DE2002931A1 - Process for the production of paper which emits luminescence due to X-rays and luminescent paper produced according to this process - Google Patents

Process for the production of paper which emits luminescence due to X-rays and luminescent paper produced according to this process

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DE2002931A1
DE2002931A1 DE19702002931 DE2002931A DE2002931A1 DE 2002931 A1 DE2002931 A1 DE 2002931A1 DE 19702002931 DE19702002931 DE 19702002931 DE 2002931 A DE2002931 A DE 2002931A DE 2002931 A1 DE2002931 A1 DE 2002931A1
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    • B07C3/18Devices or arrangements for indicating destination, e.g. by code marks
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D21H21/30Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21KTECHNIQUES FOR HANDLING PARTICLES OR IONISING RADIATION NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; IRRADIATION DEVICES; GAMMA RAY OR X-RAY MICROSCOPES
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Description

Patenfan wa If
Wolfgang Schönherr
Godfather wa If
Wolfgang Schönherr

TR 1 E-.-R-, Chrisfophsir. 23TR 1 E -.- R-, Chrisfophsir. 23

Trier, den I6.I.I97O ATrier, the I6.I.I97O A.

Firmacompany

Arjomari-Priovix S.A« Paris/FrankreichArjomari-Priovix S.A. " Paris, France

Verfahren zur Herstellung Papier, das aufgrund von !Röntgenstrahlen eine Lumineszenz ausstrahlt und nach diesem Verfahren hergestelltes lumineszie—Process for the production of paper, which is due to ! X-rays emit luminescence and Luminescence produced by this process

rendes Papierrend paper

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Spezialpapieres, das eine Lumineszenz unter Ein· fluß von Röntgenstrahlen ausstrahlteThe invention relates to a method of manufacture a special paper that emits luminescence under a X-rays emitted

09833/17709833/177

Ein nach der Erfindung hergestelltes Papier, das Röntgenstrahlen unterworfen wird, strahlt eine Lumineszenz aus, die gefaßt und verstärkt in ein Signal uingefoinb und auf eine elektronische Einrichtung einwirken kann·A paper made according to the invention and subjected to X-rays emits luminescence from that collected and amplified uingefoinb into a signal and can act on an electronic device

Das Papier nach der Erfindung ist für sehr verschiedene Anwendungsbereiche geeignet, insbesondere kann man es als Vignetten oder Pastillen benutzen, die auf verschiedene Gegenstände angebracht oder aufgeklebt werden können, um sie beispielsweise durch automatische Vorrichtungen leichter klassifizieren zu können· Dieses erlaubt, Verpackungen, auf denen eine Vignette aus solchem Papier aufgeklebt ist, automatisch auszurichten, was für eine automatische, hintereinander gereihte Behandlung verschiedener Gegenstände vorteilhaft ist.The paper according to the invention is suitable for very different areas of application, in particular one can Use it as vignettes or lozenges that are attached or glued to various objects in order to be able to classify them more easily, for example by means of automatic devices This allows to automatically align packaging on which a vignette made of this type of paper is stuck, what an advantage for an automatic, sequential treatment of different objects is.

^ Ebenso erlaubt das Vorhandensein einer Vignette aus diesem Spezialpapier auf Karteikarten oder Dokumenten automatisch ihre Lage zu orten, um beispielsweise sie zu ordnen oder die Kartei automatisch auf dem neuesten Stand zu halten.^ Likewise, the presence of a vignette permits this special paper on index cards or documents to automatically locate their position, for example to them to organize or to automatically keep the card index up to date.

