DE2008900B2 - PROCESS FOR COATING STEEL OBJECTS - Google Patents

PROCESS FOR COATING STEEL OBJECTS

Info

Publication number
DE2008900B2
DE2008900B2 DE19702008900 DE2008900A DE2008900B2 DE 2008900 B2 DE2008900 B2 DE 2008900B2 DE 19702008900 DE19702008900 DE 19702008900 DE 2008900 A DE2008900 A DE 2008900A DE 2008900 B2 DE2008900 B2 DE 2008900B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bottle
alloy
lead
layer
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702008900
Other languages
German (de)
Other versions
DE2008900C3 (en
DE2008900A1 (en
Inventor
Naomi Nagoya Aichi Kubo (Japan)
Original Assignee
Usui Kokusai Sangyo KX., Shimizucho, Sunto, Shizuoka (Japan)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Usui Kokusai Sangyo KX., Shimizucho, Sunto, Shizuoka (Japan) filed Critical Usui Kokusai Sangyo KX., Shimizucho, Sunto, Shizuoka (Japan)
Publication of DE2008900A1 publication Critical patent/DE2008900A1/en
Publication of DE2008900B2 publication Critical patent/DE2008900B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2008900C3 publication Critical patent/DE2008900C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/08Tin or alloys based thereon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überziehen von Stahlgegenständen mit einer aus Blei oder einer wenigstens 80 Gew.-% Blei enthaltenden Blei-Legierung bestehenden Zwischenschicht und einer Deckschicht aus einer Zinn-Legierung.The invention relates to a method of coating steel objects with one of lead or one at least 80 wt .-% lead-containing lead alloy consisting of an intermediate layer and a top layer made of a tin alloy.

Mit der deutschen Patentschrift 5 79 732 ist bereits vorgeschlagen worden, Eiszellein, die abwechselnd dem Einfluß von wäßriger Natriumchlorid-Lösung, Süßwasser und feuchter Luft ausgesetzt sind und deshalb besonders starkem Rostangriff unterliegen, mit einem metallischen Schutzüberzug zu versehen. Hierzu wird auf den Zellen zucst eine Bleischicht und anschließend noch eine Schicht aus Zinn oder einer zinkfreien Zinnlegierung aufgebracht.With the German patent 5 79 732 it has already been proposed, Eiszellein, which alternately the Are exposed to the influence of aqueous sodium chloride solution, fresh water and moist air and therefore subject to particularly strong rust attack, to be provided with a metallic protective coating. To do this, on top of the cells a layer of lead and then another layer of tin or a zinc-free layer Tin alloy applied.

Weiterhin ist es aus der deutschen Patentschrift 6 63 791 bekannt, zum Überziehen von Metallgegenständen mit einem dauerhaften, korrosionsbeständigen Überzug von silbrigem Aussehen diese Gegenstände durch ein Schmelzbad aus 25,4 Gew.-% Cadmium, 3,7 Gew.-% Zink und 70,9 Gew.-% Zinn hindurchzuführen. Diese ternäre Legierung schmilzt bereits bei 164°C, so daß bei solch niedrigen Temperaturen gearbeitet werden kann, daß beispielsweise Stahlgegenstände ohne Beeinträchtigung ihrer mechanischen Eigenschaften überzogen werden können.It is also known from German patent specification 6 63 791 for coating metal objects with a permanent, corrosion-resistant coating of silvery appearance, these objects through a molten bath of 25.4% by weight of cadmium, 3.7% by weight of zinc and 70.9% by weight of tin. This ternary alloy already melts at 164 ° C, so that work is carried out at such low temperatures can be that, for example, steel objects without impairing their mechanical properties can be coated.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Überziehen von Stahlgegenständen mit einem mehrschichtigen Überzug anzugeben, das zu Gegenständen mit erhöhter Korrosionsbeständigkeit führt.The object of the invention is to provide a method for coating steel objects with a multilayer Specify coating that leads to objects with increased corrosion resistance.

