wie die Methoxycarbonylgruppe enthalten oder der aliphatische Acylrest Z stellt einen niederer Alkoxycarbonylrest, wie den Methoxy- oder Äthoxy· carbonylrest, einen niederen Alkylaminocarbonylrest wie den Methyl- oder Äthylaminocarbonylrest, odei einen niederen Alkylsulfonylrest, wie den Methyl- odei Äthylsulfonylrest dar. Vorzugsweise bedeutet Z Was serstoff oder die Acetylgruppe.Meaning an aliphatic acyl radical; Z represents either a lower unsubstituted or unsubstituted represents nonionic substituted alkanoyl group which advantageously has 2 to 4 carbon atoms. Ah The alkanoyl group can contain nonionic substituents, for example halogens such as chlorine or bromine, you Cyano group, lower alkoxy groups, such as the methoxy or ethoxy group or lower alkoxycarbonyl groups, such as the methoxycarbonyl group or the aliphatic acyl radical Z represents a lower one Alkoxycarbonyl radical, such as the methoxy or ethoxycarbonyl radical, a lower alkylaminocarbonyl radical such as the methyl or ethylaminocarbonyl radical, or a lower alkylsulfonyl radical, such as the methyl odei Ethylsulfonyl radical. Z is preferably what is hydrogen or the acetyl group.

Der Ausdruck »nieder« vor dem Begriff »Alkyl« »Alkoxy« oder »Alkanoyl« bedeutet, daß die Grupp<The expression "lower" before the term "alkyl", "alkoxy" or "alkanoyl" means that the group <

201 I 051201 I 051

oder der organische GruppenbcsUindteil höchstens 5 Kohlcnstoffatome aufweist.or the organic group component at most Has 5 carbon atoms.

Man erhält die Azofarbstoffe der Formel I, indem m;m die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel IlThe azo dyes of the formula I are obtained by adding the diazonium compound of an amine to the Formula Il

A-NH₂ A-NH ₂

(U)(U)

in der A die unter Formel 1 angegebene Bedeutung hat, mit einer Kupplungskomponente der Formel IIIin which A has the meaning given under formula 1, with a coupling component of formula III

CH₂ — CH₂CNCH ₂ - CH ₂ CN

CH₂ — CH — CH₂ — Hai
O —ZCH ₂ - CH - CH ₂ - shark
O - Z

(III)(III)

oder Epichlorhydrin an Amine der Formel IV
Yor epichlorohydrin on amines of the formula IV
Y

in der X, Y, Z und Hai die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, kuppelt.in the X, Y, Z and Hal those specified under formula I. Have meaning, couples.

Dabei werden die Ausgangsstoffe der Formeln II und III so gewählt, daß der erhaltene Azofarbstoff der Formel I von in Wasser sauer dissoziierenden, wasser- !öslichmachenden Gruppen frei ist.The starting materials of the formulas II and III are chosen so that the azo dye obtained is the Formula I is free from acidic dissociating, water-solubilizing groups in water.

Bevorzugte erfindungsgemäße Azofarbstoffe sind Kupplungsprodukte der Formel I, welche unter Verwendung von Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel II hergestellt werden, in der A einen in p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisenden Phenylrest bedeutet, welcher gegebenenfalls durch weitere nichtionogene elektronenanziehende Substituenten, besonders aber die Cyangruppe, Chlor oder Brom, substituiert ist.Preferred azo dyes according to the invention are coupling products of the formula I which, using of diazonium compounds of amines of the formula II are prepared in which A is an in p-position to the amino group denotes a phenyl radical having a nitro group, which optionally by further non-ionic electron-withdrawing substituents, but especially the cyano group, chlorine or bromine.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich als Diazokomponenten der Formel IIDiazo components of the formula II are suitable for the preparation of the dyes according to the invention

1 -Amino-4-nitrobenzol,1-amino-4-nitrobenzene,

1 -Amino-Z^-dinitrobenzol,1-amino-Z ^ -dinitrobenzene,

1 -Amino^^-dicyanobenzol,1 -Amino ^^ - dicyanobenzene,

1 -Amino^-chloM-cyanobenzol,1 -Amino ^ -chloM-cyanobenzene,

1 -Amino-l-cyano-^nitrobenzol,1-amino-l-cyano- ^ nitrobenzene,

1 -Amino^-cyano-^nitro-ö-chlor- oder1 -Amino ^ -cyano- ^ nitro-ö -chlor- or

-6-brombenzol,-6-bromobenzene,

l-Amino^-cyano-^o-dichlorbenzol,
l-Amino-l^-dichloM-nitrobenzol,
l-Amino^-chlor-^nitro-ö-brombenzol,
l-Amino^^-dinitro-o-chlorbenzol,
1 -Amino^-chloM-nitrobenzol,
l-Amino-l-methoxycarbonyW-nitrobenzol,
l-Amino^-methoxycarbonyl-o-chloM-nitiO-l-amino ^ -cyano- ^ o-dichlorobenzene,
l-amino-l ^ -dichloM-nitrobenzene,
l-amino ^ -chlor- ^ nitro-ö-bromobenzene,
l-Amino ^^ - dinitro-o-chlorobenzene,
1 -Amino ^ -chloM-nitrobenzene,
l-amino-l-methoxycarbonyW-nitrobenzene,
l-amino ^ -methoxycarbonyl-o-chloM-nitiO-

benzol,benzene,

l-Amino-Z-methylsulfonyM-nitrobenzol,
l-Amino^-methoxysulfonyM-nitrobenzol,
l-Amino^-äthoxysulfonyM-nitrobenzol,
l-Amino-l-butoxysulfonyl-^nitrobenzol,
1 -Amino^-chlor-^-dimethylaminosulfonyl-l-Amino-Z-methylsulfonyM-nitrobenzene,
l-Amino ^ -methoxysulfonyM-nitrobenzene,
l-Amino ^ -ethoxysulfonyM-nitrobenzene,
l-amino-l-butoxysulfonyl- ^ nitrobenzene,
1 -amino ^ -chlor - ^ - dimethylaminosulfonyl-

benzol,benzene,

l-Amino^-chlor-^methylsulfonylbenzol,
l-Amino-Z-dimethylaminosulfonyM-nitro-l-Amino ^ -chlor- ^ methylsulfonylbenzene,
l-Amino-Z-dimethylaminosulfonyM-nitro-

benzol,
l-Amino^o-dichlor-^-dimethylaminosulfonyl-benzene,
l-amino ^ o-dichloro - ^ - dimethylaminosulfonyl-

benzol oder
l-Amino^ö-dichlor-^methylsulfonylbenzol.benzene or
l-Amino ^ ö-dichloro ^ methylsulfonylbenzene.

