DE1182764B - Lacquers and coating agents - Google Patents
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. KI.: C09d Boarding school KI .: C09d
Deutsche KL: 22h-3German KL: 22h-3
Nummer: 1182 764Number: 1182 764
Aktenzeichen: D 28945IV c/22 hFile number: D 28945IV c / 22 h
Anmeldetag: 11. September 1958Filing date: September 11, 1958
Auslegetag: 3. Dezember 1964Opening day: December 3, 1964
Die Erfindung bezieht sich auf Lacke und Überzugsmittel auf Basis von modifizierten Glycidyläthern und Polyisocyanaten.The invention relates to paints and coating compositions based on modified glycidyl ethers and Polyisocyanates.
Es ist schon bekannt, kalthärtende Bindemittel herzustellen auf Basis von Polyisocyanaten und Glycidyläthern, welche modifiziert wurden durch Veresterung mit Fett- bzw. Harzsäuren. Diese Ester ergeben mit Polyisocyanaten eine rasche Reaktion, wodurch Vernetzung sowohl bei Raumtemperatur wie bei höherer Temperatur ausführbar wird. Für die Herstellung von chemikalienfesten Bindemitteln sind aber verseifbare Esterbindungen von Nachteil.It is already known to produce cold-curing binders based on polyisocyanates and glycidyl ethers, which have been modified by esterification with fatty or resin acids. These esters result in Polyisocyanates react quickly, creating crosslinking both at room temperature and at higher temperatures Temperature is executable. However, saponifiable binders are used for the production of chemical-resistant binders Ester bonds disadvantageous.
Es ist weiterhin bekannt, Überzugsgemische aus einem nicht modifizierten Glycidyläther und einem Alkydharz mittels Polyisocyanaten auszuhärten. Die Vernetzung findet dabei aber nur an den Hydroxylgruppen der Glycidyläthermoleküle statt, so daß die reaktiven Epoxydgruppen dem Angriff von Chemikalien, wie Säuren, ausgesetzt sind. Hierdurch wird auch erklärlich, daß derartige Lacke und Überzüge keine ausreichende chemische Beständigkeit zeigen, sondern zur Blasenbildung neigen, wenn sie längere Zeit mit Laugen oder Säuren in Berührung kommen.It is also known, coating mixtures of an unmodified glycidyl ether and a Cure alkyd resin using polyisocyanates. The crosslinking takes place only at the hydroxyl groups the glycidyl ether molecules instead, so that the reactive epoxy groups can be attacked by chemicals, like acids. This also explains that such paints and coatings do not show sufficient chemical resistance, but tend to form blisters if they are longer Come into contact with alkalis or acids for a long time.
Weiterhin sind komplexe Reaktionsgemische beschrieben worden, die neben monomeren Polyäthern eines Bisphenols auch noch Polymere solcher PoIyäther enthalten und einen relativ niedrigen Erweichungspunkt von 40 bis 5O0C aufweisen. Durch eine Ätherbrückenbildung zwischen endständigen Epoxyd- und Hydroxylgruppen lassen sich diese Gemische mittels Katalysatoren in höhermolekulare Produkte überführen, bzw. sie können mittels Aminen oder Diisocyanaten vernetzt werden, wobei Polyisocyanate wiederum nur an den Hydroxylgruppen angreifen und die Epoxydgruppen unverändert bleiben. Auch derartige Vernetzungsprodukte sind daher nicht chemikalienbeständig. Furthermore, complex reaction mixtures are described which in addition to monomeric polyethers of a bisphenol also contain polymers such PoIyäther and have a relatively low softening point of 40 to 5O 0 C. By forming ether bridges between terminal epoxy and hydroxyl groups, these mixtures can be converted into higher molecular weight products using catalysts, or they can be crosslinked using amines or diisocyanates, with polyisocyanates only attacking the hydroxyl groups and the epoxy groups remaining unchanged. Such crosslinking products are therefore not resistant to chemicals either.
