DE2010989A1 - Electrochemical power source - Google Patents

Electrochemical power source

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DE2010989A1 DE19702010989 DE2010989A DE2010989A1 DE 2010989 A1 DE2010989 A1 DE 2010989A1 DE 19702010989 DE19702010989 DE 19702010989 DE 2010989 A DE2010989 A DE 2010989A DE 2010989 A1 DE2010989 A1 DE 2010989A1
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte

Description

Dipl..Ing. R..!Viertens ·,. ·.Dipl..Ing. R ..! Fourth · ,. ·.

Patentanwalt ' ^-ankfurt/Hain, den 6.März 197QPatent attorney '^ -ankfurt / Hain, March 6, 197Q

Frankfurt/M., ÄmmelburgstraSe 34 Ή 31 P 192 -■Frankfurt / M., ÄmmelburgstraSe 34 Ή 31 P 192 - ■

HONEYWELL INC.
27OI,. Fourth Avenue South Minneapolis, Minn/USA
HONEYWELL INC.
27OI ,. Fourth Avenue South Minneapolis, Minn / USA

"Elektrochemische Stromquelle"Electrochemical Power Source

Die Erfindung bezieht sich auf eine elektrochemische Stromquelle und die Stromerzeugung mit Hilfe solcher Stromquellen.. Die Stromquelle kann zu einem beliebigen Zeitpunkt aktivierbar oder sofort stromliefernd-ausgebildet sein, je nachdem ob eine oder mehrere der die Stromquelle bildenden Komponenten erst nachträglich, nämlich zum Zeitpunkt der Aktivierung miteinander in Kontakt gebracht werden oder alle Komponenten sofort aufeinander einwirken. Die Stromquelle kann eine oder mehrere zusammen eine Batterie bildende elektrochemische Zellen enthalten.The invention relates to an electrochemical power source and the generation of power with the aid of such power sources. The current source can be activated at any point in time or it can be designed to supply current immediately, depending on the situation whether one or more of the components forming the power source are added later, namely at the time of activation with one another be brought into contact or all components act on each other immediately. The power source can be one or contain a plurality of electrochemical cells together forming a battery.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, in elektrochemischen Stromquellen mit Lithiumm&tall-Anode Methylformiat als Elektrolytlösungsmittel zu verwenden. Das USA Patent 3 380 855 zeigt eine elektrochemische Stromquelle, deren Elektrolyt eine Lösung von Lithium-Perchlorat in Methylformiat enthält. ■It has been suggested in electrochemical power sources with lithium metal anode methyl formate as electrolyte solvent to use. U.S. Patent 3,380,855 shows one electrochemical power source whose electrolyte is a solution of Contains lithium perchlorate in methyl formate. ■

Aufgabe der Erfindung ist es,, eine verbesserte elektrochemische Stromquelle zu schaffen, die über einen großen Temperaturbereich mit gutem Wirkungsgrad einsetabar ist und eine hohe Ausbeute an elektrischer Energie liefert»The object of the invention is, an improved electrochemical Create power source that covers a wide temperature range can be used with good efficiency and a high yield supplies of electrical energy »

Die elektrochemische Stromquelle gemäß der Erfindung ist ge»- feeraiseiöhnet durch ein© Anode aus Lithiummetall0 durch, einen Elektrolyten5 bestehend im wesentlichen aus Methylformiat und ila2*in in. solcher Meng® gelöstem Lithi-ünHlexafluorarsenatj, daß Elektrolyt elektrisch-leitend isfcs und durch eine .depolari-The electrochemical power source according to the invention is ge "- feeraiseiöhnet by a © lithium metal anode 0 by a Elektrolyten5 consisting essentially of methyl and ILA2 * in in such Meng® dissolved Lithi-ünHlexafluorarsenatj that electrolyte ISFC electrically-conductive s and through. a .depolar-

1 f!1 f!

