DE2003560C3

DE2003560C3 - Process for the separation of ethylbenzene from hydrocarbon mixtures

Info

Publication number: DE2003560C3
Application number: DE19702003560
Authority: DE
Inventors: Seiji Nimura; Takashi Suzuki
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1969-01-27
Filing date: 1970-01-27
Publication date: 1979-09-20
Also published as: FR2029478A1; GB1232954A; NL7001081A; DE2003560B2; CA936873A; DE2003560A1; BE744965A; NL158155B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Äthylbenzol aus Gemischen von Kohlenwasserstoffen mit wenigstens einem anderen Xylolisomeren, die keine ungesättigten Verbindungen enthalten, durch Extraktion des Gemisches mit Fluorwasserstoff und Bortrifluorid sowie unter Xylolrückfluß, wobei man das Äthylbenzol als Raffinat entfernt, während die im Gemisch vorhandenen Xylole in der ExtraktphaiS verbleiben.The invention relates to a process for separating ethylbenzene from mixtures of hydrocarbons with at least one other xylene isomer which does not contain any unsaturated compounds Extraction of the mixture with hydrogen fluoride and boron trifluoride and under xylene reflux, whereby the Ethylbenzene is removed as raffinate, while the xylenes present in the mixture are in the extract phase remain.

Ein derartiges Verfahren ist aus der FR-PS 15 54 070 bekannt.Such a method is from FR-PS 15 54 070 known.

Xylolgemische, die aus dem Rückstand einer katalytisch reformierten oder thermisch gecrackten Petroleumfraktion erhalten werden, enthalten die Xylolisomeren m-Xylol, o-Xylol und p-Xylol und Äthylbenzol. Der Äthylbenzolgehalt dieser Gemische beträgt im allgemeinen 5 bis 30 MoI-%. Äthylbenzol kann aus dem Xylolgemisch durch Fraktionieren abgetrennt werden, da Äthylbenzol die am tiefsten siedende Komponente des Gemisches ist. Da jedoch der Siedepunkt von Äthylbenzol sehr nahe an den Siedepunkten der Xylolisomeren liegt, ist es für die Abtrennung des Äthylbenzols aus dem Xylolgemisch durch Fraktionieren notwendig, eine sehr hohe Kolonne mit mehr als 100 Böden und mit einem Rückflußverhältnis von mehr als 100 zu verwenden. Es ist jedoch selbst bei dieser Hyperfraktionierung sehr schwierig, ein Äthylbenzol in der hohen Reinheit zu erhalten, daß es für die Herstellung von Styrol geeignet ist.Xylene mixtures obtained from the residue of a catalytically reformed or thermally cracked petroleum fraction contain the xylene isomers m-xylene, o-xylene and p-xylene and ethylbenzene. The ethylbenzene content of these mixtures is generally 5 to 30 mol%. Ethylbenzene can be obtained from the Xylene mixture can be separated by fractionation, since ethylbenzene is the lowest-boiling component of the mixture is. However, since the boiling point of ethylbenzene is very close to the boiling points of the Xylene isomers, it is necessary for the separation of the ethylbenzene from the xylene mixture by fractionation necessary a very high column with more than 100 trays and with a reflux ratio of more than 100 to use. However, even with this hyperfractionation, it is very difficult to convert an ethylbenzene into the high purity that it is suitable for the production of styrene.

Äthylbenzol kann aus dem Xylolgemisch auch durch F.xtraktionsverfahren abgetrennt werden. Dabei wird als Extraktionsmittel Fluorwasserstoff und Bortrifluorid verwendet. Grundlage dieses Verfahrens sind die Unterschiede in der Basizität der ein/einen KomponenEthylbenzene can also be separated from the xylene mixture by extraction processes. It will used as extraction agents hydrogen fluoride and boron trifluoride. This procedure is based on Differences in the basicity of one component