Ferner kann man Polyglycidyläther mittels höheren einwertigen Alkoholen mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül umsetzen, wobei eine Verätherung stattfindet. Falls man für diese Reaktion ungesättigte Alkohole, wie den der Leinölsäure entsprechenden Alkohol einsetzt, so trocknen die Umsetzungsprodukte bei Zusatz metallhaltiger Katalysatoren schon an der Luft. Die nicht verätherten Hydroxylgruppen können ferner durch eine mehrstündige Reaktion bei Rückflußtemperatur mit aromatischen Diisocyanaten umgesetzt werden. Diese Reaktion stellt aber keine Kalthärtung dar, wie sie für Lacke und Überzugsmassen erwünscht ist.Furthermore, polyglycidyl ethers can be obtained by means of higher monohydric alcohols having at least 10 carbon atoms convert in the molecule, whereby an etherification takes place. If one is unsaturated for this reaction Alcohols, such as the alcohol corresponding to linoleic acid, dry the reaction products with the addition of metal-containing catalysts in the air. The not ethereal ones Hydroxyl groups can also by a reaction for several hours at reflux temperature with aromatic Diisocyanates are implemented. However, this reaction does not represent cold hardening as it is for Paints and coating compounds are desirable.
Ferner lassen sich hochschmelzende bzw. unschmelzbare Harze in einem Zweistufenverfahren her-Lacke und ÜberzugsmittelFurthermore, high-melting or infusible resins can be produced in a two-stage process and coating agents
Anmelder:Applicant:
Shell Internationale Research MaatschappijShell Internationale Research Maatschappij
N. V., Den HaagN.V., The Hague
Vertreter:Representative:
Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, Patentanwalt,Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, patent attorney,
München 19, Romanplatz 10Munich 19, Romanplatz 10
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr. Fritz Hallfeldt,
Dipl.-Chem. Dr. Fritz Griffel, HamburgNamed as inventor:
Dipl.-Chem. Dr. Fritz Hallfeldt,
Dipl.-Chem. Dr. Fritz Griffel, Hamburg
stellen, wobei ein Zwischenprodukt mit endständigen Epoxydgruppen unter Kettenverlängerung mit einem zweiwertigen Phenol umgesetzt wird. Die im hochmolekularen Endprodukt gegebenenfalls noch vorliegenden freien Hydroxylgruppen könnten an sich noch mittels Diisocyanaten vernetzt werden, doch ist selbstverständlich die Lösungsfähigkeit dieser Endprodukte in üblichen Lacklösungsmitteln infolge ihres hochmolekularen Zustandes wesentlich herabgesetzt. • Es wurde nun gefunden, daß man Bindemittel mit ausgezeichneter Alkali- und Säurebeständigkeit herstellen kann auf Basis von modifizierten Glycidyläthern und Polyisocyanaten, wenn man als modifizierte Glycidyläther ein in organischen Lösungsmitteln lösliches Umsetzungsprodukt verwendet, in dem die Glycidylgruppen des Äthers durch Reaktion mit einem wenigstens ein Aminowasserstoffatom aufweisenden Amin in Oxyaminopropylgruppen umgewandelt worden sind.represent, with an intermediate product with terminal epoxy groups with chain extension with a dihydric phenol is implemented. Those possibly still present in the high molecular weight end product free hydroxyl groups could still be crosslinked by means of diisocyanates, but is of course, the solubility of these end products in conventional paint solvents as a result of their high molecular weight is significantly reduced. • It has now been found that you can use binders Can produce excellent alkali and acid resistance based on modified glycidyl ethers and polyisocyanates, if the modified glycidyl ethers are used in organic solvents soluble reaction product used in which the glycidyl groups of the ether by reaction with a at least one amine having an amino hydrogen atom is converted into oxyaminopropyl groups have been.