009833/1776009833/1776

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Endlich ist ein. besonders interessantes Anwendungsgebiet das automatische Ausrichten der Postsendungen in einem Postamto Das Ausrichten ist eine Arbeit, durch die die Postsendungen so hingelegt werden, daß die Briefmarken sicher durch Abstempeln entwertet werden, wobei; die .Anschrift richtig gelegt wird, um dann das Aussortieren zu '.erleichtern« Die Briefe, die an einer der großen Kanten ihres Umschlages gleichgerichtet "geklopft11 sindj,. können vier mögliche Stellungen, haben, wo sich die Briefmarke befindet, d.h. die Briefmarke kann rechts oben oder links unten, oder noch eine Briefmarke links oben oder rechts unten angeordnet sein« Wenn die Briefmarken aus lumineszierendem Papier nach'der Erfindung bestehen, brauchen die Briefe nur zwischen den Köpfen einer radioaktiven Quelle, einem Leseanzeigegerät sowie einem Verstärker hindurchzugehen, um automatisch die Maschine auszukuppeln, um einen falschliegenden Brief zurückzugeben oder seine Richtung zu ändern, damit endlich alle Briefe eines Schubes in gleicher Art der Maschine eingegeben und automatisch die Briefmarken abgestempelt werden können. .'.."■ Finally there is a. A particularly interesting field of application is the automatic alignment of mail items in a post office. Alignment is a work by which the mail items are placed in such a way that the postage stamps are reliably canceled by canceling them, whereby; the .Anschrift is set correctly, then "to .erleichtern screening 'The letters on one of the large edge of their envelope rectified" knocked 11 sindj ,., four possible positions, have, where the stamp is located, ie the stamp can be placed on the top right or bottom left, or a stamp on the top left or bottom right. If the postage stamps are made of luminescent paper according to the invention, the letters only need to pass between the heads of a radioactive source, a reading indicator and an amplifier automatically disengage the machine in order to return a wrong letter or to change its direction, so that finally all letters of a batch can be entered into the machine in the same way and the postage stamps can be automatically canceled. '.. "■

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Es gibt bisher keine Papiere, die dieses ermöglichen. Verschiedene Papiere sind bekannt, die in ultraviolettem Licht fluoreszieren können. Andere wirken durch plötzliche Fluoreszenz, was häufig zu unrecht mit Phosphoreszenz bezeichnet wird. Jedoch fluoresziert keines von diesen durch Röntgenfluoreszenz, d.h. unter den Bedingungen, die nach der Erfindung vorgesehen sind.So far there are no papers that make this possible. Various papers are known to be used in ultraviolet Light can fluoresce. Others act through sudden fluorescence, which is often wrongly involved Phosphorescence is called. However, none of them fluoresce by X-ray fluorescence, i.e., under the conditions provided by the invention.

Die Erfindung hat zum Ziel, ein Papier mit einer Röntgenlumineszenz zu schaffen, ohne seine mechanischen oder technologischen Eigenschaften aufzugeben. Insbesondere bei der Herstellung von Postwertzeichen ist es notwendig, daß das floureszierende Papier vollkommen weiß bleibt und Druckfarben aufnimmt, ohne die Farbtönung zu verändern.The invention aims to provide a paper with an X-ray luminescence without giving up its mechanical or technological properties. In particular in the production of postage stamps it is necessary that the fluorescent paper is perfectly remains white and absorbs printing inks without changing the color tone.

Das Herstellungsverfahren nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß in den Papierbrei vor oder nach der Reinigung und bei gleichem Gewicht durch normale Füllstoffe, wie Ton, Kaolin, Talg, eine weiße und unlösliche chemische Verbindung eingeführt wird, deren eines Element auf Röntgenstrahlen anspricht,The manufacturing method according to the invention is thereby characterized in that in the paper pulp before or after cleaning and with the same weight by normal fillers, such as clay, kaolin, sebum, a white and insoluble chemical compound are introduced whose one element responds to X-rays,

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nachdem das Papier einer gewissen Hydrofugation durch Leimen unterworfen wird, was in der fasrigen Suspensionsmasse vor dem Auswalzen des Papiers oder eventuell durch eine Behandlung der Rückseite auf oder außerhalb der Papiermaschine durchgeführt wird} und entweder den Leim im Papierbrei verstärkt oder ihn ersetzt·after the paper is subjected to a certain hydrofugation by sizing, which is carried out in the fibrous suspension mass before rolling out the paper or possibly by treating the back on or outside the paper machine } and either strengthens the glue in the paper pulp or replaces it ·

