DE2007002A1 - Process for the production of organopolysiloxane compositions which harden at room temperature to give elastomers - Google Patents
Process for the production of organopolysiloxane compositions which harden at room temperature to give elastomersInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden OrganopolysiloxanmassenProcess for the production of organopolysiloxane compositions which harden at room temperature to give elastomers
Die Erfindung betrifft das zusätzliche Einmischen bestimmter Verbindungen bei der Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutr.-tt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppun aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen. Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden besonders standfeste Massen erhalten, die Elastomere mit besonders niedrigem Elastizitätsmodul ergeben·The invention relates to the additional incorporation of certain compounds in the manufacture of with the exclusion of water storable masses hardening to elastomers with the addition of water at room temperature by mixing reactive masses Endgroup-containing diorganopolysiloxanes with silicon compounds which contain at least 1 in each molecule Have nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups. The inventive method are particularly stable masses obtained, which result in elastomers with a particularly low modulus of elasticity
Bei den bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen ist zwischen solchen, die mehr oder weniger unmittelbar vor ihrer Verwendung durch Vermischen von mindestens zwei Bestandteilen bereitet werden und solchen, die an der Luft unter Einwirkung des darin enthaltenen Wasserdampfes ohne weiteren Zusatz härten, d.h zwischen sogenannten "Zweikomponenten-11 und sogenannten 'Einkomponentensystemen" zu unterscheiden. Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Massen der letzten Art, d.h. sie betrifft Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanraassen.In the case of the organopolysiloxane compositions which cure at room temperature to give elastomers, there is a distinction between those which are prepared more or less immediately before use by mixing at least two components and those which cure in air under the action of the water vapor contained therein without further addition, ie between so-called " to distinguish two-component 11 and so-called "one-component". The present invention relates to processes for the production of compositions of the last type, ie it relates to processes for the production of organopolysiloxane compositions which can be stored with the exclusion of water and which harden to form elastomers with the ingress of water at room temperature.
Es sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen, hergestellt durch Vermischen vonFor some time now, elastomers have been storable in the absence of water, and elastomers at room temperature when exposed to water hardening masses made by mixing
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reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jeden Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, bekannt (vergl. z.B. deutsche Auslegeschriften 1 120 690, 1 191 571, 1 223 546, 1 224 039, 1 230 564, 1 240 664, 1 255 924 und belgische Patentschrift 614 394). Derartige Massen haben gegenüber den anderen bisher bekannten, unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen, wie Methyltriacetoxysilan, z.B. den Vorteil, daß bei ihrer Härtung keine stark korrodierenden Stoffe freiwerden.diorganopolysiloxanes having reactive end groups with silicon compounds containing at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule known (see e.g. German Auslegeschriften 1 120 690, 1 191 571, 1 223 546, 1 224 039, 1 230 564, 1 240 664, 1 255 924 and Belgian patent 614 394). Compared to the others known hitherto and which can be stored under exclusion of water, such masses have upon access from water at room temperature to elastomers hardening compositions made of reactive diorganopolysiloxanes containing end groups and silicon compounds having at least three hydrolyzable groups per molecule, such as methyltriacetoxysilane, E.g. the advantage that no highly corrosive substances are released when they harden.
Die bisher bekannten, unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen, hergestellt durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, haben den Nachteil, daß sie für mehrere Anwendungszwecke, insbesondere für die Abdichtung senkrechter Fugen, die z.B. nach der Montage vorgefertigter Bauteile vorliegen, nicht genügend standfest sind, d.h. von mit solchen Massen beschichteten Unterlagen ablaufen bzw. aus den Fugen auslaufen, bevor sie zu Elastomeren härten, wenn sie nicht größere Mengen an Calziumcarbonat mit einer Teilchengröße unter 4 mikron oder an pyrogen in der Gasphase gewonnenem Siliciumdioxyd und/oder Alkali- oder Erdalkalialuminiumsilikate mit Molekularsiebeigenschaften enthalten. Die bisher bekannten Einkomponentensysteme, die sehr feinteiliges Calziumcarbonat oder pyrogen in der Gasphase ge\«mnenes Siliciumdioxyd in größeren Mengen enthalten, haben jedoch den Nachteil, daß sie Elastomere mit unbefriedigender mechanischer Festigkeit ergeben oder eine fensterkittartige Konsistenz aufweisen, so daß sie nicht durch einfaches Auspressen ohne großen Kraft-Those previously known, which can be stored with the exclusion of water, form elastomers at room temperature upon ingress of water hardening compositions, produced by mixing reactive diorganopolysiloxanes with end groups with silicon compounds, which have at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule, have the disadvantage that they are used for several purposes, especially for sealing vertical joints, which are available e.g. after the assembly of prefabricated components, are not sufficiently stable, i.e. with such masses coated substrates run off or leak out of the joints before they cure to form elastomers, if they are not used in large quantities on calcium carbonate with a particle size of less than 4 microns or on pyrogenic silicon dioxide obtained in the gas phase and / or contain alkali or alkaline earth aluminum silicates with molecular sieve properties. The previously known one-component systems, the very finely divided calcium carbonate or fumed silicon dioxide in the gas phase Contain larger amounts, but have the disadvantage that they give elastomers with unsatisfactory mechanical strength or have a window putty-like consistency, so that they cannot be removed by simply squeezing them out without great force.
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aufwand aus einer Tube, sondern nur durch besondere Spritzvorrichtungen oder durch Verspachteln, das größeren Aufwand erfordert, verarbeitet werden können. Einkomponentensysteme, die pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd und Alkalioder Erdalkalialuminiumsilikate mit Molekularsiebeigenschaften enthalten, haben z.B. die Nachteile, daß zur Erzielung besonders guter Ergebnisse, die mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen mit der Mischung der übrigen Bestandteile nicht auf einmal, sondern portionsweise vermischt werden müssen und daß die Massen nicht sehr lagerfähig sind, wenn es sich bei den Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, um solche handelt, worin mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist.effort from a tube, but only through special spray devices or can be processed by filling, which requires greater effort. One-component systems that Pyrogenically obtained silicon dioxide and alkali or alkaline earth aluminum silicates with molecular sieve properties contain, for example, have the disadvantages that to achieve particularly good results, the at least three hydrolyzable Silicon compounds having groups per molecule with the Mixing of the other ingredients must not be mixed all at once, but in portions and that the masses do not are very storable if the silicon compounds contain at least 1 nitrogen atom and at least have three hydrolyzable groups, are those wherein at least one of the hydrolyzable groups is an oxime group.