Die Kupplungskomponenten der Formel III können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Anlagerung von Epibromhydrin /~\- NH — CH₂CH₂CN (IV)The coupling components of the formula III can be prepared by methods known per se, e.g. B. by addition of epibromohydrin / ~ \ - NH - CH ₂ CH ₂ CN (IV)

ίο bei Temperaturen zwischen 30 bis 100°C, vorzugsweise in Gegenwart von Eisessig, Aluminiumchlorid, Zinntetrachlorid oder Bortrifluorid und, falls Z in der Formel III einen aliphatischen Acylrest darstellt, durch anschließende Acylierung der Anlagerungsprodukte der Formel V,ίο at temperatures between 30 to 100 ° C, preferably in the presence of glacial acetic acid, aluminum chloride, tin tetrachloride or boron trifluoride and, if Z in the Formula III represents an aliphatic acyl radical through subsequent acylation of the addition products of the formula V,

(V)(V)

CH₂CH₂CNCH ₂ CH ₂ CN

CH₂CH — CH₂HaI
OHCH ₂ CH - CH ₂ Hal
OH

mit einem aliphatischen Acylierungsmittel.with an aliphatic acylating agent.

Als solche Acylierungsmittel kommen hierbei z. B. Anhydride niederer aliphatischer Carbonsäuren, wie Acetanhydrid oder Propionsäureanhydrid, Acylchloride und -bromide der aliphatischen Monocarbonsäuren, z. B. das Acetyl- oder Propionylchlorid oder -bromid, niedere Alkylsulfonsäurechloride oder -bromide, wie Mesylchlorid oder -bromid, ferner Chloroder Bromameisensäureester, besonders Chlor- oder Bromameisensäuremethyl- oder -äthylester, sowie niedere Alkylisocyanate, wie Methylisocyanat, in Frage.Such acylating agents come here, for. B. anhydrides of lower aliphatic carboxylic acids, such as Acetic anhydride or propionic anhydride, acyl chlorides and bromides of aliphatic monocarboxylic acids, z. B. the acetyl or propionyl chloride or bromide, lower alkyl sulfonic acid chlorides or bromides, such as mesyl chloride or bromide, also chlorine or bromo formic acid esters, especially chlorine or Bromo formic acid methyl or ethyl ester, and lower alkyl isocyanates, such as methyl isocyanate, in Ask.

Beispiele verfahrensgemäß verwendbarer Kupplungskomponenten der Formel III sindExamples of coupling components of the formula III which can be used according to the process are

[N-/i-Cyanäthyl-N-(/?-hydroxy-y-chlor-propyl)-[N- / i-cyanoethyl-N - (/? - hydroxy-y-chloropropyl) -

amino]-benzol,
l-[N-ß-Cyanäthyl-N-(/J-hydroxy-y-chlor-propyl)-amino] benzene,
l- [N-ß-cyanoethyl-N - (/ J-hydroxy-y-chloropropyl) -

amino]-3-methylbenzol,
[N-/?-Cyanäthyl-N-(ß-hydroxy-)'-chlor-propyl)-amino] -3-methylbenzene,
[N - /? - cyanoethyl-N- (ß-hydroxy -) '- chloropropyl) -

amino]-3-chlorbenzol,
[N-ß-Cyanäthyl-N-i/i-acetoxy-y-chlor-propyl)-amino] -3-chlorobenzene,
[N-ß-cyanoethyl-Ni / i-acetoxy-y-chloro-propyl) -

amino]-benzol,
!-[N-ß-Cyanäthyl-N-^-acetoxy-y-chlor-propyl)-amino] benzene,
! - [N-ß-cyanoethyl-N - ^ - acetoxy-y-chloro-propyl) -

amino]-3-chlorbenzoI,
[N-/f-Cyanäthyl-N-(/i-acetoxy-y-brom-propyl)-amino] -3-chlorobenzene,
[N- / f-cyanoethyl-N - (/ i-acetoxy-y-bromopropyl) -

amino]-benzol,
l-[N-/i-Cyanäthyl-N-(/i-methoxycarbonyl-amino] benzene,
l- [N- / i-cyanoethyl-N - (/ i-methoxycarbonyl-

}'-chlor-propyl)-amino]-3-methylbenzol,
l-[N-/J-Cyanäthyl-N-(/?-äthoxycarbonyl-} '- chloropropyl) amino] -3-methylbenzene,
l- [N- / J-cyanoethyl-N - (/? - ethoxycarbonyl-

)'-chlor-propyl)-amino]-3-methyIbenzol,
[N-ß-Cyanäthyl-N-i/Hß'-chlorpropionyloxy)-) '- chloropropyl) amino] -3-methylbenzene,
[N-ß-cyanoethyl-Ni / Hß'-chloropropionyloxy) -

y-chlor-propyl)-amino]-benzol,
[N-(/y-Cyanäthyl)-N-(/f-(/-chlorbutyryloxy)-y-chloro-propyl) -amino] -benzene,
[N - (/ y-cyanoethyl) -N - (/ f - (/ - chlorobutyryloxy) -

)'-chlor-propyl)-amino]-benzol,
l-iN-^-CyanäthyO-N-t/i-acetoxy-y-chlor-) '- chloropropyl) amino] benzene,
l-iN - ^ - CyanäthyO-Nt / i-acetoxy-y-chloro-

piOpyl)-amino]-3-methylbenzol,
l-[N-^-Cyanäthyl-N-(^-acetoxy-)'-brom-propyl)-piOpyl) -amino] -3-methylbenzene,
l- [N - ^ - cyanoethyl-N - (^ - acetoxy -) '- bromopropyl) -

amino]-3-methylbenzol,
l-[N-/i-Cyanäthyl-N-(/i-hydroxy-y-chlor-propyl)-amino] -3-methylbenzene,
l- [N- / i-cyanoethyl-N - (/ i-hydroxy-y-chloropropyl) -

amino]-3-acetylaminobenzol,
!-[N-ß-Cyanäthyl-N-i/i-acetoxy-j-chlor-propyl)-amino]-3-acetylaminobenzol, amino] -3-acetylaminobenzene,
! - [N-ß-Cyanoethyl-Ni / i-acetoxy-j-chloro-propyl) -amino] -3-acetylaminobenzene,