Das Papier wird durch Verfilzen der Fasern, Trocknen und Aufbringen einer Appretur durch gewöhnliche Mittel 9 die in der Papierindustrie angewendet werden, hergestellt. Der Leim im Papierbrei kann durch Fällung einer Säure oder wasserabweisender Substanzen aus Aluminiumsulfat in geeigneter Menge auf die Fasern entstehen· Die wasserabweisenden Substanzen können beispielhaft aber nicht ausschließlich Cellophan, ein Stearat, eine Emulsion von Wachs, Paraffine usw. sein·The paper is made by felting the fibers, drying and applying a finish by common means 9 used in the paper industry. The glue in the paper pulp can result from the precipitation of an acid or water-repellent substances from aluminum sulfate in a suitable amount on the fibers.The water-repellent substances can be, for example, but not exclusively cellophane, a stearate, an emulsion of wax, paraffins, etc.

Das Leimen der Masse kann auch durch Fällung von alkalischen Stoffen oder den gleichen wasserabweisenden Substanzen in Verbindung mit Natronaluminaten und Aluminiumsulfat, oder durch Fällung auf dieThe mass can also be glued by precipitating alkaline substances or the same water repellent Substances in connection with soda aluminates and aluminum sulfate, or by precipitation on the

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Fasern eines wasserabweisenden Agens der Familie der aliphatischen, cetenischen Diniere mittels eines handelsüblichen stärkeartigen Stoffes, wie eine kationische Stärke, die am Anfang der Maschine un-Fibers of a water repellent agent belonging to the aliphatic cetenic diners family by means of a commercial starch-like substance, such as a cationic starch, which is un-

wirdt entstehen.will arise t.

; ter Bildung einer wässrigen Dispersion eingeführt; ter formation of an aqueous dispersion introduced

Unter Leimen der Oberfläche versteht man ein oberflächliches Bestreichen der beiden Seiten der Papierbahn auf oder außerhalb der Papiermaschine. Dieses Verfahren wird auch angewandt bei einer Preparation, die ein oder mehrere Substanzen enthält, die die Eigenschaft haben, das Papier wasserdicht zu machen. Beispielsweise aber nicht begrenzend können die Emulsionen aus Paraffinwachs und einem kopolymeren Ammoniumsalz, das die Gruppe der Karbooxyde einschließt, die unter der Handelsbezeichnung "Basoplast" usw. verkauft werden, bestehen*By gluing the surface, one understands the superficial coating of both sides of the paper web on or off the paper machine. This procedure is also used for a preparation, which contains one or more substances that have the property of making the paper waterproof. For example but not by way of limitation, the emulsions made from paraffin wax and a copolymeric ammonium salt, which includes the group of carbonic oxides sold under the trade name "Basoplast", etc., exist*

Das Zurückhalten der chemischen Verbindung wird teilweise durch Ausflocken der Agensien erreicht, die den Leim niederschlagen. Durch Verwendung ergänzender tauglicher Stoffe kann dies verbessert werden.Bei-The retention of the chemical compound is achieved in part by flocculating the agents that knock down the glue. This can be improved by using additional suitable substances.