ΙβΙβ

sierende Kathode, welche zumindest als Hauptbestandteil ein Metallsalz der Gruppe bestehend aus Silberchlorid, Nickelfluorid, Kupferchlorid, Kupferbromid und den Oxyden der Metalle in den Gruppen IVB, V, VIB und VIIB des periodischen Systems enthält.sizing cathode, which at least as a main component Metal salt of the group consisting of silver chloride, nickel fluoride, copper chloride, copper bromide and the oxides of the metals in groups IVB, V, VIB and VIIB of the periodic table.

Eine Anode aus Lithiummetall wird benutzt wegen dessen großer Aktivität. Wird eine geringere Aktivität verlangt, so kann das Lithium einem anderen Metall beigefügt werden, beispielsweise in Form einer Legierung mit einem weniger aktiven Metall. Das Lithium kann auch mit einer Struktur aus einem anderen Metall, beispielsweise einen Nickel- oder .Silbergitter, verwendet werden, welches als Anodenanschluß dient.A lithium metal anode is used because of its high activity. If less activity is required, it can the lithium can be added to another metal, for example in the form of an alloy with a less active metal. The lithium can also have a structure made of another metal, For example, a nickel or .Silberitter, can be used, which serves as an anode connection.

Selbst in Batterien für kurze Lebensdauer ist die Stabilität des Lithium im Elektrolyten von großer Wichtigkeit. Zersetzungsprodukte können Sperrschichten auf der Anode bilden und in der Zelle hohe Betriebsdrücke entstehen lassen. Dies wird durch die Erfindung vermieden.Even in short-life batteries, the stability of the lithium in the electrolyte is of great importance. Decomposition products can form barriers on and in the anode Let the cell develop high operating pressures. This is avoided by the invention.

Die Leitfähigkeit einer Lösung von Lithium-Hexafluorarsenat in Me'thylformiat wurde bei verschiedenen Konzentrationen geprüft. Bei Raumtemperatur (27° C + 1° C) ergaben sich folgende Meßwerte : a The conductivity of a solution of lithium hexafluoroarsenate in methyl formate was tested at various concentrations. The following measured values were obtained at room temperature (27 ° C + 1 ° C): a

Mol-Konzentration Spezifische LeitfähigkeitMole concentration specific conductivity

LiAsPg/MP mS/cmLiAsPg / MP mS / cm

1 M · 29,71 M x 29.7

2 M 40,22 M 40.2

3 M . 33,5 Sättigung (3Μ>ήΜ) 29,53 M. 33.5 saturation (3Μ> ήΜ) 29.5

Die Kathode besteht aus einem elektrochemisch reduktionsfähigen Material mit einem Potential, welches wenigstens etwa IV unter-The cathode consists of an electrochemically reducible material with a potential which is at least about IV below-

00983S/192800983S / 1928

halb dessen der Anode liegt. Geeignete Kathodenmaterialien (Depolarisatoren) sind Salze der Metall« wie Silber, Quecksilber, Kupfer, Blei, Nickel und Kobalt. Es wurden eine Anzahl in Verbindung mit dem genannten Elektrolyten und einer Lithium-Anode besonders, wirkungsvolle Kathodenmaterialien ermittelt, z.B. Silberchlorids Nickelfluorid, Kupferchlorid und Kupferbromid.half of which the anode is located. Suitable cathode materials (depolarizers) are salts of metals such as silver, mercury, copper, lead, nickel and cobalt. There were obtained a number in conjunction with said electrolyte and a lithium anode particularly effective cathode materials such as silver chloride s nickel fluoride, copper chloride and copper bromide.