Die erfindungsgemäß hergestellten Einkomponentensysteme sind dagegen standfest, auch wenn sie durch Triorganosiloxygruppen endblockierte Diorganopolysiloxane als Weichmacher enthalten. Ihre Konsistenz ist trotzdem so beschaffen, daß sie leicht ohne besondere Spritzvorrichtungen oder Verspachteln verarbeitet und noch leichter als die bekannten Einkomponentensysteme, enthaltend Alkali- oder Erdalkalialuminiuinsilikate mit Molekularsiebeigenschaften aus einer Tube oder Kartusche ausgepreßt werden können. Zur Erzielung besonders guter Ergebnisse ist die Reihenfolge und Art der Zugabe der Bestandteile bei der Herstellung der Massen nicht entscheidend. Die erfindungsgemäß hergestellten Massen sind von ausgezeichneter Haltbarkeit, auch wenn es sich bei den Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, um solche handelt, worin mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist. Die erfindungsgemäß hergestellten Massen ergeben, selbst wenn sie keine oder nur wenig durch Triorganosiloxygruppen endblockierte Diorganopolysiloxane als Weichmacher enthalten, Elastomere mit überraschend niedrigem Elastizitätsmodul.In contrast, the one-component systems produced according to the invention are stable, even if they are provided with triorganosiloxy groups contain end-blocked diorganopolysiloxanes as plasticizers. Nevertheless, their consistency is such that they are easy to use without special spray devices or fillers processed and even lighter than the known one-component systems containing Alkali or alkaline earth aluminum silicates with molecular sieve properties can be squeezed out of a tube or cartridge. In order to achieve particularly good results, the order is and the way in which the ingredients are added in the preparation of the compositions are not critical. The manufactured according to the invention Masses are of excellent durability, even if there are at least the silicon compounds in every molecule 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups are those in which at least one of the hydrolyzable groups is an oxime group. According to the invention produced compositions result, even if they do not contain any or only a few diorganopolysiloxanes which are end-blocked by triorganosiloxy groups contain as plasticizers, elastomers with a surprisingly low modulus of elasticity.
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Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, verstärkenden Füllstoffen und mindestens einem weiteren Stoff, dadurch gekennzeichnet, daß getrennt von den Füllstoffen und den gegebenenfalls mitverwendeten Kondensationskatalysatoren, Polyglykole, die verethert und/oder verestert sein können, mit den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen vermischt werden.The subject of the invention is a process for the production of storable with exclusion of water, with ingress of Water at room temperature to form elastomers hardening masses by mixing reactive end groups Diorganopolysiloxanes with silicon compounds containing at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable in each molecule Have groups, reinforcing fillers and at least one further substance, characterized in that separated from the fillers and any condensation catalysts used, polyglycols which etherified and / or can be esterified, are mixed with the reactive endgroup-containing diorganopolysiloxanes.
Als reaktionsfähige Endgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, die herkömmlicherweise zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen verwendet werden. Die zur Herstellung solcher Massen meist verwendeten und auch im Rahmen der Erfindung sehr gut geeigneten Diorganopolysiloxane können durch die allgemeine FormelDiorganopolysiloxanes having reactive end groups can also be used in the context of the present invention The same are used that are conventionally used for the production of storable with exclusion of water, upon access from water at room temperature to elastomers hardening compositions based on diorganopolysiloxanes can be used. the diorganopolysiloxanes which are mostly used for the production of such compositions and are also very suitable in the context of the invention can through the general formula
VnH V nH
wiedergegeben werden.be reproduced.
In dieser Formel bedeutet R einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, χ ist durchschnittlich 0,99 bis 1,09, y ist durchschnittlich 1,99 bis 2,01, die Summe von x+y ist 3 und η ist eine ganze Zahl im Wert von mindestens 3, vorzugsweise mindestens 50. Die Hydroxylgruppen können, falls erwünscht, mindestens teilweise durch andere reaktionsfähige Endgruppen, die Reste der allgemeinen Formel HNH-, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, Oximgruppen, Si-gebundene Wasserstoffatome, Alkoxy- oder Alkoxyalkoxyreste, wie durch den Rest der Formel ΟΗ,ΟΟΗρΟΗ^Ο-, ersetzt sein. Wie z.B. durch den Durchschnittswert von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet, können in den reaktionsfähige EndgruppenIn this formula, R denotes a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, χ is average 0.99 to 1.09, y averages 1.99 to 2.01, the sum of x + y is 3 and η is an integer worth at least 3, preferably at least 50. The hydroxyl groups can, if desired, at least partially by other reactive End groups, the radicals of the general formula HNH-, where R has the meaning given above, oxime groups, Si-bonded hydrogen atoms, alkoxy or alkoxyalkoxy radicals, as replaced by the remainder of the formula ΟΗ, ΟΟΗρΟΗ ^ Ο- be. For example, as indicated by the average value of 1.99 to 2.01 for y, reactive end groups
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Diorganopolysiloxanen außer Diorganosiloxan-Einheiten gegebenenfalls Siloxan-Einheiten anderen Substitutionsgrades in geringen Mengen vorhanden sein.Diorganopolysiloxanes other than diorganosiloxane units, if appropriate Siloxane units with other degrees of substitution in low Quantities are available.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- und Octadecylreste; Alkenylreste, wie Vinyl- und Allylreste; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclohexenyl- und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie Phenyl- und Xenylreste; Aralkylreste, wie Benzyl-, beta-Phenyläthyl- und beta-Phenylpropylreste; sowie Alkanylreste, wie Tolylreste.Examples of hydrocarbon radicals R are alkyl radicals such as methyl, ethyl, isopropyl and octadecyl radicals; Alkenyl residues, such as vinyl and allyl radicals; cycloaliphatic hydrocarbon radicals such as cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexenyl and methylcyclohexyl radicals; Aryl groups such as phenyl and xenyl groups; Aralkyl radicals, such as benzyl, beta-phenylethyl and beta-phenylpropyl radicals; and alkanyl radicals such as tolyl radicals.
