DE2010213B2

DE2010213B2 - Thermosetting resin composition containing tar or pitch

Info

Publication number: DE2010213B2
Application number: DE2010213A
Authority: DE
Inventors: Satoru Enomoto; Mikio Fujioka; Masao Koguro; Tsuyoshi Saito; Hisayuki Urawa Saitama Wada
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1969-03-04
Filing date: 1970-03-04
Publication date: 1974-08-15
Also published as: GB1277562A; US3772231A; DE2010213A1

Description

Die Erfindung betrifft eine wärmchürlbarc Teer oder Pech enthaltende Harzmasse.The invention relates to a heat-shrinkable tar or Resin composition containing pitch.

Es ist allgemein bekannt, daß wärmehärtbare Harze, die die Kombination eines Präpolymeren und eines Härtungsmittels enthalten, beispielsweise eines Epoxydharzes, eines Urethanharzes u. dgl., ganz ausgezeichnete Eigenschaften bei de: Anwendung als Klebstoff, als Überzugsanstrichmasse und bei der Anwendung für Formgegenstände besitzen. Es ist weiterhin allgemein bekannt, daß durch Zugabe von Teer oder Pech die Kosten dieser wärmehärtbaren Harze herabgesetzt werden können und außerdem diese hinsichtlich der Wittcrungsbeständigkeit, der Korrosionsbeständigkeit gegenüber Meerwasser oder Wasser, der Beständigkeit gegenüber anorganischen Agenzien wie Säuren oder Alkalien, der Beständigkeit gegenüber organischen Mitteln und der mechanischen Eigenschaften, wie Schlagfestigkeit, verbessert werden können.It is well known that thermosetting resins comprising the combination of a prepolymer and a Hardening agents such as an epoxy resin, a urethane resin and the like are excellent Properties for de: use as an adhesive, as a coating composition and in the Own application for molded articles. It is also generally known that by adding Tar or pitch, the cost of these thermosetting resins can be reduced and furthermore these with regard to weather resistance, corrosion resistance to seawater or Water, the resistance to inorganic agents such as acids or alkalis, the resistance compared to organic agents and the mechanical properties, such as impact resistance, can be improved can.

Die meisten Teere oder Peche, die bisher für den vorstehenden Zweck verwendet wurden, sind Kohlenteere oder Kohlenpech^, die Nebenprodukte bei der Herstellung von Koks aus Kohlen darstellen, und deshalb kann die Einverleibung von schwefel-, stickstoff- und sauerstoffhalligcn Verbindungen nicht vermieden werden.Most of the tar or pitch used so far for the Coal tar or coal pitch ^, the by-products of the Production of coke from coals, and therefore the incorporation of sulfur, nitrogen and oxygen-stable compounds cannot be avoided.

Diese Verunreinigungen ergeben nicht nur bei dem Teer und Pech einen unangenehmen Geruch, sondern erbringen auch störende Wirkungen auf den menschlichen Körper, wenn die Tccrc oder Peche mit dem Präpolymeren und dem Härtungsmitlcl vermischt werden.These impurities result not only in the Tar and pitch have an unpleasant odor, but also produce disturbing effects on the human Body if the tccrc or bad luck with the Prepolymers and the hardening agent mixed will.

Bei Verwendung in Verbindung mit Epoxydharzen als Überzugsmassen zur Verhinderung von Korrosion in wasserverarbeitenden Werken verbleiben diese aufdringlichen Gerüche sogar nach der Härtung des Harzes, und deshalb ist der Anwendungsbereich begrenzt. Außerdem liegen die vorstehend aufgeführten schwefel-, Stickstoff- und sauersiollhaliigcn Verbindungen häufig als Verunreinigung in Form von reaktionsfähigen Gruppen wie —SH, —NH und — OH vor, und diese aktiven Wasserstoffverbindungen reagieren häufig im Fall von Epoxydharzen mit der Epoxygruppe unter Gelbildung der Epoxyverbindung. Wenn infolgedessen ein Teer oder Pech, das derartige Verunreinigungen enthält, mit der Epoxyverbindung vermischt wird und während längerer Zeit aufbewahrt wird, steigt die Viskosität des Gemisches selbst an, und die Zugabe des Härtungsmittels beim Gebrauch wird schwierig. Zur Lösung dieses Problems wird Lösungsmittel zugesetzt, das ansonsten nicht notwendig wäre, oder es ist die Zugabe von überschüssiger Epoxyverbindung zur vollständigen Härtung erforderlich. Wenn eine Epoxyverbindung, ein Härtungsmittel und Teer miteinander bei Gebrauch vermischt werden, reagiert der aktive Wasserstoff der Verunreinigungen im Teer mit der Epoxyverbindung, und dadurch wird die Umsetzung stärker begünstigt als bei Fehlen des Teeres, so daß die Anwendungsdauer verkürzt wird. Wenn die Komponenten vor ihrer Verwendung in großer Menge vermischt werden, kann daher eine Masse erhalten werden, die unbrauchbar ist.When used in conjunction with epoxy resins as coating compounds to prevent corrosion in water-processing plants, these obnoxious smells remain even after the resin has hardened, and the area of application is therefore limited. In addition, the sulfur, nitrogen and oxygen -containing compounds listed above are often present as impurities in the form of reactive groups such as —SH, —NH and —OH, and these active hydrogen compounds often react with the epoxy group to gel the epoxy compound in the case of epoxy resins . As a result, if a tar or pitch containing such impurities is mixed with the epoxy compound and stored for a long time, the viscosity of the mixture itself rises and the addition of the hardening agent in use becomes difficult. To solve this problem, solvent is added which would otherwise not be necessary, or the addition of excess epoxy compound is necessary for complete cure. When an epoxy compound, a hardening agent and tar are mixed together in use, the active hydrogen of the impurities in the tar reacts with the epoxy compound, thereby promoting the reaction more than in the absence of the tar, so that the use time is shortened. Therefore, if the components are mixed in a large amount before they are used, a mass which is unusable can be obtained.

Andererseits tritt im Fall der Urethanharze der Nachteil auf, daß die Verwendungsdauer verkürzt wird, da die genannten aktiven Wasserstoffverbindungen mit den Isocyanatgruppen reagieren, und weiterhin sind diese Verunreinigungen dafür verantwortlich, daß der Teer leicht Wasser enthält. Bei wasserhaltigem Teer reagiert das Wasser mit der Isocyanatgruppe und bildet NH₂-Gruppen und Kohlendioxyd als Gas. Das Kohlendioxydgas ist für das Aufblähen verantwortlich, und deshalb haben hierdurch erhaltene Urethanharze eine verringerte Festigkeit. Bei Verwendung als Überzug enthält dieser nachteiligerweise Nadellöcher und ist somit nicht zufriedenstellend. Wenn die NCO-Gruppe zu einer NH₂-Gruppe umgesetzt ist, findet keine Polyadditionsreaktion statt, so daß der Polymerisationsgrad des Urethanharzes abnimmt, was eine Erniedrigung von dessen mechanischen Eigenschaften ergibt. Zur Verhinderung einer derartigen Verschlechterung wird häufig der Zusatz eines Überschusses an Isoeyanat durchgeführt, jedoch is) dies im Hinblick auf physikalische Eigenschaften und Wirtschaftlichkeit ungünstig. On the other hand, in the case of the urethane resins, there is a disadvantage that the useful life is shortened because the above active hydrogen compounds react with the isocyanate groups, and furthermore, these impurities are responsible that the tar easily contains water. In the case of water-containing tar, the water reacts with the isocyanate group and forms NH ₂ groups and carbon dioxide as a gas. The carbon dioxide gas is responsible for the puffiness, and therefore urethane resins obtained thereby have decreased strength. When used as a coating, this disadvantageously contains pinholes and is therefore unsatisfactory. When the NCO group is converted into an NH ₂ group, no polyaddition reaction takes place, so that the degree of polymerization of the urethane resin decreases, which results in a lowering of its mechanical properties. To prevent such a deterioration, an excess of isocyanate is often added, but this is unfavorable in terms of physical properties and economy.

Außerdem wird die Qualität von Kohientccrcn und Kohlenpechen im weiten Ausmaß von den Eigenschaften der als Ausgangsmaterial eingesetzten Rohkohlen beeinflußt, weshalb auch die physikalischen Eigenschaften von Kohlenleercn und Kohlenpcchcn ziemlich schwierig konstant zu halten sind. Um die Durchbiegungstemperatur von Pechharzmassen unter Belastung zu verbessern, ist es notwendig, diese Eigenschaften des Peches zu verbessern. Zu diesem Zweck ist es möglich, den Erweichungspunkt von üblichen Kohlcnpechen durch Wärmebehandlung zu erhöhen, jedoch tritt dabei der Nachteil auf, daß das Pech seine Klebrigkcit und Verträglichkeit mit dem Harz verliert.In addition, the quality of coal grains and coal pitch depends to a large extent on the properties the raw coal used as the starting material influences, which is why the physical Properties of coal and coal are rather difficult to keep constant. To the It is necessary to improve the deflection temperature of pitch resin compounds under load Improve properties of the pitch. For this purpose it is possible to reduce the softening point of conventional Kohlcnpechen to increase by heat treatment, but there is the disadvantage that the pitch loses its tackiness and compatibility with the resin.