Von besonderem Interesse sind weiterhin Kathoden bestehend im wesentlichen aus einem oder einer Mischung von mehreren Oxyden der Metalle in den Gruppen IVB, V, VIB und VIIB des periodischen Systems. Der Vorteil dieser Stoffe liegt besonders darin, daß die Kathode relativ unlöslich und chemisch inert in dem Elektrolyten aus Lithium-Hexafluorarsenat und Methylformiat ist, aber andererseits leicht bei Potentialen von 2,5 - 3,5 V positiv gegenüber der Lithium-Anode reduziert werden können. Diese Eigenschaft der Kathode ermöglicht den Aufbau von im aktivierten Zustand besonders langlebigen Stromquellen mit der Fähigkeit große Entladestromdichten zu liefern. Eine besonders vorteilhafte Stromquelle weist als Bestandteil des Katnodenmäterials Vanadin-P eri-t oxy d V2Oc, eine Lithiummetall-Anode und einen Elektrolyten aus Lithium-Hexafluorarsenat gelöst in Methylformiat auf.Cathodes consisting essentially of one or a mixture of several oxides of the metals in groups IVB, V, VIB and VIIB of the periodic table are also of particular interest. The advantage of these substances lies in the fact that the cathode is relatively insoluble and chemically inert in the electrolyte of lithium hexafluoroarsenate and methyl formate, but on the other hand can easily be reduced positively at potentials of 2.5-3.5 V compared to the lithium anode . This property of the cathode enables the construction of particularly long-lived current sources in the activated state with the ability to deliver high discharge current densities. A particularly advantageous power source has, as part of the Katnodenmäterials vanadium-P-t eri oxy d V 2 Oc, a lithium metal anode and an electrolyte of lithium hexafluoroarsenate dissolved in methyl formate on.

Fein verteiltes Leitermaterial, wie zum Beispiel Gasruß oder Graphit, kann mit dem Kathodenmaterial vermischt werden, um der Mischung eine größere Leitfähigkeit zu verleihen. Andere Stoffe wie-Papierfasern, Zelluloseazetat oder Polystyrol können als Bindemittel dem Kathoden-aufbau beigegeben werden. Finely divided conductor material, such as carbon black or graphite, can be mixed with the cathode material in order to to give the mixture greater conductivity. Other substances such as paper fibers, cellulose acetate or polystyrene can be added to the cathode structure as binders.

Kohlenstoff, Silber, Kupfer« Platin, Nickel oder ein anderes inertes leitfähiges Material kann als Kathodenanschluß verwendet werden, der in gutleitendem Kontakt mit dem Kathodenmaterial steht.Carbon, silver, copper, platinum, nickel or another inert conductive material can be used as the cathode connection, which is in good conductive contact with the cathode material.

&Q9839/1928& Q9839 / 1928

Im folgenden werden einige gemäß der Erfindung aufgebaute und erfolgreich betriebene und geprüfte elektrochemische Stromquellen beschrieben. Die Erfindung soll anhand dieser Ausführungsbeispiele erläutert werden, ohne daß diese Ausführungsbeispiele als Beschränkung des Erfindungsgedankens anzusehen sind.In the following some electrochemical power sources constructed and successfully operated and tested according to the invention are described described. The invention is to be explained on the basis of these exemplary embodiments, without these exemplary embodiments being viewed as a restriction of the inventive concept are.

Beispiel 1example 1

Die Anode ist durch Einpressen einer Folie aus Lithiummetall von 0,38 mm Dicke in ein gestrecktes Silbergitter entstanden. Die Folie wird dann in Rechtecke von 50,8 χ 38 mm Größe ge-P schnitten und mit Anschlußdrähten versehen. Die Kathode besteht aus einer Mischung von 2*i,3 Teilen Mangandioxyd MnO2, 2,M Teilen Kohlenstoff und 0,24 Teilen Polystyrol. Durch Zugabe von Xylol wird eine Paste hergestellt und auf einen gestreckten Silberträger aufgetragen, wonach das Xylol durch Vakuumtrocknen entfernt wird. Die Kathode wird ebenfalls in Rechtecke von 50,8 χ 38 mm geschnitten und mit Anschlußdrähten versehen.The anode was created by pressing a foil made of lithium metal 0.38 mm thick into a stretched silver grid. The film is then cut into rectangles of 50.8 × 38 mm in size and provided with connecting wires. The cathode consists of a mixture of 2 * i, 3 parts of manganese dioxide MnO 2 , 2, M parts of carbon and 0.24 parts of polystyrene. A paste is made by adding xylene and applied to an elongated silver support, after which the xylene is removed by vacuum drying. The cathode is also cut into rectangles of 50.8 38 mm and provided with connecting wires.