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spielhaft aber nicht begrenzend können die katianischen Stärken, Polyacrylamide von hohem Molargewicht, einige Arten von Magnesiumsilikaten usw. genannt werden» Das Zurückhalten kann ebenso durch Einführen der chemischen Verbindung, in den Anfang der Papiermaschine in Form einer Dispersion in Wasser verbessert werden, die Mannogalastanabkonunlinge enthalten, die eich wie ein Zurückhaltungsagens verhalten. Um dasThe katian can play but not limit itself Starches, high molar weight polyacrylamides, some types of magnesium silicates, etc. are mentioned » Retention can also be done by introducing the chemical compound, improved in the beginning of the paper machine in the form of a dispersion in water that contain mannogalastan offshoots that behave like an agent of restraint. To that

"-■■■■" : ■ " ■- : ■"■■" ■'■■■" ' Gewicht des Papiers so wenig wie möglich zu erhöhen, wird ein chemisches Element, das auf Röntgenstrahlen anspricht, gewählt, dessen Wert entsprechend folgender Gleichung so nahe wie möglich von 1 liegt: Molekulargewicht des Elementes"- ■■■■" : ■ "■ - : ■" ■■ "■ '■■■"' In order to increase the weight of the paper as little as possible, a chemical element that responds to X-rays is selected and its value accordingly the following equation is as close as possible to 1: Molecular weight of the element

Molekulargewicht des Salzes oder Oxyds .Molecular weight of the salt or oxide.

Die chemische Verbindung wird in den Papierbrei eingeführt, ehe sie unlöslich ist, da in den meisten Fällen der Stoff in Form eines Oxyds eingeführt wird, ohne daß dies bei der Fabrikation von Papier eine Lösung hervorrufen könnte. .The chemical compound is introduced into the paper pulp, before it is insoluble, since in most cases the substance is introduced in the form of an oxide, without this in the manufacture of paper Solution. .

Um ein wirksames Ausrichten bei der Handhabung der Post zu erhalten, ist es notwendig, daß der GehaltTo ensure effective alignment when handling the To receive mail it is necessary that the salary

00983 37 17 7 600983 37 17 7 6

des Papiers an aktiven Elementen höher ist als eine gegebene Erregungsschwelle (beispielsweise mindestens ein Milligramm je Quadratzentimeter des Papiers), zum anderen die Lumineszenz aufgrund eines Röntgenstrahles genügend schwach ist, um durch irgendeine Papierdicke absorbiert zu werden, so daß es kein falsches Signal gibt, wenn eine Briefmarke auf der anderen Seite des Briefumschlages angeordnet ist·of the paper in active elements is higher than a given excitation threshold (e.g. at least one milligram per square centimeter of the paper), on the other hand the luminescence due to an X-ray beam is weak enough to be absorbed by any thickness of paper that there is no false Gives a signal when a stamp is placed on the other side of the envelope

Beispielsweise aber nicht begrenzend werden nun einige Rezepturen für das Verfahren nach der Erfindung aufgezählt.Some recipes for the method according to the invention will now be given as examples, but not by way of limitation enumerated.

Beispiel 1example 1

In einer Mischung von 20 g gereLnigten Papierbrei von 3'0° Shepper-Riegler werden 3 g Antimonoxyd Sb2O-, mit einem Molekulargewicht von 302 eingeführt 3 g of antimony oxide Sb 2 O-, with a molecular weight of 302, are introduced into a mixture of 20 g of purified paper pulp of 3.0 ° Shepper-Riegler

+- « 2^ » 0,84 + - " 2 ^" 0.84

Sb2O3 302Sb 2 O 3 302

Es werden der Reihe nach 0,2 Gewichtsprozent des trocknen Breis von einer Emulsion der aliphatischen Centene, die unter der Handelsbezeichnung AQUAPEL 360 bekanntThere are successively 0.2 percent by weight of the dry pulp of an emulsion of the aliphatic Centene, known under the trade name AQUAPEL 360

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ist, und dann 0,7 Gewichtsprozent des Breies von kationischer Stärke in 2 %iger Lösung, die unter dem Handelsnamen CATO 8 bekannt ist, eingeführt.is, and then 0.7 percent by weight of the slurry of cationic starch in 2% solution, the below the trade name CATO 8 is known.