Ausgehend von einem Verfahren zum Überziehen von Stahlgegenständen mit einer aus Blei oder einer wenigstens 80 Gew.-% Blei enthaltenden Blei-Legierung bestehenden Zwischenschicht und einer Deckschicht aus einer Zinn-Legierung, ist die erfindungsgemäße Lösung dieser Aufgabe dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand zunächst verkupfert, dann verbleit und anschließend in ein Schmelzbad einer Legierung aus 63 bis 73 Gew.-% Zinn, 22 bis 32 Gew.-% Cadmium, 0 bis 10 Gew.-°/o Zink, Antimon und/oder Wismut getaucht wird und diese Legierung in einer Schichtdicke von 5 bis 20 μπι aufgebracht wird.Starting from a method for coating steel objects with one made of lead or one lead alloy containing at least 80% by weight of lead existing intermediate layer and a top layer made of a tin alloy, is that according to the invention This object is achieved in that the object is first copper-plated, then leaded and then in a molten bath of an alloy of 63 to 73% by weight tin, 22 to 32% by weight cadmium, 0 up to 10% by weight zinc, antimony and / or bismuth is immersed and this alloy in a layer thickness from 5 to 20 μπι is applied.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Temperatur des Schmelzbades zum Aufbringen der Deckschicht wenig unterhalb der Schmelztemperatur der Zwischenschicht gehalten.According to an advantageous embodiment of the method according to the invention, the temperature of the molten bath for applying the top layer a little below the melting temperature of the intermediate layer held.

Die Zwischenschicht besteht aus Blei oder einer Bleilegierung und weist vorzugsweise einen Schmelzpunkt zwischen 230 und 328° C auf.The intermediate layer consists of lead or a lead alloy and preferably has a melting point between 230 and 328 ° C.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Stahlgegenstände zunächst nach üblichen bekannten Verfahren verkupfert und daraufhin verbleit Die mit der Zwischenschicht aus Blei oder der Bleilegierung überzogenen Gegenstände werden daraufhin in eine Schmelze aus den Bestandteilen der Deckschicht eingetaucht oder durch diese Schmelze hindurchgeführt. Überschüssige Schmelze kann abgewischt oder abgestreift werden. Die Temperatur der Schmelze wird vorzugsweise wenig unter dem Schmelzpunkt der Zwischenschicht gehalten. Hierbei wird eine dünne Schicht einer Legierung mit guter Korrosionsbeständigkeit auf der vorher aufgebrachten Bleischicht gebildet. Wird dagegen bei tieferen Temperaturen gearbeitet, so werden weniger gute Ergebnisse und geringere Korrosionsbeständigkeit erhalten.To carry out the method according to the invention, the steel objects are first after customary known method copper-plated and then leaded Die with the intermediate layer of lead or the Lead alloy coated objects are then melted from the constituents of the Cover layer immersed or passed through this melt. Excess melt can be wiped off or be stripped off. The temperature of the melt is preferably a little below the melting point the intermediate layer held. This creates a thin layer of an alloy with good corrosion resistance formed on the previously applied lead layer. On the other hand, it is used at lower temperatures worked, less good results and lower corrosion resistance are obtained.

Stahlrohre können innen oder außen oder auf beiden Seiten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Überzügen versehen werden.Steel pipes can be inside or outside or on both sides using the method according to the invention Coatings are provided.