Andererseits zeigen die üblichen Asphalte, Teere und Peche aus Erdöl eine schlechte Verträglichkeit mit Urclhaiiharz.cn und Epoxyharzen, da sie weniger aromatisch als die Kohlentecre sind, und sie zeigen den Nachteil, daß die Einverleibung von Schwefel nicht vermieden werden kann', weshalb sie für Harzmassen als nicht geeignet zu betrachten sind.On the other hand, the usual asphalts, tars and pitches from petroleum are poorly tolerated with Urclhaiiharz.cn and epoxy resins, since they are less aromatic than the coal tecre, and they show the disadvantage that the incorporation of sulfur cannot be avoided ', which is why they are used for resin compositions are to be regarded as unsuitable.

3 43 4

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung von eine geringe Menge von Verunreinigungen, die in denThe object of the invention is therefore to provide a small amount of impurities in the

wännehärtbaren Teer oder Pech enthaltenden Harz- vorstehend aufgerührten Teeren enthalten sind, ver-thermosetting tar or pitch-containing resin - the tars listed above are included,

massen unter Verwendung von speziellen Teer- oder ursacht wird.masses using special tar or causes.

Pechmaterialien, wobei die vorstehend geschilderten Die Teere und Peche gemäß der Erfindung sind Nachteile von üblichen Kohlenteeren und Kohlen- 5 Verbindungen mit polycyclischer aromatischer Strukpechen sowie Erdölasphalten vollständig vermieden tür, die im wesentlichen aus Kohlenstoff und Wasserwerden. _stoff bestehen und die durch den vorstehend aufge-Pitch materials, where the above-described tares and pitches according to the invention are disadvantages of conventional coal tars and carbon compounds with polycyclic aromatic structured pitches and petroleum asphalts, which are essentially made up of carbon and water. _sto ff exist and the

Es wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, führten Arbeitsgang erhalten werden können und dieIt was found within the scope of the invention, can be obtained and the performed operation

daß die durch Wärmebehandlung von Erdölkohlen- keinen Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel gemäßthat by heat treatment of petroleum coal no oxygen, nitrogen or sulfur according to

Wasserstoffen bei einer Temperatur von oberhalb io der Elementaranalyse enthalten und die weniger alsContain hydrogen at a temperature of above io of the elemental analysis and which is less than

700⁰C und unterhalb 2300⁰C, vorzugsweise 900 bis 1 · 10~² Mol/kg an sauren Substanzen enthalten.700 ⁰ C and under 2300 ⁰ C, preferably to 1 x 10 ^-2 mol kg of acidic substances contained 900 /.

1500° C, während 5 bis 0,001 Sekunden erhaltenen Diese Teere und Peche variieren etwas hinsichtlich1500 ° C, obtained for 5 to 0.001 seconds. These tars and pitches vary somewhat in terms

teerartigen oder pechartigen Materialien aus di- der physikalischen Eigenschaften in Abhängigkeittar-like or pitch-like materials depending on the physical properties

cyclischen oder höherpolycyclischen aromatischen von den Arten, Verwendungen, Formungsverfahrencyclic or higher polycyclic aromatic by the types, uses, molding processes

Verbindungen zusammengesetzt sind, woraus die 15 der zu verwendenden Harze.Compounds are composed of what the 15 of the resins to be used.

Verunreinigungen an Stickstoff, Sauerstoff und Schwe- Der Teer hat eine Viskosität im Bereich von 800 bisImpurities of nitrogen, oxygen and sulfur. The tar has a viscosity in the range from 800 to

fei u.dgl. entfernt sind. 50000OcP bei 25"C in einem Viskosimeter vomfei and the like are removed. 50000OcP at 25 "C in a viscometer from

Gemäß der Erfindung wird eine wärmehärtbare B-Typ, und das Pech hat einen ErweichungspunktAccording to the invention, it becomes a thermosetting B-type, and the pitch has a softening point

Teer oder Pech enthaltende Harzmasse geschaffen, im Bereich von 20 bis 200⁰C gemäß der Ring- undTar or pitch containing resin composition created, in the range of 20 to 200 ⁰ C according to the ring and

die durch einen Gehalt an 50 bis 500 GcwichtsteiJen 20 Kugel-Methode. Durch Vermischen derartiger Teereby a content of 50 to 500 weight parts 20 ball method. By mixing such tars

Teer mit einer Viskosität von 800 bis 500000 cP und Peche entsprechend den Arten und Verwendungs-Tar with a viscosity of 800 to 500,000 cP and pitch according to the types and uses

fbei 25"C) oder Pech mit einem Erweichungspunkt zwecken der Harze können die bevorzugten Teeref at 25 "C) or pitch with a softening point for the purpose of the resins may be the preferred tars

*on 20 bis 200⁰C nach der Ring-und Kugel-Methode oder Pcchc leicht hergestellt werden.* on 20 to 200 ⁰ C according to the ring and ball method or Pcchc can be easily produced.

Je 100 Gewichtsteile Epoxydharz oder Urethanharz, Das Mischverhältnis dieser Teere oder Peche zuPer 100 parts by weight of epoxy resin or urethane resin, the mixing ratio of these tars or pitches too

wobei das Teer- oder Pechmaterial, das gemäß der 25 dem Harz liegt innerhalb des Bereiches von 50 biswherein the tar or pitch material according to Fig. 25 to the resin is within the range of 50 to

Elementaranalyse keinen Sauerstoff, Stickstoff und 500 Teilen je 100 Teile Harz. Bei Mengen unterhalbElemental analysis does not include oxygen, nitrogen and 500 parts per 100 parts of resin. For quantities below

Schwefel enthält und saure Substanzen in einer von 50 Teilen ist der wirtschaftliche Vorteil des Ver-Contains sulfur and acidic substances in one in 50 parts is the economic advantage of the

Menge von unterhalb 10~² Mol/kg enthält, durch mischens von Teer oder Pech zu gering, und bei mehrContains amount below 10 ~ ² mol / kg, too small by mixing tar or pitch, and by more

Entfernen von flüchtigen Materialien bis wenigstens als 500 Teilen gehen die guten Eigenschaften desRemoving volatile materials up to at least 500 parts goes hand in hand with the good properties of the

unterhalb 250° C aus einem teerartigen Material 30 Harzes verloren.lost below 250 ° C from a tarry material 30 resin.

erhalten wird, das durch Wärmebehandlung eines Unter Epoxyharzen wird im Rahmen der Erfin-Erdölkohlenwasserstoffs oder einer Fraktion hiervon dung eine Masse verstanden, die aus einer Kombinabei 700 bis 2300° C während 5 bis 0.001 Sekunden tion einer Epoxyverbindung und eines Härtungserhalten worden ist, gekennzeichnet ist. mittels besteht. Die Epoxyverbindung kann eine obtained by heat treatment of a sub-epoxy resin is under the invention petroleum hydrocarbon or a fraction of this, understood as a mass consisting of a combination 700 to 2300 ° C for 5 to 0.001 seconds tion of an epoxy compound and a curing has been obtained. means consists. The epoxy compound may be

Die erfindungsgemäß verwendeten Teere und Peche 35 alicyclische, aliphatische oder aromatische Verbinbesitzen eine ausgezeichnete Verträglichkeit mit dem dung mit zwei oder mehr Epoxygruppen im Molekül Präpolymeren und dem Härtungsmitlei, weshalb die sein, und eine Reihe von Verbindungen, die durch dabei erhaltenen Harzmassen eine ausgezeichnete Umsetzung von Bisphenol Λ und Epichlorhydrin chemische Stabilität und ausgezeichnete thermische erhalten werden, sind besonders vorteilhaft. Derund elektrische Eigenschaften besitzen. Da sie keine 40 artige Epoxyharze sind im Handel ohne weiteres Verunreinigungen an Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel · erhältlich.The tars and pitches used according to the invention have alicyclic, aliphatic or aromatic compounds Excellent compatibility with compounds with two or more epoxy groups in the molecule Prepolymers and the hardening agents, which is why the be, and a number of compounds that by resin compositions obtained in this way an excellent conversion of bisphenol Λ and epichlorohydrin chemical stability and excellent thermal obtained are particularly advantageous. Derund possess electrical properties. Since they are not 40 type epoxy resins, they are readily available on the market Impurities of nitrogen, oxygen, sulfur · available.