Erfindungsgemäß kann man sowohl von aromatischen als auch von aliphatischen Glycidyläthern ausgehen, z. B. Epoxyverbindungen aus mehrwertigen Phenolen, insbesondere 4,4'-Dioxydiphenylpropan, oder aus mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin oder Butantriol, und Epihalogenhydrinen oder Dihalogenhydrinen, insbesondere Epichlorhydrin. Die vorzugsweise verwendeten, von 4,4'-Dioxydiphenylpropan hergeleiteten Glycidyläther, haben im Mittel 1 bis 2 Epoxygruppen im Molekül und haben ein Epoxyäquivalenzgewicht zwischen 225 und 4000, insbesondere zwischen 450 und 2000.According to the invention you can start from both aromatic and aliphatic glycidyl ethers, z. B. epoxy compounds from polyhydric phenols, especially 4,4'-dioxydiphenylpropane, or from polyhydric alcohols, such as glycerol or butanetriol, and epihalohydrins or dihalohydrins, especially epichlorohydrin. The ones preferably used, of 4,4'-dioxydiphenylpropane derived glycidyl ethers, have an average of 1 to 2 epoxy groups in the molecule and have an epoxy equivalent weight between 225 and 4000, especially between 450 and 2000.
Die hier nicht beanspruchte Umsetzung der Glycidylgruppen des Äthers in 3-Amino-2-oxypropyl- und/oder 2-Amino-3-oxypropylgruppen erfolgt mit Aminen,The implementation of the glycidyl groups of the ether in 3-amino-2-oxypropyl and / or not claimed here 2-Amino-3-oxypropyl groups are made with amines,
439 730/375439 730/375
welche wenigstens ein Aminowasserstoffatom besitzen, wie aliphatische Monoamine und alkylsubstituierte Diamine sowie auch aromatische und hydroaromatische Amine. Im allgemeinen sollen die Amine nicht mehr als 2 Aminostickstoffatome enthalten und vorzugsweise nicht mehr als eine primäre Aminogruppe.which have at least one amino hydrogen atom, such as aliphatic monoamines and alkyl substituted diamines as well as aromatic and hydroaromatic ones Amines. In general, the amines should contain no more than 2 amino nitrogen atoms and preferably no more than one primary amino group.
Es hat sich herausgestellt, daß man Lacke und Überzugsmittel mit besonders günstigen Eigenschaften hinsichtlich Wetterbeständigkeit, Vergilbungsresistenz und Härte erhält, wenn man Amine verwendet mit wenigstens einer Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere Alkylgruppe, welche mehr als 7 Kohlenstoffatome aufweist. Eine andere Gruppe von vorteilhaft anwendbaren Aminen sind die Alkanolamine, vorzugsweise Äthanolamine. Beispiele der erfindungsgemäß anwendbaren Amine sind Anilin, Piperidin, Stearylamine, Monododecylpropylendiamine, Mono- und Diäthanolamin, Dimethyl- und Diäthylamin.It has been found that lacquers and coating agents with particularly favorable properties in terms of Weather resistance, yellowing resistance and hardness are obtained when using amines with at least a hydrocarbon group, in particular an alkyl group, which has more than 7 carbon atoms. Another group of advantageously usable amines are the alkanolamines, preferably Ethanolamines. Examples of the amines which can be used according to the invention are aniline, piperidine, stearylamines, Monododecylpropylenediamines, mono- and diethanolamine, dimethyl- and diethylamine.