' 2
Das Papier wird als 100 g m ausgezogen» Nach der Gewichtsbestimmung beträgt die Antimonmenge 10 %,
' 2
The paper is drawn out as 100 gm »According to the weight determination, the amount of antimony is 10 %,

2 22 2

das sind 10 g-je m oder 1 mmg je cm o Das Papier hat eine Reißfestigkeit von 25 Mülleneinheiten und ist zum Bedrucken vollständig geleimt.that is 10 g per m or 1 mmg per cm o The paper has a tear strength of 25 garbage units and is completely glued for printing.

Beispiel 2Example 2

In den im Beispiel 1 beschriebenen Brei werden 3fl6 gIn the pulp described in Example 1, 3f6 g

Zinnoxyd nach der Formel SnO0 mit einem Molekularem Tin oxide according to the formula SnO 0 with a molecular

gewicht von 150,7 eingeführt.weight of 150.7 introduced.

Die Formel lautet: " The formula is: "

—----

SnO2 150SnO 2 150

Wie in Beispiel 1 wird mit AQUAPEL und CATO 8 geleimt.As in example 1, AQUAPEL and CATO 8 are used for gluing.

2
Das Papier wird zu 100 g m ausgezogen und enthält
2
The paper is pulled out to 100 gm and contains

2 10 % Zinn, das sind 1 mmg je cm .2 10 % tin, that is 1 mmg per cm.

Das Papier hat eine Reißfestigkeit von 25 und ist zum Bedrucken vollständig geleimt.The paper has a tear strength of 25 and is Completely glued for printing.

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Beispiel 3Example 3

In den nach Beispiel 1 beschriebenen Brei wird eine Bewoidemulsion und Aluminiumsulfat zum Leimen in die Masse eingeführt, dann eine Dispersion von Zinkoxyd in Naturgummi in einer solchen Menge eingebracht,die 20 % Oxyd beim fertigen Papier ergibt.In the pulp described according to Example 1, a Bewoid emulsion and aluminum sulphate are introduced into the mass for glueing, then a dispersion of zinc oxide in natural rubber is introduced in such an amount that results in 20% oxide in the finished paper.

Die erhaltenen Papierblätter werden getrocknet, schnell in ein Basoplastbad getaucht, aufgehängt, dann getrocknet bevor sie eine leichte Appretur erhalten·The paper sheets obtained are dried, quickly immersed in a basoplast bath, hung, then dried before they get a light finish

Das so erhaltene Papier hat eine Reißfestigkeit von 25 Mülleneinheiten und ist vollständig geleimt·The paper obtained in this way has a tear strength of 25 garbage units and is completely glued

Die Beispiele sind nicht begrenzt.The examples are not limited.

Es kann mit bekannten Verbindungen gearbeitet werden, nämlich mit SrSO. (Strontiumsulfat), ZrO (Zironiumoxyd)ο It is possible to work with known compounds, namely with SrSO. (Strontium sulfate), ZrO (zironium oxide) ο

Einige Verbindungen, wie beispielsweise TiO2 (Titanoxyd), die beispielhaft aber nicht begrenzend genannt werden, sind nicht von Interesse. In der Tat benutztSome compounds, such as, for example, TiO 2 (titanium oxide), which are mentioned by way of example but not limitatively, are of no interest. Indeed used

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man schon TiO bei zahlreichen Papieren, um sie undurchsichtig zu machen· Wenn auf die Umschläge, die mit solchen Papieren ausgerüstet sind, ein kleines Papierstück angefügt wird9 das durch Röntgenstrahlen lumineszierend wird, beispielsweise ein Postwertzeichen9 das auch TiO„ enthält, schaft das in dem Umschlag vorhandene TiO_ eine Interferenz, die dem guten Funktionieren des Anzeigegerätes schadet·TiO is already used on numerous papers in order to make them opaque · If a small piece of paper is attached to the envelopes equipped with such papers 9 which becomes luminescent by X-rays, for example a postage stamp 9 which also contains TiO, the in TiO present in the envelope, an interference that is detrimental to the proper functioning of the display device