Aus einer Anode, einer Kathode und einer als Separator dazwischen angeordneten Glasfiltermatte wird eine elektrochemische Zelle gebildet und mit einem Polyäthylengehäuse umgeben.An electrochemical cell is created from an anode, a cathode and a glass filter mat arranged in between as a separator formed and surrounded with a polyethylene housing.

Zur Zubereitung der Elektrolytlösung wird Lithium-Hexafluorarsenat in Methylformiat gelöst und zwar in einem Verhältnis von ein Mol Lithium-Hexafluorarsenat pro Liter Methylformiat. Die Zelle wird durch Einspritzen einer genügenden Menge Elektrolytflüssigkeit aktiviert, wodurch die Elektroden miteinander in elektrolytischen Kontakt gebracht werden. Sodann wird eine elektrische Belastung an die Zelle angeschlossen und die Zelle bei 35° C mit einer Stromdichte von 0,ll2 mA/cm belastet. Unter diesen Umständen erreichte die Zelle nach 159 Stunden eine Endspannung von 2,8 V und nach 195 Stunden eine Endspannung von 2,0 V.To prepare the electrolyte solution, lithium hexafluoroarsenate is dissolved in methyl formate in a ratio of one mole of lithium hexafluoroarsenate per liter of methyl formate. The cell is activated by injecting a sufficient amount of electrolyte fluid, whereby the electrodes are brought into electrolytic contact with one another. An electrical load is then connected to the cell and the cell is loaded at 35 ° C. with a current density of 0.112 mA / cm. Under these circumstances, the cell reached a terminal voltage of 2.8 V after 159 hours and a terminal voltage of 2.0 V after 195 hours.

009839/1928009839/1928

Beispiel 2Example 2 . -. -

Die Zelle hat denselben Aufbau wie im Beispiel 1 mit Ausnahme, daß die Kathode Lithium-Hexafluorarsenat LiAsPg enthält. Sie besteht aus 19 Teilen MnO2, 5,3 Teilen LiAsFg, 2,44 Teilen Kohlenstoff und 0,25 Polystyrol. Im Versuch lieferte die Zelle bei einer mittleren Spannung von 2,8 Y Strom, wobei die Spannung nach 109 Stunden auf 2,5 V und nach 142 Stunden auf 2,0 V abgesunken war.The cell has the same structure as in Example 1 with the exception that the cathode contains lithium hexafluoroarsenate LiAsPg. It consists of 19 parts of MnO 2 , 5.3 parts of LiAsFg, 2.44 parts of carbon and 0.25 parts of polystyrene. In the experiment, the cell delivered current at an average voltage of 2.8 Y, the voltage having dropped to 2.5 V after 109 hours and to 2.0 V after 142 hours.

Beispiel 5 . "· Example 5 . "·

Der Aufbau der Zelle entspricht Beispiel 1 mit Ausnahme, daß anstelle von Mangandioxyd Silberchlorid als Depolarisationsmaterial verwendet wird. Die Kathode enthält 24,3 Teile Silber- ' Chlorid AgCl, 2,44 Teile Kohlenstoff und 0,25 Teile Polystyrol. Nach dem Aktivieren lieferte die Zelle bei einer mittleren Spannung von 2,6 V 200 Stunden Strom und erreichte dann eine Endspannung von 2,5 V.The structure of the cell corresponds to Example 1 with the exception that instead of manganese dioxide, silver chloride is used as the depolarization material. The cathode contains 24.3 parts of silver ' Chloride AgCl, 2.44 parts carbon and 0.25 part polystyrene. After activation, the cell delivered current at an average voltage of 2.6V for 200 hours and then reached one Final voltage of 2.5 V.

Beispiel 4 . Example 4 .

