DE2004312C3

DE2004312C3 - Coloring preparation, its manufacture and use

Info

Publication number: DE2004312C3
Application number: DE19702004312
Authority: DE
Inventors: Heinrieb Dr. Riehen Kläui (Schweiz)
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: F Hoffmann La Roche AG
Priority date: 1969-02-07
Filing date: 1970-01-30
Publication date: 1976-02-26

Description

Die durch Carotinoide zugänglichen Farbnuancen und die physiologische Unbedenklichkeit dieser in der Natur weit verbreiteten Farbstoffklasse haben vielseitige Versuche zur praktischen Ausnutzung ihrer Färbekraft zur Folge gehabt. Carotinoide sind in Wasser unlöslich und auch in Fetten nur sehr beschränkt löslich. Bei der Färbung von Fetten, wie Butter und Margarine, treten diese nachteiligen Eigenschaften weniger in Erscheinung, weil die Caro-The color nuances accessible through carotenoids and the physiological harmlessness of these in nature's widespread class of dyes have made many attempts to make practical use of them Coloring power resulted. Carotenoids are insoluble in water and only very limited in fats soluble. These disadvantageous properties occur in the coloring of fats, such as butter and margarine less apparent because the caro-

tinoide bereits in hoher Verdünnung recht farbintensiv sind und in den genannten Produkten nur eine geringe Farbvertiefung notwendig ist. Im Gegensatz dazu ist die Färbung von Produkten, bei denen eine hohe Farbwirkung selbst in dünnen Schichten erforderlich ist, bisher mit Carotinoiden nicht in befriedigender Weise gelungen, da der in Lösung befindliche Carotinoidanteil zu klein ist, um in dünner Schicht eine genügende Farbwirkung zu gewährleisten, und der kristallisierte Carotinoidanteil eine vom gelösten Anteil stark abweichende Farbe aufweist. Zum Beispiel ist eine gesättigte Canthaxanthin-Paraffinöllösung in dicker Schicht orangerot gefärbt, während eine Canthaxanthin-Kristallsuspension dunkelbraunviolett erscheint. Auch durch Verdünnen einer sol- dien Suspension erhält man keine brauchbaren Färbepräparate. tinoids are quite intense in color even in high dilution and only a small amount in the products mentioned Color deepening is necessary. In contrast, the coloring of products in which one high color effect is required even in thin layers, so far not in a satisfactory manner with carotenoids Well done, because the carotenoid content in the solution is too small to be in a thin layer To ensure a sufficient color effect, and the crystallized carotenoid part one of the dissolved Proportion has strongly deviating color. For example, is a saturated canthaxanthin paraffin oil solution Colored orange-red in a thick layer, while a canthaxanthin crystal suspension appears dark brown-violet. Also by diluting a sol- No useful dye preparations are obtained from the suspension.

Es wurde nun gefunden, daß man ein für obige Zwecke geeignetes Carotinoidfärbepräparat dadurchIt has now been found that a carotenoid coloring preparation suitable for the above purposes can thereby be obtained

herstellen kann, daß man eine Feindispersion eines Carotinoids in einer Lösung eines hydrophilen, filmbildenden organischen Kolloids auf ein pulverförmiges, in Wasser im wesentlichen unlöslichen Trägermaterial mit lipophiler Oberfläche aufbringt.can produce that a fine dispersion of a carotenoid in a solution of a hydrophilic, film-forming organic colloid on a powdery carrier material which is essentially insoluble in water applies with a lipophilic surface.

Das Carotinoidfärbepräparat gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß es ein pulverförmiges, in Wasser im wesentlichen unlösliches Trägermaterial mit lipophiler Oberfläche und eine auf den Teilchen dieses Trägermaterials verteilte Carotinoidfarbschicht enthält, in welcher das Carotinoid in einem hydrophilen, filmbildenden organischen Kdloid in fein dispergierter Form enthalten ist.The carotenoid coloring preparation according to the invention is characterized in that it is a powdery, Substantially insoluble in water carrier material with a lipophilic surface and one on the Particles of this carrier material contains distributed carotenoid color layer, in which the carotenoid in one hydrophilic, film-forming organic Kdloid is contained in finely dispersed form.

Aus der deutschen Auslegeschrut 12 11 911 ist bekannt, daß man an sich wasserunlösliche Carotinoidfarbstoffe in eine wasserlösliche Gebrauchsform bringen kann, indem man die betreffenden Carotinoide in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löst, die Lösung in einer wäßrigen Lösung eines quellbaren Kolloids emulgiert und die erhaltene Emulsion zur Trockne eindampft.From the German Auslegeschrut 12 11 911 it is known that one per se is water-insoluble carotenoid dyes can be brought into a water-soluble form by using the relevant carotenoids dissolves in a volatile organic solvent, the solution in an aqueous solution of a swellable Colloid emulsified and the resulting emulsion evaporated to dryness.

Aus der schweizerischen Patentschrift 321 851 ist ein Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Lactoflavin-Färbepräparats bekannt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Lactoflavin in feinst verteilter Form auf einen inerten Trägerstoff aufzieht.From Swiss patent specification 321 851 is a process for the preparation of a water-soluble lactoflavin dye preparation is known, which is characterized is that lactoflavin is absorbed in finely divided form on an inert carrier.