1 -[N-/i-Cyanüthyl-N-(/i-acetoxy y-brom-propyl)-1 - [N- / i-Cyanoethyl-N - (/ i-acetoxy y-bromopropyl) -

amino]-3-acetylaminobi;nicol,
[N'/i-Cyaniithyl-N-i/i-propionyloxy-y-chlor-amino] -3-acetylaminobi; nicol,
[N '/ i-Cyaniithyl-Ni / i-propionyloxy-y-chloro-

propyl)-amino]-benzol,
1 -[N-p-Cyaniithyl-N-^-acetoxy-y-brom-propyl)-propyl) -amino] -benzene,
1 - [Np-Cyaniithyl-N - ^ - acetoxy-y-bromopropyl) -

amino]-3-propionylaminobcnzol,
l-[N-/f-Cyanäthyl-N-(/i-acetoxy-)'-brom-propyl)-amino] -3-propionylaminobenzene,
l- [N- / f-cyanoethyl-N - (/ i-acetoxy -) '- bromopropyl) -

amino]-3-chlorbenzol,
l-[N-/i-Cyanäthyl-N-(/i-(methoxy-acetoxy)-amino] -3-chlorobenzene,
l- [N- / i-cyanoethyl-N - (/ i- (methoxy-acetoxy) -

)'-chlor-propyl)-amino]-3-methylbenzol,) '- chloropropyl) amino] -3-methylbenzene,

!-[N-^-Cyanäthyl-N-C/i-rnethylarninocarbonyl-! - [N - ^ - Cyanoethyl-N-C / i-methylaminocarbonyl-

oxy-)'-chlor-propyl)-amino]-3-methylbenzol,oxy -) '- chloropropyl) amino] -3-methylbenzene,

und
[N-/i-Cyanäthyl-N-(/i-meihylsulfonyloxy-and
[N- / i-cyanoethyl-N - (/ i-methylsulfonyloxy-

y-chlor-propyl)-amino]-benzol.y-chloropropyl) amino] benzene.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II mit einer Kupplungskomponente der Formel III wird nach üblichen Methoden, vorzugsweise in stark saurem wäßrigem oder organischwäßrigem Medium, durchgeführt. Zur Isolierung des Kupplungsproduktes wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren, wie Natriumacetat. The coupling of the diazonium compound of an amine of the formula II with a coupling component of the formula III is according to customary methods, preferably in strongly acidic aqueous or organic aqueous Medium. In the case of mineral acid coupling, the coupling product is isolated the acid gradually blunted, for example with alkali salts of lower fatty acids such as sodium acetate.

Eine Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von neuen, in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen der Formel I, in der Z einen aliphatischen Acylrest darstellt, besteht darin, daß man einen Azofarbstoff der Formel VIA modification of the process for the production of new azo dyes that are sparingly soluble in water of the formula I, in which Z represents an aliphatic acyl radical, consists in that one uses an azo dye of formula VI

CH₇CH₉CNCH ₇ CH ₉ CN

A-N = NA-N = N

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in der A, X, Y und Hai die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer den aliphatischen Acylrest Z einführenden Verbindung umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der Endfarbstoff keine in Wasser saure dissoziierenden Gruppen aufweist.in which A, X, Y and Hai have the meaning given above have reacted with a compound introducing the aliphatic acyl radical Z, the starting materials be chosen so that the final dye has no acidic dissociating groups in water.

Azofarbstoffe der Formel VI erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II mit einer Kupplungskomponente der Formel V, wobei die Kupplung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird.Azo dyes of the formula VI are obtained, for example, by coupling the diazonium compound Amine of the formula II with a coupling component of the formula V, the coupling as above described is carried out.

Als den aliphatischen Acylrest Z einführende Verbindungen eignen sich z. B. die vorstehend genannten aliphatischen Acylierungsmittel.As the aliphatic acyl radical Z introducing compounds are, for. B. the above aliphatic acylating agent.

Die Umsetzung der Azoverbindungen der Formel VI mit den den aliphatischen Acylrest Z einführenden Verbindungen erfolgt zweckmäßig bei erhöhter Temperatur in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie in Eisessig, Chlorbenzol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat, Magnesiumoxyd oder Pyridin.The reaction of the azo compounds of the formula VI with those introducing the aliphatic acyl radical Z. Connections are expediently carried out at an elevated temperature in a suitable organic solvent, as in glacial acetic acid, chlorobenzene or dioxane, optionally in the presence of an acid-binding agent Means such as sodium acetate, magnesium oxide or pyridine.

Die neuen Azofarbstoffe der Formel I stellen orange, rote oder braune kristalline, in Wasser schwerlösliche Substanzen dar. Durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln können sie analysenrein gewonnen werden, doch ist eine solche Reinigung für ihre Verwendung zum Färben im allgemeinen nicht nötig.The new azo dyes of the formula I are orange, red or brown crystalline ones that are sparingly soluble in water Substances. They can be obtained in analytically pure form by recrystallization from organic solvents but such cleaning is generally not necessary for their use in dyeing.

Erfindungsgemäße Azofarbstoffe eignen sich zum Färben von hydrophobem, synthetischem organischem Fasermaterial, beispielsweise zum Färben von aus polymeren Estern bcstehendom Textilmaterial, wie Cellulose-2- bis -2Va" oder -tri-aeetat, besonders aber zum Fürben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, vor allem aus PoIyäthylenglykolterephthalat oder Polycyclohexandimethylolterephthalat, Diese Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie Fasermaterial aus Polyhexamethylenadipinamid, PoIycaprolactam oder Polyaminoundekansäurc, sowie zum Färben von Polyolefinfasern, besonders Polypropylenfasern verwendet werden.Azo dyes according to the invention are suitable for dyeing hydrophobic, synthetic organic materials Fiber material, for example for dyeing textile material made from polymeric esters, such as Cellulose-2- to -2Va "or -tri-acetate, but especially for printing or printing textile material made of linear polyesters of aromatic polycarboxylic acids with polyhydric alcohols, especially from polyethylene glycol terephthalate or polycyclohexanedimethylol terephthalate, but these dyes can also for dyeing synthetic polyamide fibers, such as fiber material made of polyhexamethylene adipamide, polycaprolactam or Polyaminoundekansäurc, as well as for dyeing polyolefin fibers, especially polypropylene fibers be used.