u. dgl., wie vorstehend ausgeführt, besitzen, werden Das zur Herstellung eines Epoxyharzes erforderaufdringliche Gerüche, wie sie den üblichen Teeren liehe Härtungsmitlel besitzt die Fähigkeil zur Um- und Pechen anhaften, vollständig vermieden und setzung mit der Epoxygruppc zwecks Verbindung dadurch wird deren Anwendbarkeit wesentlich er- 45 jeder Epoxyverbindung unter Ausbildung einer veiweilert. Da sie frei von diesen Verunreinigungen sind, netzten Struktur, und als derartige Härtungsmittcl kann ihre Qualität äußerst leicht konstant gehalten sind zahlreiche organische Amine. Polyamide, Merwerden. Weiterhin können homogene Teere und caplane und Polysulfide bekannt. Auch Säurcan-Peche slets durch fraktionierte Destillation bei der hydride, die nicht direkt mit der Epoxygruppc rcagie-Hochtemperaturkrackung von Teer oder der Misch- 50 ren, sondern mit ihr in Gegenwart einer aktiven herstellung derartiger Destillate geliefert werden. Dar- Wasserstoffgruppe reagieren, können als Härlungsüber hinaus konnte erstmals eine Harzmasse mit mittel im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden, hoher Durchbiegungstemperatur unter Belastung tat- Die Urethanharze gemäß der Erfindung sind Harze, sächtlich im Rahmen der Erfindung erhalten wcraen, die durch Polymerisationskondensatoren von lsoda Peche mit einem Erweichungspunkt von 200 C 55 cyanaten mil der Struktur OCN -R-NCO und bei der Hochtemperaturknickung von Erdölen leich- einem Hürumgsmittelbeslandteil der Struktur ter im Vergleich zu Konlcnpcchcn erhältlich sind. HX -R'---XH mit aktiven Wasserstoffgruppen Darüber hinaus können diese Teere mit niederen ( XH), beispielsweise OH. SH. NH₂, NH gebildet Olefinen, wie Äthylen, Propylen, Butylen, in Gegen- werden, und es werden verschiedene Kombinationen wart eines sauren Katalysators, wie Kieselsäure- 60 durch Variicruiig der Reste R und R' und Änderung Aluminiumoxyd, Zeolith, Aluminiumchlorid alkyliert des Verhältnisses von NCOOH. NCO/NH, durch werden. Die dabei erhaltenen Teere haben den Vorteil Abänderung des Verhältnisses der Verbindung einer niedrigen Viskosität und eines hohen Siede- OCN-R —NCO zu HX — R'-XH erhallen,
punktes und finden besonders eine optimale Ver- Zu den gemäß der Erfindung verwendbaren lsowendbarkeil für Formgegensländc. Dabei ist der 65 cyanatveibindungen gehören alicyclische, aliphalische übliche Entschwcfclungsarbcitsgang vorzuziehen, da und aromatische Diisocyanate, beispielsweise ToIybei dieser Arbeitsweise verhindert wird, daß der len-di-isocyanat (T.D. 1). ein Gemisch aus 2,4- und Alkylierungskaialysator vergiftet wird, was durch 2.6-Tolylcn-diisocyanai. Hexamcthylen-diisocyanat,and the like, as stated above, the offensive odors required for the production of an epoxy resin, such as hardening agents which adhere to common tars and have the ability to adhere to and pitch, are completely avoided, and contact with the epoxy group for the purpose of association is thereby made their applicability Each epoxy compound is substantially lengthened to form one. Since they are free from these impurities, they have a net structure, and as such hardening agents their quality can be kept constant extremely easily when there are numerous organic amines. Polyamides, merchandise. Furthermore, homogeneous tars and caplane and polysulphides can be known. Acid can also be pitched by fractional distillation at the hydride, which is not supplied directly with the epoxy group high-temperature cracking of tar or the mixer, but with it in the presence of an active production of such distillates. The urethane resins according to the invention are resins, obtained under the invention, which are obtained by polymerization capacitors of isoda pitch with a softening point of 200 C 55 cyanates with the structure OCN -R-NCO and, with the high-temperature kinking of petroleum, are easily obtainable a Hürumgsmittelbeslandteil the structure ter in comparison to Konlcnpcchcn. HX -R '--- XH with active hydrogen groups In addition, these tars with lower (XH), for example OH. SH. NH ₂ , NH formed olefins, such as ethylene, propylene, butylene, in opposition, and various combinations were alkylated by an acidic catalyst, such as silicic acid, by varying the radicals R and R 'and changing aluminum oxide, zeolite, aluminum chloride Ratio of NCOOH. NCO / NH, by being. The tars obtained thereby have the advantage of changing the ratio of the compound of a low viscosity and a high boiling point - OCN-R —NCO to HX — R'-XH,
point and particularly find an optimal solution to the reversible wedge that can be used according to the invention for opposing shapes. Of the 65 cyanate bonds, alicyclic and aliphalic bonds are preferable to the customary deadening process, since aromatic diisocyanates, for example tolyy, are prevented in this procedure from causing the len-di-isocyanate (TD 1). a mixture of 2,4- and Alkylierungskaialysator is poisoned, what by 2.6-Tolylcn-diisocyanai. Hexamethylene diisocyanate,

^'-Diphenylmethan-isocyanat, 1,5-Naphthalin-diisocyanat, Phenylendiisocyanat, Octamethylen-diisücyanat, 1-Chlorphenyl-diisocyanat, Thiodipropyldiisocyanat, Triphenylmethan-diisocyanat, ein Dimeres von Tolylen-diisocyanat.^ '- diphenylmethane isocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, Phenylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 1-chlorophenyl diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, Triphenylmethane diisocyanate, a dimer of tolylene diisocyanate.

Derartige Verbindungen sind im Handel erhältlich. Außer den vorstehend aufgeführten verhältnismäßig einfachen Isocyanaten können auch Addukte von Polyhydroxyverbindungen mit zwei oder mehr OH-Gruppen und Diisocyanaten verwendet werden, beispielsweise ein Addukt aus Trimethylolpropan und Tolylen-diisocyanaL Als Verbindungen vom Präpolymer-Typ seien Polyarylen-diisocyanate und Präpolymere, die durch Umsetzung von Isocyanaten und Polyhydroxyverbindungen erhalten wurden, die eine endständige Isocyanatgruppe aufweisen, beispielsweise Diisocyanate mit Polyglykolen, Diisocyanate mit Polyestern, sowie Präpolymere, die durch Umsetzung von Präpolymeren aus trocknendem öl und Diisocyanat erhalten wurden, und Präpolymere, die durch Umsetzung von Diisocyanaten mit Polyestern, Polyäthern oder Polyamiden mit Aminogruppen erhalten wurden, aufzurühren.Such compounds are commercially available. Except for those listed above proportionally simple isocyanates can also be adducts of polyhydroxy compounds with two or more OH groups and diisocyanates are used, for example an adduct of trimethylolpropane and Tolylene diisocyanate Compounds of the prepolymer type are polyarylene diisocyanates and prepolymers, obtained by reacting isocyanates and polyhydroxy compounds, the have a terminal isocyanate group, for example diisocyanates with polyglycols, diisocyanates with polyesters, as well as prepolymers, which are made by reacting prepolymers from drying oil and Diisocyanate, and prepolymers obtained by reacting diisocyanates with polyesters, Polyethers or polyamides with amino groups were obtained to stir up.

Als Härtungsmittelbestandteil werden Polyalkohole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit und Polyäther von Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, Addukte von Polyalkoholen und Äthylenoxyd oder Propylenoxyd oder Präpolymere vom Polyester-Typ verwendet. Beispiele für Härtungsmittel mit Aminogruppen und/ oder Amidgruppen sind alicyclische, aliphatische oder aromatische Diamine, wie Methandiamin, Äthylendiamin, Äthanolamin, Diphenylamin, Phenylendiamin, Diäthyltriamine, Tetraäthylenpentamin, Dibenzyläthylendiamin und Amine mit einer Hydroxylgruppe. \uch Verbindungen mit einer endständigen Aminogruppe, die durch Umsetzung einer zweibasischen Säure mit Diaminen erhalten wurden, Diamide, die durch Umsetzung von zweibasischen Säureanhydriden oder -Chloriden mit Ammoniak erhalten wurden, und Reaktionsprodukte von Polyestern und Äthylenimin können verwendet werden.Polyalcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, Glycerin, pentaerythritol and polyether of polyethylene glycol, polypropylene glycol, adducts of Polyalcohols and ethylene oxide or propylene oxide or prepolymers of the polyester type are used. Examples of curing agents with amino groups and / or amide groups are alicyclic, aliphatic or aromatic diamines such as methanediamine, ethylenediamine, ethanolamine, diphenylamine, phenylenediamine, Diethyltriamine, tetraethylene pentamine, dibenzylethylene diamine and amines with a hydroxyl group. \ uch compounds with a terminal amino group that are formed by converting a dibasic Acid with diamines were obtained, diamides obtained by reacting dibasic Acid anhydrides or chlorides with ammonia, and reaction products of polyesters and ethyleneimine can be used.

Die Erfindung wild nachfolgend unter Bezugnahme auf Diisocyanate und ein HärtuEgsmitiel mit einer aktiven Wasserstoffgruppe, die ein Polyurethanharz bilden, und unter Bezugnahme auf Epoxy verbindungen und ein Häitungsmittel, die ein Epoxyharz bilden, erläutert.The invention wildly below with reference to diisocyanates and a hardening agent an active hydrogen group that is a polyurethane resin form, and with reference to epoxy compounds and a curing agent, which is an epoxy resin form, explained.

Die vorstehend aufgeführten speziellen Teere und Peche gemäß der Erfindung können in gewünschter Weise zu Präpolymeren oder Härtungsmitteln eingemischt werden oder können weiterhin mit anderen Zusätzen, beispielsweise Antioxydationsmitteln, Härtungsbeschleunigern, Lösungsmitteln, Füllstoffen, Pigmenten, Weichmacher und Härtungskatalysatoren modifiziert werden.The above-mentioned specific tars and pitches according to the invention can be used in more desired Way to be mixed into prepolymers or curing agents or can continue with others Additives, e.g. antioxidants, hardening accelerators, Solvents, fillers, pigments, plasticizers and curing catalysts can be modified.