Der Zellenaufbau entspricht wiederum dem Beispiel 1 mitχ Ausnahme, daß Nickelfluorid NiF2 'als Depolarisator dient. In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wird ein Kathodenkissen hergestellt aus einer Mischung von50 Teilen NiF2, 10 Teilen Kohlenstoff und einem Teil Polystyrol. Die Zelle wird an eine Belastung von 50 0hm angeschlossen und durch Zufuhr des Elektrolyten aktiviert. Mit einer dermaßen vorbereiteten Zelle wurden folgende Werte gemessen. Bei einer Stromdichte von 1,29 mA/cm und einer mittleren Spannung von 2,58 V wurden 0,026 Ah entnommen. Die Last wurde dann auf 100 0hm geändert und die Zelle solange in Betrieb gehalten, bis die Spannung unter 2,0 V absank. Mit der Belastung von 100 Ohm wurde eine Stromdichte von 0s60 mA/cm erreicht bei einer mittleren Spannung von 2,40 V, Die Lebensdauer der Zelle bis zu einer Endspannung von 2,0 V betrug 10,1 Stunden, so daß sich eine Oesamtkapazität von O3,268 Ah ergibt.The cell structure again corresponds to Example 1 with the exception that nickel fluoride NiF 2 'is used as a depolarizer. In the manner described in Example 1, a cathode pad is made from a mixture of 50 parts of NiF 2 , 10 parts of carbon and one part of polystyrene. The cell is connected to a load of 50 ohms and activated by supplying the electrolyte. The following values were measured with a cell prepared in this way. At a current density of 1.29 mA / cm and an average voltage of 2.58 V, 0.026 Ah was drawn. The load was then changed to 100 ohms and the cell was kept in operation until the voltage dropped below 2.0 V. With a load of 100 ohms, a current density of 0 s 60 mA / cm was achieved with an average voltage of 2.40 V. The life of the cell up to a final voltage of 2.0 V was 10.1 hours, so that a Total capacity of O 3 , 268 Ah results.

Beispiel 5 Example 5

Die Zelle enthält eine Lithiummetall-Anode y wie im Beispiel 1 aber die Kathode weist K2SpOg als Depolarisatormaterial auf. Als Elektrolyt dient eine Lösung von zwei Mol Lithium-Hexafluorarsenat in einem Liter Methylformiat. Die Elektroden sind über eine Belastung von 50 Ohm miteinander verbunden und die Zelle wird bei einer Temperatur von -5^ C betrieben. Man erhält eine anfängliche Leerlaufspannung von 3>2O V. Bei Be-The cell contains a lithium metal anode y as in Example 1, but the cathode has K 2 SpOg as the depolarizer material. A solution of two moles of lithium hexafluoroarsenate in one liter of methyl formate is used as the electrolyte. The electrodes are connected to one another via a load of 50 ohms and the cell is operated at a temperature of -5 ^ C. An initial open circuit voltage of 3> 2O V is obtained.

lastung mit einer Stromdichte von 1,21 mA/cm erreicht die Zelle nach 0,3 Stunden eine Endspannung von 2,0 V.With a current density of 1.21 mA / cm, the cell reaches a final voltage of 2.0 V after 0.3 hours.

Beispiel 6Example 6

Der Aufbau der Zelle entspricht Beispiel 5 jedoch wird diese bei einer Temperatur von -29° C betrieben. Man erreicht eine anfängliche Leerlaufspannung von 3 »55 V. Strom wird mit einerThe structure of the cell corresponds to Example 5, but it is operated at a temperature of -29 ° C. One reaches one initial open circuit voltage of 3 »55 V. Current is supplied with a

Stromdichte von 1,31 mA/cm entnommen. Nach 0,8 Stunden wird eine Endspannung von 2,0 V erreicht.Taken current density of 1.31 mA / cm. After 0.8 hours reaches a final voltage of 2.0 V.