Außerdem sind sie je nach Zusammensetzung zum Färben oder Pigmentieren von Lacken, ölen und Wachsen sowie von Cellulosederivaten, insbesondere Celluloseestern, wie Celluloseacetat, in der Masse geeignet. In addition, depending on their composition, they are used for dyeing or pigmenting paints, oils and Waxes and cellulose derivatives, in particular cellulose esters such as cellulose acetate, are suitable in bulk.

Vorzugsweise erfolgt die Färbung der genannten Fasermaterialien mit erfindungsgemäßen Azofarbstoffen aus wäßriger Dispersion. Es ist deshalb zweckmäßig, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Endstoffe der Formel I durch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln und möglicherweise weiteren Mahlhilfsstoffen fein zu zerteilen.The fiber materials mentioned are preferably colored with azo dyes according to the invention from aqueous dispersion. It is therefore advisable to use end products as disperse dyes of the formula I by grinding with surface-active dispersants and possibly others To finely divide grinding aids.

Dafür geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische Tenside, wie Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäure und Ligninsulfonate oder dann nichtionogene Tenside, z. B. Fettalkohol- oder Alkylphenylpolyglykoläther mit höherem Alkylrest.Suitable dispersants for this are, for example, anionic surfactants, such as alkylarylsulfonates, condensation products of formaldehyde with naphthalenesulfonic acid and ligninsulfonates or then non-ionic Surfactants, e.g. B. fatty alcohol or alkylphenyl polyglycol ethers with a higher alkyl radical.

Die Färbung der Polyesterfasern mit erfindu.ngsgemäßen Azofarbstoffen aus wäßriger Dispersion erfolgt nach den für Polyestermaterialien üblichen Verfahren. Polyester aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von über 100⁰C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Farbüberträgern, beibeispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt, oder nach dem Foulardierverfahren mit anschließender Nachbehandlung in der Hitze, z. B. Thermofixierung bei 180 bis 210⁰C, vorgenommen werden. Cellulose-2-bis -2V₂-acetat-fasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85°C, während Cellulosetriacetatfasern sowie synthetisches Polyamidfasermaterial mit Vorteil beim Sieden des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der letztgenannten Faserarten erübrigt sich die Verwendung von Farbüberträgern. The dyeing of the polyester fibers with azo dyes according to the invention from an aqueous dispersion is carried out by the methods customary for polyester materials. Polyesters of aromatic polycarboxylic acids with polyhydric alcohols are preferably dyed at temperatures above 100 ^° C. under pressure. The dyeing can also be carried out at the boiling point of the dyebath in the presence of dye carriers, for example phenylphenols, polychlorobenzene compounds or similar auxiliaries, or by the padding process with subsequent heat treatment, e.g. B. heat setting at 180 to 210 ⁰ C, are made. Cellulose 2 to 2V ₂ acetate fibers are preferably dyed at temperatures of 80 to 85 ° C., while cellulose triacetate fibers and synthetic polyamide fiber material are advantageously dyed when the dyebath is boiling. When dyeing the last-mentioned types of fiber, there is no need to use color carriers.

Auch das Bedrucken der genannten Textilmaterialien erfolgt nach den üblichen Methoden, indem man z. B. die Ware mit der Druckphase, welche neben dem Farbstoff und dem Färbebeschleuniger auch Verdicker und übliche Zusätze, wie z. B. Harnstoff, enthält, bedruckt und den Farbstoff anschließend durch Dämpfen bei 100 bis 130° C während 15 Minuten fixiert.The textile materials mentioned are also printed using the customary methods by z. B. the goods with the printing phase, which in addition to the dye and the dye accelerator Thickeners and customary additives, such as. B. urea contains, printed and then the dye by steaming at 100 to 130 ° C for 15 minutes fixed.

Erfindungsgemäße Endstoffe der Formel I ziehen auf das vorgenannte hydrophobe organische Fasermaterial, besonders auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern, sehr gut auf und ergeben auf diesem Fasermaterial reine, kräftige, gelbe, orange, scharlachrote, rote, violette, braune und blaue Färbungen, die zudem gut wasch-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, dekatur-, licht- und sublimierecht sind.End products of the formula I according to the invention draw on the aforementioned hydrophobic organic fiber material, especially on polyethylene glycol terephthalate fibers, very well and yield on this fiber material pure, strong, yellow, orange, scarlet, red, purple, brown and blue colors, which also are wash, rub, sweat, solvent, decatur, light and sublimation fast.

Erfindungsgemäße Azofarbstoffe unterscheiden sichAzo dyes according to the invention differ

2 Ol 1 0512 Ol 1 051

von vergleichbaren bekannten Farbstoffen durch ihr sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auf PoIyäthylenglykolterephthalatfasern. Besonders günstig verhalten sich in dieser Hinsicht Gemische erfindungsgemäßer Azofarbstoffe.of comparable known dyes due to their very good drawing and build-up properties on polyethylene glycol terephthalate fibers. Mixtures of azo dyes according to the invention behave particularly favorably in this regard.

Die neuen Farbstoffe der Formel 1 besitzen die wertvolle Eigenschaft, auf texturierten Polyesterfasern tiefe, egale Färbungen zu ermöglichen, die zudem sehr gut echt, besonders sublimierecht, sind. Die hohe Sublimationsechtheit dieser Farbstoffe, verbunden mit sehr gutem Zieh- und Aufbauvermögen, ist überraschend, ist es doch dem Fachmann bekannt, daß Dispersionsfarbstoffe, welche sich durch eine hohe Sublimierechtheit auszeichnen, auf Polyesterfasern im Carrier-Ausziehverfahren häufig ein nur sehr mäßiges Ziehvermögen aufweisen, wobei sich diese Erscheinung auf texturierten Polyesterfasern besonders ausgeprägt bemerkbar macht.The new dyes of Formula 1 have the valuable property on textured polyester fibers to enable deep, level colorations that are also very fast, particularly resistant to sublimation. The height The sublimation fastness of these dyes, combined with very good drawing and build-up properties, is surprising. It is known to the person skilled in the art that disperse dyes, which are characterized by a high Significant fastness to sublimation, on polyester fibers in the carrier exhaust process often only a very high one have moderate drawability, this phenomenon being particularly evident on textured polyester fibers clearly noticeable.