BeispieleExamples

Jeweils 1 m lange Stahlrohre mit einer Wanddicke von 0,7 mm und einem äußeren Durchmesser von 8 mm wurden zunächst mit einem 3 μΐη dicken Kupferüberzug versehen. Auf den verkupferten Rohren wurde anschließend die Zwischenschicht aufgebracht und daraufhin die mit der Zwischenschicht versehenen Rohre durch eine Cadmium und Zinn enthaltende Schmelze hindurchgeführt. Einzelheiten wie Zusammensetzung und Schmelzpunkte der jeweiligen Schichten sowie die Schichtdikken können der nachfolgenden Tabelle 1 entnommen werden. Die Proben 4 und 5 ohne Zwischenschicht bzw. ohne Deckschicht werden zu Vergleichszwecken aufgeführt.Each 1 m long steel pipe with a wall thickness of 0.7 mm and an outer diameter of 8 mm were initially coated with a 3 μm thick copper coating Mistake. The intermediate layer was then applied to the copper-plated pipes and then the pipes provided with the intermediate layer passed through a melt containing cadmium and tin. Details such as the composition and melting points of the respective layers as well as the layer thicknesses can be found in Table 1 below. Samples 4 and 5 without an intermediate layer or without top layer are listed for comparison purposes.

TabelleTabel

Probesample ZwischenschichtIntermediate layer SchmelzEnamel Dickethickness DeckschichtTop layer SchmelzEnamel Temperaturtemperature Gesamt-Total- punktPoint punktPoint der Schmelzethe melt dicke desthickness of the Zusammensetzungcomposition 0C 0 C μηιμηι Zusammensetzungcomposition 0C 0 C 0C 0 C ÜberzugesCoating 280280 88th 158158 230230 Gew.-%Wt% Gew.-o/oWeight o / o μιτιμιτι 11 Pb-SnPb-Sn 300300 77th Sn-Cd-ZnSn-Cd-Zn 140140 250250 1111th 80:2080:20 68 : 27 : 568: 27: 5 22 Pb-AgPb-Ag Sn-Cd-ZnSn-Cd-Zn 1010 97.5 : 2.597.5: 2.5 64 : 27 : 964: 27: 9

Fortsetzungcontinuation ZwischenschichtIntermediate layer
Zusammensetzungcomposition
Gew.-o/oWeight o / o
SchmelzEnamel
punktPoint
0C 0 C
Dickethickness
μπιμπι
DeckschichtTop layer
Zusammensetzungcomposition
Gew.-%Wt%
Schmelz
punkt
°C
Enamel
Point
° C
Temperaturtemperature
der Schmelzethe melt
CC.
Gesamttotal
dicke desthickness of the
ÜberzugesCoating
μηημηη
Probesample Pb-Sb-Sn
80:14:6
Pb-Sn
80:20
Pb-Sb-Sn
80: 14: 6
Pb-Sn
80:20
260
280
260
280
OO OO IOO OO I Sn-Cd
72:28
Sn-Cd-Zn
68 : 27 : 5
Sn-Cd
72:28
Sn-Cd-Zn
68: 27: 5
172
158
172
158
220
230
220
230
13
8
3
13th
8th
3
3
4
5
3
4th
5

Zur Prüfung der Korrosionsbeständigkeit wurden die Proben mit Salzwasser besprüht. Beide Rohrenden werden mit einem Kunstharz fest verschlossen und daraufhin die Außenwand der Rohre entfettet. Im Abstand von jeweils 10 mm wurden die Rohre unter einem Winkel von 30° in einer geschlossenen Kammer aufgehängt, die Slazwasser enthielt. Das Volumen der Kammer betrug 0,34 m3. Die Rohre wurden mit einer Lösung von 5% Natriumchlorid mit einer Reinheit von mehr als 99,5% in destilliertem Wasser besprüht. Die Salzlösung hatte bei 350C eine Dichte von 1,020 und einen pH-Wert von 6,9. Zum Versprühen wurde eine Vorrichtung mit zwei Düsenköpfen verwendet und die Lösung unter einem Druck von 1 kp/cm2 versprüht. Im Verlauf von 24 Stunden wurden 3,81 Salzlösung versprüht.To test the corrosion resistance, the samples were sprayed with salt water. Both pipe ends are tightly sealed with a synthetic resin and the outer wall of the pipes is then degreased. At a distance of 10 mm each, the pipes were hung at an angle of 30 ° in a closed chamber containing slaze water. The volume of the chamber was 0.34 m 3 . The tubes were sprayed with a solution of 5% sodium chloride of greater than 99.5% purity in distilled water. At 35 ° C., the salt solution had a density of 1.020 and a pH value of 6.9. A device with two nozzle heads was used for spraying, and the solution was sprayed under a pressure of 1 kgf / cm 2. 3.81 saline was sprayed over the course of 24 hours.