Als substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind Halogenarylreste, wie Chlorphenylreste; Perfluoralkyläthylreste, wie der 3,3,3-Trifluorpropylrest, und Cyanalkylreste, wie der beta-Cyanäthylrest, bevorzugt.Substituted hydrocarbon radicals R are haloaryl radicals, such as chlorophenyl radicals; Perfluoroalkyläthylreste, like the 3,3,3-trifluoropropyl radical, and cyanoalkyl radicals, such as the beta-cyanoethyl radical, preferred.
Vorzugsweise sind wegen der leichten Zugänglichkeit mindestens 50 Prozent der Anzahl der Reste R Methylreste. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen Reste R sind vorzugsweise Phenyl- und/ oder Vinylreste..Because of the ease of access, at least 50 percent of the number of radicals R are preferably methyl radicals. The possibly The remaining radicals R present are preferably phenyl and / or vinyl radicals.
Die Reste R an den einzelnen Siliciumatomen können gleich oder verschieden sein. Bei' reaktionsfähige Gruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen kann es sich um Homopolymere, Gemische au3 verschiedenen Homopolymeren, Mischpolymere oder Gemische aus verschiedenen Mischpolymeren jeweils gleichen oder verschiedenen Polymerisationsgrades handeln.The radicals R on the individual silicon atoms can be the same or to be different. In 'reactive groups containing diorganopolysiloxanes it can be homopolymers, mixtures of different homopolymers, mixed polymers or mixtures of different Copolymers act in each case the same or different degrees of polymerization.
Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt zweckmäßig im Bereich von 100 bis 500 000 cSt/25°C.The viscosity of the diorganopolysiloxanes is expediently in the range from 100 to 500,000 cSt / 25 ° C.
Als Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, können ebenfalls auch im Rahmen, der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, die bisher zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen aufAs silicon compounds that have at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule, The same can also be used in the context of the present invention that were previously used for production of compositions which can be stored with the exclusion of water and harden to form elastomers on exposure to water at room temperature
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Grundlage von Diorganopolysiloxanen verwendet werden konnten.Based on diorganopolysiloxanes could be used.
Veil anders die Herstellung standfester und demnach nicht unerwünscht hochviskoser, sondern geschmeidiger Hassen, die als Siliciumverbindungen mit mindestens drei hydrolysierbare Gruppen solche enthalten, worin mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist, nicht möglich ist, iiat das erfindungsgemäße Verfahren die größte Bedeutung, wenn als Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, solche, worin mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist oder Gemische aus solchen Siliciumverbindungen und anderen,mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthaltenden Siliciumverbindungen verwendet werden. Beispiele für solche Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist, sind Silane der allgemeinen FormelVeil differently the production of stable and therefore not undesirably highly viscous, but more pliable hats, which contain as silicon compounds with at least three hydrolyzable groups, in which at least one of the hydrolyzable groups is an oxime group, is not possible, iiat the process according to the invention the greatest importance if as Silicon compounds which have at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule, those in which at least one of the hydrolyzable groups is an oxime group or mixtures of such silicon compounds and other silicon compounds containing at least three hydrolyzable groups are used. Examples of such silicon compounds which have at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule, at least one of the hydrolyzable groups being an oxime group, are silanes of the general formula
worin H die oben dafür angegebene Bedeutung hat, X eine RR C= Gruppe, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung und R Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung wie R hat, oder eine Bi(jk=Gruppe» wobei R ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest und a O oder 1 ist, und deren Teilhydrolysate, und Silane der allgemeinen Formelwhere H has the meaning given above, X is RR C = Group, where R has the meaning given above and R is hydrogen is or has the same meaning as R, or a Bi (jk = group »where R is a divalent, optionally substituted Hydrocarbon radical and a is O or 1, and their partial hydrolysates, and silanes of the general formula
RaSi(ON=X)b(NRR3)c,R a Si (ON = X) b (NRR 3 ) c ,
worin R, X und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, R* Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung wie R hat, b und c jeweils durchschnittlich'mindestens 0,5» die Summe von b+c 3 oder 4 und die Summe von a+b+c 4 ist, und deren Teilhyörolyeate oder anderen Oligomeren.wherein R, X and a each have the meaning given above for them have, R * is hydrogen or has the same meaning as R, b and c each on average 'at least 0.5' the sum of b + c is 3 or 4 and the sum of a + b + c is 4, and their partial hyörolyeate or other oligomers.
Die Silane der Formel The silanes of the formula
RaSi(ON=X)b(NRR3)c
können' beispielsweise durch Umsetzung von Halogensilanen, vor-R a Si (ON = X) b (NRR 3 ) c
can 'for example by reacting halosilanes,
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zugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Triethylamin, Pyridin und/oder alpha-Picolin, mit Oximen der Formel preferably in the presence of an acid-binding agent such as triethylamine, Pyridine and / or alpha-picoline, with oximes of the formula
X=NOH,X = NOH,
wobei X die oben dafür angegebene Bedeutung hat, und primären oder sekundären Aminen der Formelwhere X has the meaning given above, and primary or secondary amines of the formula
R5RNH,R 5 RNH,
wobei R und R5 die oben dafür angegebene Bedeutung haben, bei Raumtemperatur, vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Toluol, und unter Wasserausschluß hergestellt werden. Es können dabei für die Umsetzung von Halogensilanen mit Oximen und für die Umsetzung von Halogensilanen mit Aminen an sich bekannte Arbeitsweisen angewendet werden.where R and R 5 have the meaning given above, are prepared at room temperature, preferably in an inert solvent such as toluene, and with exclusion of water. Methods known per se can be used for the reaction of halosilanes with oximes and for the reaction of halosilanes with amines.
Weitere Beispiele für Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens Λ Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, sind Silane der allgemeinen FormelFurther examples of silicon compounds which have at least Λ nitrogen atoms and at least three hydrolyzable groups in each molecule are silanes of the general formula
RaSi(NRR5)4_a,R a Si (NRR 5 ) 4 _ a ,
worin R, Br und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben und deren Oligomere. Und ein sehr wichtiges Beispiel für Gemische aus Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist, und anderen mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthaltenden Siliciumverbindungen, sind Gemische aus Silanen der Formelwherein R, Br and a each have the meaning given above and their oligomers. And a very important example of mixtures of silicon compounds that have at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule, at least one of the hydrolyzable groups being an oxime group, and other silicon compounds containing at least three hydrolyzable groups, are mixtures of silanes of the formula
und Silanen der Formeland silanes of the formula
RaSi(NRR\_a.R a Si (NRR \ _ a .