Ferner reservieren erfindungsgemäße Azofarbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, besonders Baumwolle und Wolle, sowie synthetische Polyamidfasern gut, was beim Färben von Mischgeweben von großer technischer Bedeutung ist. Dank der hohen Sublimierechtheit dieser Farbstoffe lassen sie sich auch sehr gut in Gemischen mit anderen sublimierechten Dispersionsfarbstoffen zum Färben von Textilmaterial nach dem Foulardier-Thermofixierverfahren einsetzen.Furthermore, azo dyes according to the invention reserve vegetable and animal fibers, especially cotton and wool, as well as synthetic polyamide fibers are good, which is great when dyeing blended fabrics is of technical importance. Thanks to the high sublimation fastness of these dyes, they can also be very good in mixtures with other sublimable disperse dyes Use for dyeing textile material according to the padding-thermosetting process.

Die neuen Azofarbstoffe weisen auch eine gute Flotten- und Verkochungsstabilität auf.The new azo dyes also have good liquor and boiling stability.

Gegenüber den aus dem belgischen Patent 634032 bekannten Farbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Licht- und Waschechtheiten; gegenüber den aus dem französischen Patent 1 243 012 bekannten Farbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Licht- und Sublimierechtheiten, gegenüber den aus dem französischen Patent 1278 805 bekannten Farbstoffen zeigen sie bessere Licht- und Waschechtheiten. Gegenüber den im französischen Patent 1514544 beschriebenen vergleichbaren Farbstoffen weisen sie besseres Ziehvermögen und besseren Aufbau vor.Compared to the dyes known from Belgian patent 634032, those according to the invention show Dyes better light and wash fastness; compared to those known from French patent 1,243,012 The dyes according to the invention show better fastness to light and sublimation, compared to the dyes known from French patent 1278 805, they show better light and color Wash fastness. Compared to the comparable dyes described in French patent 1514544 they show better drawability and better structure.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the temperatures are given in degrees Celsius.

example 1

20,7 g 1 -Amino^o-dichlor^-nitro-benzol werden in üblicher Weise in 100 ml konzentrierter Schwefelsäure mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die erhaltene Diazoniumlösung wird bei 5 bis 10° zu einer Lösung von 25,25 g N-//-Cyanäthyl-N-(/f-hydroxy-y-chlorpropyl)-m-toluidin in 200 ml 2 η-Salzsäure und 15 ml Eisessig zugetropft. Nach Beendigung der Diazozugabe wird noch 1 Stunde gerührt, wobei der Farbstoff der Formel20.7 g of 1-amino ^ o-dichloro ^ -nitro-benzene become in the usual way in 100 ml of concentrated sulfuric acid with a corresponding 6.9 g of sodium nitrite Amount of nitrosylsulfuric acid diazotized. The diazonium solution obtained becomes a solution at 5 to 10 ° of 25.25 g of N - // - cyanoethyl-N - (/ f-hydroxy-y-chloropropyl) -m-toluidine in 200 ml of 2η hydrochloric acid and 15 ml of glacial acetic acid were added dropwise. After the addition of diazo is complete is stirred for a further 1 hour, the dye of the formula

CH₂-CH₂-CNCH ₂ -CH ₂ -CN

CH₂-CH-CH₂Cl OHCH ₂ -CH-CH ₂ Cl OH

triacetatfasern in braunen Tönen. Die Ausfärbunger sind sehr gut sublimier-, licht-, wasch- und reibecht Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponentetriacetate fibers in brown tones. The coloring is very good sublimation, light, washing and rubbing fast In this example as a coupling component

verwendete N - β - Cyanäthyl - N - (ß - hydroxy - γ - chlorpropyl)-m-toluidin wird erhalten, indem man ir Eisessig bei 40° Epichlorhydrin an N-/<-Cyanäthyl·N - β - cyanoethyl - N - (ß - hydroxy - γ - chloropropyl) -m-toluidine used is obtained by adding epichlorohydrin to N - / <- cyanoethyl ir glacial acetic acid at 40 °

m-toluidin anlagert.m-toluidine attaches.

Example 2

16,3 g 1-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol werden in Eisessig mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die erhaltene Diazoniumlösung wird bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 28,05 g N-ß-Cyanäthyl-N-(/f-acetoxy-y-chlorpropyl)-anilin in 250 ml Eisessig und 50 ml Wasser zugetropft, wonach durch Zugabe von 300 ml Wasser der Farbstoff der Formel16.3 g of 1-amino-2-cyano-4-nitrobenzene are diazotized in glacial acetic acid with an amount of nitrosylsulfuric acid corresponding to 6.9 g of sodium nitrite. The diazonium solution obtained is added to a solution of 28.05 g at 0 to 5 ° N -SS- cyanoethyl-N - (/ f-acetoxy-y-chloropropyl) aniline was added dropwise in 250 ml of glacial acetic acid and 50 ml of water, followed by addition of 300 ml of water the dye of the formula

CH₂-CH₂-CNCH ₂ -CH ₂ -CN

CH₂-CH-CH₂Cl OCOCH₃ CH ₂ -CH-CH ₂ Cl OCOCH ₃

ausgefällt wird. Dieser wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 60 bis 70° im Vakuum getrocknet.is precipitated. This is filtered off, washed with water and dried at 60 to 70 ° in vacuo.

Dieser Farbstoff färbt nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd aus wäßriger Dispersion in Gegenwart von Natrium-o-phenylphenolat als Quellmittel Polyäthylenglykolterephthalatfasern in roten, sehr gut licht-, reib-, wasch- und sublimierechten Tönen.This dye stains after grinding with the sodium salt of a condensation product of Naphthalene-2-sulfonic acid with formaldehyde from aqueous Dispersion in the presence of sodium o-phenylphenolate as swelling agent. Polyethylene glycol terephthalate fibers in red, very light, rub, wash and sublimation-fast tones.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete N - β - Cyanäthyl - N - (ß - acetoxy -γ- chlorpropyl)-anilin wird erhalten, indem man Epichlorhydrin an N-/i-Cyanäthylanilin in Eisessig bei 50° anlagert und das dabei entstehende N-/f-Cyanäthyl-N - (ß - hydroxy - γ - chlor - propyl) - anilin anschließend unter Zugabe von Pyridin mit Essigsäureanhydrid acetyliert.The N - β - cyanoethyl - N - (ß - acetoxy- γ- chloropropyl) aniline used as coupling component in this example is obtained by adding epichlorohydrin to N- / i-cyanoethylaniline in glacial acetic acid at 50 ° and the resulting N - / f-Cyanoethyl-N - (ß - hydroxy - γ - chloro - propyl) - aniline then acetylated with acetic anhydride with the addition of pyridine.