Der bisher bestehende Mangel an einem fettlöslichen carotinoidhaltigen Färbepräparat wird nun durch die Erfindung behoben.The previously existing shortage of a fat-soluble carotenoid-containing coloring preparation is now fixed by the invention.

Das erfindungsgemäße Färbepräparat besitzt eine sehr hohe Färbekraft und insbesondere ein sehr gutes Deckvermögen. Die Verwendung solcher Präparate ist deshalb besonders dort angezeigt, wo ein hohes relatives Reflexionsvermögen des eingesetzten Farbstoffs für eine kräftige Farbwirkung Bedingung ist. Das Präparat kann somit überall dort eingesetzt werden, wo es notwendig oder erwünscht ist, daß das eingesetzte Carotinoid als Pigmentfarbstoff zur Anwendung kommt. Als Beispiele können genannt werden: Lebensmittel, wie Tomatenprodukte in Form von Saft, Mark oder Suppenpulver; Gewürzmischungen; Teigwaren; Cakemixes; Pharmazeutika, wie Tabletten, Dragees, Kapseln, Granulate, Suspensicnssirupe; Kosmetika, wie Lippenstifte, Puder, Cremen. Man kann dieses Präparat auch zur Färbung von Plastikmaterialien, Packungs- und Einhüllmaterialien und weiteren industriellen Erzeugnissen einsetzen. Ein besonders günstiges Anwendungsgebiet für das erfindungsgemäße Präparat eröffnet sich überall dort, wo man bisher mangels geeigneter anderer Färbemittel physiologisch nicht unbedenkliche Farbstoffe einsetzen mußte. Durch das neue Präparat gemäß der Erfindung kann die Konzentration der eben genannten Farbstoffe wesentlich erniedrigt werden. Es ist sogar möglich, diese Farbstoffe in bestimmten Fällen ganz zu eliminieren. Dies gilt insbesondere für Lippenstifte, wo als weiterer Vorteil hinzukommt, daß das erfindungsgemäße Präparat auf der Haut nicht die den üblichen Farbstoffen in Lippenstiften anhaftende Farbverschiebung gegen blau zeigt.The coloring preparation according to the invention has a very high coloring power and, in particular, a very good one Hiding power. The use of such preparations is therefore particularly indicated where a high relative reflectivity of the dye used for a strong color effect condition is. The preparation can thus be used wherever it is necessary or desired that the carotenoid used is used as a pigment. Examples can be given be: foods such as tomato products in the form of juice, pulp or soup powder; Spice mixes; Pasta; Cake mixes; Pharmaceuticals, such as tablets, coated tablets, capsules, granules, suspension syrups; Cosmetics such as lipsticks, powders, creams. This preparation can also be used for coloring Use plastic materials, packing and wrapping materials and other industrial products. A particularly favorable field of application for the preparation according to the invention opens up everywhere where there have previously been dyes that are not physiologically harmless due to the lack of suitable other coloring agents had to start. With the new preparation according to the invention, the concentration of the above-mentioned Dyes are significantly reduced. It is even possible to use these dyes in certain Eliminate cases entirely. This is especially true for lipsticks, where there is another advantage that the preparation according to the invention does not use the usual colorants in lipsticks on the skin shows adherent color shift towards blue.

Die zum Einsatz gelangende Form des erfindungsgemäßen Färbepräparats und ihre Herstellung richten sich nach dem angestrebten Verwendungszweck. So kann der nach dem Aufbringen der Feindispersion des Carotinoids (oder Carotinoidgemischs) auf das in Wasser im wesentlichen unlösliche Trägermaterial mit lipophiler Oberfläche erhaltene dünnflüssige bis pastenförmige Brei direkt zur Verwendung gelangen. Hierbei ist es also nicht notwendig, das nach dem Aufbringen der Feindispersion auf das pulverförmige Trägermaterial erhaltene breiförmige Produkt in ein Trockenprodukt überzuführen. Hingegen kann es zweckmäßig bein, diesem breiförmigen Produkt Hilfsstoffe, wie z. B. Konservierungsmittel od. dgl. zuzusetzen.The used form of the coloring preparation according to the invention and its production are determined according to the intended use. This can be done after the fine dispersion has been applied of the carotenoid (or carotenoid mixture) onto the carrier material which is essentially insoluble in water Liquid to paste-like pulp obtained with a lipophilic surface directly for use reach. It is therefore not necessary here to apply the fine dispersion to the pulverulent product obtained pulverulent carrier material to be converted into a dry product. However it can be useful bein, this pulpy product auxiliaries, such as. B. Preservatives or the like to be added.