Beispiel 7Example 7

Der Aufbau der Zelle ist dergleiche wie im Beispiel 1, nur enthält die Kathode 100 Teile Kupferbromid, 20 Teile Kohlenstoff und ein Teil Polystyrol« Die Konzentration des Elektro-Iyten beträgt 2 Mol LiAsFg pro Liter Methylformiat. Bei 23° C wird die Zelle an eine Belastung von 5 0hm angeschlossen undThe structure of the cell is the same as in Example 1, only the cathode contains 100 parts of copper bromide and 20 parts of carbon and a part of polystyrene. The concentration of the electrolyte is 2 moles of LiAsFg per liter of methyl formate. At 23 ° C the cell is connected to a load of 5 ohms and

liefert 12 mA/cm Wirkungsfläche der Elektrode bei einer mittleren Spannung von 2tH V und fällt nach 0,55 Stunden auf eine Endspannung von 2,0 V ab.supplies 12 mA / cm of effective area of the electrode at an average voltage of 2 t H V and drops to a final voltage of 2.0 V after 0.55 hours.

Beispiel 3 . . Example 3 . .

Die Zelle gemäß Baispiel 7 wird bei -29° C betrieben. Sie lie-The cell according to Example 7 is operated at -29 ° C. She lied

fert 12 mA/cm bei einer mittleren Spannung von 2,4 V und erreicht nach 0,28 Stunden eine Endspannung von 2,0 V.produces 12 mA / cm at an average voltage of 2.4 V and reaches a final voltage of 2.0 V after 0.28 hours.

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Beispiel 9Example 9

Die Zelle gemäß Beispiel 7 wird bei -5*»° C betrieben und anThe cell according to Example 7 is operated at -5 * »° C and on

eine Last von 25 Ohm angeschlossen. Sie liefert 2S7 mA/cm über 1,7 Stunden bei einer mittleren Spannung von 2,66 V und erreicht dann eine Endspannung von 2,0 V.connected a load of 25 ohms. It delivers 2 S 7 mA / cm over 1.7 hours at an average voltage of 2.66 V and then reaches a final voltage of 2.0 V.

Beispiel 10Example 10

Die Zelle hat den Aufbau wie im Beispiel 9 mit Ausnahme, daß der Elektrolyt eine Konzentration von einem Mol LiAsF/- pro Liter Methylformiat beträgt- Bei Anschluß an eine Belastung von 25 Ohm und bei einer Betriebstemperatur von -54 C liefert die Zelle 2,4 Stunden lang bei einer mittleren SpannungThe cell has the structure as in Example 9 with the exception that the electrolyte has a concentration of one mole LiAsF / - pro Liters of methyl formate is - when connected to a load of 25 ohms and at an operating temperature of -54 C. the cell for 2.4 hours at a medium voltage

-■·■." ο- ■ · ■. "Ο

von 2,44 V eine Stromdichte von 2,4 mA/cm und erreicht schließlich eine Endspannung von 2,0 V.. *of 2.44 V a current density of 2.4 mA / cm and achieved finally a final voltage of 2.0 V .. *

Beispiel 11 . Example 11 .

Die Zelle hat eine Lithium-Anode wie im Beispiel 1« Die Kathode besteht aus Kupferchlorid als Depolarisator und 15 % Kohlen-The cell has a lithium anode as in Example 1 «The cathode consists of copper chloride as a depolarizer and 15 % carbon

stoff. Die Elektroden haben eine Wirkfläche von 40!cm und sind durch eine gewebte Glasmatte voneinander getrennt. Die Zelle -tfird mit einem Elektrolyten aktiviert, der durch Lösung von zwei Mol LiAsFg in Methylformiat entsteht. Die Elektroden werden über eine Last von 50 Ohm miteinander verbunden und die Zelle bei -40° C betrieben. Unter diesen Bedingungen lieferte die Zelle 6 Stunden Strom bis die Spannung auf 2s0 V absank. .material. The electrodes have an effective area of 40 ! cm and are separated from each other by a woven glass mat. The cell is activated with an electrolyte that is created by dissolving two moles of LiAsFg in methyl formate. The electrodes are connected to one another via a load of 50 ohms and the cell is operated at -40 ° C. Under these conditions, the cell delivered power for 6 hours until the voltage dropped to 0 V for 2 seconds. .