Die Umsetzung der Glycidylgruppen in Oxyaminopropylgruppen erfolgt vorteilhaft in Lösung und in manchen Fällen unter Erhitzung auf eine Temperatur oberhalb 500C, z. B. unter Rückfluß. Bei Verwendung von flüchtigen Aminen, wie Dimethylamin, ist es angebracht, die Umsetzung im Autoklav vorzunehmen. Das Umsetzungsprodukt soll in organischen Lösungsmitteln, wie Ketonen und Estern, und ihren Gemischen mit Kohlenwasserstoffen löslich bleiben. Im allgemeinen ist darauf zu achten, daß keine Komponenten anwesend sind, welche mit der Umsetzung der Glycidyl- und Aminogruppen interferieren.The reaction of the glycidyl groups advantageously takes place in Oxyaminopropylgruppen in solution and in some cases under heating to a temperature above 50 0 C, z. B. reflux. When using volatile amines, such as dimethylamine, it is advisable to carry out the reaction in an autoclave. The reaction product should remain soluble in organic solvents such as ketones and esters and their mixtures with hydrocarbons. In general, care must be taken that no components are present which interfere with the conversion of the glycidyl and amino groups.
Vorzugsweise verwendet man äquivalente Mengen des Amins und Glycidyläthers. In diesem Zusammenhang wird unter äquivalente Menge des Amins die Menge verstanden, welche für jedes Epoxyäquivalent 1 Mol Amin vorsieht.Equivalent amounts of the amine and glycidyl ether are preferably used. In this context the equivalent amount of the amine is understood to mean the amount which for each epoxy equivalent 1 mole of amine provides.
Das so erhaltene Addukt von Amin und Glycidyläther ergibt mit Polyisocyanaten eine rasche Reaktion, wodurch Vernetzung schon bei Raumtemperatur auftritt. Gewünschtenfalls können höhere Temperaturen angewendet werden. Sowohl einfache Polyisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat, Toluylen-2,4-diisocyanat und Triphenylmethantriisocyanat, wie — vorzugsweise — auch Polyphenylmethane von Polyisocyanaten können benutzt werden. Ein Beispiel eines solchen Polyphenylurethans ist das Additionsprodukt von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat sowie auch das Umsetzungsprodukt dieser Verbindung mit z. B. einem Phenol. In solchen Umsetzungsprodukten werden die Isocyanatgruppen wieder freigesetzt bei höheren Temperaturen, z. B. 150° C.The adduct of amine and glycidyl ether thus obtained results in a rapid reaction with polyisocyanates, whereby crosslinking occurs even at room temperature. If desired, higher temperatures can be used be applied. Both simple polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and toluene-2,4-diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, such as - preferably - also polyphenylmethanes from polyisocyanates can be used. An example of such a polyphenyl urethane is the addition product of 1 mole of trimethylolpropane with 3 moles of tolylene diisocyanate as well as the reaction product of this compound with z. B. a phenol. In such conversion products the isocyanate groups are released again at higher temperatures, e.g. B. 150 ° C.
Die Durchhärtung der Lacke und Überzugsmittel ist abhängig von der angewandten Menge des Polyisocyanates, wobei die Höchstmenge der Polyisocyanate gegeben wird durch die Zahl der reaktionsfähigen Wasserstoffatome im Addukt von Glycidyläther und Amin. Für jedes reaktive Wasserstoffatom soll nicht mehr als eine Isocyanatgruppe anwesend sein. Mit Rücksicht auf die starke Reaktionsfähigkeit der Isocyanate mit Wasser oder Alkohol sind diese im allgemeinen auszuschließen.The curing of the lacquers and coating agents depends on the amount of polyisocyanate used, The maximum amount of polyisocyanates is given by the number of reactive Hydrogen atoms in the adduct of glycidyl ether and amine. For every reactive hydrogen atom should not more than one isocyanate group must be present. With regard to the strong reactivity of the isocyanates these can generally be ruled out with water or alcohol.
Die erfindungsgemäßen Lacke, Firnisse und Anstrichmittel besitzen eine ausgezeichnete Vergilbungsresistenz, Wetterbeständigkeit und Chemikalienfestigkeit. Abhängig von der Wahl der Komponenten kann man Überzugsmittel, welche in sehr kurzer Zeit zu harten Produkten austrocknen, herstellen, welche vorteilhaft Anwendung finden können z. B. bei Straßenmarkierungen und der industriellen Holzverarbeitung.The lacquers, varnishes and paints according to the invention have excellent resistance to yellowing, Weather resistance and chemical resistance. Depending on the choice of components can coating agents which dry out to form hard products in a very short time can be produced, which are advantageous Can be used z. B. in road markings and industrial wood processing.