Weitere, jedoch weniger bevorzugte Beispiele für Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, sind Silane der allgemeinen FormelFurther, but less preferred examples of silicon compounds, which have at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule are silanes the general formula
RaSi(0NR2)4_a
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wobei R und R sowie a Jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, Silane der allgemeinen Formelwhere R and R as well as a each have the meaning given above for them have silanes of the general formula
wobei R1 R und a Jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben und d mindestens 1 ist, Silane der allgemeinen Formelwhere R 1, R and a each have the meaning given above and d is at least 1, silanes of the general formula
Vi(NC0Va ·V i (NC0 Va
worin R und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, Silane der allgemeinen Formelwherein R and a each have the meaning given above, silanes of the general formula
worin R und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, ferner Silane der allgemeinen Formelwherein R and a each have the meaning given above, also silanes of the general formula
R^SiE,R ^ SiE,
worin R eine Alkoxygruppe und/oder Vaeserstoff und £ eine Aminogruppe oder substituierte Aminogruppe oder ein einwertiger Rest ist, der mindestens eine Aminogruppe oder substituierte Aminogruppe an das Siliciumatom über Kohlenstoff oder Stickstoff gebunden enthält, oder deren Teilhydrolyoate und Silane der allgemeinen Formel cwherein R is an alkoxy group and / or hydrogen and £ is an amino group or substituted amino group or a monovalent radical which is at least one amino group or substituted amino group Contains bonded to the silicon atom via carbon or nitrogen, or their partial hydrolyoates and silanes of the general Formula c
worin R^ Wasserstoff, eine Alkoxygruppe ist und/oder die gleiche Bedeutung wie R hat, Z ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, der an das Siliciumatom über Sauerstoff gebunden ist und zumindest eine Aminogruppe oder substituierte Aminogruppe enthält und f 0, 1, 2 oder 3 ist, wobei f nicht mehr als 1 ist, wenn R^ die gleiche Bedeutung wie R hat, und deren Teilhydrolysate.wherein R ^ is hydrogen, an alkoxy group and / or the same Meaning as R, Z is a monovalent hydrocarbon radical which is bonded to the silicon atom via oxygen and at least contains an amino group or substituted amino group and f is 0, 1, 2 or 3, where f is not more than 1 when R ^ the has the same meaning as R, and their partial hydrolysates.
Weitere Beispiele für Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, sind Organopolysiloxane der allgemeinen FormelFurther examples of silicon compounds that contain at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable in each molecule Have groups are organopolysiloxanes of the general formula
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3
worin R, R und X die oben dafür angegebene Bedeutung haben, m 3
wherein R, R and X have the meanings given above for them, m
O oder eine Zahl von 1 bis 20 und e O, 1, 2 oder 3 ist.O or a number from 1 to 20 and e is 0, 1, 2 or 3.
Einzelne Beispiele für die ganz besonders bevorzugten Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthalten, sind Silane der FormelnIndividual examples of the very particularly preferred silicon compounds, which contain at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule Silanes of the formulas
CH5SiC ON=C (CH5)C2H5] 5 CH 5 SiC ON = C (CH 5 ) C 2 H 5 ] 5
CH5SiC ON=C(CH5)^5 .CH 5 SiC ON = C (CH 5 ) ^ 5 .
Einzelne Beispiele für besonders bevorzugte Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestesn 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthalten, sind das Silan der FormelIndividual examples of particularly preferred silicon compounds which contain at least 1 nitrogen atom and at least Containing three hydrolyzable groups are the silane of the formula
CH5SiCON=C(CH5)(C2H5)] 2NHC6H11 CH 5 SiCON = C (CH 5 ) (C 2 H 5 )] 2NHC 6 H 11
und ein Gemisch aus einem Gewichtsteil Methyltris-(cyclohexylarniiD)-silan und zwei Gewichtsteilen des Silane der Formeland a mixture of one part by weight of methyltris (cyclohexylamine) silane and two parts by weight of the silane of the formula
CH5SiC ON=C(CH5)2]5 CH 5 SiC ON = C (CH 5 ) 2 ] 5
sowie ein Gemisch aus 2 Gewichtsteilen Methyltris-(cyclohexylamino)-silan und 3 Gewichtsteilen des Silane der Formeland a mixture of 2 parts by weight of methyltris (cyclohexylamino) silane and 3 parts by weight of the silane of the formula
CH5SiCON=C(CH5)C2H5]5 .CH 5 SiCON = C (CH 5 ) C 2 H 5 ] 5 .
Beispiele für bevorzugte Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens 3 hydrolysierbare Gruppen enthalten, sind Methyltris(-n-butylamino)-silan und Methyltris-(cyclohexylamino)-silan.Examples of preferred silicon compounds found in each molecule contain at least 1 nitrogen atom and at least 3 hydrolyzable groups are methyltris (-n-butylamino) -silane and Methyltris (cyclohexylamino) silane.
Beispiele für weitere Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthalten, sind Methyl-tri-(diäthylaminoxy)-silan, Äthyltri-(n-piperidinoxy)-silan, das Silan der FormelExamples of other silicon compounds that contain at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable in each molecule Groups are methyl-tri- (diethylaminoxy) -silane, ethyltri- (n-piperidinoxy) -silane, the silane of the formula
109Ö35/1392109Ö35 / 1392
·. 10 ~·. 10 ~
das Silan der Formelthe silane of the formula
(CH5 (CH 5
Methyltriisocyanatosilan, Methyltriisothiocyanatosilan und das Organosiloxan der FormelMethyltriisocyanatosilane, methyltriisothiocyanatosilane and the organosiloxane of the formula
.(CHj)5SiOSi [ON=. (CHj) 5 SiOSi [ON =
ferner N-Aminoäthylaminopropyltriäthoxysilan und (Aminobutoxy)-triisopropoxysilan. also N-Aminoäthylaminopropyltriäthoxysilan and (aminobutoxy) -triisopropoxysilane.