Example 3

17,25 g 1 -Amino-^-chlor^-nitrobenzol werden in 80 ml konzentrierter Schwefelsäure bei 0 bis 5° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die Diazoniumlösung wird auf 150 g Eis gegossen und anschließend zu einer Lösung von 28,05 g N-ß-Cyanäthyl-N-jjS-acetoxy-y-chlor-propyl)-anilin in 1000 ml Eisessig zugetropft, wonach durch Zugabe von 100 ml Wasser der Farbstoff der Formel17.25 g of 1-amino - ^ - chloro ^ -nitrobenzene are in 80 ml of concentrated sulfuric acid at 0 to 5 ° with nitrosylsulfuric acid, corresponding to 6.9 g of sodium nitrite, diazotized. The diazonium solution is poured onto 150 g of ice and then into a solution of 28.05 g of N-ß-cyanoethyl-N-jjS-acetoxy-y-chloro-propyl) aniline added dropwise in 1000 ml of glacial acetic acid, after which the dye by adding 100 ml of water formula

CH₂-CH₂-CNCH ₂ -CH ₂ -CN

CH₂-CH-CH₂Cl OCOCH₃ CH ₂ -CH-CH ₂ Cl OCOCH ₃

ausfällt. Dieser wird abfiltriert und bei 50 bis 60°fails. This is filtered off and at 50 to 60 °

im Vakuum getrocknet. Dieser Farbstoff, mit Lignin- ausfällt. Dieser wird abfiltriert, mit Wasser gewaschendried in vacuum. This dye, containing lignin, precipitates. This is filtered off and washed with water

sulfonat fein vermählen, färbt aus wäßriger Dispersion und bei 60 bis 70° im Vakuum getrocknet.sulfonate finely ground, dyed from an aqueous dispersion and dried at 60 to 70 ° in a vacuum.

Polyäthylenglykolterephthalatfasern oder Cellulose- Er färbt aus feiner wäßriger Dispersion PoIy-Polyethylene glycol terephthalate fibers or cellulose- He dyes from a fine aqueous dispersion of poly-

209525/525209525/525

2 Ol 1 0512 Ol 1 051

ίοίο

äthylenglykolterephthalatfasern in rotorangen Tönen. Die Ausfarbungen sind sehr gut licht- und sublimierecht. Ethylene glycol terephthalate fibers in red-orange tones. The colors are very lightfast and sublimation fast.

Ersetzt man in den vorstehenden Beispielen 1 bis 3 die Diazokomponente durch die entsprechende Menge einer der in Spalte II der nachfolgenden Tabelle angegebenen Diazokomponenten und kuppelt sie unterIn Examples 1 to 3 above, the diazo component is replaced by the appropriate amount one of the diazo components given in column II of the table below and couples them under

den in den obigen Beispielen beschriebenen Bedingungen mit entsprechenden Mengen einer der in Spalte III angegebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern Färbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben und deren Farbtöne in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben sind.the conditions described in the above examples with corresponding amounts of one of the in Coupling components indicated in column III, dyes are obtained which are based on polyethylene glycol terephthalate fibers Colorings of similar good properties result and their shades in the last Column of the table are given.

II. IIII IIIIII yy XX ^Y CH₂CH₂CN ^Y CH ₂ CH ₂ CN ZZ HalHal IVIV CH₂-CH-CH₂-HaI
Ο —ZCH ₂ -CH-CH ₂ -HaI
Ο —Z Bei
spielat
game DiazokomponenteDiazo component HH YY — COCH₃ - COCH ₃ ClCl Farbton auf PoIy-
äthylenglykol-
terephthalatfasernShade on poly
ethylene glycol
terephthalate fibers Cl
I Cl
I. HH HH HH ClCl 44th ^OjN X=/ ^NH2 ^OjN X = / ^NH2 ClCl HH ClCl Gelbbraun ■Yellow-brown ■ ClCl HH -CH₃ -CH ₃ HH ClCl 55 desgl.the same HH BraunBrown 66th desgl.the same ClCl HH — COCH₃ - COCH ₃ V ClV Cl GelbbraunYellow-brown 77th O₂N —^~V- NH₂ O ₂ N - ^ ~ V - NH ₂ RotRed CNCN HH HH HH ClCl gG desgl.the same HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl RotRed SO₂CH₃ SO ₂ CH ₃ -CH₃ -CH ₃ HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl 99 O₂N —\\— NH₂ O ₂ N - \\ - NH ₂ HH RotRed 1010 O₂N ~^(~~\- NH₂ O ₂ N ~ ^ (~~ \ - NH ₂ HH HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl Orangeorange 1111th desgl.the same -CH,-CH, -COCH₃ -COCH ₃ ClCl Orangeorange Cl
T . Cl
T. HH 1212th O₂N —<V- NH₂
Λ=/O ₂ N - <V - NH ₂
Λ = / -CH₃ -CH ₃ HH -COCH₃ -COCH ₃ ClCl RotorangeRed orange 1313th desgl.the same HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl ScharlachScarlet fever CNCN HH 1414th O₂N-/~V-NH₂ O ₂ N- / ~ V-NH ₂ -CH₃ -CH ₃ HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl BlaustichigrotBluish red 1515th O₂N-/~S—NH₂ O ₂ N- / ~ S-NH ₂ HH -COCH₃ -COCH ₃ ClCl RotRed SO₂CH₃ SO ₂ CH ₃ • H• H HH -COCH₂OCH₃ -COCH ₂ OCH ₃ BrBr 1616 desgl.the same HH RotRed 1717th O₂N-/""V-NH₂
1 CH
I / ³
SO₂N
CH₃ O ₂ N - / "" V -NH ₂
1 CH
I / ³
SO ₂ N
CH ₃ HH RotRed IRIR desgl.the same RotRed

1111th

2 Ol 1 0512 Ol 1 051

Fortsetzungcontinuation

1212th

IIIIII

IVIV

Beispiel IExample I.