ten Die Trennung wird durch die Affinitatsunterschiede der einzelnen Komponenten zum Fluorwasserstoff-Bortrifluorid-Extrakiionsmittel ermöglicht. Da Äthylbenzol eine kleinere Basizität als die Xylolisomeren hat, verbleibt Äthylbenzol in der Raffinatphase, während die Xylolisomeren in die Extraktphase gehen, wenn ein Xylolgemisch, das praktisch kein Äthylbenzol enthält, zum Extraktausgang zurückgeleitet wird. Die für das Extraklionstrennungsverfahren verwendeten Substanzen Fluorwasserstoff und Bortrifluorid zählen zu den stärksten Säuren und können als Friedel-Crafts-Katalysatoren wirksam sein und Nebenreaktionen katalysieren. Aromatische Kohlenwasserstoffe mit Seitenketten können Disproportionierungsreaktionen und Umalkylierungsreaktionen eingehen, insbesondere Äthylenbenzol hat eine hohe Reaktivität und neigt sehr leicht zu Disproportionierungs- und Umalkylierungsreaktionen, die in nachfolgender Formel wiedergegeben sind:ten The separation is due to the affinity differences of the individual components to the hydrogen fluoride-boron trifluoride extraction agent enables. Since ethylbenzene has a lower basicity than the xylene isomers, ethylbenzene remains in the raffinate phase, while the Xylene isomers go into the extract phase when a xylene mixture that contains practically no ethylbenzene, is returned to the extract outlet. The substances used for the extraclion separation process Hydrogen fluoride and boron trifluoride are among the strongest acids and can act as Friedel-Crafts catalysts be effective and catalyze side reactions. Aromatic hydrocarbons with side chains can disproportionation reactions and transalkylation reactions enter, especially ethylene benzene has a high reactivity and tends very easily to Disproportionation and transalkylation reactions, which are shown in the following formula:

2EB-^B + DEB
EB-H X—· B -i- EX2EB- ^ B + DEB
EB-H X- · B -i- EX

EB bedeutet Äthylbenzol, B Benzol, DEB Diäthylbenzol, X Xylole und EX Äthylxylole. Die Abtrennung des Äthylbenzols durch Extraktion von den Xylolisomeren unter Verwendung von Fluorwassersto^rf und Bortrifluorid als Extraktionsmittel führt gewöhnlich zu Verlusten an Äthylbenzol und Xylalen. Sie treten durch die Disproportionierungs- und Umalkylierungsreaktionen auf. Es ist deshalb sehr schwierig, Äthylbenzol in hoher Reinheit zu erhalten.EB means ethylbenzene, B benzene, DEB diethylbenzene, X xylenes and EX ethylxylenes. The separation of the ethylbenzene by extraction of the xylene isomers using Fluorwassersto f ^r and boron trifluoride as an extracting agent usually leads to loss of ethylbenzene and Xylalen. They occur through the disproportionation and transalkylation reactions. It is therefore very difficult to obtain ethylbenzene in high purity.

Das Extraktionstrennverfahren, das Fluorwasserstoff und Bortrifluorid als Extrakttonsmittel verwendet, ist dem Fraktioniertrennverfahren zwar überlegen, das Extraktionstrennverfahren wird jedoch industriell noch nicht verwendet wegen der unerwünschten Nebenreaktionen des Äthylbenzols.The extraction separation method using hydrogen fluoride and boron trifluoride as extract clay agents is Although superior to the fractionation separation process, the extraction separation process is still becoming industrial not used because of the undesirable side reactions of ethylbenzene.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur kontinuierlichen Abtrennung von Äthylbenzol aus Gemischen von Kohlenwasserstoffen der eingangs genannten Art zu schaffen, bei dem die Disproportionierung- und/oder Umalkylierungsreaktionen des Äthylbenzols unterdrückt werden können.The object of the invention is therefore to provide a process for the continuous separation of ethylbenzene from To create mixtures of hydrocarbons of the type mentioned, in which the disproportionation- and / or transalkylation reactions of ethylbenzene can be suppressed.

Diese Aufgabe wird beim Verfahren der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man die Extraktion in Gegenwart eines gesättigten, aliphatischen oder acyclischen Kohlenwasserstoffs mit wenigstens einem tertiären Kohlenstoffatom im Molekül, im Mengenverhältnis von 2,5 bis 500 MoI pro 100 Mol Äthylbenzol im Ausgangsgemisch, als Verdünnungsmittel durchführt.In the method of the type mentioned at the outset, this object is achieved according to the invention in that the extraction in the presence of a saturated, aliphatic or acyclic hydrocarbon at least one tertiary carbon atom in the molecule, in a proportion of 2.5 to 500 mol per 100 Mole of ethylbenzene in the starting mixture as a diluent.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daQ die Disproportionierungs- und/oder Umalkylierungsreaktionen des Äthylbenzols, die bisher als unvermeidlich angesehen wurden, wenn Äthylbenzol durch Extraktion von den Xylolisomeren unter Verwendung von Fluorwasserstoff und Bortrifluorid als Extraktionsmiltei in hoher Reinheit abgetrennt wurde, vollständig unterdrückt werden können, wenn ein gesättigter, aliphatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoff, mit wenigstens einem tertiären Kohlenstoffatom im Molekül, als Verdünnungsmittel verwendet wird.The invention is based on the knowledge that the disproportionation and / or transalkylation reactions of ethylbenzene, which were previously considered inevitable when ethylbenzene was extracted of the xylene isomers using hydrogen fluoride and boron trifluoride as extraction media was separated in high purity, can be completely suppressed if a saturated, aliphatic or alicyclic hydrocarbon, with at least one tertiary carbon atom in the molecule, is used as a diluent.