Die Siliciumverbindungen, die in jjedera Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, werden zweckmäßig in solchen Mengen verwendet, daß mindestens 1 Mol dieser Verbindungen je Grammäquivalent der reaktionsfähigen Endgruppen in den solche Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen vorliegen. In der Praxis werden häufig 0,2 bis 15 Gewichtsprozent, meist 1 bis 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Hasse, an Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, verwendet.The silicon compounds which in each molecule contain at least 1 Nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups Have, are advantageously used in amounts such that at least 1 mole of these compounds per gram equivalent of reactive end groups are present in the diorganopolysiloxanes having such end groups. In practice it will be often 0.2 to 15 percent by weight, usually 1 to 10 percent by weight, each based on the total weight of the respective Hate about silicon compounds that have at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule have used.
Als verstärkende Füllstoffe, also als Füllstoffe mit einerAs reinforcing fillers, i.e. as fillers with a
Oberfläche von mehr als 50 m /g, können auch im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens alle verstärkenden Füllstoffe verwendet werden, die bisher zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren, enthaltend solche Füllstoffe, verwendet werden konnten. Beispiele für solche Füllstoffe sind insbesondere pyrogen in der Gasphase erzeugtes Slliciumdioxyd, Siliciumdioxyd-Aerogel und gefälltes Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche. Falls erwünscht, können jedoch auch andere Füllstoffe mit einer Ober-Surface area of more than 50 m / g can also be used within the scope of the invention Process, all reinforcing fillers are used that were previously used for the production of organopolysiloxane elastomers, containing such fillers could be used. Examples of such fillers are, in particular, pyrogenic Silicon dioxide produced in the gas phase, silicon dioxide airgel and large surface area precipitated silica. If desired, but other fillers with an upper
fläche von mehr als 50 m /g anstelle der genannten Siliciumdioxydarten oder zusammen mit diesen Siliciumdioxydarten eingesetzt werden. Beispiele für solche Füllstoffe sind Metalloxyde, wie Titandioxyd, Ferrioxyd, Aluminiumoxyd und Zinkoxyd, soweit sie je-area of more than 50 m / g instead of the mentioned types of silicon dioxide or used together with these types of silica. Examples of such fillers are metal oxides, such as titanium dioxide, Ferric oxide, aluminum oxide and zinc oxide, as far as they
0 9835/ I 3920 9835 / I 392
weile eine Oberfläche von mindestens 50 m /g aufweisen. Alle diese Füllstoffe können beispielsweise durch Behandlung mit Trimethylmethoxysilan hydrophobiert, d.h· organophil, sein·while have a surface area of at least 50 m 2 / g. All these Fillers can, for example, by treatment with trimethylmethoxysilane hydrophobized, i.e. organophilic, to be
Die verstärkenden Füllstoffe werden vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller in der jeweiligen Nasse vorhandenen Organosiliciumverbindungen, eingesetzt. Werden mehr als 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller in der jeweiligen Masse vorhandenen Organoeiliciumverbindungen, an verstärkenden Füllstoffen eingesetzt, so sind die Massen nicht geschmeidig und ergeben Elastomere mit unerwünscht hohem Elastizitätsmodul·The reinforcing fillers are preferably used in amounts of 1 up to 15 percent by weight, based on the total weight of all organosilicon compounds present in the respective liquid, are used. If more than 15 percent by weight, based on the total weight of all organoeilicium compounds present in the respective mass, When used on reinforcing fillers, the masses are not pliable and undesirably result in elastomers high modulus of elasticity
Die Polyglykole, die veräthert oder verestert sein können, werden W vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht der reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxane, eingesetzt.The polyglycols which may be etherified or esterified, W are preferably used in amounts of 0.5 to 30 percent by weight, especially 0.5 to 20 weight percent, each based on the weight of the reactive end groups having diorganopolysiloxanes.
Ausgezeichnete Ergebnisse werden mit Polyglykoläthem, die den Vorteil besonders leichter Zugänglichkeit und die allgemeine FormelExcellent results are obtained with polyglycol ethers, which are the Advantage of particularly easy accessibility and the general formula
RO[(CHR6)pO3sHRO [(CHR 6 ) p O3 s H
haben, erzielt. In dieser Formel hat R die oben dafür angegebene Bedeutung, Rist Wasserstoff oder ein Alkylrest, ρ ist eine ganze Λ Zahl im Wert von 2 bis 5 und s eine ganze Zahl im Wert von 2 bis ™ 100, vorzugsweise 4 bis 50.have achieved. In this formula, R has the meaning given above, R is hydrogen or an alkyl radical, ρ is an integer Λ number from 2 to 5 and s is an integer from 2 to 100, preferably 4 to 50.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R in den Polyglykoläthem der vorstehend angegebenen Formel sind außer den Beispielen für Kohlenwasserstoffreste R, die bereits oben im Zusammenhang mit den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen genannt wurden, Lauryl:-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Octylphenyl-, Nonyl-, Trimethylnonylphenyl-, iPributylphenyl- und Dodecylphenylreste. Wenn R nicht Wasserstoff ist, so ist es vorzugsweise der Methylrest.Examples of hydrocarbon radicals R in the polyglycol ethers of the formula given above are, in addition to the examples of hydrocarbon radicals R, which have already been mentioned above in connection with the diorganopolysiloxanes with reactive end groups were named, lauryl: -, myristyl, cetyl, stearyl, oleyl, Octylphenyl, nonyl, trimethylnonylphenyl, iPributylphenyl and Dodecylphenyl radicals. If R is not hydrogen, it is preferably the methyl radical.