Die Teer- oder Pechharzmassen, die den speziellen Teer oder das spezielle Pech im Rahmen der Erfindung eingemischt enthalten, werden fiir überzüge, Klebstoffe, Dichtungsmittel und Formgegenstände verwendet und erbringen nicht nur eine Verringerung der Kosten des Rohharzes, sondern ergeben auch äußerst gute Eigenschaften, wie Wasserbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit im Vergleich zu dem Rohharz. Deshalb finden die Massen gemäß der Erfindung auf verschiedenen Fachgebieten, beispielsweise auf dem Gebiet der angewandten Technik und auf dem Gebiet der Konstruktionen.The tar or pitch resin masses containing the special tar or the special pitch within the scope of the invention mixed in are used for coatings, adhesives, sealants and molded articles used and brought about not only a reduction in the cost of the raw resin, but also yielded extremely good properties such as water resistance and corrosion resistance compared to that Raw resin. Therefore, the compositions according to the invention can be found in various fields, for example in the field of applied technology and in the field of construction.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

A. Arbeitsweise 1A. Working method 1

3 kg eines teerartigen Materials, das durch Wärmebehandlung von Erdölschwerbeiizin bei 1100" C während 0,005 Sekunden erhalten worden war, wurden in einen Rundkolben von 5 1 eingebracht, und die niedrigsiedenden Materialien mit Siedepunkten von 245° C und niedriger als 275⁰C wurden unter einem Vakuum von 3 mm Hg entfernt, wobei ein Teer (A-I) und ein Pech (A-2) erhalten wurden. Die Eigenschaften dieser Materialien sowie eines handelsüblichen Materials und eines importierten Materials sind in Tabelle I zusammengefaßt.3 kg of a tar-like material, which had been obtained by heat treatment of Erdölschwerbeiizin at 1100 "C for 0.005 seconds, were placed in a round bottom flask of 5 1, and the low boiling point materials having boiling points of 245 ° C and lower than 275 ⁰ C, under a Vacuum of 3 mm Hg was removed to give a tar (AI) and a pitch (A-2) The properties of these materials, as well as a commercial material and an imported material, are summarized in Table I.

Tabel

Art Art

Temperatur der Entfernung des
niedrigsiedenden Materials, C...
Viskosität, cP (25°) Temperature of removal of the
low-boiling material, C ...
Viscosity, cP (25 °)

Erweichungspunkt, C Softening point, C

ElementaranalyseElemental analysis

S, %S,%

Wassergehalt, % Water content,%

Urfinduniisgcmüßes ProduktUrfinduniisgcmüßes product 245245 28002800 Pechbad luck 275275 2525th A-IA-I 15 00015,000 95,9095.90 Teertar (50 )(50) 4,104.10 95,7195.71 nichtnot 4,294.29 festzustellenascertain nichtnot nichtnot festzustellenascertain festzustellenascertain nichtnot nichtnot festzustellenascertain festzustellenascertain nichtnot nichtnot festzustellenascertain festzustellenascertain nichtnot festzustellenascertain

Handelsüblicher
KohlenleerMore commercially available
Coal empty

Teertar

27002700

90.62
5,05
0.290.62
5.05
0.2

0.55
1.400.55
1.40

nicht
festzustellennot
ascertain

Importierter Teer
TeerImported tar
tar

30003000

90.33
5.70
0.290.33
5.70
0.2

0.010.01

1.131.13

nicht
festzustellennot
ascertain

Saure Substanzen, Mol/kg ..
Destillationsversuch, %Acid substances, moles / kg ..
Distillation attempt,%

0 bis 170^bC 0 to 170 ^b C

Q bis 270⁰C Q to 270 ^° C

0 bis 300⁰C 0 to 300 ⁰ C

Erweichungspunkt des
Destillationsrückstandes, °CSoftening point of
Distillation residue, ° C

2 010 213
Fortsetzung2 010 213
continuation 8.3 · 10 --¹ 8.3 · 10 - ¹ 88th iM-liiuluiiiissciiiimes Produkt
A-I A-:iM-liiuluiiiissciiiimes product
AI A-: 7,2
53,47.2
53.4 lliiiulcNühlichc
KohlcnlecrlliiiulcNutlichc
Cabbage dumplings 5,6- 10"-^v 5.6-10 "- ^v 3,2· 10~"3.2 x 10 ~ " 12.3
28,6
51.212.3
28.6
51.2

Inipuilieiler leerInipuilieiler empty

1.9· 10"1.9 · 10 "

Bestimmung des Erweichungspunktes: Ring- und Kugel-Methode JIS K2531.Determination of the softening point: Ring and ball method JIS K2531.

Viskosität: Viskosimeter vom B-Typ.Viscosity: B-type viscometer.

Zur Bestimmung der sauren Substanzen wurden 30 g Teer oder Pech in 200 ecm gereinigtem Benzol gelöst und anschließend 30 ecm einer n-Ätznatronlösung zugesetzt und nach dem Schütteln stehengelassen und die wäßrige Atznatronlösung abgetrennt und die Menge des verbrauchten Alkalis mit n-Salzsäurelösung titriert. Die sauren Substanzen in den verschiedenen handelsüblichen Teeren betrugen 1 bis 10"' Mol/kg.To determine the acidic substances, 30 g of tar or pitch were mixed in 200 ecm of purified benzene dissolved and then added 30 ecm of a n-caustic soda solution and left to stand after shaking and the aqueous caustic soda solution separated and the amount of alkali consumed with n-hydrochloric acid solution titrated. The acidic substances in the various commercial tars were 1 to 10 "moles / kg.

B. Arbeitsweise 2 einer geeigneten Viskosität erhalten wurde. Die Eigenschaften sind in Tabelle II enthalten.B. Procedure 2 a suitable viscosity was obtained. The properties are included in Table II.

Die flüssigen Fraktionen von 350 bis 450" C wurden aus dem teerartigen Material entfernt, das durch thermisches Kracken von Schwerbenzin bei 800⁰C während 0,5 Sekunden bei der Äthylenherstellung erhalten wurde. Andererseits wurden niedrigsiedende Materialien unterhalb 300" C aus dem teerartigen Material entfernt, so daß ein »mittleres« Pech erhalten wurde. Die flüssige Fraktion und das mittlere Pech wurden in verschiedenen Verhältnissen vermischt und in einem Inertgasstrom bei 250^cC während 10 Stunden gerührt, wobei ein Material mitThe liquid fractions of 350 to 450 "C were removed from the tar-like material which was obtained by thermal cracking of naphtha at 800 ⁰ C for 0.5 seconds at the Äthylenherstellung. On the other hand, low-boiling materials below 300 were" C from the tarry material is removed so that a "medium" pitch was obtained. The liquid fraction and the medium pitch were mixed in various proportions and ^{stirred in a stream of inert gas at 250 °} C. for 10 hours, with a material having

Table 11

Mischverhältnis
Pech Flüssigkeitmixing ratio
Pitch liquid

Viskosität, cP Viscosity, cP

Erweichungspunkt,
ElementaranalyseSoftening point,
Elemental analysis

Saure Substanz, Mol/kgAcid substance, moles / kg

B-IBI

3070 36000 (25X)3070 36000 (25X)

95.89 4,1195.89 4.11

nicht festzustellen desgl. desgl. 4,9 · ΙΟ"³ not to be determined the same. The same. 4.9 · ΙΟ " ³

B-2B-2

50 5050 50

23000 (50^cC)23000 (50 ^c C)

nicht festzustellen not to be determined

desgl.the same

desgl. 8,5 · 10 "³ also 8.5 x 10 " ³

Bei der in gleicher Weise wie bei Arbeitsweise durchgeführten Elementaranalyse wurde kein Schwefel, Stickstoff und Sauerstoff festgestellt, und die Menge an saurer Substanz war äußerst niedrig.In the elemental analysis carried out in the same way as in the procedure, no sulfur, Nitrogen and oxygen were found, and the amount of acidic substance was extremely low.

C. Arbeitsweise 3C. Working method 3

Ein teerartiges Material, das durch Wärmebehand- stellt wurde, wurden in einem Verhältnis von 50 zu 50 lung von Scria-Rohöl bei 1200° C während 0,003 Se- 50 und 70 zu 30. auf das Gewicht bezogen, vermischt künden erhalten wurde, und die flüssige Fraktion di idriidd MA tarry material treated by heat was used in a ratio of 50:50 Treatment of Scria crude oil at 1200 ° C for 0.003 Se- 50 and 70 to 30 by weight, mixed announce was obtained, and the liquid fraction di idriidd M

von 350 bis 450⁰C, die nach Arbeitsweise 2 herge-from 350 to 450 ⁰ C, which is produced according to method 2

und die niedrigsiedenden Materialien unter den in Tabelle III angegbenen Bedingungen entfernt.and removing the low boiling point materials under the conditions outlined in Table III.

Table III

C-IC-I

GewichtsverhältnisWeight ratio

Arbeitsweise 2Working method 2

Arljeitsweise 3 Occasionally 3

Entfernungstemperatur des
niedrigsiedenden Materials, ⁰C...
Viskosität, cP (25° C) Removal temperature of the
low-boiling material, ⁰ C ...
Viscosity, cP (25 ° C)

50/5050/50

270270

3200 50/503200 50/50

300300

37 000
(50^DC)37,000
(50 ^D C)

C-3C-3

30/7030/70

270
26000270
26000

C-AC-A

30,7030.70

300300

21000 (50⁰C)21000 (50 ⁰ C)

Fortsetzungcontinuation

C-IC-I

C-ZC-Z

1010

C-?C-?

Erweichungspunkt, C
ElementaranalyseSoftening point, C
Elemental analysis

Saure Substanzen, Mol/kg.Acid substances, moles / kg.

3232

95,8795.87 96.1996.19 95,9995.99 96,3096.30 4,134.13 3,813.81 4,014.01 3,703.70 nichtnot nichtnot nichtnot nichtnot festzustellenascertain festzustellenascertain festzustellenascertain festzustellenascertain desgl.the same desgl.the same desgl.the same desgl.the same desgl.the same desgl.the same desgl.the same desgl.the same 4,2- 10 "³ 4.2-10 " ³ 8,1 ■ 10"³ 8.1 ■ 10 " ³ 3,9 · 10~³ 3.9 x 10 ^-3 9,2· 10 "³ 9.2 x 10 " ³

2727

Diese Proben enthielten keine Verunreinigungen, lur eine geringe Menge an sauren Bestandteilen und kein niedrigsiedendes Material unterhalb 270'C.These samples contained no impurities but a small amount of acidic components no low boiling material below 270 ° C.