Die Figur ist ein vereinfachtes Fließschema einer Anlage zur kontinuierlichen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The figure is a simplified flow diagram of a plant for the continuous implementation of the invention Procedure.

Als Verdünnungsmittel eignen sich gesättigte Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen im Molekül. Diese Verbindungen verhindern die DisproSaturated hydrocarbons are suitable as diluents with 4 to 7 carbon atoms in the molecule. These connections prevent the dispro

portionierungs- und Umalkylierungsreaktionen des Äthylbenzols und sind in Anwesenheit von Fluorwasserstoff und Bortrifluorid stabil. Ferner können sie durch Destillation leicht aus dem Äthylbenzol abdestilliert werden. Geeignete gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe sind Isobutan, Isopentan, Isohexan, 3-Methylpentan, 2-Methylhexan, 3-Methylhexan, 3-Äthylpentan, 2,3-DimethyIpentan, 2,4-Dimethylpentan oder 2,2,3-Trimethylbutan Als gesättigte alicyclische Kohlenwasserstoffe lassen sich Methylcyclopentan, Äthylcyclopentan, 1,2- Dimethyicyclopentan, 1,3-DimethyIcyclopentan odet Methylcyclohexan verwenden. Diese Verdünnungsmittel können als Einzelverbindung oder im Gemisch mit zwei oder mehr der oben erwähnten Verbindungen eingesetzt werden. Die bei der Durchführung des erfindungsgemäiJen Verfahrens erforderlichen Bedingungen sind nachstehend angegeben:portioning and transalkylation reactions of ethylbenzene and are in the presence of hydrogen fluoride and boron trifluoride stable. Furthermore, they can easily be distilled off from the ethylbenzene will. Suitable saturated aliphatic hydrocarbons are isobutane, isopentane, isohexane, 3-methylpentane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 3-ethylpentane, 2,3-dimethylpentane, 2,4-dimethylpentane or 2,2,3-trimethylbutane As saturated alicyclic hydrocarbons, methylcyclopentane, ethylcyclopentane, 1,2-dimethylcyclopentane, 1,3-dimethylcyclopentane or use methylcyclohexane. These diluents can be used as a single compound or in a mixture with two or more of the above Connections are used. Those required when carrying out the method according to the invention Conditions are given below:

Ausgangsmaterial;
Xylolgemisch mit einem Gehalt
an Äthylbenzol von 20 Mol-%
Fluorwasserstoff
BortrifluoridStarting material;
Xylene mixture with a content
of ethylbenzene of 20 mol%
Hydrogen fluoride
Boron trifluoride

Rückflußxylol im letzten Teil
der Extraktionskolonne
VerdünnungsmittelReflux xylene in the last part
the extraction column
Diluents

500 bL· 5000 Mole 50 bis 300 Mole500 bL x 5000 moles 50 to 300 moles

40 bis 400 Mole
0,5 bis 100 Mole40 to 400 moles
0.5 to 100 moles

Es werden 2,5 bis 500 Mol an Verdünnungsmittel pro 100 Mol Äthylbenzol, das im Xylolgemisch vorhanden ist, eingesetzt. Die bevorzugte Extrakticnstemperatur liegt im Bereich von +20 bis -50⁰C, vorzugsweise 0 bis -30°C. Der Betriebsdruck beträgt 038 bis 19,6 bar. Die Extraktionskolonne sollte so beschaffen sein, daß die Verweilzeit möglichst klein ist. Bei einer Extraktionstemperatur von -20⁰C ist es notwendig, die Verweilzeit kleiner als eine Stunde einzustellen.2.5 to 500 moles of diluent are used per 100 moles of ethylbenzene present in the xylene mixture. The preferred Extrakticnstemperatur is in the range of +20 to -50 ⁰ C, preferably 0 to -30 ° C. The operating pressure is 038 to 19.6 bar. The extraction column should be designed so that the residence time is as short as possible. At an extraction temperature of -20 ⁰ C, it is necessary to adjust the residence time of less than one hour.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren abgetrennte Raffinatphase ist eine Lösung von Äthylbenzol in dem gesättigten Kohlenwasserstoff. Äthylbenzol kann daraus in einfacher Weise durch Destillation abgetrennt werden. Die Xylolisomere, die eine höhere Basizität als Äthylbenzol haben, werden ir; Form eines HF-BF3-Xylolisomere-Komplex in die Extraktphase extrahiert.The raffinate phase separated by the process according to the invention is a solution of ethylbenzene in the saturated hydrocarbon. Ethylbenzene can be obtained therefrom in a simple manner by distillation be separated. The xylene isomers, which have a higher Have basicity than ethylbenzene, ir; Form an HF-BF3-xylene isomer complex in the extract phase extracted.