DiazokomponenteDiazo component

CH₂CH₂CNCH ₂ CH ₂ CN

CH₂-CH-CH₂-HaICH ₂ -CH-CH ₂ -HaI

I ο—ζI. ο — ζ

Farbton auf PoIy-Shade on poly

äthylenglykolterephthalatfasern ethylene glycol terephthalate fibers

XX YY -CH₃ -CH ₃ HH ClCl HH HH HH ClCl HH HH HH -CH₃ -CH ₃ HH NHCOCH₃ NHCOCH ₃ HH NHCOCH₃ NHCOCH ₃ HH HH HH HH -CH₃ -CH ₃ NHCOCH₃ NHCOCH ₃ HH -CH₃ -CH ₃ HH HH HH NHCO-CH₃ NHCO-CH ₃ HH HH HH OCH₃ OCH ₃ HH "CH₃ "CH ₃ HH NHCOCH₃ NHCOCH ₃ HH

HaiShark

^NH2 SO₂OC₄H₉ ^NH 2 SO ₂ OC ₄ H ₉

O₂NO ₂ N

COOCH₃ desgl. ClCOOCH ₃ like. Cl

O₂NO ₂ N

ClCl

desgl. desgl. desgl.like. like. like.

O₂NO ₂ N

NH₂ NH ₂

Cl ClCl Cl

O₂N-O ₂ N-

ClCl

desgl.the same

" desgl."the same.

CN—^]Y- ^NH2CN - ^] Y - ^NH 2

CN O₂NCN O ₂ N

CN desgl. desgl.CN the same.

CNCN

Cl ClCl Cl

O₁NO ₁ N

— COCH₃ - COCH ₃

— COC₂H₅ - COC ₂ H ₅

— COC₄H₉ - COC ₄ H ₉

— COCH₃ - COCH ₃

ClCl

Cl Br BrCl Br Br

BrBr

Cl ClCl Cl

ClCl

NH₂ NH ₂

— COCH₃ - COCH ₃

— CONH — CH₃ - CONH - CH ₃

-COCH₃ -COCH ₃

-COCH₃ -COCH ₃

— COOCH₃ - COOCH ₃

— COCH₃ - COCH ₃

— COOC₂H₅ - COOC ₂ H ₅

— COCH,- COCH,

CICI

Cl Cl ClCl Cl Cl

ClCl

Cl ClCl Cl

ClCl

RotRed

Orange Orange GelbstichigbrauiOrange Orange yellowish brew

GelbstichigbrauiYellowish brew

BraunBrown

RotbraunRed-brown

RotRed

ClCl

GelbbraunYellow-brown

BraunBrown

RotstichigbraunReddish brown

BraunBrown

Orangeorange

Blaus ticbigrotBlue ticbig red

Rot BlaustichigrotRed bluish red

Orangeorange

RotRed

2 Ol 1 0512 Ol 1 051

Fortsetzungcontinuation

II. 11 II. Ί
CN Ί
CN NH₂ NH ₂ IIIIII XX XX CH₃ CH ₃ ^Y CH₂CH₂CN
—N
CH₂-CH-CH₂-HaI
I
ο—ζ ^Y CH ₂ CH ₂ CN
—N
CH ₂ -CH-CH ₂ -HaI
I.
ο — ζ ZZ HaiShark IVIV Bei
spielat
game DiazokomponenteDiazo component desgl.the same HH -Cl-Cl YY — COCH₂Cl- COCH ₂ Cl ClCl Farbton auf Poly·
äthylenglykol-
terephthalatfaserrHue on poly
ethylene glycol
terephthalate fiber 3737 Cl
ICl
I. HH RotRed OjN-OjN- -NHCOCH₃ -NHCOCH ₃ HH CiCi 3838 I
NOjI.
NOj NH₂ NH ₂ HH RubinrotRuby red Cl
ICl
I. -NHCOCH₃ -NHCOCH ₃ HH ClCl 3939 -OCH₃ -OCH ₃ MarineblauNavy blue O₂N-O ₂ N- ClCl NH₂ NH ₂ desgl.the same ClCl — COCH₃ - COCH ₃ ClCl 4040 NO₂ NO ₂ HH GelbbraunYellow-brown O₂N-O ₂ N- HH — COC₂H₅ - COC ₂ H ₅ ClCl 4141 \
Cl \
Cl NH₂ NH ₂ HH BraunrotBrownish red NOjNOj HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl 4242 A-A- HH Violettviolet O₂N-O ₂ N- I
Cl
NO₂
i I.
Cl
NO ₂
i NH₂ NH ₂ — NHCOCH₃ - NHCOCH ₃ — COCH₃ - COCH ₃ ClCl 4343 I
BrI.
Br NH₂ NH ₂ -OCH₃ -OCH ₃ Blaublue O₂N-O ₂ N- ClCl — NHCOCH₃ - NHCOCH ₃ — COCH₃ - COCH ₃ ClCl 4444 -OCH₃ -OCH ₃ Blaublue O₂N-O ₂ N- ClCl NH₂ NH ₂ HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl 4545 ClCl NH₂ NH ₂ HH Gelbyellow CH₃SO₂ -CH ₃ SO ₂ - ClCl HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl 4646 Cl
ClCl
Cl NHjNHj HH Gelbyellow CH₃SO₂-CH ₃ SO ₂ - NH₂ NH ₂ — COCH₃ - COCH ₃ ClCl 4747 HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl Gelbyellow 4848 N—SOj-
CH₃ N — SOj-
CH ₃ HH Gelbyellow CH
N-SO₂-
CH₃ CH
N-SO ₂ -
CH ₃

ISIS

2 Ol 12 Ol 1

Fortsetzungcontinuation

II. IIII IIIIII /X/ X XX ^Y CH₂CH₂CN ^Y CH ₂ CH ₂ CN YY ZZ HaiShark IVIV -N-N
CH₂-CH-CH₂-HaICH ₂ -CH-CH ₂ -HaI
ιι //
XX -CH₃ -CH ₃ Ο —ZΟ —Z HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl Farbion auf PoIy-Color on poly- Beiat
spielgame DiazokomponenteDiazo component iithylcnglykol-iithylcnglycol
tcrcphthalatrasenitcrcphthalatraseni HH HH — COCH₃ - COCH ₃ ClCl ClCl 4949 0"NH₁ 0 "NH ₁ Gelbyellow I
SO₂CH₃ I.
SO ₂ CH ₃ ClCl 5050 /Vnh₂
γ / Vnh ₂
γ Gelbyellow CH₃ CH ₃
3O₂N3O ₂ N
CH₃ CH ₃

Example 51

40 g des gemäß Beispiel 6 hergestellten Farbstoffs werden in 190 ml Eisessig heiß gelöst und mit 20 g Essigsäureanhydrid versetzt. Dieses Gemisch erhitzt man auf 100° und hält es 6 Stunden bei dieser Temperatur. Anschließend wird es abgekühlt, wonach der acetylierte Farbstoff der Formel40 g of the dye prepared according to Example 6 are dissolved in 190 ml of hot glacial acetic acid and 20 g Acetic anhydride added. This mixture is heated to 100 ° and kept at this temperature for 6 hours. It is then cooled, after which the acetylated dye of the formula

gekühlt und auf 500 g Eis gegossen. Der Farbstoff der Formelcooled and poured onto 500 g of ice. The dye of the formula

O,NO, N

N=NN = N

CH₂-CH₂CNCH ₂ -CH ₂ CN

CH₂-CH-CH₂Cl OCOCH₃ CH ₂ -CH-CH ₂ Cl OCOCH ₃

durch Zugabe von 100 ml 1 η-Salzsäure ausgefällt wird. Er wird filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 70° im Vakuum getrocknet.precipitated by adding 100 ml of 1η hydrochloric acid will. It is filtered, washed with water and dried at 70 ° in a vacuum.