I). Arbeitsweise 4I). Working method 4

1 kg eines teerartigen Materials, das durch Wärmebehandlung eines Kuwait-Rohöls bei 1350° C wähtend 0,007 Sekunden erhalten worden war, wurde in »inen Autoklav von 5 1 eingebracht, und nach der Alkylierung bei 300⁰C unter einem Äthylendruck von 50 kg/cm² in Gegenwart eines Kieselsäure-Aluminiumoxyd-Katalysators wurde der alkylierte Teer in einen Kolben aus rostfreiem Stahl gebracht und die Badtemperatur bei 700^c C gehalten und die unter einem verringerten Druck von 5 mm Hg abdestillierten Fraktionen gesammelt Anschließend wurde aus diesen gesammelten Fraktionen das niedrigsiedende Material unterhalb den in Tabelle IV angegebenen verschiedenen Temperaturen zur Herstellung von Teer und Pech entfernt.1 kg of a tar-like material of a Kuwait crude oil at 1350 ° C wähtend 0.007 seconds had been obtained by heat treatment, was introduced into "inen autoclave of 5 1, and after the alkylation at 300 ⁰ C under an ethylene pressure of 50 kg / cm ² in the presence of a silica-alumina catalyst, the alkylated tar was placed in a stainless steel flask and the bath temperature was kept at 700 ^° C. and the fractions distilled off under a reduced pressure of 5 mm Hg were then collected from these collected fractions below the various temperatures for making tar and pitch shown in Table IV.

Table IV

Temperatur der Entfernung des niedrigsiedendenTemperature of removal of the low boiling point

Materials Γ C) Materials Γ C)

Viskosität, cPViscosity, cP

25⁰C 25 ⁰ C

50⁰C 50 ⁰ C

Erweichungspunkt (⁰C) Softening point ( ⁰ C)

ElementaranalyseElemental analysis

Saure Substanzen. Mol/kg Acid substances. Moles / kg

D-ID-I

340340

3000
1803000
180

94,75
5,25
nicht94.75
5.25
not

festzustellen
desgl.
desgl.
3,2 · ΙΟ"³ ascertain
the same
the same
3.2 · ΙΟ " ³

D-2D-2

350350

3200
2803200
280

94,90
5,10
nicht94.90
5.10
not

festzustellen
desgl.
desgl.
3,8 · 10-³ ascertain
the same
the same
3.8 × 10 ^-3

D-?D-?

385385

14 30014 300

2525th

94,93
5,07
nicht94.93
5.07
not

festzustellen
desgl.
desgl.
4,3 · 10~³ ascertain
the same
the same
4.3 × 10 ^-3

Bei der Durchführung der gleichen Analysen wie in Arbeitsweise 1 wurden keine Verunreinigungen festgestellt, und niedrigsiedendes Materia! unterhalb 300C lag nicht vor. Die Materialien D-I und D-2 sind besonders zur Herstellung eines hochsiedenden Materials von niedriger Viskosität zu bevorzugen.When the same analyzes were carried out as in Procedure 1, no impurities were found established, and low-boiling materia! below 300C was not present. Materials D-I and D-2 are particularly preferable for making a high-boiling, low-viscosity material.

E. Arbeitsweise 5 E. Working method 5

Das gleiche tecrartige Materia) wie bei Arbeitsweise 3 wurde in einen Kolben aus rostfreiem Stahl gebrach« und die Fraktionen unterhalb 450ⁿC bei einem Vakuum von 3 mm Hg entfernt. Nach der Abkühlung konnte der Destillationsrückstand zu einem Pulver gebrochen werden, dessen Erweichungspunkt 170⁰C betrug, und bei der Analyse in der gleichen Weise wie in Arbeitsweise 1 wurde keinThe same tecrartige Materia) as in operation 3 was removed into a stainless steel plunger lacked 'and fractions below 450 ⁿ C at a vacuum of 3 mm Hg. After cooling, the distillation residue could be broken into a powder whose softening point was 170 ^° C., and when analyzed in the same manner as in Procedure 1, none became

Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel gefunden. Die sauren Materialien lasen in einer Mcnuc von 6.5 ■ 10"³ Mol kg vor.Found nitrogen, oxygen and sulfur. The acidic materials read in a Mcnuc of 6.5 · 10 " ³ mol kg.

F. Arbeitsweise t>F. Working method t>

Der Teer gemäß der Hrfindung wurde mit einem handelsüblichen Teer hinsichtlieh Stabilität gegen Oxydation und Wärme verglichen. Der Teer wurde hierzu in einen Kolben von 50 ecm gebracht, der mil einem Gaseinleitrohr ausgestattet war.The tar according to the invention was with a compared to commercial tar with regard to stability against oxidation and heat. The tar became for this purpose placed in a flask of 50 ecm, the mil was equipped with a gas inlet pipe.

Der Kolben wurde in ein Bad von 100" C eingetaucht und Sauerstoff in den Teer durch das GaseinleitTohr eingeblasen. Ein Teil des Teeres wurde von Zeit zu Zeit abgenommen und dessen Viskosität bei 25⁰C zur Untersuchung der thermischen Oxydation des Teeres bestimmt. Die Ergebnisse sind ir Tabelle V enthalten.The flask was immersed in a bath of 100 "C and oxygen in the tar injected through the GaseinleitTohr. A portion of the tar was removed from time to time and determines the viscosity at 25 ⁰ C to study the thermal oxidation of the tar. The results are included in Table V.

u Y u Y 2 010 2132 010 213 1212th D-ID-I Handelsüblicher TterCommercial offender Tabelle VTable V 3 000 cP3,000 cps 2 70OcP2 70OcP Erhitzungszeit.
StundenHeating time.
hours A-IA-I C-IC-I 3 60OcP3 60OcP 360 000 cP360,000 cP OO 2 800 cP2,800 cP 3 200 c P3 200 c P 4 20OcP4 20OcP 727 000 cP727,000 cps 2525th 3 400 cP3,400 cP 4 500 cP4,500 cps 10 300 cP10,300 cps Bestimmungdetermination 5050 5 700 cP5,700 cps 6 200 cP6,200 cP unmöglichnot possible 100100 23 600 cP23,600 cP 30 800 cP30,800 cP

Wie sich aus Tabelle V ergibt, sind die in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltenen Teere gegenüber dem handelsüblichen Teer auf Grund der Stabilität gegen thermische Oxydation bemerkenswert überlegen.As can be seen from Table V, the tars contained in the resin composition according to the invention are opposite the common tar due to its stability against thermal oxidation think.

example 1

Die Verträglichkeit der Teere oder Peche entsprechend den Arbeitsweisen 1 bis 6 mit einer Epoxyverbindung und einem Härtungsmittel wurden untersucht. Als Epoxyverbindungen wurden Epoxyharze von Diglycidyläther von Bisphenol A (DGÄBA) (Epoxyäquivalentgewicht von 185 bis 192, Viskosität 10000 bis 16000 cP/25°C), Diglycidyläther von Bisphenol A (DGBA) (Epoxyäquivalentgewicht 230 bis 280), ein Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 280 bis 200 bzw. mit einem Äquivalentgewicht von 225 bis 280 verwendet, und als Härtungsmittel wurde ein Polyamid mit einem Aminwert von 345 (Kondensationsprodukt von polymerisieren Pflanzenölsäuren und Polyalkylenpolyaminen) eingesetzt. 100 bis 200 Gewichtsteile Teer oder weiches Pech wurden zu 100 Gewichtsteilen jeweils der Epoxyverbindung zugesetzt und gut vermischt. Im Falle des weichen Peches wurde Xylol zugesetzt, um die Viskosität des Gemisches einzuregeln. Jedes Gemisch wurde auf Glasscheiben aufgezogen und mit einem Mikroskop mit einer Vergrößerung von 400 untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß die Gemische vollständig homogen waren und keine unlösliche Substanz vorlag. Andererseits wurden handelsübliche Teere und Peche im Hinblick auf ein Epoxy-Teer-Harz und ein Epoxy-Pech-Harz in der gleichen Weise untersucht und das Vorhandensein von feiner schwarzen Teilchen festgestellt, wobei sich derer Verträglichkeiten als schlecht erwiesen.The compatibility of the tars or pitches according to procedures 1 to 6 with an epoxy compound and a curing agent were examined. Epoxy resins have been used as epoxy compounds of diglycidyl ether of bisphenol A (DGÄBA) (epoxy equivalent weight from 185 to 192, viscosity 10,000 to 16,000 cP / 25 ° C), diglycidyl ether of bisphenol A (DGBA) (epoxy equivalent weight 230 to 280), an epoxy resin with an epoxy equivalent weight of 280 to 200 or with an equivalent weight of 225 to 280 was used, and a polyamide having an amine value of 345 (condensation product of polymerized vegetable oil acids and polyalkylene polyamines) are used. 100 to 200 parts by weight of tar or soft pitch became 100 parts by weight of each of the epoxy compound added and mixed well. In the case of the soft pitch, xylene was added to reduce the To regulate the viscosity of the mixture. Each mixture was drawn up on glass disks and with a Examined microscope with a magnification of 400. It was found that the mixtures were completely homogeneous and there was no insoluble substance. On the other hand, were commercially available Tars and pitches in terms of an epoxy tar resin and an epoxy pitch resin in the same Wise examined and found the presence of fine black particles, revealing them Compatibilities proved to be bad.