- 12 109835/1392 - 12 109835/1392
- '* - 2007U02 - '* - 2007U02
Beispiele für Polyglykole, die ebenfalls im Hahmen der Erfindung eingesetzt werden können, sind die unter dem registrierten Waren» seichen "Pluronics" bekannten Polypropylenoxyd-Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukt e·Examples of polyglycols that are also within the scope of the invention can be used are the polypropylene oxide-polyethylene oxide condensation products known under the registered goods »seichen" Pluronics "
Zu den verätherten und/oder veresterten Polyglykolen gehören auch die Organopolysiloxan-Polyoxyalkylen-Mischpolymerisate. Beispiele für solche Mischpolymerisate sind solche der allgemeinen FormelThe etherified and / or esterified polyglycols also include the organopolysiloxane-polyoxyalkylene copolymers. Examples of such copolymers are those of the general formula
B3Si[OSi(R)A]p,OSiR3 (I) , A[OSi(R)A] ,OA (II) undB 3 Si [OSi (R) A] p , OSiR 3 (I), A [OSi (R) A], OA (II) and
wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat, meist der Methylrest ist, p* eine ganze Zahl im Vert von 1 bis 50 ist und die Reste A jeweils gleiche oder verschiedene Reste der allgemeinen Formelwhere R in each case has the meaning given above, usually the methyl radical, p * is an integer from 1 to 50 in the vert and the radicals A in each case identical or different radicals of the general formula
[(0HR6)p0]eR7 [(0HR 6 ) p 0] e R 7
sind, wobei R , ρ und β die oben dafür angegebene Bedeutung haben und R' Vaeserstoff, ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, Acylrest, Triorganosilylrest, Diorgano-(kohlenwasserstoffoxy)-siIyI-rest wie der Rest der Formelare, where R, ρ and β have the meaning given above and R 'hydrogen, a monovalent hydrocarbon radical, acyl radical, triorganosilyl radical, diorgano (hydrocarbonoxy) silyl radical like the radical of the formula
-Si(CH3)2OC3H5 -Si (CH 3 ) 2OC 3 H 5
oder ein Rest der Formelor a residue of the formula
[ Si(R)AO] p ,B[Si (R) AO] p , B
ist, wobei R, A und p' die oben dafür angegebene Bedeutung haben und B SiR3 oder A oder OSi(R)2A ist, und Mischpolymerisate, insbesondere Blockmischpolymerisate, aus Diorganosiloxan-Einheiten und Einheiten der allgemeinen Formelwhere R, A and p 'have the meanings given above and B is SiR 3 or A or OSi (R) 2 A, and copolymers, in particular block copolymers, of diorganosiloxane units and units of the general formula
- 13 -109835/1392- 13 -109835/1392
wobei A und R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, g O oder 1, i 1, 2, oder 3, h O, 1 oder 2 und die Summe von h + i 1 bis 3 ist, gegebenenfalls neben Einheiten der allgemeinen Formelwhere A and R each have the meanings given above, g O or 1, i 1, 2 or 3, h O, 1 or 2 and the sum of h + i is 1 to 3, optionally in addition to units of the general formula
wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat und h1 O, 1 oder 3, i' O, 1, 2 oder 3 und die Summe von i' + h1 0, 1, 2 oder 3 ist.where R in each case has the meaning given above and h 1 is O, 1 or 3, i 'O, 1, 2 or 3 and the sum of i' + h 1 is 0, 1, 2 or 3.
Der bisher wohl bekannteste Vertreter von Mischpolymerisaten der letzteren Art ist die Verbindung der FormelProbably the best-known representative of copolymers of the latter type to date is the compound of the formula
wobei (c n»H2n'^^s'"aus etwa ^? Oxyäthylen- und etwa 13 Oxypropylen-Einheiten besteht.where ( c n » H 2n '^^ s'" consists of about ^? oxyethylene and about 13 oxypropylene units.
Die im Rahmen der Erfindung besonders bevorzugten Polyglykolderivate gehören ebenfalls der letzteren Art von Mischpolymerisaten an und haben die allgemeine FormelThe polyglycol derivatives particularly preferred in the context of the invention also belong to the latter type of copolymers and have the general formula
A(R)2Si[OSi(R)2] ,OSi(R2)A.A (R) 2 Si [OSi (R) 2 ], OSi (R 2 ) A.
Die Herstellung von Organopolysiloxanen-Polyoxyalkylen-Mischpolymerisaten ist allgemein bekannt. Sie kann beispielsweise durch Anlagerung ungesättigter Polyglykoläther an Organopolysiloxane mit Si-gebundenem Wasserstoff in Gegenwart von Platinkatalysatoren erfolgen.The production of organopolysiloxanes-polyoxyalkylene copolymers is well known. You can, for example, by adding unsaturated polyglycol ethers to organopolysiloxanes with Si-bonded hydrogen take place in the presence of platinum catalysts.
-13 a-10 9 835/1392 -13 a- 10 9 835/1392
20Ü7U0220Ü7U02
Zusätzlich zu den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen,
den Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare
Gruppen aufweisen, verstärkenden Füllstoffen und Polyglykolen, die veräthert und/oder verestert sein können,
können auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren weitere Stoffe
mitverwendet werden, von denen bekannt ist, daß sie bei der Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mitverwendet werden
können. Beispiele für im Rahmen der Erfindung somit als weitere Zusätze mitverwendbare Stoffe sind nicht-verstärkende
Füllstoffe, Pigmente, lösliche Farbstoffe,Organopolysiloxanbarze,
rein-organische Harze, wie Polyvinylchloridpulver,
Korrosionsinhibitoren, Riechstoffe, Oxydationsinhibitoren,
Hitzestabilisatoren, Lösungsmittel, Kondensationskatalysatoren, wie Dibethylzinndilaurat, Dibutylzinnsalze von aliphatischen
Carbonsäuren, die in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe
verzweigt sind und 9 bis 11 Kohlenstoffatome aufweisen,
und Organosiloxytitanverbindungen, Mittel zur Verbesserung der Haftung der aus den Massen hergestellten Elastomeren
auf Unterlagen, sowie Weichmacher, wie flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen
endblockierte Dimethylpolysiloxane.In addition to the reactive end groups containing diorganopolysiloxanes, the silicon compounds which have at least 1 nitrogen atom and at least three hydrolyzable groups in each molecule, reinforcing fillers and polyglycols which can be etherified and / or esterified, further substances can also be used in the process according to the invention, which are known to be used in the production of organopolysiloxane elastomers. Examples of substances that can be used as further additives in the context of the invention are non-reinforcing fillers, pigments, soluble dyes, organopolysiloxane resins, purely organic resins such as polyvinyl chloride powder,
Corrosion inhibitors, fragrances, oxidation inhibitors,
Heat stabilizers, solvents, condensation catalysts, such as dibethyltin dilaurate, dibutyltin salts of aliphatic carboxylic acids which are branched in the alpha position to the carboxyl group and have 9 to 11 carbon atoms, and organosiloxytitanium compounds, agents for improving the adhesion of the elastomers produced from the masses to substrates, as well as plasticizers, such as liquid dimethylpolysiloxanes which are end-blocked by trimethylsiloxy groups.