.''-%·■■.''-% · ■■ Beispiel 12Example 12

Eine besonders günstige Ausführungsform der elektrochemischen Zelle hat eine Kathode, welche aus 90 % Vanadin-Pentoxyd Vp0R» 9 % Gasruß und 1 % Polystyrol besteht. Dabei enthält der ElektitLyt eine Lösung von zwei Mol LiAsFg in Methylformiat. Die Anode besteht aus Lithiummetall. Mehrere s'bleher Zellen mit jeweils einer Anode, einer Kathode und einer wirksamen Fläche von etwa 6 cm wurden aufgebaut und geprüft. Die ifeerlauf-A particularly favorable embodiment of the electrochemical cell has a cathode which consists of 90 % vanadium pentoxide Vp 0 R »9 % carbon black and 1 % polystyrene. The ElektitLyt contains a solution of two moles of LiAsFg in methyl formate. The anode is made of lithium metal. Several s'bleher cells, each with an anode, a cathode and an effective area of about 6 cm, were set up and tested. The ifeerlauf-

009839/1928009839/1928

%'% ' '' BADORlQlKlAi.BADORlQlKlAi.

tr*tr * ..

'«penming der Seilen betrug 3,5 V. Bel einer Temperatur von ti .ergab sich bei, einer Belastung von 2,5 snA eine Zellen-The penming of the ropes was 3.5 V. At a temperature of ti ., A load of 2.5 snA resulted in a cellular

Ton ?>* V und die Zelle konnte Ober 100 Stunden diesen Strom belastet werden. Bei einer Temperatur von -5*° C und einer Belastung von 6 *A lieferte die Zelle für '" Mehrere Minuten eine Spannung von 2,8 V, welche danach langsam abnahm. Die Verschlossenen Zellen wurden für ewei Wochen bei einer Temperatur von +7^° C gelagert. Danach ergab sich bei einer Belastung von 2,5 raA eine Spannung von 3*2 V.Sound?> * V and the cell could last over 100 hours this current are loaded. At a temperature of -5 * ° C and a load of 6 * A, the cell delivered for A voltage of 2.8 V was applied for several minutes, which then slowly decreased. The sealed cells remained open for two weeks stored at a temperature of + 7 ^ ° C. After that it surrendered at a load of 2.5 raA a voltage of 3 * 2 V.

»»!spiele 13 - 16»»! Games 13-16

Der Aufbau der Seilen ist wie inr Beispiel 12 mit einer Lithiumj»etall-Anode, einer Vanadin-Pentoxyä?Kathode und einer Elektrolytlösung von RW®i Mol LiAcPg In Methylformiat. Die Zellen . wurden bei den unten angegebenen Temperaturen und den aufgeführten BtlastURgtn selange betrieben, bis eine EndspannungThe construction of the ropes is as in Example 12 with a lithium metal anode, a vanadium pentoxy cathode and an electrolyte solution of RW®i Mol LiAcPg In methyl formate. The cells . were operated at the temperatures given below and the BtlastURgtn listed until a final voltage

war.was.

Beispielexample

1313th 1*1* * ί* ί 1515th

Belastungload Stuiidsn
biß sum
Erreichen
d.Spannung
Stuiidsn
bit sum
Reach
d.Tension
MittlereMedium
Spannungtension
VV Mj/ttl.
Strom
dichte
Mj / ttl.
current
density
2525th 2,52.5 2,252.25 VV 2,252.25 100100 33,233.2 2,122.12 VV 0,530.53 2525th 6,66.6 2,122.12 VV 2,122.12 100100 33,033.0 2,052.05 0,510.51

-5*3-5 * 3

Durch Verwendung anderer Kathodenmaterialien lassen sich in Obereinetimaung mit den Lehren aer vorliegenden Erfindung auch «ädere elektrochemische etrossquellen aufbauen. Die vorgenannten Beispiele sollen anhand einiger bevorzugter AueführungslOratti die besonder· guten Eigenschaften siner Blektrolytlöiung von Lithltm*Hex«fluorarienat in Methylformiat in Verbindung Alt Anoden* deren te&enkliüher Bestandteil Lithium ist, seilen.By using other cathode materials aer present invention can also build "ädere electrochemical etrossquellen in Obereinetimaung with the teachings. The aforementioned examples are intended to show the particularly good properties of its lead electrolyte solution of lithium hex fluorarium in methyl formate in combination with old anodes, the final component of which is lithium, with the aid of some preferred embodiments.