Example 2

Die Stabilität des Gemisches aus einem in dei erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltenen Teer mil einer Epoxyverbindung und einem Härtungsmittel wurde im Vergleich zu einem handelsüblichen Teei untersucht. Als Epoxyverbindung wurde das irr Beispiel 1 verwendete Epoxyharz (DGÄBA), wöbe: das gleiche Härtungsmittel wie im Beispiel 1 eingesetzt wurde, verwendet. Jede«= dieser Materialier wurde zu Teer in einem Gewichtsverhältnis vor 100 zu 100 zugesetzt und bei 100⁰C in Luft erhitzi und ein Teil des Teeres periodisch abgenommer und seine Viskosität bei 25° C bestimmt. Da die Epoxygruppe in der Masse durch Oxydation und thermische Zersetzung unter Bildung einer Hydroxylgruppe geöffnet wird, wurde das Infrarot-Absorptionsspektrum des Teer-Epoxyd-Gemisches bestimmt um die Änderung des relativen Intensitätsverhältnisses der Hydroxylgruppe bei 3480 cm"¹ zur Epoxygruppe bei 913cm"¹ zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI aufgeführt.The stability of the mixture of a tar contained in the resin composition according to the invention with an epoxy compound and a hardening agent was examined in comparison with a commercially available tea. The epoxy resin (DGÄBA) used in Example 1, where the same curing agent as was used in Example 1, was used as the epoxy compound. Each "= Materialier this was added to tar in a ratio by weight before 100 to 100 and erhitzi at 100 ⁰ C in air, and a portion of the tar periodically determines abgenommer and its viscosity at 25 ° C. As the epoxy group is opened in the ground by oxidation and thermal decomposition to form a hydroxyl group, was the infrared absorption spectrum of the tar-epoxy mixture determined by the change of the relative intensity ratio of the hydroxyl group at 3480 cm ^"1 for the epoxy group at 913cm" ¹ to determine. The results are shown in Table VI.

Table VI

Probe C-ISample C-I

Mischung
Erhitzungszeit
(Stunden)mixture
Heating time
(Hours) (DGÄBA)
Viskosität. cP
25 C(DGÄBA)
Viscosity. cP
25 C ΓΓ 00 80008000 1414th 13 00013,000 2828 1300013000 4949 1300013000 7070 1400014000 9191 1400014000 110110 20 00020,000

1 nfrarot
D 3840 D 911 infrared
D 3840 D 91

0,099
0,121
0,123
0,140
0,141
0,140
0,1430.099
0.121
0.123
0.140
0.141
0.140
0.143

Härtungsmittel
Viskosität. cPHardening agents
Viscosity. cP

13 17000 2413 17000 24

2929

30 33 56 Handelsüblicher Teer30 33 56 Commercial tar

(DGABA)(DGABA)

Viskosität. cPViscosity. cP

25 C25 C

1300013000

155 000155,000

308 000308,000

530 000530,000

700 000700,000

1 180 0001,180,000

MessungMeasurement

unmöglichnot possible

Infrarot
D 3840 Ό 91Infrared
D 3840 Ό 91

0.0740.074

0,301
0,376
0,340
0,660
0,680
0,7200.301
0.376
0.340
0.660
0.680
0.720

HärtungsmittelHardening agents

Viskosität. cPViscosity. cP

25 C25 C

22 00022,000

26 800
41000
47 000
53 200
60000
7100026 800
41000
47,000
53 200
60000
71000

Wie sich aus Tabelle Vl ergibt, zeigen die in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltenen Teere eine ausgezeichnete Stabilität in Kombination mit Epoxyverbindungen und deren Härtungsmittel im Vergleich zu handelsüblichen Teeren. Wenn ein Härtungsmittel einem Gemisch aus Teer und Epoxyverbindung zur Herstellung eines Epoxy-Teer-Harzei zugesetzt werden soll, kann der in der erfindungs gemäßen Harzmasse enthaltene Teer vor Zugabe de; Härtungsmittels stabil zusammen mit der Epoxy verbindung vorliegen. Diese Erscheinung wurde bis her nicht als möglich erachtet.As can be seen from Table VI, the tars contained in the resin composition according to the invention show a excellent stability in combination with epoxy compounds and their hardeners in comparison to commercially available tars. When a hardener is a mixture of tar and epoxy compound to be added to the production of an epoxy tar resin, in the fiction tar contained according to resin mass before adding de; Curing agent stably along with the epoxy connection exist. This phenomenon has not yet been considered possible.

Example 3

Ein Epoxyharz (DGBA) und ein in der erfindungsgemäßcn Harzmasse enthaltene Teer wurden zur Herstellung einer Epoxy-Teer-Anslrichmasse verwendet, deren Eigenschaften dann untersucht wurden.An epoxy resin (DGBA) and one in the inventive Tar containing resin compound was used to produce an epoxy tar painting compound, whose properties were then examined.

Ansatz der AnstrichmasseApproach of the paint

Bestandteil A Gewichis-Component A weight

leilcleilc

Epoxyharz (DGBA) 24,5Epoxy resin (DGBA) 24.5

Teer*) 36.5Tar *) 36.5

Kieselsäure 18,0Silica 18.0

Anorganischer Füllstoff**) 8,0Inorganic filler **) 8.0

Xylol 6,5Xylene 6.5

Sek.-Butanol 6,5Sec-butanol 6.5

♦) Verwendete Teere: A-2, B-2 und C-2.♦) Tars used: A-2, B-2 and C-2.

**) Zusammensetzung: 48,9% SiO₂, 32,7% Al₂O₃, 18,4% Restoxyde von K, Mg, Ca, Fe, Na.**) Composition: 48.9% SiO ₂ , 32.7% Al ₂ O ₃ , 18.4% residual oxides of K, Mg, Ca, Fe, Na.

10 Bestandteil B 10 Part B

Gcwichlstcile Gcwichlstcile

Epoxyharz (DGBA) 42Epoxy resin (DGBA) 42

DTA***) 16DTA ***) 16

Xylol 21Xylene 21

Sek.-Butanol 21Sec-butanol 21

*) DTA: Härtungsmittel, Diäthylentetramin.*) DTA: hardener, diethylenetetramine.

Bestandteil A und Bestandteil B wurden in einem Verhältnis von 8 zu 2, auf das Gewicht bezogen, vermischt und auf eine sandstrahlverblascne weiche Stahlplatte in einer Stärke von etwa 200 μ mittels eines Pinsels aufgezogen, und dann, nachdem bei gewöhnlicher Temperatur stehengelassen wurde, wurden die Uberzugseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIl aufgeführt.Ingredient A and Ingredient B were mixed in a ratio of 8 to 2 by weight and on a sandblasted soft steel plate with a thickness of about 200 μ by means of a brush, and then, after allowing to stand at ordinary temperature investigated the coating properties. The results are shown in Table VIl.

Table VU-I

Biegung (auf 3-mm-K.ern) Bend (on 3 mm core)

Schlagfestigkeit (Du-Pont-Typ, 500 g, 50 cm).Impact resistance (Du Pont type, 500 g, 50 cm).

Haftung (Checkers-Test 10 χ 10) Liability (Checkers test 10 χ 10)

Härte (Bleistift) Hardness (pencil)

bestehtconsists

2H2H

bestehtconsists

4H4H

c-2c-2

bestehtconsists

2H2H

Tabelle VII-2 Beständigkeit gegenüber ChemikalienTable VII-2 Resistance to Chemicals

Methylisobutylketon Methyl isobutyl ketone geringfügiges Erweichenslight softening geringfügiges Erweichenslight softening geringfügiges Erweichenslight softening nach 2 Stundenafter 2 hours nach 3 StundenAfter 3 hours nach 2 Stundenafter 2 hours Destilliertes Wasser Distilled water keine Änderungno change keine Änderungno change keine Änderungno change nach 2 Jahrenafter 2 years nach 2 Jahrenafter 2 years nach 2 Jahrenafter 2 years 5%ige Schwefelsäure 5% sulfuric acid geringfügige Quellungslight swelling geringfügige Quellungslight swelling geringfügige Quellungslight swelling nach 2 Monatenafter 2 months nach 5 Monatenafter 5 months nach 2 Monatenafter 2 months 10%ige Ätznatronlösung10% caustic soda solution keine Änderungno change keine Änderungno change keine Änderungno change nach 2 Jahrenafter 2 years nach 2 Jahrenafter 2 years nach 2 Jahrenafter 2 years Beständigkeit im FreienPersistence in the open air (Aussetzung während(Suspension during 2 Jahren) 2 years) keine Änderungno change keine Änderungno change keine Änderungno change

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

Die in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltenen Teere A-I und D-2 wurden zur Herstellung von Gußgegenständen verwendet, deren mechanische Eigenschaften dann untersucht werden.The tars A-I and D-2 contained in the resin composition of the present invention were used for production used by cast objects, the mechanical properties of which are then examined.

Gußansatz Bestandteil ASprue component A

Gewichlsleilc Gewichlsleilc

(DGÄBA) 30(DGÄBA) 30

Epoxyharz (DGÄBA) (verdünnt mit 11% Butylglycidyläther) 70Epoxy resin (DGÄBA) (diluted with 11% butyl glycidyl ether) 70

Bestandteil B «~ · ,.Component B «~ ·,.

Gcwichts-Weight

teilcpartc

Teer 89Tar 89

TTA*) 10TTA *) 10

DMP (DiphenylaminomethyU-phenoi-Härtungspromotor 1DMP (DiphenylaminomethylU-phenoi hardening promoter 1

·) TTA: Härtungsmittel: H₂N-(C₂H₄NH)₂-C₂H₁NH₂. ·) TTA: hardener: H ₂ N- (C ₂ H ₄ NH) ₂ -C ₂ H ₁ NH ₂ .