109835/ 1392109835/1392
Wenn in den im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Organosiliciumverbindungen einige der SiC-gebundenen organischen Reste solche mit aliphatischen Mehrfachbindungen, insbesondere Vinylgruppen, sind, kann ferner die Mitverwendung organischer Peroxyverbindungen in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Diorganopolysiloxane, vorteilhaft sein.If in the organosilicon compounds used in the context of the present invention, some of the SiC-bonded organic Residues with aliphatic multiple bonds, in particular vinyl groups, can also be used organic peroxy compounds in amounts of 0.01 to 5 percent by weight, based on the weight of the diorganopolysiloxanes, be advantageous.
Beispiele für nicht-verstärkende Füllstoffe, also für Püllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 50 m /g, sind Quarzmehl, Diatomeenerde, Calciumsilikat, Zirkoniumsilikat, Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von mehr als 4 mikron und kalziniertes Aluminiumsilikat.Examples of non-reinforcing fillers, i.e. for fillers with a surface of less than 50 m / g, are quartz powder, diatomaceous earth, calcium silicate, zirconium silicate, Calcium carbonate with a particle size greater than 4 microns and calcined aluminum silicate.
Auch faserige Füllstoffe, wie Asbeste, Glasfasern und/oder organische Fasern können mitverwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische verschiedener nicht-verstärkender Füllstoffe verwendet werden.Fibrous fillers such as asbestos, glass fibers and / or organic fibers can also be used. Of course Mixtures of various non-reinforcing fillers can also be used.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können alle Bestandteile bzw. Ausgangsprodukte der herzustellenden Massen in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt werden. Dieses Vermischen erfolgt zweckmäßig bei Raumtemperatur und unter Ausschluß von Wasser.In the process according to the invention, all constituents or starting products of the masses to be produced can be used in any Order to be mixed together. This mixing is expediently carried out at room temperature and with exclusion of water.
Die erfindungsgemäß hergestellten Massen sind in Abwesenheit von Wasser lagerfähig; sie härten bei Raumtemperatur unter der Einwirkung von Wasser, wobei z.B. der normale Wassergehalt der Luft ausreicht. Die Härtung kann, falls erwünscht, auch bei höheren Temperaturen als Raumtemperatur oder bei niedrigeren Temperaturen, z.B. bei 5°C» und/oder in Gegenwart von den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Mengen an Wasser durchgeführt werden.The compositions prepared according to the invention are absent storable by water; they harden at room temperature under the action of water, for example the normal water content the air is sufficient. The curing can, if desired, also at temperatures higher than room temperature or at lower temperatures, e.g. at 5 ° C »and / or in the presence of quantities exceeding the normal water content of the air carried out on water.
Die erfindungsgemäß hergestellten Massen eignen sich nicht nur zum Abdichten von Fugen, insbesondere senkrecht verlaufenden Fugen, und ähnlichen Leerräumen mit Breiten von z.B.The compositions prepared according to the invention are not suitable only for sealing joints, especially vertical joints, and similar empty spaces with widths of e.g.
109835/1392 -15-109835/1392 -15-
- 2007Ü02 - 2007Ü02
20 bis 50 mm, z.B. bei Gebäuden, insbesondere solchen aus vorgefertigten Bauteilen, sowie Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen, sondern auch beispielsweise zur Herstellung von Schutzüberzügen und zur Herstellung von Isolierungen elektrischer Leiter.20 to 50 mm, e.g. for buildings, especially those made of prefabricated Components, as well as land, water and air vehicles, but also, for example, for the production of protective coatings and for the production of insulation for electrical conductors.
In den folgenden Beispielen erfolgt die Prüfung der Hassen auf Standfestigkeit nach DIN 52 454 und die Bestimmung von Elastizitätsmodul , Bruchdehnung und Zugfestigkeit der aus den Massen hergestellten Elastomeren nach DIN 53 504- mit Normstab III.In the following examples, the Hassen are tested for stability in accordance with DIN 52 454 and the modulus of elasticity is determined , Elongation at break and tensile strength of the elastomers produced from the masses according to DIN 53 504 with standard rod III.
1 09835/ 13921 09835/1392
200 g eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethy!polysiloxans mit 18 800 cP/25°C werden zunächst mit 50 g eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethy!polysiloxans mit 35 cP/25 C, 24 g pyrogen in der Gasphase erzeugten Siliciumdioxyd und 20 g des Organopolysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisates der Durchschnittsformel200 of g in each terminal unit and e i ne Si-bonded hydroxyl group having Dimethy! Polysiloxane having 18 800 cP / 25 ° C first with 50 g of a trimethylsiloxy endblocked Dimethy! Polysiloxane having 35 cP / 25 C, 24 g of pyrogenic in the gas phase produced silicon dioxide and 20 g of the organopolysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer of the average formula
CH2CH2CH2[OCH2CH2J 60Si(CCH 2 CH 2 CH 2 [OCH 2 CH 2 J 6 0Si (C
vermischt. Die so erhaltene Mischung wird mit 4,5 Gewichtsprozent, bezogen auf ihr Gewicht, an Methyltris-(cyclohexylamino)-silan vermischt. Es wird eine geschmeidig-weiche Hasse erhalten, die sich bei der oben genannten Prüfung als standfest erweist und in Abwesenheit von Wasser lagerfähig ist. Die Masse wird in 2 mm dicker Schicht auf einer glatten Unterlage ausgebreitet und härtet dann an der Luft zu einem Elastomeren mit folgenden Eigenschaften, gemessen 11 Tage nach Beginn der Härtung:mixed. The mixture obtained in this way is 4.5 percent by weight, based on their weight, of methyltris (cyclohexylamino) silane mixed. A supple, soft hat is obtained, which proves to be steadfast in the above-mentioned test proves and can be stored in the absence of water. The mass is in a 2 mm thick layer on a smooth surface spread and then cured in the air to an elastomer with the following properties, measured 11 days after Start of hardening:
Elastizitätsmodul (kg/cm2): 2,2
Bruchdehnung (%) : 500
Zugfestigkeit (kg/cm ) : 10,1Young's modulus (kg / cm 2 ): 2.2
Elongation at break (%): 500
Tensile strength (kg / cm): 10.1
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle des Methyltrisaminosilans 4,5 Gewichtsprozent einer Mischung aus 45 Volumteilen der Verbindung der FormelThe procedure described in Example 1 is repeated with the modification that instead of methyltrisaminosilane 4.5 percent by weight of a mixture of 45 parts by volume of the Compound of formula
CH3SiJjDN=C(CH5)C2HjT5
und 1 Volumteil Dibufcylζinndilaurat verwendet werden.CH 3 SiJjDN = C (CH 5 ) C 2 HjT 5
and 1 part by volume of Dibufcylζinndilaurat can be used.