In jtdeo Falle ist die chemische Verbindung, die in das Papier eingebracht wird, weiß, um nicht die Tönung des fertigen Blattes zu verändern«In jtdeo case, the chemical compound that is in the paper is brought in, white so as not to the tint to change the finished sheet "

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Claims (1)

PatentansprücheClaims j) Verfahren zur Herstellung eines Papiers, das unter Einfluß von Röntgenstrahlen eine Lumineszenz ausstrahlt, dadurch gekennzeichnet, daß in den Papierbrei eine weiße, unlösliche chemische Verbindung eingeführt wird, von der eins der Elenente durch Röntgenstrahlen erregbar ist, wobei die Verbindung durch Wirkung von Zurückhaltungsagensien auf die Fasern fixiert wird. j) A method for producing a paper which emits luminescence under the influence of X-rays, characterized in that a white, insoluble chemical compound is introduced into the paper pulp, one of the elements being excitable by X-rays, the compound being caused by the action of restraint agents is fixed on the fibers. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Papierbrei vor der Fixierung in einer Masse in saurem Bereich geleint wird·2. The method according to claim 1, characterized in that that the paper pulp is leashed in a mass in an acidic range before fixing 3· Verfahren nach Anspruch I9 dadurch gekennzeichnet, daß der Papierbrei vor der Fixierung in einer Masse in alkalischen Bereich geleint wird.3. The method according to claim I 9, characterized in that the paper pulp is linen in an alkaline range before fixing in a mass. 009833/1776009833/1776 20Q293120Q2931 k. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Papierbrei vor der Fixierung an der Oberflache geleimt wird. k. Method according to Claim 1, characterized in that the paper pulp is glued to the surface before it is fixed. 5. Unter Einfluß von Röntgenstrahlen lumineszierendes Papier, das nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß es Antimonoxyd Sb0O enthält.5. Paper luminescent under the influence of X-rays which is produced by the method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it contains antimony oxide Sb 0 O. 6. Unter Einfluß von Röntgenstrahlen lumineszierendes Papier, das nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß es Zinnoxyd SnO0 enthalte6. Paper luminescent under the influence of X-rays which is produced by the method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it contains SnO 0 tin oxide 7· Unter Einfluß von Röntgenstrahlen lumineszierendes Papier, das nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis k hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß es Strontiumsulfat SnSO^ enthält.7 · Paper which is luminescent under the influence of X-rays and which is produced by the process according to one of Claims 1 to k , characterized in that it contains strontium sulphate SnSO ^. 8. Unter Einfluß von Röntgenstrahlen lumineszierendes Papier, das nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis k hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß es Zirkoniumoxyd ZrO„ enthält.8. Paper luminescent under the influence of X-rays, which is produced by the method according to one of claims 1 to k , characterized in that it contains zirconium oxide ZrO ". 0098 33/17760098 33/1776 9. Unter Einfluß von Röntgenstrahlen lumineszierendes Papier, das nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß es Zinkoxyd ZnO enthält.9. Luminescent under the influence of X-rays Paper produced by the method according to one of Claims 1 to 4, characterized in that that it contains zinc oxide ZnO. 009833/1776009833/1776
DE19702002931 1969-01-30 1970-01-23 Process for the production of paper with fluorescent properties Expired DE2002931C3 (en)

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GB (1) GB1305931A (en)
NL (1) NL7000414A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2754267A1 (en) * 1976-12-07 1978-06-08 Portals Ltd SECURITY PAPER AND PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2754267A1 (en) * 1976-12-07 1978-06-08 Portals Ltd SECURITY PAPER AND PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING

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Publication number Publication date
DE2002931B2 (en) 1974-07-18
NL7000414A (en) 1970-08-03
BE744216A (en) 1970-06-15
DE2002931C3 (en) 1975-03-20
CH519624A (en) 1972-02-29
GB1305931A (en) 1973-02-07
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