Bestandteil A und Bestandteil B wurden in einem Verhältnis von 1 zu 1 vermischt und. nachdem sie bei Raumtemperatur während 12 Stunden stehengelassen wurden, wurden sie bei 60°C während 24 Stunden gehärtet und ihre mechanischen Eigenschaften undIngredient A and Ingredient B were mixed in a ratio of 1 to 1 and. after they at Were left to stand at room temperature for 12 hours, they were left at 60 ° C for 24 hours hardened and their mechanical properties and

Durchbiegungstemperaturen unter Belastung ermittelt. Infolge der Analyse der Alkylkettenprotonen der in dem vorliegenden Beispiel verwendeten Teere unter Anwendung eines kernmagnetischen Resonanzspektrums mit hoher Auflösefähigkeit betrug bei A-I die Konzentration der Alkylkettenprotonen 12,3% und bei D-2 30,4%. Wie aus Tabelle VIII ersichtlich ist, je höher der Gehalt an Alkylketten ist, desto ausgezeichneter ist die Zugfestigkeit und die Schlagfestigkeit. Deflection temperatures determined under load. As a result of the analysis of the alkyl chain protons of the tars used in the present example using a nuclear magnetic resonance spectrum with high resolving power, was A-I the concentration of the alkyl chain protons 12.3% and for D-2 30.4%. As can be seen from Table VIII is, the higher the content of the alkyl chain, the more excellent the tensile strength and impact resistance.

Table VIII

A-IA-I D-2D-2 Zugfestigkeit, kg cm² Tensile strength, kg cm ² 302302 385385 Dehnung, % Strain, % 66th 1212th [zod-Schlagfestigkeit,[zod impact resistance, kg-cm/cnr (Kerbe) kg-cm / cnr (notch) 1,91.9 3,13.1 Baryul-Härte bei 25°C Baryul hardness at 25 ° C 3838 3131 DurchbiegungstemperaturDeflection temperature unter Belastung under pressure 8585 8080 Dielektrizitätskonstante beiDielectric constant at ">5°C, 1 KC/sec "> 5 ° C, 1 KC / sec 4,204.20 4,204.20 Kraftfaktor bei 25^CC,Force factor at 25 ^C C, 1 KC/sec 1 KC / sec 00180018 0 0200 020 Volumeneigenwiderstand.Intrinsic volume resistance. 25°C, ü-cm 25 ° C, above-cm 10'°10 '° 10^m 10 ^m B e i s ρ i cB e i s ρ i c •1 5• 1 5

Ein Pech nach Arbeitsweise 5 und ein handelsübliches Pech wurden auf ihre Wärmebeständigkeilseigenschaften untersucht. Zu 100 Gewichtsteilen von Epoxyharz (DGÄBA) wurden 80 Gewichtsteile Mcthylnadicsäureanhydrid und 3 Gewichtsleile des Härtungspromotors DMP (Diphenyiaminomethyl)-phenol zugesetzt, wobei die Peche in unterschiedlichen Mengen zugegeben wurden, worauf die Härtung zunächst bei 80° C während 3 Stunden, anschließend bei 120⁰C während 6 Stunden und schließlich bei 200⁰C während 10 Stunden ausgeführt wurde. Die Ergebnisse der Bestimmung der Abbiegungstemperatur unter Belastung sind in Tabelle IX aufgeführt.A procedure 5 pitch and a commercial pitch were examined for their heat-resistant wedge properties. To 100 parts by weight of epoxy resin (DGÄBA) 80 parts by weight Mcthylnadicsäureanhydrid and 3 Gewichtsleile were the curing promoter DMP (Diphenyiaminomethyl) phenol was added, the pitches were added in varying amounts, after which the curing first at 80 ° C for 3 hours, then at 120 ⁰ C for 6 hours and finally at 200 ⁰ C for 10 hours. The results of the determination of the bending temperature under load are shown in Table IX.

Tabelle IXTable IX Misch verhältnisMixing ratio lirfindunjis-
£cm;ißcs Pechlirfindunjis-
£ cm; bad luck Hand
üblicheshand
usual :ls-
l'ech: ls-
l'ech 0 Teile 100 Teile0 parts 100 parts 135 C135 C 135135 CC. 40 Teile 100 Teile40 parts 100 parts 122 C122 C 100 Teile 100 Teile100 parts 100 parts 116 C116 C 120 Teile 100 Teile120 parts 100 parts 110 C110 C 9090 CC. !50Tcilc 100 Teile! 50 pieces 100 pieces 108 C '108 C ' 7878 CC. 200 Teile 100 Teile200 parts 100 parts 97 C97 C 7272 CC.

Example 6

Gemäß den vorstehenden Werten erwies sich die Epoxy-Pech-Masse mit dem in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltenen Pech gegenüber der Masse mit dem handelsüblichen Pech bei 25 bis 30' C hinsichtlich der Durchhicgiingstemperatur unter Belastung als deutlich überlegen.According to the above values, the epoxy pitch compound with that in the invention was found Resin compound contained pitch compared to the compound with the commercial pitch at 25 to 30 'C with respect to the throughput temperature under load than clearly superior.

Es wurden die Verträglichkeiten der Teere oder Peche, die gemäß den Arbeitsweisen 1 bis 5 hergestellt wurden, mit Isocyanatverbindungen untersucht. Als isocyanate wurden die zehn Arten von Tolylendiisocyanat (T.D.I.), Hexamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat-Dimeres, 1,5-Naphthylendiisocyanat, Methylen - bis(p - phenylen)diisocyanat, The compatibilities of the tars or pitches, which were prepared according to procedures 1 to 5, with isocyanate compounds were investigated. The ten types of tolylene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate dimer, 1,5-naphthylene diisocyanate, methylene bis (p - phenylene) diisocyanate,

ίο 4,4',4"-Tripbenylmethan-tri-isocyanat, ein Addukt aus Hexantriol und T.D.I, und ein Addukt aus Trimethylolpropan und T.D.I, untersucht. 100, 200 und 500 Teile Teer oder Pech wurden mit 100 Gewichtsteilen Isocyanat jeweils vermischt und über Nacht stehengelassen.ίο 4,4 ', 4 "-Tripbenylmethan-tri-isocyanat, an adduct from Hexanetriol and T.D.I, and an adduct of trimethylolpropane and T.D.I, investigated. 100, 200 and 500 parts of tar or pitch were mixed with 100 parts by weight of isocyanate each and overnight ditched.

Abtrennung von Phasen und andere ungünstige Erscheinungen wurden nicht beobachtet, und der auf einer Glasplatte aufgezogene Überzug war einheitlich. Der überzug auf einer Glasplatte war sogar unter einem Mikroskop mit der Vergrößerung von 400 einheitlich. Andererseits zeigten handelsübliche Teere und Peche eine ziemlich schlechte Verträglichkeit, und es wurden schwarze feine Teilchen unter dem Mikroskop beobachtet.Separation of phases and other unfavorable phenomena were not observed and the on The coating drawn on a glass plate was uniform. The coating on a glass plate was even uniform under a microscope with a magnification of 400. On the other hand, commercially available Tar and pitch had a rather poor compatibility and there were black fine particles underneath observed under the microscope.

Example 7

Es wurden die Verträglichkeiten von Teer und Pech, die gemäß den Arbeitsweisen 1 bis 5 hergestellt wurden, mit Polyolen untersucht. Als Polyole wurden ein Polyester aus Phthalsäureanhydrid, Adipinsäure, Trimethylolpropan und Glyzerin und ein Polyester aus Adipinsäure, 1,4-Bulylenglykol und Hexantriol als Polyester und Polyäther, die Addukte von Trimethylolpropan und Propylenoxyd darteilen, und Polyester, die Polypropylenoxyde vom PoIyäthertyp darstellen und Produkte vom Rizinusöltyp verwendet. Wie in Arbeitsbeispiel 6 wurden 300 Teile und 500 Teile Teer und Pech mit 100 Teilen des jeweiligen Polyols vermischt und während einer Nacht stehengelassen. Die überzüge auf Glasplatten waren einheitlich und hatten eine gute Verträglichkeit. Die überzüge auf Glasplatten erwiesen sich sogar unter einem Mikroskop mit einer Vergrößerung von 400 als gut. Im Fall der Zugabc von 500 Teilen handelsüblichem Teer oder Pech war die Verträglichkeit eindeutig schlecht, und schwarze feine Teilchen wurden unter dem Mikroskop beobachtet.The compatibilities of tar and pitch, which were prepared according to procedures 1 to 5, were determined were investigated with polyols. A polyester made from phthalic anhydride, adipic acid, Trimethylolpropane and glycerin and a polyester made from adipic acid, 1,4-bulylene glycol and Hexanetriol as polyester and polyether, the adducts of trimethylolpropane and propylene oxide, and polyesters representing polyether type polypropylene oxides and castor oil type products used. As in Working Example 6, 300 parts and 500 parts of tar and pitch were mixed with 100 parts of each Polyol mixed and left to stand for one night. The coatings were on glass plates uniform and had a good tolerance. The coatings on glass plates even turned out to be under a microscope with a magnification of 400 as well. In the case of the addition of 500 parts customary in the trade Clearly, tar or pitch tolerability was poor, and black fine particles became observed under the microscope.