Die Überzugsmittel können zusätzliche Materialien enthalten, wie Lösungsmittel, Pigmente, Kohlenteer, Bitumen, und Füllstoffe, wie Sand, Split usw.The coating agents can contain additional materials such as solvents, pigments, coal tar, Bitumen, and fillers such as sand, grit, etc.
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
Der verwendete, von 4,4'-Dioxydiphenylpropan abgeleitete Glycidyläther hatte ein Epoxyäquivalentgewicht von 500 und im Mittel 1,8 Epoxygruppen pro Molekül. 375 Gewichtsteile dieses Äthers, gelöst in 400 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches bestehend aus Toluol, Methylisobutyläther und Cyclohexanon im Verhältnis 5:4: 1, wurden unter Rückfluß mit 225 Gewichtsteilen Stearylmonoamin erhitzt. Das erhaltene Addukt hatte ein Molgewicht von 1430 und etwa 4,6 freie Hydroxylgruppen pro Molekül. Auf 100 Gewichtsteile des gelösten Addukts wurden 57,2 Gewichtsteile einer 75°/oigen Lösung in Äthylazetat eines Additionsprodukts von 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat zugegeben. Die Mischung wurde auf Blechplatten gestrichen und war in 30 Minuten trocken und hatte nach 24 Stunden eine Buchholz-Härte (gemäß DIN 53 153) von 80. Die Platte wurde 1 Woche ultraviolettem Licht ausgesetzt; der Anstrich war nach dieser Zeit praktisch unverfärbt, während Anstriche auf Basis des Glycidyläthers, welche mit Äthylendiamin oder Versamid ausgehärtet wurden, Vergilbungen aufzeigten. Auch hatte der erfindungsgemäß hergestellte Anstrich eine gute Chemikalienfestigkeit.The glycidyl ether used, derived from 4,4'-dioxydiphenylpropane, had an epoxy equivalent weight of 500 and an average of 1.8 epoxy groups per molecule. 375 parts by weight of this ether, dissolved in 400 parts by weight of a solvent mixture consisting of toluene, methyl isobutyl ether and cyclohexanone in a ratio of 5: 4: 1, were refluxed with 225 parts by weight of stearyl monoamine. The adduct obtained had a molecular weight of 1430 and about 4.6 free hydroxyl groups per molecule. 100 parts by weight of the adduct dissolved 57.2 parts by weight of a 75 / o added ° solution in ethyl acetate of an addition product of 1 mole trimethylolpropane and 3 moles of tolylene diisocyanate. The mixture was painted on sheet metal plates and was dry in 30 minutes and had a Buchholz hardness (according to DIN 53 153) of 80 after 24 hours. The plate was exposed to ultraviolet light for 1 week; the paint was practically unstained after this time, while paints based on glycidyl ether, which were cured with ethylenediamine or Versamid, showed yellowing. The paint produced according to the invention also had good chemical resistance.
380 Gewichtsteile desselben Glycidyläthers, wie verwendet in Beispiel 1, gelöst in 615 Gewichtsteilen Toluol und Cyclohexanon (1:1) und 30 Gewichtsteilen Monododecylpropylendiamin, wurden unter Rühren 2 bis 3 Stunden auf 8O0C erwärmt. Zur Aushärtung wurden auf 102 Gewichtsteile der gelösten Additionsverbindung 49 Gewichtsteile des in Beispiel 1 genannten Polyisocyanates (75%ige Lösung) zugegeben.380 parts by weight of glycidyl ether of the same as used in Example 1 dissolved in 615 parts by weight of toluene and cyclohexanone (1: 1) and 30 parts by weight Monododecylpropylendiamin were heated with stirring for 2 to 3 hours at 8O 0 C. For curing, 49 parts by weight of the polyisocyanate mentioned in Example 1 (75% strength solution) were added to 102 parts by weight of the dissolved addition compound.