009839/1928009839/1928

BAD ORiGJWAi ' ^ 'BAD ORiGJWAi '^'

Claims (6)

PatentansprÜchö * .Patent claims *. Elektrochemische Stromquellt, gekenn ζ ei c h η e t durch eine Anode aus Lithiumraetall, durch einen Elektrolyten bestehend im wesentlichen aus Methylformiat und darin in solcher Menge gelöstem Lithiura-Hexafluoraraenat, daß der Elektrolyt elektrisch leitend ist, und durch eine depolarisierende Kathode, welche, zumindest als Hauptbestandteil ein Metallsalz, der Gruppe bestehend aus Silberchlorid, Nickelfluorid, Kupferchlorid, Kupferbromid und den Oxyden der Metalle in den Gruppen IVB, V, ViB und VlIB des periodischen Systems enthält·Electrochemical power source, identified by an anode made of lithium metal, by an electrolyte consisting essentially of methyl formate and therein Lithiura-Hexafluoraraenat dissolved in such an amount that the electrolyte is electrically conductive, and by a depolarizing Cathode, which, at least as its main component, is a metal salt, the group consisting of silver chloride, Nickel fluoride, copper chloride, copper bromide and the oxides contains metals in groups IVB, V, ViB and VlIB of the periodic table 2. Stromquelle nach Anspruch 1, da du r c h g e k θ η η »eic h η e t, daß die Konzentration des Lithiura-Hexafluorarsenat wenigstens ein Mol pro Liter Methylformiat beträgt* . ' ,2. Power source according to claim 1, since you r c h g e k θ η η »eic h η e t that the concentration of the Lithiura hexafluoroarsenate is at least one mole per liter of methyl formate *. ', 3> Stromquelle nach Anspruch 1» ä & ä. η ν c h g β k e η η ■-ζ e i c h η e t, daß die Elektrolytlösung zwei Mol Lithium-Hexafluorarsenat pro Liter Methylformiat enthält.3> Power source according to claim 1 » ä & ä. Η ν chg β ke η η ■ -ζ eich η et that the electrolyte solution contains two moles of lithium hexafluoroarsenate per liter of methyl formate. Ij* Stromquelle nach Anspruch !,dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t, daß die Kathode als Hauptbestandteil Mangandioxyd enthalt.Ij * current source according to claim!, Thereby g e k e η η ζ e i c h η e t that the cathode is the main component manganese dioxide contains. 5, Stromquelle nach Anspruch !,dadurch ge k e η η zeichnet, daß die Kathode als Hauptbestandteil Vanadin-Penfoxyd enthält*'5, power source according to claim!, Characterized ge k e η η, that the cathode contains vanadium penoxide as the main component * ' 6. Stromquelle nach Anspruch 5, d a d u r c h. g e Jc e η η zeichnet, daft die Kathode aus 90 % Vanadin-Pentoxyd, '6. Power source according to claim 5, dadurc h. ge Jc e η η shows that the cathode consists of 90 % vanadium pentoxide, ' 9 % Gasruß und 1 % FoIystyrol besteht, ·Consists of 9 % carbon black and 1 % foIystyrene, BADBATH
DE19702010989 1969-03-19 1970-03-09 Galvanic element with a negative lithium electrode and an electrolyte that contains dissolved lithium hexafluoroarsenate Expired DE2010989C (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2835976A1 (en) * 1978-08-17 1980-02-21 Hitachi Chemical Co Ltd Organic electrolyte cells with light metal negative electrode - using manganese di:oxide as positive electrode material which is heated to remove water
DE2933793A1 (en) * 1978-08-21 1980-03-06 Klaus Brandt Rechargeable secondary battery cathode active material - comprising molybdenum di:oxide opt. contg. some di:sulphide (BE 20.2.80)
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