Examples

Jeder der in den Arbeitsweisen aufgeführten Teere und ein handelsüblicher Teer wurden mit einer Isocyanatverbindung und einem Härtungsmitlel vermischt und nach üblicher Zeit verglichen. Dazu wurden 96 Gewichtsteile Triisocyanat (TMPI), erhalten durch Umsetzung von 1 Mol Trimethylolpropan, und 3 Mol T.D.I., 50 Gewichtsteile eines Polyesters aus Phthalsäureanhydrid. Adipinsäure, Trimethyloipropan und Glyzerin als Härlungsmittel und 45 Gewichtsteile Teer in ein Bccherglas von 300 ecm bei 5 und 20⁰C eingebracht und mit einem Rührstab gut verrührt.Each of the tars listed in the Procedures and a commercially available tar were mixed with an isocyanate compound and a hardening agent and compared after the usual time. To this end, 96 parts by weight of triisocyanate (TMPI), obtained by reacting 1 mole of trimethylolpropane, and 3 moles of TDI, 50 parts by weight of a polyester made from phthalic anhydride. Adipic acid, and glycerol as Trimethyloipropan Härlungsmittel and 45 parts by weight of tar in a Bccherglas 300 cc introduced and stirred well with a stirring rod at 5 and 20 ⁰ C.

Unter verwendbarer Zeit (Stunden) wird diejenige Zeit verstanden, nach der das Rühren auf Grund der Härtung schwierig wird und beim Hallen des Rührstabes das gesamte Gefäß hochgehoben wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle X aufgeführt.Usable time (hours) is understood to mean the time after which stirring is due to the Hardening becomes difficult and the entire vessel is lifted up when the stir bar is raised. the Results are shown in Table X.

Table X

BestimmungstemperaturDetermination temperature

Kein TeerNo tar

in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltener TeerTar contained in the resin composition of the present invention

A-IA-I

B-IBI

Handelsüblicher Teer Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3Commercial tar No. 1 No. 2 No. 3

20⁰C
5°C20 ⁰ C
5 ° C

12,00
24,0012.00
24.00

13,00 26,0013.00 26.00

16,00 28,00 13,00
26,0016.00 28.00 13.00
26.00

1,00
4,001.00
4.00

0,80 3,500.80 3.50

unterhalb 1,00below 1.00

Gebrauchsfähigkeitszeit {Stunden) des in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltenen Teeres und des handelsüblichen Teeres bei einem Urethan-Teer-Harz. Usable time (hours) of the in the invention Resin compound contained tar and the commercial tar in a urethane tar resin.

Wie sich aus der vorstehenden Tabelle ergibt, wird bei dem handelsüblichen Teer beim tatsächlichen Gebrauch die Gebrauchsfahigkeitszeit abgekürzt. Mit dem in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltenen Teer kann hingegen die Gebrauchsfahigkeitszeit verlängert werden.As can be seen from the table above, in the case of the commercially available tar, the actual Use shortened usability time. With that contained in the resin composition according to the invention Tar, on the other hand, can extend the useful life.

Example 9

Teere und Peche, die in der Harzmasse gemäß der Erfindung enthalten sind und entsprechend den Arbeitsweisen hergestellt worden sind, wurden hinsichtlich der Eigenschaften als Urethan-Teer-Anstrichsmassen untersucht.Tars and pitches contained in the resin composition according to the invention and corresponding to Procedures have been made in terms of properties as urethane tar paints examined.

AnstrichsansatzPaint approach

GewichtsleileWeight lines

TMPI (Triisocyanat) 37,6TMPI (triisocyanate) 37.6

Polyesterhärtungsmittel 12,4Polyester hardener 12.4

Teer oder Pech 50Tar or pitch 50

Der in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltene Teer oder der handelsübliche Teer wurden in dem vorstehenden Ansatz auf eine sandstrahlverblasene weiche Stahlplatte aufgezogen und nach 7 Tagen das Verhalten der überzüge untersucht. Im Fall des Peches A-2 wurde Xylol als Lösungsmittel verwendet.The tar contained in the resin composition of the present invention or the commercial tar were used in the above approach drawn onto a sandblasted soft steel plate and after 7 days the behavior of the coatings was examined. In the case of pitch A-2, xylene was used as the solvent used.

Table XI

Uberzugsstärke bei einer Auf-Coating thickness for a

pinselung, μ brushing, μ

Ericsen-Test, mm Ericsen's test, mm

Schlagfestigkeit, 500 g, cm Impact resistance, 500 g, cm

Biegebeständigkeit Resistance to bending

Checkers-Test Checkers test

Härte (Bleistift) Hardness (pencil)

Gebi-auchsfähigkeitszeit (20⁰C),
Std Training ability time (20 ⁰ C),
hours

In der erfindiinsjsgcmäßen Harzmasse enthaltenes Pech Λ-2 In der erfindungsgemüßen Harzmasse
enthaltener Teer C-2 Pitch contained in the resin composition of the present invention Λ-2 In the resin composition of the present invention
contained tar C-2

190—200 5190-200 5

5050

besteht bei einemexists with one

3-mm-Kern3mm core

bestehtconsists

3H3H

14,00 180—19514.00 180-195

5050

besteht bei einemexists with one

3-mm-Kern3mm core

bestehtconsists

2H2H

13,0013.00

Handelsüblicher TeerCommercial tar

Nr. 1number 1

175175

besteht bei einemexists with one

3-mm-Kern3mm core

bestehtconsists

1,001.00

Nr. 2No. 2

180 45 30180 45 30

besteht bei einemexists with one

3-mm-Kern3mm core

bestehtconsists

0,800.80

Wie sich aus der vorstehenden Tabelle ergibt, sind die Peche oder Teere gemäß der Erfindung nicht nur leicht einzusetzen, sondern ergeben auch ausgezeichnete physikalische Eigenschaften. Wie sich auf Grund von Ergebnissen bei Witterungsversuchen in offener Luft während 2 Jahren ergab, verlor das Material unter Anwendung des handelsüblichen Teeres an Glanz, während diejenigen unter Anwendung der Peche oder Teere gemäß der Erfindung nicht geändert wurden.As can be seen from the table above, the pitches or tars according to the invention are not only easy to use but also give excellent physical properties. How to get on the ground from results of outdoor weathering tests for 2 years, the material lost using the commercially available tar for gloss, while those using the Pitch or tars according to the invention have not been changed.

Example 10

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Teere gemäß den Bezugsbeispielen und eines handelsüblichen Teeres in Urethan-Teer-Massen wurden als Dichtungsmittel untersucht.The properties of the tars according to the invention according to the reference examples and a commercially available one Tars in urethane tar masses have been studied as sealants.

DichtungsmittelansatzSealant approach

Polyurethan, hergestellt aus T.D.I, und Polyäther-polyol
(Molekulargewicht 2000) 100 TeilePolyurethane made from TDI and polyether-polyol
(Molecular weight 2000) 100 parts

NCO %: 3,36 bis 3,82%;NCO%: 3.36 to 3.82%;

Viskosität: '800OcP (bei 25°C).Viscosity: '800OcP (at 25 ° C).

Polyäther (Molekulargewicht 2000) 72 TeilePolyether (molecular weight 2000) 72 parts

Hydroxylgruppen wert (mgKOH/g):Hydroxyl group value (mgKOH / g):

54 bis 58;
Viskosität: 260 bis 36OcP (bei 25'C).54 to 58;
Viscosity: 260 to 36OcP (at 25'C).

Teer 144 TeileTar 144 parts

Gebrannter Gips 144 TeileCalcined plaster 144 pieces

Katalysator (Dibutyl-zinn-dilaurat) 4 TeileCatalyst (dibutyl tin dilaurate) 4 parts

6060

(ι(ι 2010 213
Tabelle XII 2010 213
Table XII In dererIn which he
gemäßen !appropriate!
enthalte]contain]
A-IA-I indunES-indunES-
larzmasselarzstoff
ie Teereie tars
D-2D-2 HandelsTrade
üblichermore common
Teertar 21,1
56,0
4021.1
56.0
40 20,1
730
3520.1
730
35 17,0
420
3917.0
420
39 Zugfestigkeit,
Dehnung, %.
Härte Tensile strenght,
Strain, %.
hardness kg/cm²...kg / cm ² ... 12,0
11,6
IU 12.0
11.6
IU 11,5
10,5
10,411.5
10.5
10.4 8,9
7,8
7,68.9
7.8
7.6 Haftung, kg/cm*
Beton Adhesion, kg / cm *
concrete Aluminium
Glas aluminum
Glass

Wie sich aus vorstehender Tabelle ergibt, sind die in der erfindungsgemäßen Harzmasse enthaltenen Teere den handelsüblichen Teeren sowohl hinsichtlich Zugfestigkeit, Dehnung als auch Haftung überlegen.As can be seen from the table above, those contained in the resin composition of the present invention are Tars are superior to commercially available tars in terms of tensile strength, elongation and adhesion.

Claims

Patent claims:

1. Thermosetting tar or pitch containing resin composition, characterized by a content of 50 to 500 parts by weight of tar with a viscosity of 800 to 500,000 cP (at 25 ° C) or pitch with a softening point of 20 to 200 ⁰ C according to the ring and Kugel method per 100 parts by weight of epoxy resin or urethane resin, whereby the tar or pitch material, which according to the elemental analysis does not contain oxygen, nitrogen and sulfur and contains acidic substances in an amount below 10 ~ ² mol / kg, by removing volatile materials up to is obtained at least below 250 ° C from a tar-like material therefrom by heat treatment of a petroleum hydrocarbon, or a fraction at 700-2300 ⁰ C during 5 to 0.001 Se customer has been obtained.

2. Thermosetting resin composition according to claim 1, characterized in that the tar or Pitch material is a product obtained by further alkylation with a lower olefin has been.