Man kann das Präparat aber auch als Trockenprodukt einsetzen, das dadurch erhalten werden kann,The preparation can also be used as a dry product, which can be obtained by

ίο daß man das Lösungsmittel in dem nach dem Aufbringen der Feindispersion auf das pulverförmige Trägermaterial erhaltenen breiförmigen Produkt abdampft. So erhaltene Trockenprodukte werden zweckmäßig verrieben, um Agglomerate, die sich auch bei vorsichtigem Abdampfen bilden können, zu eliminieren.ίο that you can put the solvent in after application the fine dispersion evaporates on the pulverulent carrier material obtained pulpy product. Dry products obtained in this way are expediently triturated to form agglomerates can form even with careful evaporation.

Für Produkte, bei denen eine fetthaltige oder fettähnliche Anwendungsform in Betracht kommt und bei denen das erfindungsgemäße Präparat deshalb in einen fettartigen Träger eingearbeitet werden muß, hat es sich zur Vermeidung der erwähnten Krustenbildung als vorteilhaft erwiesen, das nach dem Aufbringen der Carotinoid-Feindispersion auf das pulverförmige Trägermaterial erhaltene Färbepräparat direkt oder nach nur teilweiser Trocknung in fettartigen Trägern zu dispergieren und daraus erwünschtenfalls das Lösungsmittel zu entfernen, was zum Beispiel in einfacher Weise in einem Dünnschichtverdampfer, zweckmäßigerweise unter vermindertem Druck, erfolgen kann. Das resultierende Produkt kann direkt oder vorteilhaft nach Zerreiben, z. B. auf Walzenstühlen, zum Färben von Fettmassen, wie z. B. Lippenstiften, verwendet werden. Als fettartige Masse eignen sich alle bei Raumtemperatur festen oder flüssigen Fette und öle, insbesondere Ricinusöl, Wollfett und Lanolinderivate, sowie Wachse.For products for which a fatty or fat-like form of application comes into consideration and in which the preparation according to the invention must therefore be incorporated into a fat-like carrier, it has proven to be advantageous to avoid the aforementioned crust formation after the application the carotenoid fine dispersion on the powdery carrier material obtained coloring preparation to be dispersed directly or after only partial drying in fat-like carriers and, if desired, from them to remove the solvent, which can be done, for example, in a simple manner in a thin-film evaporator, can expediently take place under reduced pressure. The resulting product can be used directly or advantageously after trituration, e.g. B. on roller mills, for coloring fat masses, such as z. B. lipsticks can be used. All solid at room temperature are suitable as a fat-like mass or liquid fats and oils, especially castor oil, Wool fat and lanolin derivatives, as well as waxes.

Wie eingangs dargelegt, geht man bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Färbepräparate von einer Carotinoiddispersion aus, in welcher das Carotinoidgemisch in einer Lösung eines hydrophilen, filmbildenden organischen Kolloids fein dispergiert ist. Derartige Dispersionen sind bekannt und können in vorteilhafter Weise durch Dispergieren eines Carotinoids in einer wäßrigen Kolloidlösung, vorteilhaft unter Zuhilfenahme eines Emulgators, hergestellt werden. Ein gebräuchliches Verfahren besteht darin, daß man ein Carotinoid in einer Gelatinelösung unter Zusatz eines Salzes eines höheren Fettsäureesters der Ascorbinsäure, z. B. des Natriumsalzes von Ascorbylpalmitat, feinst suspendiert. Andere geeignete Kolloide sind z. B. Dextrin, Gummiarabicum, Zucker-Fettsäureester, Methylcellulose. Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol. Als Emulgatoren eignen sich z. B. auch nicht-ionogene Emulga-As stated at the outset, one starts with the production of the dyeing preparations according to the invention Carotenoid dispersion, in which the carotenoid mixture in a solution of a hydrophilic, film-forming organic colloid is finely dispersed. Such dispersions are known and can advantageously by dispersing a carotenoid in an aqueous colloid solution, advantageous with the aid of an emulsifier. One common procedure is in that one is a carotenoid in a gelatin solution with the addition of a salt of a higher fatty acid ester ascorbic acid, e.g. B. the sodium salt of ascorbyl palmitate, finely suspended. Other suitable colloids are e.g. B. dextrin, gum arabic, sugar fatty acid esters, methyl cellulose. Polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol. Suitable emulsifiers are, for. B. also non-ionic emulsions

toren auf Polyglykol-Basis, ferner Seifen, wie Natriumoleat, Natriumstearat und viele andere.polyglycol-based gates, as well as soaps such as sodium oleate, Sodium stearate and many others.

Für alle Dispersionen ist es wesentlich, daß das Carotinoid in feinst verteiltem Zustand vorliegt, und zwar soll die Teilchengröße 1 μ nicht überschreiten.For all dispersions it is essential that the carotenoid is in a finely divided state, and that the particle size should not exceed 1 μ.

Es ist jedoch zweckmäßig, daß die Teilchengröße noch wesentlich niederer liegt, z. B. im Bereich unter 0,1,1/.However, it is expedient that the particle size is still much smaller, e.g. B. in the area under 0.1.1 /.