109835/ 1392109835/1392
Es wird eine geschmeidig-weiche Masse erhalten, die sich bei der oben genannten Prüfung als standfest erweist und in Abwesenheit von Wasser lagerfähig ist. Die Masse wird in 2 mm dicker Schicht auf einer glatten Unterlage ausgebreitet und härtet dann an der Luft zu einem Elastomeren mit folgenden Eigenschaften, gemessen 11 Tage nach Beginn der Härtung:A supple, soft mass is obtained, which becomes the above-mentioned test proves to be stable and can be stored in the absence of water. The mass is in 2 mm Thick layer spread on a smooth surface and then cures in the air to form an elastomer with the following Properties, measured 11 days after the start of curing:
Elastizitätsmodul (kg/cm2): 2,5
Bruchdehnung {%) : 480
Zugfestigkeit (kg/cm2) : 9,8Young's modulus (kg / cm 2 ): 2.5
Elongation at break (%) : 480
Tensile strength (kg / cm 2 ): 9.8
a) 50 Gewichtsteile eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 350 000 cP/25°C werden mit 15 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 19 000 cP/25°C, 35 Gewichtsteilen eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethypolysiloxans mit 1 000 cP/25°C, 3 Gewichtsteilen eines mit einem Polyäthylenglykol aus 13 Äthylenoxydeinheiten verätherten Tributylphenols, 7 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase erzeugten Siliciumdioxyd und 25 Gewichtsteilen kalziniertem Aluminiumsilikat und dann mit 9 Gewichtsteilen einer Mischung aus 3 Gewichtsteilen des SiIans der Formela) 50 parts by weight of one in each of the terminal units Si-bonded hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane with 350,000 cP / 25 ° C are mixed with 15 parts by weight of an in the terminal units each have a Si-bonded hydroxyl group containing dimethylpolysiloxane with 19,000 cP / 25 ° C, 35 parts by weight of one end-blocked with trimethylsiloxy groups Dimethypolysiloxane with 1000 cP / 25 ° C, 3 parts by weight of one with a polyethylene glycol of 13 ethylene oxide units etherified tributylphenol, 7 parts by weight pyrogenic generated in the gas phase silica and 25 parts by weight of calcined aluminum silicate and then with 9 parts by weight of a mixture of 3 parts by weight of the SiIans of formula
und 2 Gewichtsteilen Methyltris-(cyclohexylamino)-silan sowie mit 1,5 Gewichtsteilen einer 20-gewichtsprozentigen Lösung von Dibutylzinndilaurat in Toluol vermischt. Es wird eine geschmeidige Masse erhalten, die sich bei der oben genannten Prüfung als standfest erweist und in Abwesenheit von Wasser lagerfähig ist. Die Masse wird in 2 mm dicker Schicht auf einer glatten Unterlage ausgebreitet und härtet dann an der Luft zu einem Elastomeren mit folgenden Eigenschaften,and 2 parts by weight of methyltris (cyclohexylamino) silane and mixed with 1.5 parts by weight of a 20 weight percent solution of dibutyltin dilaurate in toluene. It will be a obtained pliable mass, which proves to be stable in the above test and in the absence of Water is storable. The mass is spread out in a 2 mm thick layer on a smooth surface and then hardens the air to an elastomer with the following properties,
- 10 -- 10 -
I Ü 9 8 J 5 / I 3 9 2I Ü 9 8 J 5 / I 3 9 2
gemessen 11 Tage nach Beginn der Härtung:measured 11 days after the start of hardening:
Elastizitätsmodul (kg/cm ): 5»0
Bruchdehnung (%) : 490
Zugfestigkeit (kg/cm2) : 20,0Young's modulus (kg / cm): 5 »0
Elongation at break (%): 490
Tensile strength (kg / cm 2 ): 20.0
b) Die vorstehende Arbeitsweise wird zum Vergleich wiederholt mit den Abänderungen, daß an Stelle der 3 Gewichtsteile Polyäthylenglykoläther zusätzlich au den bereits vorhandenen 35 Gewichtsteilen des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysxloxans mit 1 000 cP/25°C weitere 3 Gewichtsteile des mit Trimethylsiloxygruppen endblokkierten Dimethylpolysioxans mit 1 000 cP/25°C eingesetzt und von den 25 Gewichtsteilen kalziniertem AluminiumstLikat 1,5 Gewichtsteile dieses Aluminiumsilikats durch 1,5 Gewichtsteile eines pulverförmigen Natriumaluminiumsilikats mit Molekularsiebeigenschaften mit einem Porendurchmesser von 4 Angström (dieses Natriumaluminiumsilikat hat vor der zur Entwicklung der MolekularBiebeigenschaften durchgeführte! Entwässerung die Formelb) The above procedure is repeated for comparison with the changes that instead of 3 parts by weight Polyethylene glycol ether in addition to the already existing 35 parts by weight of the one end-blocked with trimethylsiloxy groups Dimethylpolysxloxans with 1,000 cP / 25 ° C a further 3 parts by weight of the one end-blocked with trimethylsiloxy groups Dimethylpolysioxane with 1000 cP / 25 ° C is used and of the 25 parts by weight calcined aluminum silicate 1.5 parts by weight of this aluminum silicate by 1.5 parts by weight of a powdery sodium aluminum silicate with molecular sieve properties with a pore diameter of 4 angstroms (this sodium aluminum silicate has carried out before the! Drainage the formula
ersetzt werden. Sobald das Dibutylzinndilaurat eingemischt wird, wird die Masse sehr steif und bevor sie noch in zum Versand geeignete Behälter abgefüllt werden kann, beginnt die Härtung am Elastomeren.be replaced. As soon as the dibutyltin dilaurate is mixed in, the mass becomes very stiff and before it is still in the If suitable containers can be filled for shipping, the hardening begins on the elastomer.
. - 19 109835/1392 . - 19 109835/1392
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