Festgestellt wurden Verlauf und Ausmaß der Rostbildung mit fortschreitender Einwirkung der Salzlösung. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der Tabelle 2 aufgeführt.The course and extent of rust formation as the action of the Saline solution. The results of these tests are shown in Table 2.

Während des Besprühens wurden zuerst kleine weiße Flecken auf der Oberfläche der Rohre beobachtet. Die Zahl dieser Flecken nahm allmählich zu, bis diese Flecken die gesamte Oberfläche bedeckten. Auf der mi! weißen Flecken bedeckten Oberfläche bildeten sich anschließend schwarze Flecken, die allmählich in rote Rostflecken übergingen. Diese roten Rostflecken veränderten ihre Form und bedeckten mit der Zeit die gesamte Oberfläche der Stahlrohre. Die Tabelle 2 gibt den Fortschritt des Röstens wieder, angefangen von der Entstehung der weißen Flecken beim Beginn über die Bildung der schwarzen Flecken bis zum Entstehen der roten Rostflecken.During the spraying, small white spots were first observed on the surface of the tubes. the The number of these spots gradually increased until these spots covered the entire surface. On the mi! white spots covered surface then formed black spots, which gradually turned into red Rust stains passed over. These red spots of rust changed shape and covered them over time entire surface of the steel pipes. Table 2 shows the progress of the roasting, starting from Formation of the white spots at the beginning through the formation of the black spots to the emergence of the red rust spots.

TabelleTabel 22 der Flecken nachthe spots after 336 Stunden 336 hours 672 Stunden672 hours 1176 Stunden1176 hours 1680 Stunden1680 hours 2018 Stunden2018 hours Probesample Ar; und Anzahl Ar; and number 168 Stunden 168 hours ges. Oberfl.total Surface 4-64-6 2-52-5 3-63-6 4-84-8 48 Stunden 48 hours Vj d. Oberfl.Vj d. Surface weiße Fl.white bottle schwarze Fl.black bottle rote Fl.red bottle rote Fl.red bottle rote Fl.red bottle 11 1-21-2 weiße Fl.white bottle ges. Oberfl.total Surface 2-42-4 2-42-4 3-73-7 6-86-8 weiße Fl.white bottle Vi d. Oberfl.Vi d. Surface weiße Fl.white bottle schwarze Fl.black bottle rote Fl.red bottle rote Fl.red bottle rote Fl.red bottle 22 1-21-2 weiße Fl.white bottle ges. Oberfl.total Surface 2-62-6 1-51-5 4-84-8 5-95-9 weiße Fl.white bottle V3 d. Oberfl.V 3 d. Surface weiße Fl.white bottle schwarze Fl.black bottle rote Fl.red bottle rote Fl.red bottle rote Fl.red bottle 33 2-32-3 weiße Fl.white bottle 4/5 d. Oberfl. 4 / d. 5 Surface weiße Fl.white bottle 2/5 d. Oberfl.2/5 d. Surface rote Fl.red bottle 44th 3-83-8 rote Fl.red bottle 5-85-8 rote Fl.red bottle 2-52-5 rote Fl.red bottle 55 ges. Oberfl.total Surface rote Fl.red bottle weiße Fl.white bottle