Die Teilchengröße des pulverförmigen, in Wasser im wesentlichen unlöslichen Trägermaterials mit lipophiler Oberfläche beträgt vorzugsweise höchstens etwa 50 //, insbesondere zwischen etwa 5 und 20 μ. Zweckmäßig beträgt die Teilchengröße nicht weniger als 1 μ. The particle size of the powdery carrier material, which is essentially insoluble in water and having a lipophilic surface, is preferably at most about 50 μm, in particular between about 5 and 20 μm. The particle size is expediently not less than 1 μ.

Die Teilchen des pulverförmigen Trägermaterials haben vorzugsweise sphaeroide Form.The particles of the powdery carrier material are preferably spheroidal in shape.

Als besonders geeignetes Trägermaterial hat sich Stärkepulver erwiesen, dessen Teildienoberfläche Iipophilisiert ist, und zwar insbesondere lipophilisierte Reis-, Weizen- und Maisstärke. letztere ist besonders bevorzugt.It has proven to be a particularly suitable carrier material Starch powder has been shown to have lipophilized surface parts is, in particular lipophilized rice, wheat and corn starch. the latter is special preferred.

Em weiteres verwendbares Trägermaterial ist beispielsweise mikrokristalline Cellulose.Another carrier material that can be used is, for example microcrystalline cellulose.

Die lipophile Oberfläche des pulverförmigen Trägermaterials kann entweder von einer anionaktiven oder von einer kationaktiven Substanz oder von einem filmbildenden, polymeren, lipophilen Material gebildet sein.The lipophilic surface of the powdery carrier material can either be anion-active or of a cation-active substance or of a film-forming, polymeric, lipophilic material be educated.

Die anionaktive Substanz kann hierbei aus einer höheren aliphatischen Fettsäure oder einem Fettsäurederivat, beispielsweise Stearinsäure, Palmitinsäure oder Palmitoylascorbinsäure bestehen. Diese Substanzen sind insbesondere dann bevorzugt, wenn das Färbepräparat für die Färbung von Lcbensmitteln vorgesehen ist.The anion-active substance can be made from a higher aliphatic fatty acid or a fatty acid derivative, for example stearic acid, palmitic acid or palmitoyl ascorbic acid. This Substances are particularly preferred when the coloring preparation is used for coloring food is provided.

Als kationaktive Substanzen kommen insbesondere quartäre Ammoniumsalze in Betracht, welche mindestens eine lipophile Gruppe enthalten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in der lipophilen Gruppe bzw. in den lipophilen Gruppen zweckmäßig mindestens etwa 12 beträgt Beispiele hierfür sind Dimethyl-stearyl-benzylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetyl-äthyl-dimethylammoniumbromid und Dodecyl-dimethyl-(2-phenoxy-äthyl)-amrnoniumbromid. Particularly suitable cation-active substances are quaternary ammonium salts, which contain at least one lipophilic group, the total number of carbon atoms in the lipophilic Group or in the lipophilic groups expediently at least about 12 examples for this purpose are dimethyl-stearyl-benzylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, cetyl-ethyl-dimethylammonium bromide and dodecyl-dimethyl- (2-phenoxy-ethyl) -ammonium bromide.

Als filmbildendes, polymeres, lipophiles Material kommt beispielsweise ein durch Polymerisation von Siloxanen erhaltenes Material in Betracht. Hierbei können die üblichen, durch Polymerisation in Polysiloxane überführbaren Siloxanverbindungen, wie Alkylsiloxane (insbesondere Methylsiloxan) und Arylsiloxane (Phenylsiloxan) eingesetzt werden.As a film-forming, polymeric, lipophilic material, for example, comes from polymerization Material obtained from siloxanes into consideration. Here, the usual, by polymerization in polysiloxanes convertible siloxane compounds, such as alkylsiloxanes (especially methylsiloxane) and arylsiloxanes (Phenylsiloxane) are used.

Die Anwendungsbreite hinsichtlich der Carotinoide ist praktisch nicht beschränkt und richtet sich nach dem gewünschten Farbton und Verwendungszweck. Für gelbe und orange Farbtöne eignen sich z. B. ^-Carotin und /?-Apo-8'-carotinsäure(C3o)äthylester, für rote Farbtöne Canthaxanthin, /?-Apo-8'-carotinal(Gjo), Echinenon, Lycopin, Citranaxanthin, Torularhodinaldehyd, Torularhodinäthylester und Spirilloxanthin. Für bordeauxrote Farbtöne eignen sich z. B. die Carotinoide 2,2'-Diketospirilloxanthin, Decapreno- und Dodecapreno-^-carotin. Für die Stabilisierung der Carotinoide sollen übliche Antioxydantien vorhanden sein, die normalerweise bereits in der für das Verfahren benötigten Carotinoiddispersion enthalten sind.The range of application with regard to the carotenoids is practically not restricted and depends on the desired color and purpose. For yellow and orange shades, z. B. ^ -Carotene and /? - Apo-8'-carotenic acid (C3o) ethyl ester, for red shades canthaxanthin, /? - apo-8'-carotinal (Gjo), Echinenone, lycopene, citranaxanthin, torularhodaldehyde, torularhodin ethyl ester and spirilloxanthin. For burgundy shades, z. B. the carotenoids 2,2'-diketospirilloxanthin, decapreno- and dodecapreno - ^ - carotene. Conventional antioxidants are said to be used to stabilize the carotenoids be present, which is usually already in the carotenoid dispersion required for the procedure are included.

Dem erfindungsgemäßen Färbepräparat können Zusatz- oder Hilfsstoffe zugesetzt werden.Additives or auxiliaries can be added to the coloring preparation according to the invention.

Solche Hilfsstoffe wirken als pulverförmige Verdünnungsmittel, so z. B. mikrokristalline Cellulose, Titandioxyd, Silikate und andere. Weitere Hilfsstoffo sind Konservierungsmittel, wie Sorbinsäure, Stabilisierungsmittel, wie Sulfite und Ascorbate. Ferner können auch Aromastoffe zugesetzt werden.Such auxiliaries act as powdered diluents, such. B. microcrystalline cellulose, Titanium dioxide, silicates and others. Other excipients are preservatives such as sorbic acid, stabilizers such as sulfites and ascorbates. Further Flavorings can also be added.

example 1

16,5 Gewichtsteile Canthaxanthin, 16,5 Gewichtsteile Ascorbylpalmitat und 1,1 Gewichtsteile a-Tocopherol werden in 375 Gewichtsteilen Chloroform unter Erwärmen gelöst. Die erhaltene Lösung wird in eine Lösung, bestehend aus 114 Gewichtsteilen Gelatine, 320 Gewichtsteilen Wasser und 1,65 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd, einemulgiert, dann auf ein Blech gegossen und im Vakuum-Trockenschrank bei etwa 40° C getrocknet. Das erhaltene wasserlösliche Trockenpräparat, welches im folgenden als »Canthaxanthin 10%, wasserlöslich« bezeichnet wird, enthält etwa 10% Canthaxanthin.16.5 parts by weight of canthaxanthin, 16.5 parts by weight of ascorbyl palmitate and 1.1 parts by weight of α-tocopherol are dissolved in 375 parts by weight of chloroform with heating. The solution obtained is in a solution consisting of 114 parts by weight of gelatin, 320 parts by weight of water and 1.65 parts by weight of sodium hydroxide, emulsified in, then to a Poured sheet metal and dried in a vacuum drying cabinet at around 40 ° C. The obtained water-soluble Dry preparation, which is referred to below as "Canthaxanthin 10%, water-soluble" contains about 10% canthaxanthin.

1 g »Canthaxanthin 10%, wasserlöslich« wird in 9 ml Wasser unter Erwärmen gelöst. Die erhaltene Lösung wird mit 9 g lipophilisierter Maisstärke gut vermischt, bis die Maisstärke vollständig benetzt ist.1 g of "Canthaxanthin 10%, water-soluble" is dissolved in 9 ml of water while warming. The received Solution is mixed well with 9 g of lipophilized corn starch until the corn starch is completely wetted.

Man erhält hierbei einen cremeartigen Brei, welcher an der Luft getrocknet und zu einem feinen Pulver verrieben wird.A creamy paste is obtained, which is air-dried and turns into a fine powder is rubbed.

Das so erhaltene Färbepräparat wird mit der gleichen Menge Rizinusöl auf einem Walzwerk verrieben. Die so erhaltene Farbpaste wird einer üblichen Lippenstiftgrundmasse zugesetzt und zu Lippenstiften verarbeitet.The dye preparation obtained in this way is rubbed with the same amount of castor oil on a roller mill. The color paste obtained in this way is added to a conventional lipstick base and made into lipsticks processed.

Example 2

9,5 g Reisstärke werden mit einer wäßrigen Lösung von 0,5 g Dimethyl-stearyl-benzyl-ammoniumchlorid benetzt und an der Luft getrocknet.9.5 g of rice starch are mixed with an aqueous solution of 0.5 g of dimethyl stearyl benzyl ammonium chloride wetted and air dried.

In die so erhaltene üpophilisierte Stärke wird eine durch Auflösen von Ig »Canthaxanthin 10%, wasserlöslich« in 9 ml Wasser unter Erwärmen auf 45° C erhaltene Lösung gut eingearbeitet, bis die gesamte Stärke völlig benetzt ist.Dissolving Ig "Canthaxanthin 10%, water-soluble" well incorporated in 9 ml of water with warming to 45 ° C solution until the all of the starch is completely wetted.

Man erhält einen pastenförmigen Brei, welcher nach dem Trocknen verrieben wird. Die Farbe des erhaltenen Pulvers ist verhältnismäßig blaß, während eine Mischung des pastenförmigen Breis mit Rizinusöl (1:1) die gleiche Farbe und Färbekraft besitzt wie die nach Beispiel 1 hergestellte Farbpaste.A paste-like pulp is obtained which is rubbed in after drying. The color of the obtained powder is relatively pale, while a mixture of the pasty pulp with castor oil (1: 1) has the same color and tinting power as the color paste prepared according to Example 1.

Das nach den obigen Angaben erhaltene fein verriebene Trockenprodukt wird einer Pudermasse zugesetzt, wobei man einen Puder mit hautfarb-ähnüchcT Tönung erhält.The finely ground dry product obtained according to the above information is added to a powder mass, whereby a powder with a skin-color-like tint is obtained.

Example 3

8,5 g Reisstärke werden mit einer Lösung von 0,5 g Stearinsäure in 10 ml Diälhyläther gleichmäßig benetzt, worauf das Lösungsmittel verdampft wird.8.5 g of rice starch are mixed with a solution of 0.5 g of stearic acid in 10 ml of diethyl ether wetted, whereupon the solvent is evaporated.

In die so erhaltene lipophilisierle Stärke wird eine durch Auflösen von 1 g »Canthaxanthin 10%, wasserlöslich« in 9 ml Wasser unter Erwärmen auf 45° C erhaltene Lösung eingearbeitet, bis die Stärke gleichmäßig mit der wäßrigen Lösung benetzt ist.In the lipophilizable starch obtained in this way, a »Canthaxanthin 10%, water-soluble« is added by dissolving 1 g incorporated in 9 ml of water with warming to 45 ° C solution until the starch is wetted evenly with the aqueous solution.

Der so erhaltene pastenförmige Brei wird auf einem Blech ausgebreitet und getrocknet. Das Trockenprodukt wird zn einem feinen Pulver verrieben.The paste-like slurry obtained in this way is spread out on a tray and dried. The dry product is rubbed into a fine powder.

10 g dieses Fä^rbepräparats werden mit 650 g Maisstärke, 100 g Trockeneipulver und 240 g Zucker vermischt. Die so erhaltene Mischung kann als Puddingpulver-Grundmasse verwendet werden.10 g of this Fä ^r bepräparats are mixed with 650 g maize starch, 100 g Trockeneipulver and 240 g sugar. The mixture obtained in this way can be used as a pudding powder base.

Example 4

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei jedoch bei der Bereitung der lipophilen Stärke 50 mg Stearinsäure, statt 0,5 g, verwendet werden. Man erhält ein ähnliches, jedoch weniger leicht verreibbares Präparat wie bei Beispiel 3.The procedure is as in Example 3, but using 50 mg in the preparation of the lipophilic starch Stearic acid can be used instead of 0.5 g. A similar one is obtained, but one that is less easily rubbed Preparation as in example 3.

Example 5

Es wird wie in Beispiel 2 vorgegangen, wobei jedoch bei der Bereitung der lipophilisiertcn Stärke anThe procedure is as in Example 2, but with the preparation of the lipophilized starch

Stelle von 0,5 g Dimethyl-stearyl-benzyl-ammoniumchlorid nur 50 mg dieses kalionaktiven Netzmittels verwendet werden.Instead of 0.5 g of dimethyl-stearyl-benzyl-ammonium chloride, only 50 mg of this potassium ion-active wetting agent be used.

Das resultierende trockene Färbepräparat ist dem nach Beispiel 2 erhaltenen ähnlich, jedoch weniger leicht verreibbar.The resulting dry dye preparation is similar to that obtained according to Example 2, but less easily rubbed.

Example 6

9,9 g trans-^-Carotin, 6,6 g cis^-Carotin, 16,5 g Ascorbylpalmitat und 1,1 g a-Tocopherol werden in 375 g Chloroform unter Erwärmen gelöst. Die erhaltene Lösung wird mit einer Lösung von 110 g Gelatine und 1,65 g Natriumhydroxyd in 250 g Wasser verrührt. Hierauf wird unter Rühren unter vermindertem Druck das Chloroform abgedampft und der Rückstand in einem Vakuumtrockenschrank getrocknet. 9.9 g trans - ^ - carotene, 6.6 g cis ^ - carotene, 16.5 g Ascorbyl palmitate and 1.1 g of α-tocopherol are dissolved in 375 g of chloroform with heating. The received Solution is made with a solution of 110 g of gelatin and 1.65 g of sodium hydroxide in 250 g of water stirred. The chloroform is then evaporated and stirred under reduced pressure the residue dried in a vacuum drying cabinet.

I g der so erhaltenen Substanz wird unter Erwärmen auf 50° C in 9 Gewichtsteilen Wasser gelöst.I g of the substance thus obtained is dissolved in 9 parts by weight of water while heating to 50 ° C.

8,5 g Reisstärke werden mit einer Lösung von 0,20 g Palmiiinsäure, 0,05 g Palmitoylascorbinsäure und 0,25 g Vanille-Extrakt in 10 ml Diäthyläther und 5 ml Äthanol gleichmäßig benetzt, worauf das Lösungsmittel abgedampft wird.8.5 g of rice starch are mixed with a solution of 0.20 g of palmic acid and 0.05 g of palmitoyl ascorbic acid and 0.25 g of vanilla extract in 10 ml of diethyl ether and 5 ml of ethanol evenly wetted, whereupon the solvent is evaporated.

Die nach den obigen Angaben erhaltene Carotinlösung wird auf die vorbehandelte Stärke aufgetragen und in diese homogen eingearbeitet. Der so erhaltene pastenförmige Brei wird in einem Kaltluftstrom getrocknet. Die trockene Masse wird verrieben.The carotene solution obtained according to the above is applied to the pretreated starch and incorporated into it homogeneously. The paste-like slurry obtained in this way is poured into a stream of cold air dried. The dry mass is rubbed in.

Das erhaltene Pulver kann als Puddingpulver-Grundmasse verwendet werden.The powder obtained can be used as a custard powder base.

Example 7

I1 Gewichtsteile /^-Apo-8'-carotinsäure(C3o)äthylester, 6 Gewichtsteile Ascorbylpalmitat und 0,7 Gewichtsteile DL-a-Tocopherol werden in 200 Gewichtsteilen Chloroform unter Erwärmen gelöst. Die erhaltene Lösung wird in eine Lösung, bestehend aus 55 Gewichtsteilen Gelatine, 20 Gewichtsteilen Saccharose, 200 Gewichtsteilen Wasser und 1,1 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd einemulgiert. Das Emulgat wird auf ein Blech gegossen und im Vakuum-Trockenschrank bei etwa 40° C getrocknet.I1 parts by weight / ^ - apo-8'-carotenic acid (C3o) ethyl ester, 6 parts by weight of ascorbyl palmitate and 0.7 parts by weight of DL-α-tocopherol are in 200 parts by weight Chloroform dissolved with heating. The resulting solution is converted into a solution consisting of 55 parts by weight of gelatin, 20 parts by weight of sucrose, 200 parts by weight of water and 1.1 parts by weight Sodium hydroxide emulsified. The emulsified product is poured onto a metal sheet and placed in a vacuum drying cabinet dried at about 40 ° C.

Das erhaltene wasserlösliche Trockenpräparat enthält etwa lO°/o A-Apo-8'-caroünsäure(C3o)äthylester.The water-soluble dry preparation obtained contains about 10% of A-apo-8'-carounic acid (C3o) ethyl ester.

10 Gewichtsteile dieses Präparats werden in 90 Gewichtsteilen V/asser unter Erwärmen gelöst. Die erhaltene Lösung wird mit 90 Gewichtsteilen lipophilisierter Maisstärke gut vermischt, bis die Maisstärke vollständig benetzt ist. Man erhält einen cremeariigen Brei, welcher an der Luft getrocknet und zu einem feinen, gelben Pulver verrieben wird. Das gelbe Pulver kann z. B. als Zusatz zu Gesichtspudern verwendet werden. 10 parts by weight of this preparation are dissolved in 90 parts by weight of water with heating. The resulting solution is mixed well with 90 parts by weight of lipophilized corn starch until the corn starch is completely wetted. A creamy pulp is obtained which is air-dried and ground to a fine, yellow powder. The yellow powder can e.g. B. can be used as an additive to face powders.

Example 8

Ersetzt man den im Beispiel 7 verwendeten />-Apo-8'-carotinsäure(C3o)äthylester durch /?-Apo-8'-carotinal(C3o), so erhält man ein wasserlösliches Trockenpräparat, das etwa 10%> /?-Apo-8'carotinal(C3o) enthält. The /> - apo-8'-carotenic acid (C3o) ethyl ester used in Example 7 is replaced through /? - apo-8'-carotinal (C3o), a water-soluble dry preparation is obtained, which contains about 10%> /? - apo-8'carotinal (C3o).

10 Gewichtsteile dieses Präparats werden in 11010 parts by weight of this preparation are in 110

Gewichtsteilen Wasser unter Erwärmen gelöst. Die erhaltene Lösung wird mit 140 Gewichtsteilen Cellulosepulver gut vermischt. Das Gemisch wird unter Bewegung im Luftstrom getrocknet.Parts by weight of water dissolved with heating. The resulting solution is mixed with 140 parts by weight of cellulose powder well mixed. The mixture is dried with agitation in a stream of air.

Das entstandene rötlichbraune Pulver weist in geeig^ter Verdünnung einen ähnlichen Farbton wie gebräunte Haut auf.The resulting reddish-brown powder shows in suitable Dilute to a shade similar to tanned skin.

_ϊ0 B e i s ρ i e 1 9 _ϊ0 B eis ρ ie 1 9

Ersetzt man den im Beispiel 7 verwendeten /2-Apo-8'-carotinsäure(C3o)äthylester durch Lycopin, so erhält man ein Farbpigment, das sich zum Einarbeiten in Lippenstiftgrundmassen eignet.
In wäßriger Suspension stellt dieses Lycopin-Präparat eine tomatensaftfarbige Suspension dar.If the / 2-apo-8'-carotenic acid (C3o) ethyl ester used in Example 7 is replaced by lycopene, a color pigment is obtained which is suitable for incorporation into lipstick bases.
In an aqueous suspension, this lycopene preparation is a tomato juice-colored suspension.