100 Gewichtsteile desselben Glycidylpolyäthers werden mit 237 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Toluol und Äthylazetat im Verhältnis 1:1, gelöst und unter Rückfluß mit 19 Gewichtsteilen Anilin versetzt. Die Kondensationsreaktion kann sowohl bei Raumtemperatur als auch bei erhöhter Temperatur vorgenommen werden. Zur Aushärtung werden auf 100 Gewichtsteile der gelösten Additionsverbindung 64 Gewichtsteile der 75°/oigen Polyisocyanatlösung gemäß Beispiel 1 zugegeben.100 parts by weight of the same glycidyl polyether are dissolved with 237 parts by weight of a solvent mixture consisting of toluene and ethyl acetate in a ratio of 1: 1, and 19 parts by weight of aniline are added under reflux. The condensation reaction can be carried out either at room temperature or at an elevated temperature. For curing of the addition compound dissolved 64 parts by weight of 75 ° / o solution of polyisocyanate was added as in Example 1 to 100 parts by weight.
90 Gewichtsteile desselben Glycidylpolyäthers werden mit 105,3 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Methylisobutylketon und Toluol im Verhältnis 1:1, gelöst und mit 15,3 Gewichtsteilen Piperidin versetzt. Die Kondensationsreaktion verläuft glatt bei Raumtemperatur; sie kann durch Erhöhung der Temperatur beschleunigt werden. Zur Erhärtung werden auf 100 Gewichtsteile der obigen Additionsverbindung 55 Gewichtsteile einer 75%igen Polyisocyanatlösung gemäß Beispiel 1 zugegeben.90 parts by weight of the same glycidyl polyether are mixed with 105.3 parts by weight of a solvent mixture consisting of methyl isobutyl ketone and toluene in a ratio of 1: 1, dissolved and with 15.3 parts by weight Piperidine added. The condensation reaction proceeds smoothly at room temperature; she can can be accelerated by increasing the temperature. For hardening, 100 parts by weight of the above Addition compound 55 parts by weight of a 75% strength polyisocyanate solution according to Example 1 were added.
Beispiel 5
a) Überzugsmasse nach der ErfindungExample 5
a) coating composition according to the invention
290 Teile eines Glycidyläthers von 4,4'-Dioxydiphenylpropan mit einem Molekulargewicht 2900290 parts of a glycidyl ether of 4,4'-dioxydiphenylpropane with a molecular weight of 2900
wurden mit 26,6 Teilen Diisopropanolamin 2 Stunden auf 1800C erhitzt. Das Umsetzungsprodukt wurde auf Metallblech gegossen und nach Abkühlen pulverisiert. 20 Teile dieses Addukts und 2 Teile eines als Fließmittel verwendeten zyklischen Ketonharzes wurden in 40,8 Teilen eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Diacetonalkoholmethyläther, Äthylenglykoläthylätherazetat und Xylol im Verhältnis 2:1:2, gelöst. Diese Lösung wurde mit 37,2 Teilen Pigment (Titandioxyd) in einer Kugelmühle homogenisiert; auf 100 Teile dieses Gemisches wurden 10,2 Teile einer 75%igen Lösung eines Additionsproduktes von 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat in Äthylacetat (Desmodur L) zugegeben. Die Mischung wurde auf Blechplatten gestrichen und bei Zimmertemperatur getrocknet. Nach 7 Tagen wurden die Platten destilliertem Wasser, 10°/0iger Natronlauge und 5%iger Schwefelsäure ausgesetzt mit den folgenden Ergebnissen: were heated to 180 ° C. for 2 hours with 26.6 parts of diisopropanolamine. The reaction product was poured onto sheet metal and pulverized after cooling. 20 parts of this adduct and 2 parts of a cyclic ketone resin used as a flow agent were dissolved in 40.8 parts of a solvent mixture consisting of diacetone alcohol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether acetate and xylene in a ratio of 2: 1: 2. This solution was homogenized with 37.2 parts of pigment (titanium dioxide) in a ball mill; 100 parts of this mixture 10.2 parts of a 75% strength s solution of an addition product of 1 mole trimethylolpropane and 3 moles of toluene diisocyanate in ethyl acetate (Desmodur L) was added. The mixture was painted on metal plates and dried at room temperature. After 7 days, the plates of distilled water, 10 ° / 0 sodium hydroxide solution and 5% sulfuric acid were exposed with the following results:
20 Destilliertes Wasser: 20 distilled water:
Nach 12 Monaten ungeändertUnchanged after 12 months
Natronlauge:Caustic soda:
Bis 3 Monate ungeändert.Unchanged for up to 3 months.