Das Ausgangsmaterial, aus dem Äthylbenzol in hoher Reinheit abgetrennt werden kann, ist ein Gemisch aus Äthylbenzol und wenigstens einem Xylolisomeren. Dieses Gemisch kann weiterhin kondensierte aromatische Kohlenwasserstoffe und/oder Polyalkylaromaten, die von den Xylolen verschieden sind, enthalten. Im Ausgangsmaterial können sich auch gesättigte aliphatische odtr alicyclische Kohlenwasserstoffe befinden, unerwünscht sind dagegen ungesättigte Kohlenwasserstoffe. The starting material from which ethylbenzene can be separated in high purity is a mixture of Ethylbenzene and at least one xylene isomer. This mixture can also be condensed aromatic Hydrocarbons and / or polyalkylaromatics other than xylenes contain. in the The starting material can also contain saturated aliphatic or alicyclic hydrocarbons, In contrast, unsaturated hydrocarbons are undesirable.

Die Figur dient zur weiteren Veranschiiulichung des erfindungsgemäßen Verfahrens. In der Figur wird ein Xylolgemisch, das Äthylbenzol enthält, in den Mittelteil des Extraktors 8 durch die Leitung 1 gegeben. Fluorwasserstoff und Bortrifluorid werden durch die Leitungen 2 bzw. 3 am Kopf der Kolonne aufgegeben. Das Verdünnungsmittel wird durch die Leitung 4 am Fuß der Kolonne eingeleitet. Rück^flußxylol, das praktisch kein Äthylben/ol enthält, wird in den Kolonnenfuß durch die Leitung 5 zugeführt. Das Raffinat, d. h. ein Gemisch aus Verdünnungsmittel und Äthylbenzol, wird am Kopf der Kolonre durch die Leitung 6 abge/ogcr. Die in die HF-BFi-Phase extrahierten Xylolisomeren dagegen werden in Form einer Komplexlösung aus dem Kolonnenfuß durch die Leitung 7 abgeleitet Es können jedoch auch beliebige andere Extraktionsapparate verwendet werden, wenn sie für die Durchführung einer Flüssig-Flüssig-Gegen· -> Stromextraktion unter Verwendung einer Kohlenwasserstoffphase und einer Fluorwasserstoffphase geeignet sind. Eingesetzt werden können z. B, Füllkörperkolonnen, Kolonnen mit perforierten Platten, Extraktionsapparate mit Vorrichtungen für die mechanische Durchmi-The figure serves to further illustrate the method according to the invention. In the figure, a xylene mixture containing ethylbenzene is added to the central part of the extractor 8 through line 1. Hydrogen fluoride and boron trifluoride are fed in through lines 2 and 3, respectively, at the top of the column. The diluent is introduced through line 4 at the foot of the column. Re ^f lußxylol containing virtually no Äthylben / ol, is fed into the column foot through the conduit. 5 The raffinate, ie a mixture of diluent and ethylbenzene, is discharged at the top of the column through line 6. The xylene isomers extracted into the HF-BFi phase, on the other hand, are derived in the form of a complex solution from the column foot through line 7 Use of a hydrocarbon phase and a hydrogen fluoride phase are suitable. Can be used z. B, packed columns, columns with perforated plates, extraction apparatus with devices for mechanical mixing

Ui schung, Extraktionsapparate mit Durchmischungs- und Beruhigungszonen, d. h. sogenannte Mixer-Settler.Ui schung, extraction apparatus with mixing and Calming zones, d. H. so-called mixer-settlers.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden unter geeigneten Bedingungen ohne weiteres die nachfolgenden Ergebnisse erhalten, wenn ÄthylbenzolAccording to the process according to the invention, under suitable conditions, the The following results are obtained when ethylbenzene

π im Gegenstromextraktionsverfahren aus Xylolgemischen abgetrennt wird, die sich aus 20% Äthylbenzol, 40% p- und o-Xylol und 40% m-Xy!ol zusammensetzen:π in the countercurrent extraction process from xylene mixtures which are composed of 20% ethylbenzene, 40% p- and o-xylene and 40% m-xy! ol:

Äthylbenzolkonzentration in der
:n Raffinatphase (Äthylbenzol/Ethylbenzene concentration in the
: n raffinate phase (ethylbenzene /

Kohlenwasserstoffe) mehr als 99%Hydrocarbons) more than 99%

Äthylbenzolkonzentration in derEthylbenzene concentration in the

Extraktphase (Äthylbenzol/
-"' gesagte aromatischeExtract phase (ethylbenzene /
- "'said aromatic

Kohlenwasserstoffe) kleiner als 0,5%Hydrocarbons) less than 0.5%

Verlust an Äthylbenzol durchLoss of ethylbenzene through

Disproportionierung oderDisproportionation or

Umalkylierung u. dgl.(Verlust
^!" an Äthylbenzol/zugegebenesTransalkylation and the like (loss
^! "of ethylbenzene / added

Äthylbenzol) weniger als 5%Ethylbenzene) less than 5%

Example i

Es wurde ein mit einem Rührer ausgestalteter Extraktionsapparat mit 300 ml verwendet. In diesen Extraktionsapparat wurden 0.79 Mol Äthylber:'ol. 0,08 Mol p-Xylol, 0,08 Mol o-Xyloi und 0,36 Mol Methylcy-A 300 ml extractor equipped with a stirrer was used. In these Extraction apparatus were 0.79 moles of ethyl ber: 'ol. 0.08 Moles of p-xylene, 0.08 moles of o-xyloi and 0.36 moles of methylcyclic

JIi clopentan (Reinheit höhe¹· als 99,0%) als Verdünnungsr ittel zugegeben. Der Extraktionsapparat wurde auf 0°C abgekühlt und 4,1 Mol gereinigter, wasserlreier Fluorwasserstoff hinzugegeben. Unter Durchmischen des Inhalts wurde der Extrakteur auf -25°C abgekühlt.JIi clopentane (purity higher than ¹ x 99.0%) was added as a diluent. The extraction apparatus was cooled to 0 ° C. and 4.1 mol of purified, anhydrous hydrogen fluoride were added. The extractor was cooled to -25 ° C. while the contents were mixed thoroughly.

■»■> Aus einem Bortrifluorid-Meßtank wurden 0,25 Mol Bortrifluorid in den Extrakteur eingeleitet. Der Meßtank war mit dem Extraktionsapparat durch ein Rohr verbunden, das ein Ventil aufwies. Bortrifluorid löste sich in Fluorwasserstoff unter Entwicklung von Wärme.■ »■> A boron trifluoride measuring tank turned 0.25 mol Boron trifluoride introduced into the extractor. The measuring tank was connected to the extraction apparatus through a pipe connected, which had a valve. Boron trifluoride dissolved in hydrogen fluoride with evolution of heat.

>" Die Temperatur des Extrakteurs wurde so eingestellt, daß sie -2O⁰C betrug. Der Betriebsdruck im Extrakteur betrug 1,47 bar.>"The temperature of the extractor was set so that it amounted to -2O ⁰ C. The operating pressure in the extractor was 1.47 bar.

) ^z· Minuten nach der Zugabe des Bortrifluorids wurde die Durchmischung unterbrochen und das Gemisch) ^Z · minutes after the addition of boron trifluoride, the mixing was stopped and the mixture

W stehengelassen. Fs wurden aus der Extrak^phase und der Raffinatphase Proben genommen. Diese wurden gaschromatographisch untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.W left standing. Fs were made from the Extrak ^ phase and the Raffinate phase samples taken. These were examined by gas chromatography. The results are in Table 1 reproduced.

Example 2

Der Versuch wurde wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, jedoch mit der Abänderung, daß ein Gemisch aus η-Hexan uncJ Methylcyclopentan (Mcthylcyclopentangehalt: 40 Mol-%) als Verdünnungsmittel verwendet wurde. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I wiedergegeben.The experiment was carried out as described in Example 1, but with the modification that a Mixture of η-hexane and methylcyclopentane (methylcyclopentane content: 40 mol%) was used as a diluent. The results are also in Table I reproduced.

Ver^leichsluispicl IVer ^ leichsluispicl I

Der Versuch wurde wie in Beispiel I beschrieben el Hingeführt, jedoch mit der Abänderung. < ills Verdünnungsmittel verwendet wurde. Die Ixgcbnisse sird ebenfalls in Tabelle ! wiedergegeben.The experiment was carried out as described in Example I, but with the modification. < ills diluent was used. The results are also shown in the table! reproduced.

cl Icl I

Mcschickiifiu (Mol)Mcschickiifiu (mole) 4.1(14.1 (1 IIIIII 0.250.25 κι·.κι ·. Γι-ι ι c "\t! ilΓι-ι ι c "\ t! Il 0.360.36 MCI")MCI ") 0.7')0.7 ') i:hi: h 0.080.08 ν x ν x 0.OS0.OS ο Χο Χ Κ;ιΓ. l'h.ise (MoI.-",.)Κ; ιΓ. l'h.ise (MoI.- ",.) SS.'JSSS.'JS I IiI ii 6,'Kl6, 'Kl p Xp X πι Χπι Χ 4.1(14.1 (1 ο Χο Χ IiMr. Phase (MoI.-' .)IiMr. Phase (MoI.- '.) 50.')')50. ')') I IiI ii 17.0505/17 P-XP-X 2.1')2.1 ') m Xm X 2').772 '). 77 ο-Xο-X

4 (III4 (III

11.15
ll."')
(IJlS
0.(IK11.15
ll. "')
(IJlS
0. (IK

N.H.45
7.ISNH45
7.IS

4.374.37

4'1.854'1.85

17.(13
3.5417th (13th
3.54

4.00 0.244.00 0.24

Ii 1/, Ii 1 /,

0.7') (I.OS 0.080.7 ') (I.OS 0.08

S6.27 Ί.50S6.27 Ί.50

4.234.23

55.23 21,2855.23 21.28

20.01January 20

Raffinat I-AtraktRaffinate I atract

RatTinat I. xlrakt RatTinat I. xlrakt

Raffinat l-'xtniktRaffinate l-'xtnikt

Produkt (Mol)Product (mole) 0.360.36 94 ')94 ') 0.000.00 0.360.36 O.(K)OK) 88.788.7 0.360.36 0,(K)0, (K) 68.368.3 VerdünnungsmittelDiluents 0,010.01 0.000.00 0.010.01 0,1)00.1) 0 0,080.08 0.020.02 BB. 0.670.67 0.080.08 0.630.63 0.070.07 0.500.50 0,040.04 IBIB 0.050.05 O.:i3O.:i3 0.050.05 0.020.02 0,060.06 0,020.02 n-Xn-X -- 0.0(10.0 (1 -- 0.010.01 -- 0,000.00 m-Xm-X 0,030.03 0.040.04 0.030.03 0.040.04 0,020.02 0,020.02 ο-Xο-X -- 0.000.00 0.000.00 0.010.01 0.020.02 0.100.10 DCBDCB HB-Rückeewinnuna "«HB-Rückeewinnuna "«

Anmerkung: Grundlage der wiedergegehenen Weite für die Zusammensetzung der Raffinat- um Hxtraktphase sind die aromatischen Kohlen»assers:olTe.
*) MCP: Methylcyclopentun.Note: The basis of the width shown for the composition of the raffinate extract phase is the aromatic carbonate: oil.
*) MCP: methylcyclopentun.

Beispiele3bis7Examples 3 to 7

Gemische mit der in Tabelle ?. wiedergegebenen Zusammensetzung wurden in einen 250 ml Ex'.rakteur eingefüllt. Bei einer Temperatur von —20°C wurden berechnete Mengen von Bortrifluorid in die Gemische eingeblasen. Bei dieser Temperatur wurden dieMixtures with the one in table ?. The reproduced composition were filled into a 250 ml Ex'.Acturer. Calculated amounts of boron trifluoride were blown into the mixtures at a temperature of -20 ° C. At this temperature the

Gemisrhe 20 Minuten gerührt. Anschließe gesamte Menge der Gemische in Wasser wurden Proben genommen und diese gasi phisch untersucht. Die Ergebnisse sind wiedergegeben.Gemisrhe stirred for 20 minutes. Connect entire amount of the mixture in water samples were taken and these gasi phisch investigated. The results are shown .

Ii he I Ic 2Ii he I Ic 2

Example no

Ii .hickung I MoI)Ii .hickung I MoI) 5.0(15.0 (1 5.305.30 5.405.40 5.055.05 5.205.20 IIIIII 0.320.32 0.320.32 0.330.33 0.300.30 0,310.31 IiIII i-l levini-l levin i-l'eiilaili-l'eiilail MClIMClI M(I'M (I ' C (,-('I-'111C (, - ('I-'111 \ jnliinnungsmiltel\ jnliinnungsmiltel 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0,120.12 0,040.04 0.3'!0.3 '! 0.3'·¹ 0.3 ' ¹ 0..V)0..V) ()..V>() .. V> 0.3')0.3 ') I IiI ii 0.010.01 0.0]0.0] 0.010.01 0.010.01 0.010.01 p Xp X I'roilukl I RaHmal)I'roilukl I RaHmal) (MoI - )(MoI -) 2Χ.ΊΧ2Χ.ΊΧ 1').(>'>1 '). (>'> 22.XU22.XU 22. .V) 22. .V) 24.1724.17 \ crdiinnunusmitlcl\ crdiinnunusmitlcl 12.IX12.IX 10.4110.41 5.425.42 0,610.61 1.221.22 IiIi 4X.214X.21 55.CiS55.CiS (.3.54(.3.54 72.Ί772-7 70,4570.45 I IiI ii 2."742. "74 3.163.16 2.X42.X4 3,343.34 3,033.03 p xp x 7.S07.S0 1I.5X1I.5X 5.0')5.0 ') 0.530.53 0.7X0.7X 1)1 Ii1) 1 II 7(1 77 (1 7 71.771.7 XSSXSS ')X 5') X 5 '»7.2'»7.2 I B-K uckuew innunu "..I B-K uckuew innunu "..

\nmcrkunu Das (.',,-(iemisdr I lsi ein üemisch aus 5X.X ' n-llevin. 21.4'·. Metin kvclopenlaii uiiil l'),8% Mclhy\ nmcrkunu Das (. ',, - (iemisdr I lsi a mixture of 5X.X' n-llevin. 21.4 '·. Metin kvclopenlaii uiiil l'), 8% Mclhy

Die zugegebene Menge wurde aN Meth> lc> clopentan plus Melbylpentan berechnet. Die n-l lexanmengi I' .liares KohlcistoHatomi wurde in die Rechnung nicht mit einhe/ogen.The amount added was aN Meth> lc> clopentane plus melbylpentane calculated. The n-l lexanmengi I '.liares KohlcistoHatomi was not included in the calculation.

Vergleich Jieispiele 2 bis 7Compare Examples 2 to 7

Die Gemische mil iler in "I libelle 3 w ledcrgegebencn /usamnieiisel/ung wurde η wie in ilen Beispielen besehrieben behandelt. Dabei wurden loltiende liruebnisse erhallen.The mixtures given in "I dragonfly 3 w ledcn / amnieiisel / ung" were η as in all examples well treated. There were great results.

Table 3

\ e ru I c ι e h s he ι s ρ ι e I Nr.\ e ru I c ι e h s he ι s ρ ι e I No.

Beschickung (Mol)
Hl-Bl-'_;
\ erdünnungsmittelFeed (mole)
Hl-Bl- '_;
\ thinners

IB
P-XIB
PX

Produkt (Raffinat)
ι MoL- !
VerdünnungsmütclProduct (raffinate)
ι MoL-!
Diluent

P-X
DEiB
f:B-Rücki:ewinnunii '\PX
DEiB
f: B-Rücki: ewinnunii '\

5.⁷O5. ⁷ O 4.S64.S6 4.404.40 5.355.35 5.15 5.1 5 0.340.34 0.340.34 0.260.26 0.320.32 0.330.33 n-lleptann-lleptan n-l lexaiin-l lexaii n-l'enlann-l'enlan ("ydohexan("ydohexane Ben/iBen / i 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.3')0.3 ') 0..V)0..V) 0..V)0..V) 0..V)0..V) 0..V)0..V) 0.010.01 0 Ol0 Ol 0.010.01 0.010.01 0.010.01

25.4!
25.13
2X.5O
2.04
IS.S¹)25.4!
25.13
2X.5O
2.04
IS.S ¹ )

15.') 315. ') 3

42.1242.12

2.242.24

12.5612.56

SO 7SUN 7

20.3" 20.51 35.32 2.40 21.3120.3 "20.51 35.32 2.40 21.31

45.x45.x

21.7621.76

20.3320.33

22.')2
43.022. ') 2
43.0

3').233 '). 23

37.5S
2.SX
20.12
4S.337.5S
2.SX
December 20
4S.3

5.40 0.32 N co he 0.12 0,.V) 0,015.40 0.32 N co he 0.12 0, .V) 0.01

22,23 21,62 27.51 2,24 26,40 36.422.23 21.62 27.51 2.24 26.40 36.4

Vergleichsbeispiele 8 und 9Comparative Examples 8 and 9

Die Gemische mit der in Tabelle 4 wiedergegebenen ~-. wurde >m Vergleichsbeispiel 9 wurde die FxtrakiThe mixtures with the ~ - shown in Table 4. was> m comparative example 9 was the Fxtraki

Zusammensetzung wurden in gleicher Weise wie in den -30⁼C ausgeführt. Die Ergebnisse sind in TaComposition were carried out in the same way as in the -30 ⁼ C. The results are in Ta

Beispielen 3 bis 7 beschrieben behandelt, jedoch mit der wiedergegeben. Abänderung, daß kein Verdünnungsmittel verwendetExamples 3 to 7 described treated, but reproduced with the. Modification that no diluent is used

TiihelleTiihelle

Beschickuni; (Mol) III BI-, !"'J P-XCharging station; (Mol) III BI-, ! "'J P-X

'Temperatur Raffinat-Phase Zusammensetzung (MoI.-"/,)'Temperature raffinate phase composition (MoI .- "/,)

IBIB

η Vη V

Ί)ι·:βΊ) ι: β

lixtrakt-Pliaselixtrakt pliase

Zusammensetzungcomposition

(Mol.-"„)(Mol.- "")

VMVM

P-XP-X

DIBDIB

21.7'i (i3.^l>7 I? Ol21.7'i (i3. ^L > 7 I? Ol

1S.2I 34.24 20.¹M1S.2I 34.24 20. ¹ M

74.¹>374. ¹ > 3

'). I I'). I I

45.0145.01

t "* "7 t "*" 7

1¹UiN1 ¹ UiN

1010

\ eriileithsbeispiel NrGuideline example no 0.540.54 ι)ι) S.¹HlP. ¹ St. HH 0.570.57 0.530.53 0.120.12 0.570.57 20 (20 ( 0.120.12 30 (.'30 (. '

I \traktI \ tract

R. ilTin.it 1 Mr.ikiR. ilTin.it 1 Mr.iki

Produkt (Mol)Product (mole) 0.OS0.OS <i 3.2<i 3.2 0.0"0.0 " 0.040.04 "i.4"i.4 0.040.04 BB. 0.230.23 0.130.13 0.2(i0.2 (i 0.1"0.1 " TBTB 0.040.04 0.ON0.ON 0.030.03 0.0°0.0 ° P XP X 0.010.01 0.100.10 ii.oiii.oi O.O"O.O " DTBDTB I B-Rüekge-I B-back uinnunu ¹V.uinnunu ¹ V.

example In i-*im»tr» 'Ci'hiMhiMlr-i \t~ ι i<ui<;*^lY tr:ili Inr nlil SO uyirkli- initial ,>nl liu-»lt Wt^ p\lr:lL-|inn u.nrilt'¹ hol — 70 ( lindIn i- * im »tr» 'Ci'hiMhiMlr-i \ t ~ ι i <ui <; * ^l Y tr: ili Inr nlil SO uyirkli- initial,> nl liu- »lt Wt ^ p \ lr: lL- | inn u.nrilt ' ¹ hol - 70 ( lind

chen Böden wurde Äthylbenzol von einem Xyiolge- unter einem Druck von 3.43 bar und einer Verweilzeit misch unter Verwendung eines Hexangemisches abge- von 30 Minuten durchgeführt. Die Ergebnisse sind in trennt, das 30% Mc'hylcyclopentan als Verdünnungs- >· Tabelle 5 wiedergegeben.Chen soils were ethylbenzene from a xyiolge under a pressure of 3.43 bar and a residence time mixed using a hexane mixture carried out from 30 minutes. The results are in separates, the 30% methylcyclopentane as a dilution> · Table 5 shown.

labelle >label> (Mol/Stunde)(Moles / hour) licii'hiilicii'hii R ucR uc ktluLi-ktluLi- Dosierungdosage XvI.XvI. nienever .kirne.kirne

\ erdünnuni!·.- I vtraktuins- RatTimt mittel mittel \ erdünnun! · .- I vtraktuins- RatTimt medium medium

|-\tr.ikt| - \ tr.ict

Benzolbenzene als O,so, 00 00 Toluoltoluene r Kiiwar Kiiwa 0.10.1 0.10.1 IHIH 22.522.5 0.10.1 ρ \ρ \ l(i.5l (i.5 I 1.1I 1.1 m Xm X 4S.^l>4S. ^l > 32.N32nd N. ο Χο Χ 12.112.1 S.lS.l Kowa höherKowa higher 00 00 C„ gesattigteC "satiated 00 00 III·'III · ' -- -- BT.BT. --

0.-10-1 00 0.10.1 0.10.1 21.521.5 0.10.1 0.]0.] 00 Nl."Nl. " 00 20.220.2 00 O.4O.4 Od. 2Od. 2 0.30.3 0.10.1 %2.^L5% 2. ^L 5 0 10 1 S (S (iS (S (i

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the separation of ethylbenzene from mixtures of hydrocarbons with at least another xylene isomer, which does not contain any unsaturated compounds, by extraction of the mixture with hydrogen fluoride and boron trifluoride and under xylene reflux, whereby one the ethylbenzene removed as raffinate, while the xylenes present in the mixture in the extract phase remain, characterized in that the extraction is carried out in the presence of a saturated, aliphatic or acyclic hydrocarbon, with at least one tertiary carbon atom in the molecule, in the proportion of 2.5 to 500 moles per 100 moles of ethylbenzene in the starting mixture as a diluent.

2. Verfuhren according to claim 1, characterized in that that the diluent has 4 to 7 carbon atoms in the molecule.

3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that there is used as a diluent Isohexane, isopentane, methylcyclohexane, methylcyclopentane, Mixtures thereof or mixtures of the aforementioned substances with η-hexane are used.