Example 10

1,2 Gewichtsteile Echinenon, 1,6 Gewichtsteile Ascorbylpalmitat und 0,1 Gewichtsteil DL-i-Tocopherol werden in 45 Gewichtsteilen Chloroform unter Erwärmen gelöst. Die erhaltene Lösung wird in eine Lösung, bestehend aus 80 Gewichtsteilen Gelatine, 15 Gewichtsteilen Saccharose, 250 Gewichtsteilen Wasser und 0,5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd einemulgiert. Das Emulgat wird auf ein Blech ausgegossen und im Vakuum-Trockenschrank bei 45° C getrocknet.1.2 parts by weight of echinenone, 1.6 parts by weight of ascorbyl palmitate and 0.1 part by weight of DL-i-tocopherol are dissolved in 45 parts by weight of chloroform with heating. The solution obtained is in a Solution consisting of 80 parts by weight of gelatin, 15 parts by weight of sucrose, 250 parts by weight Emulsified in water and 0.5 part by weight of sodium hydroxide. The emulsified product is poured out onto a metal sheet and dried in a vacuum drying cabinet at 45 ° C.

1 Gewichtsteil des erhaltenen, etwa l°/oigen Trokkenpräparats von Echinenon wird in 9 Gewichtsteilen Wasser unter Erwärmen gelöst. Die Lösung wird mit 9 Gewichtsteilen lipophilisiertem Maisstärkepulver vermischt und der Brei anschließend getrocknet. Das erhaltene rötliche Pulver eignet sich wegen seines Pastelltons als Komponente von Pudermassen.1 part by weight of the approximately 10% dry preparation obtained of Echinenon is dissolved in 9 parts by weight of water with heating. The solution will be mixed with 9 parts by weight of lipophilized corn starch powder and then dried the pulp. The reddish powder obtained is suitable as a component of powder masses because of its pastel shade.

Example 11

Ersetzt man das in Beispiel 10 verwendete Echinenon durch Torularhodinäthylester, so erhält mar ein Färbepräparat, das in Folge seines rosaroter Pastelltons als Farbbestandteil für die Herstellung von Gesichtspudem dienen kann.If the echinenone used in Example 10 is replaced by torularhodine ethyl ester, then mar is obtained a coloring preparation which, due to its pink pastel shade, is used as a color component for production can serve by face pudding.

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Claims

Patent claims:

1. staining preparation, characterized in that that there is a powdery, in water essentially insoluble carrier material with a lipophilic surface and one on the particles this carrier material contains distributed carotenoid color layer, in which carotenoid in one hydrophilic, film-forming organic colloid is contained in finely dispersed form.

2. coloring preparation according to claim 1, characterized in that the particle size of the carrier material is at most about 50 μ, in particular between about 5 and 20 μ .

3. paint preparation according to claim 1 or 2, characterized in that the carrier material • consists of a starch powder, the particle surface of which is lipophilized.

4. coloring preparation according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the carrier material • consists of rice or corn starch powder, the particle surface of which is lipophilized.

5. Färepr aparat according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the lipophilic Surface of the carrier material of an anionic ■ ktiven or a cationic substance or Is formed from a film-forming, polymeric, lipophilic material.

6. coloring preparation according to claim 5, characterized in that the anionic substance Is formed from a higher aliphatic fatty acid.

7. coloring preparation according to claim 5, characterized in that the cationic substance is formed by a quaternary ammonium salt with at least one lipophilic group.

8. coloring preparation according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the carotenoid Canthaxanthin is.

9. coloring preparation according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the carotenoid /? - is carotene.

10. coloring preparation according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the carotenoid /? - Apo-8'-carotenic acid (C3o) ethyl ester.

11. coloring preparation according to one of the claims 1 to 7, characterized in that the carotenoid is /? - Apo-8'-carotenal (C3o).

12. coloring preparation according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the carotenoid Lycopene is.

13. coloring preparation according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the carotenoid Echinenon is.

14. coloring preparation according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the carotenoid Is torularhodine ethyl ester.

15. A method for producing a coloring preparation according to any one of claims 1 to 14, characterized in that characterized in that a fine dispersion of a carotenoid in a solution of a hydrophilic film-forming organic colloid to a powdery, essentially in water insoluble carrier material with a lipophilic surface applies.

16. The method according to claim 15, characterized in that that one in the received pro

The solvent contained in the product is evaporated and the residue is optionally triturated.

17. The method according to claim 15 or 16, characterized in that the carotenoid is used Canthaxanthin used.

18. The method according to claim 15 or 16, characterized in that one is used as the carotenoid yi-carotene used.

19. The method according to claim 15 or 16, characterized in that the carotenoid /? - Apo-8'-carotenic acid (C3o) ethyl ester is used.

20. The method according to claim 15 or 16, characterized in that one is used as the carotenoid /? - Apo-8'-carotinal (C3o) used.

21. The method according to claim 15 or 16, characterized in that the carotenoid Uses lycopene.

22. The method according to claim 15 or 16, characterized in that the carotenoid Used Echinenon.

23. The method according to claim 15 or 16, characterized in that the carotenoid Torularhodinäthylester used.

24. Process for the preparation of a colored substance, characterized in that the according to one of claims 15 to 23 obtained coloring preparation into a base mass to be colored incorporated.

25. The method according to claim 17 or 21, characterized in that the dye preparation incorporated into a lipstick base.

26. The method according to claim 19 or 23, characterized in that the dye preparation incorporated into a face powder base.