Er färbt, mit Ligninsulfonat fein vermählen, aus wäßriger Dispersion Polyäthylenglykolterephthalatfasern in gelbbraunen Tönen. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut licht- und sublimierecht.It dyes, finely ground with lignosulfonate, from an aqueous dispersion of polyethylene glycol terephthalate fibers in yellow-brown tones. The dyeings obtained are very fast to light and sublimation.

Ein Farbstoff mit ähnlich guten Eigenschaften wird erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle von 20 g Acetanhydrid die äquivalente Menge Propionsäureanhydrid einsetzt.A dye with similarly good properties is obtained if, in the above example, instead of 20 g of acetic anhydride employ the equivalent amount of propionic anhydride.

Beispiel 52Example 52

23,4 g des gemäß Beispiel 17 hergestellten Farbstoffes werden in 45 ml absolutem Pyridin gelöst und mit 10 g Propionylchlorid versetzt. Die Mischung wird auf 100° erhitzt und während 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird sie ab23.4 g of the dye prepared according to Example 17 are dissolved in 45 ml of absolute pyridine and mixed with 10 g of propionyl chloride. The mixture is heated to 100 ° and for 2 hours at this Temperature held. Then it will turn off

CH₂CH₂CNCH ₂ CH ₂ CN

CH₂-CH-CH₂-Cl 0-COC₂H₅ CH ₂ -CH-CH ₂ -Cl 0 -COC ₂ H ₅

fällt als braunrotes Pulver aus. Er wird abfiltndrt, mit Wasser gewaschen und bei 60 bis 70° im Vakuum getrocknet.precipitates as a brown-red powder. He is filtered off with Washed water and dried at 60 to 70 ° in vacuo.

Er färbt, mit Ligninsulfonat fein vermählen, aus wäßriger Dispersion Polyäthylenglykolterephthalatfasern in reinen roten Tönen. Die erhaltenen Färbungen sind gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle von Propionylchlorid äquivalente Mengen Butyrylchlorid, Chlorameisensäuremethylester, Methylisocyanat oder Mesylchlorid einsetzt.It dyes, finely ground with lignosulfonate, from an aqueous dispersion of polyethylene glycol terephthalate fibers in pure red tones. The dyeings obtained have good fastness to washing, rubbing, light and sublimation. Dyes with similar properties are obtained if in the above example instead of Propionyl chloride equivalent amounts of butyryl chloride, methyl chloroformate, methyl isocyanate or Mesyl chloride is used.

Beispiel 53Example 53

Ein Gemisch aus 1 g des gemäß Beispiel 1 und 1 g des gemäß Beispiel 24 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat IV₂ Stunden lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit wäßriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.A mixture of 1 g of the dye obtained in Example 1 and 1 g of the dye obtained in Example 24 is dispersed in 4000 g of water. To this dispersion, 12 g of the sodium salt of o-phenylphenol and 12 g of diammonium phosphate are added as swelling agents and 100 g of yarn made from polyethylene glycol terephthalate IV is dyed for ₂ hours at 95 ° to 98 °. The dye is rinsed and treated with aqueous sodium hydroxide solution and a dispersant.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte braune Färbung.This gives a washfast, lightfast and sublimation-fast brown coloration.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g PoIyäthylenglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulose-If in the above example the 100 g of polyethylene glycol terephthalate yarn is replaced by 100 g cellulose

triacctalgewebe, färbt unto; den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so crhiilt man eine braune, sehr gut wasch- und sublimierechte Fiirbung,triacctal tissue, colors unto; the conditions and specified then rinsed with water, one crhiilt a brown, very good wash and sublimation Fiirbung,

5 Beispiel 54 5 Example 54

In einem Druckfärbeapparal werden 2 g des gemäß Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert, Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 4 bis 5 gestellt.In a printing dyeing machine, 2 g of the dye obtained according to Example 2 are dissolved in 2000 g of water, which contains 4 g of oleyl polyglycol ether, finely suspended. The pH of the dyebath is increased with acetic acid 4 to 5 posed.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiß-, licht- und sublimierechte rote Färbung.You now go with 100 g of fabric made of polyethylene glycol terephthalate at 50 °, heated the bath within 30 minutes at 140 ° and stains for 50 minutes at this temperature. The staining is done subsequently rinsed with water, soaped and dried. If these conditions are met, a washing, Sweat, light and sublimation fast red color.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Färbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.The dyes described in the other examples This process results in colorations of equal quality.

Example 55

Polya'thylenglykollerephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:Polyethylene glycol terephthalate fabric is on a padder at 40 ° with a liquor as follows Impregnated composition:

20 g des gemäß Beispiel 14 erhaltenen Farbstoffes, fein dispergiert in
7,5 g Natriumalginat,
20 g Triäthanolamin,
20 g Octylphenolpolyglykoläther und
900 g Wasser.20 g of the dye obtained according to Example 14, finely dispersed in
7.5 g sodium alginate,
20 g triethanolamine,
20 g octylphenol polyglycol ether and
900 g of water.

Das auf etwa 100% abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschließend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte blaustichigrote Färbung.The fabric, which is about 100% squeezed off, is dried at 100 ° and then for 30 seconds fixed at a temperature of 210 °. The dyed goods are rinsed with water, soaped and dried. Under these conditions, a wash, rub, light and sublimation-fast bluish-tinted red color is obtained Coloring.

Die In den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.The dyes described in the other examples this process results in colorations of equal quality.

Claims

2 Ol 1 claims;

1. Monoazo dyes of the general formula which are sparingly soluble in water

the groups and correspond to the formula I.

IOIO

CH ₂ CH ₂ CN