Schwefelsäure: Nach 12 Monaten ungeändert.Sulfuric acid: unchanged after 12 months.
b) In entsprechender Weise wurde eine Überzugsmasse aus Glycidyläther von 4,4'-Dioxydiphenylpropan, »Desmodur L«, Titandioxyd und Lösungsmittel untersucht mit den folgenden Ergebnissen:b) In a corresponding manner, a coating mass of glycidyl ether of 4,4'-dioxydiphenylpropane, "Desmodur L", titanium dioxide and solvent investigated with the following results:
Destilliertes Wasser:Distilled water:
Blasenbildung innerhalb eines Monats.Blistering within a month.
Natronlauge: Vergilbung innerhalb von 3 Monaten.Caustic soda: yellowing within 3 months.
Schwefelsäure:Sulfuric acid:
Blasenbildung nach 4 Monaten.Blistering after 4 months.
c) Ein Gemisch aus obigem Glycidyläther und Polyester von Adipinsäure nach Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 186 351 wurde in entsprechender Weise untersucht. Die Ergebnisse waren:c) A mixture of the above glycidyl ether and polyester of adipic acid according to Example 1 of the Austrian Patent 186 351 was examined in a similar manner. The results were:
Destilliertes Wasser:Distilled water:
Blasenbildung nach 1 Monat.Blistering after 1 month.
Natronlauge:Caustic soda:
Blasenbildung nach 1 Monat.Blistering after 1 month.
Schwefelsäure:Sulfuric acid:
Blasenbildung nach 4 Monaten.Blistering after 4 months.
45 Diaminoverbindung umsetzt, wird letztere zwischen Moleküle des Glycidyläthers eingebaut, und derartige hochmolekulare Ketten lassen sich nach dem Verspinnen durch Polyisocyanate aushärten. 45 diamino compound converts, the latter is incorporated between molecules of the glycidyl ether, and such high molecular weight chains can be hardened by polyisocyanates after spinning.
Erfindungsgemäß werden im Gegensatz hierzu verhältnismäßig niedrigmolekulare und daher in organischen Lösungsmitteln gut lösliche, modifizierte Glycidyläther hergestellt, bei denen jede freie Epoxygruppe durch ein primäres oder sekundäres Amin in eine Aminooxypropylgruppe umgewandelt worden ist. Bei der Aushärtung der Lacke und Überzugsmittel entsteht dann ein vernetztes Harz, welches eine vorzügliche Beständigkeit gegenüber Chemikalien und eine geringe Vergilbungsneigung zeigt.In contrast to this, according to the invention are proportionate Modified glycidyl ethers of low molecular weight and therefore readily soluble in organic solvents produced in which each free epoxy group is converted into a Aminooxypropyl group has been converted. When the paints and coating agents cure, this occurs then a crosslinked resin, which has excellent resistance to chemicals and a shows little tendency to yellow.
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Also Published As
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