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Überziehen von Stahlgegenständen mit einer aus Blei oder einer wenigstens 80 Gew.-% Blei enthaltenden Blei-Legierung bestehenden Zwischenschicht und einer Deckschicht aus einer Zinn-Legierung, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand zunächst verkupfert, dann verbleit und anschließend in ein Schmelzbad einer Legierung aus 63 bis 73 Gew.-% Zinn, 22 bis 32 Gew.-% Cadmium, 0 bis 10 Gew.-% Zink, Antimon und/oder Wismut getaucht wird und diese Legierung in einer Schichtdicke von 5 bis 20 μπι aufgebracht wird.1. A method of coating steel objects with one of lead or at least 80 Wt .-% lead-containing lead alloy consisting of an intermediate layer and a top layer a tin alloy, characterized in that that the object is first copper-plated, then leaded and then in a molten bath an alloy of 63 to 73% by weight tin, 22 to 32% by weight cadmium, 0 to 10% by weight zinc, Antimony and / or bismuth is immersed and this alloy in a layer thickness of 5 to 20 μπι is applied. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tempere tür des Schmelzbades zum Aufbringen der Deckschicht wenig unterhalb der Schmelztemperatur der Zwischenschicht gehalten wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the Tempere door of the weld pool to Application of the top layer kept a little below the melting temperature of the intermediate layer will.
DE19702008900 1969-09-04 1970-02-26 Method of coating steel objects Expired DE2008900C3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7011069A JPS4934286B1 (en) 1969-09-04 1969-09-04
JP7011069 1969-09-04

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2008900A1 DE2008900A1 (en) 1971-03-11
DE2008900B2 true DE2008900B2 (en) 1976-11-18
DE2008900C3 DE2008900C3 (en) 1977-07-14

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
ES382249A1 (en) 1973-04-16
SE352382B (en) 1972-12-27
FR2060485A5 (en) 1971-06-18
BE752861A (en) 1970-12-16
JPS4934286B1 (en) 1974-09-13
GB1281633A (en) 1972-07-12
DE2008900A1 (en) 1971-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2607547C3 (en) Process and molten metal bath for hot-dip galvanizing of carbon steel wires
DE2222315A1 (en) Zinc-tin coated steel objects with improved corrosion resistance
DE2510328A1 (en) PROCESS FOR IMPROVING THE CORROSION RESISTANCE OF MOLDED BODIES MADE OF FERROME METALS
DE2532044A1 (en) STEEL PRODUCT COATED WITH A LEAD-TIN ALLOY AND THE METHOD FOR MANUFACTURING IT
DE2061773C3 (en) Process for soldering work pieces made of stainless steel with work backs made of aluminum or aluminum alloys
DE2008900C3 (en) Method of coating steel objects
DE2008900B2 (en) PROCESS FOR COATING STEEL OBJECTS
DE2049542A1 (en) Treatment process for stripping and protecting parts made of aluminum and aluminum alloys before the parts are hard soldered
DE1091712B (en) Process for casting light metal onto iron or steel
EP0943695A1 (en) Wire based on zinc and aluminium and its use in thermal spraying for corrosion protection
EP0026757A1 (en) Process for hot galvanizing iron and steel articles
EP0154384B1 (en) Process for pretreating zinc surfaces before lacquering
EP0171043B1 (en) Passivating process for lead and lead-containing surfaces
DE1252034B (en) Coating iron or steel with an iron-aluminum alloy coating for hot working
DE908342C (en) Process for soldering iron objects galvanically covered with a layer of one of the metals zinc and cadmium
EP0046458A1 (en) Process for high-temperature galvanizing
DE2356701B2 (en) Tinplate and its use to make seamless steel containers
AT313979B (en) Coating for resistance welding of the housing of semiconductor components
AT121234B (en) Process for coating metals with a corrosion-resistant metal coating in two layers.
DE1621570C3 (en) Process for the preparation of a pickling bath containing polymeric zinc amine salts or ammonia salts
DE1033479B (en) Process for the production of composite metal from iron and aluminum
DE632774C (en) Process for the production of metallic coatings on aluminum
DE958796C (en) Melted lead salt to lead metallic objects
DE177465C (en)
AT156502B (en) Process for the production of an opaque enamel coating on metallic objects.

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: FUCHS, J., DR.-ING. DIPL.-ING. B.COM., PAT.-ANW., 6200 WIESBADEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee