DE19964346C5 - Process for the preparation of a sodium hypochlorite solution and electrolyzer for carrying out this process - Google Patents

Process for the preparation of a sodium hypochlorite solution and electrolyzer for carrying out this process Download PDF

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Abstract

Verfahren zur Herstellung einer Natriumhypochloritlösung aus Wasser und Salz, wobei in einem Salzlösebehälter (2) aus Betriebswasser und Salz (7) eine Salzlösung (Sole) hergestellt wird, wobei die Sole in einer Elektrolysezelle (15) mit Hilfe von elektrischem Strom in Natrium- und Chlorionen aufgeteilt und diese voneinander getrennt werden, wobei die in einer Kathodenkammer (15b) der Elektrolysezelle (15) entstehende Natronlauge nach Abscheidung von Wasserstoff in einem Wasserstoffabscheider (20) wenigstens teilweise einem Reaktionsturm (23) zugeführt wird, in dem aus der Natronlauge mit Hilfe von Chlorgas Natriumhypochloritlösung hergestellt wird, wobei die in einer Anodenkammer (15a) der Elektrolysenzelle (15) entstehende Magersole nach Abscheidung von Chlorgas in einem Chlorgasabscheider (22) wieder in den Salzlösebehälter (2) zurückgeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolysestrom der Elektrolysezelle (15) erst eingeschaltet wird, wenn die Kathodenkammer (15b) und der Wasserstoffabscheider (20) bis zu einem festgelegten Niveau mit Betriebswasser gefüllt sind, wobei das Füllniveau der Kathodenkammer (15b) und des Wasserstoffabscheiders (20) über einen...A process for the preparation of a sodium hypochlorite solution from water and salt, wherein in a brine (2) from process water and salt (7) a salt solution (brine) is prepared, wherein the brine in an electrolysis cell (15) by means of electric current in sodium and Chlorine ions are divided and these are separated from each other, wherein in a cathode chamber (15b) of the electrolytic cell (15) resulting sodium hydroxide solution after deposition of hydrogen in a hydrogen (20) is at least partially fed to a reaction tower (23), in which from the sodium hydroxide solution of chlorine gas sodium hypochlorite solution is prepared, wherein in an anode chamber (15a) of the electrolysis cell (15) resulting Magersole is returned after separation of chlorine gas in a chlorine gas separator (22) in the brine (2), characterized in that the electrolysis of the electrolysis cell ( 15) is turned on only when the cathode chamber (15 b) and the hydrogen separator (20) are filled with process water to a predetermined level, wherein the filling level of the cathode chamber (15b) and the hydrogen separator (20) via a ...

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Natriumhypochloritlösung aus Wasser und Salz, wobei in einem Salzlösebehälter aus Betriebswasser und Koch- oder Siedesalz eine Salzlösung (Sole) hergestellt wird, wobei die Natrium- und Chlorionen der Sole in einer Elektrolysezelle mit Hilfe von elektrischem Strom getrennt werden, wobei die in einer Kathodenkammer der Elektrolysezelle entstehende Natronlauge ggf. nach Abscheidung von Wasserstoff in einem Wasserstoffabscheider einem Reaktionsturm zugeführt wird, in dem aus der Natronlauge mit Hilfe von Chlorgas Natriumhypochloritlösung hergestellt wird, sowie ein Elektrolysegerät zur Durchführung dieses Verfahrens.The The present invention relates to a process for the preparation of a Sodium hypochlorite solution Water and salt, being in a brine tank of process water and Cooking or vacuum salt a saline solution (Brine) is prepared, the sodium and chlorine ions of the brine separated in an electrolytic cell by means of electric current be formed, wherein the resulting in a cathode chamber of the electrolysis cell Sodium hydroxide, if appropriate after separation of hydrogen in a hydrogen separator fed to a reaction tower in which sodium hypochlorite solution is prepared from the caustic soda with the aid of chlorine gas and an electrolyzer to carry out this procedure.

Stand der TechnikState of the art

Zur Desinfektion von Trink-, Bade- und Brauchwasser und zur Vermeidung von Keimübertragungen wird Chlor in verschiedenen Lieferformen eingesetzt. Üblicherweise wird in Großanlagen vorzugsweise mit Chlorgas und in kleineren Anlagen mit Natrium- oder Calciumhypochlorit gearbeitet. Der Umgang mit den Chlorprodukten setzt allerdings strenge Sicherheitsvorkehrungen voraus, um Gefahren für das Betriebspersonal und Dritte zu vermeiden.to Disinfection of drinking, bath and service water and to avoid of germ transmission Chlorine is used in different forms of delivery. Usually is in large plants preferably with chlorine gas and in smaller plants with sodium or calcium hypochlorite worked. Dealing with the chlorine products However, strict security precautions are required to avoid dangers for the To avoid operating personnel and third parties.

Bei den herkömmlichen großtechnischen Verfahren wird Chlorgas durch Elektrolyse aus natürlichem Kochsalz oder Siedesalz durch elektrochemische Zersetzung mit Hilfe von elektrischem Strom hergestellt. Ähnlich wie bei diesem großtechnischen Verfahren kann auch direkt am Verwendungsort eine hochaktive Chlorlösung durch Elektrolyse hergestellt werden.at the conventional one large-scale process Chlorine gas is produced by electrolysis from natural cooking salt or vacuum salt produced by electrochemical decomposition by means of electric current. Similar to in this large-scale process can also directly at the place of use a highly active chlorine solution by Electrolysis are produced.

So ist aus der DE 296 13 126 U1 ein Elektrolysegerät zur Herstellung einer Desinfektionslösung aus Kochsalz nach dem Membranzellenverfahren bekannt, bei dem in einer Elektrolysezelle aus Kochsalz eine Desinfektionslösung hergestellt wird. Die hierbei entstehende Ablauge (Magersole) wird in die Kanalisation abgeführt und ist unwiederbringlich verloren. Bevor das Betriebswasser der Anlage sowie dem Salzlöse- oder Solebehälter zugeführt wird, wird das Betriebswasser von einem regenerierbaren Enthärter enthärtet. Aus dem Solebehälter wird die Salzsole der Elektrolysezelle mittels einer Dosiereinrichtung zugeführt, in der das gelöste Kochsalz elektrochemisch zersetzt wird.So is out of the DE 296 13 126 U1 an electrolyzer for preparing a disinfecting solution of common salt by the membrane cell method, in which a disinfecting solution is prepared in an electrolytic cell from common salt. The resulting liquor (Magersole) is discharged into the sewer and is irretrievably lost. Before the process water is supplied to the system and to the brine or brine tank, the process water is softened by a regenerable softener. From the brine tank, the brine of the electrolysis cell is supplied by means of a metering device, in which the dissolved common salt is decomposed electrochemically.

Ferner ist ein Membranzellenverfahren bekannt, bei dem die Magersole zur Aufkonzentration wieder in den Salzlösetank zurückgeführt wird. Da sich der erforderliche pH-Wert hierbei verfahrensbedingt aber nicht regeln lässt, kommt es immer wieder zu unerwünschten Chlorausgasungen im Solekreislauf sowie im Salzlösetank.Further is a membrane cell method is known in which the Magersole for Concentration is returned to the brine tank. Because the required Due to the process, however, the pH value can not be regulated it always undesirable Chlorine outgassing in the brine circuit and in the brine tank.

Ein weiteres wesentliches Problem bei der (exothermen) Chlorproduktion ist die entstehende Verlustwärme in Höhe von ca. 1,5 kWh/kg Chlor. Bei Anlagen bis zu einer Standardgröße von 500 g/h spielt dieser Wärmefaktor zwar keine entscheidende Rolle, bei Anlagen ab 1000 g/h und mehr wird die Verlustwärme jedoch zum Problem. Die bei der Chlorerzeugung entstehende Verlustenergie wird in den Elektrolysezellen freigesetzt und über die Förderströme an Sole und Lauge auf den Salzlösebehälter und das Natriumhypochlorit übertragen. Wird diese Wärme nicht in ausreichendem Maße abgeführt, entsteht insbesondere auf der Hypochlorit-Seite eine zu hohe Produkttemperatur, die zu einem thermischen Abbau des erzeugten Natriumhypochlorits und damit einer Reduzierung der Anlagenleistung führt. Ferner können durch die im System enthaltene Wärme Korrosionsprobleme auftreten und Anlagenteile beschädigt werden.One Another major problem with the (exothermic) chlorine production is the resulting heat loss in height of about 1.5 kWh / kg of chlorine. For systems up to a standard size of 500 g / h this heat factor plays Although not decisive, for systems from 1000 g / h and more will the heat loss however, the problem. The energy generated during chlorine production is released in the electrolysis cells and via the flow rates of brine and brine on the Salt solution container and transfer the sodium hypochlorite. Will this heat not enough dissipated, arises especially on the hypochlorite side too high a product temperature, which leads to a thermal degradation of the sodium hypochlorite produced and thus a reduction in plant performance leads. Further can by the heat contained in the system Corrosion problems occur and system components are damaged.

Ein weiteres Problem tritt beim Einschalten der Anlage auf. Nach dem Einschalten wird in der Anlage sofort Chlorgas entstehen, dem aber in dem Reaktionsturm noch keine Natronlauge entgegengesetzt werden kann. Es besteht somit die Gefahr, dass Chlorgas freigesetzt wird.One Another problem occurs when switching on the system. After this Switching on, chlorine gas will be generated in the system immediately, but this in the reaction tower still no caustic soda are opposed can. There is thus the danger that chlorine gas will be released.

Die US 4,308,123 beschreibt eine Vorrichtung für die Herstellung von Chlor und Natriumhydroxid oder Natriumhypochlorit in kleinem Maßstab, wobei aus einem Anolyttank Anolyt abgezogen und ggf. nach Regeneration mit NaCl in einem Anolytüberlauftank einer Anodenkammer einer Elektrolysezelle zugeführt wird. Einer Kathodenkammer der Elektrolysezelle wird aus einem Katholyttank über einen Katholytüberlauftank ein Katholyt zugeführt. In der Elektrolysezelle wird der Anolyt mit Hilfe von elektrischem Strom in Natrium- und Chlorionen aufgeteilt und diese durch eine Membran voneinander getrennt. Die durch die Membran hindurchtretenden Natriumionen bilden in der Kathodenkammer Natronlauge (NaOH), die als Katholyt dient und über die Leitung zu dem Katholytüberlauftank rezirkuliert wird. Der Katholytüberlauftank dient hierbei auch als Wasserstoffabscheider, wobei die Wasserstoffblasen über einen Auslass nach oben abgezogen werden und gleichzeitig die Durchmischung in dem Katholytüberlauftank fördern. Vom Sumpf des Katholytüberlauftanks wird der Katholyt teilweise über Leitung, Auslass und Leitung einem Wäscher zugeführt und teilweise über die Leitung zu der Kathodenkammer der Elektrolysezelle rezirkuliert. Der elektrische Strom in der Elektrolysezelle wird mittels eines Schalters eingeschaltet, wenn die Elektrolysezelle mit Anolyt und Katholyt gefüllt ist.The US 4,308,123 describes a device for the production of chlorine and sodium hydroxide or sodium hypochlorite on a small scale, being withdrawn from an anolyte tank anolyte and optionally fed after regeneration with NaCl in an anolyte overflow tank an anode chamber of an electrolytic cell. A cathode chamber of the electrolytic cell is fed from a catholyte tank via a Katholytüberlauftank a catholyte. In the electrolysis cell, the anolyte is divided into sodium and chlorine ions by means of electric current and these are separated from each other by a membrane. The sodium ions passing through the membrane form caustic soda (NaOH) in the cathode chamber, which serves as a catholyte and is recirculated via the line to the catholyte overflow tank. The catholyte overflow tank also serves as a hydrogen separator, wherein the hydrogen bubbles are withdrawn via an outlet to the top and at the same time promote the mixing in the Katholytüberlauftank. From the bottom of the catholyte overflow tank, the catholyte is partially fed via line, outlet and line to a scrubber and partially recirculated via the line to the cathode chamber of the electrolysis cell. The electric current in the electrolytic cell is turned on by means of a switch when the electrolytic cell is filled with anolyte and catholyte.

Aufgabenstellungtask

Aufgabe der Erfindung ist es daher, die Sicherheit bei der Natriumhypochloritproduktion zu erhöhen.The object of the invention is, therefore, the safety in the Natriumhypochloritproduktion to he heights.

Aufgabe der Erfindung ist es ferner, die Herstellung von Natriumhypochloritlösung zu vereinfachen, einen Salzverlust durch Abführen von Magersole zu vermeiden und die Anlage für Betreiber und Umwelt sicher zu gestalten. Durch gezielte Verfahrensschaltungen soll ein Ausgasen von Chlorgas aus der Magersole vermieden werden. Neben der Erhöhung der Betriebssicherheit wird dadurch auch der Wirkungsgrad in Bezug auf den Salzumsatz verbessert.task The invention further contemplates the preparation of sodium hypochlorite solution simplify avoiding salt loss by removing brine sols and the facility for To make operators and the environment safe. Through targeted process circuits to avoid outgassing of chlorine gas from the brine gas. In addition to the increase the reliability is related to the efficiency in terms improved on salt sales.

Diese Aufgabe wird mit der Erfindung durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst.These The object is achieved with the invention by the features of the claim 1 solved.

Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.advantageous Embodiments of the invention will become apparent from the dependent claims.

Erfindungsgemäß ist daher vorgesehen, dass die Kathodenkammer der Elektrolysezelle und der Wasserstoffabscheider vor der Freigabe des elektrischen Elektrolysestroms (Elektrolytenstroms) bis zu einem festgelegten Niveau aufgefüllt werden. Der Reaktionsturm kann somit sofort mit der Arbeit beginnen und das unkontrollierte Freisetzen von Chlorgas wird verhindert.Therefore, according to the invention provided that the cathode chamber of the electrolysis cell and the Hydrogen separator before the release of the electric electrolysis current (Electrolyte flow) are filled to a specified level. Of the Reaction tower can start immediately with the work and the Uncontrolled release of chlorine gas is prevented.

Die Erfindung macht sich die Tatsache zu Nutze, dass die Ausbeute an Wasserstoffgas (H2) in der Kathodenkammer der Elektrolysezelle etwas besser (ca. 99%) ist als die Ausbeute an Chlorgas (Cl2) in der Anodenkammer der Elektrolysezelle (92 bis 95%). Mit dem entstehenden Laugenüberschuss kann die Magersole aufkonzentriert und erneut dem Salzlösebehälter zugeführt werden.The invention takes advantage of the fact that the yield of hydrogen gas (H 2 ) in the cathode chamber of the electrolysis cell is slightly better (about 99%) than the yield of chlorine gas (Cl 2 ) in the anode chamber of the electrolysis cell (92 to 95 %). With the resulting excess liquor, the brine can be concentrated and fed again to the brine.

Die Magersole aus der Anodenkammer der Elektrolysezelle weist einen niedrigen pH-Wert auf, so dass das Chlorgas austreten und im Chlorgasabscheider abgetrennt und für die Herstellung der Natriumhypochloritlösung verwendet werden kann. Der Rest des Cl2 bleibt in der Magersole in Lösung.The lean brine from the anode chamber of the electrolysis cell has a low pH, so that the chlorine gas can escape and be separated in the chlorine gas separator and used for the preparation of the sodium hypochlorite solution. The remainder of the Cl 2 remains in solution in the brine sols.

Der im Wasserstoffabscheider entstehende Wasserstoff wird zur Vermeidung einer Knallgasreaktion erfindungsgemäß über ein Gebläse mit Luft verdünnt und ausgeblasen, wobei das Gebläse eben falls zur Kühlung verwendet werden kann. Vorzugsweise ist ferner vorgesehen, dass der Solerücklaufstrom und/oder der Reaktionsturm belüftet wird, um bei der Elektrolyse entstehenden Sauerstoff abzuführen.Of the Hydrogen produced in the hydrogen separator is avoided a blast gas reaction according to the invention via a fan with air dilute and blown out, with the blower just in case for cooling can be used. Preferably, it is further provided that the brine return flow and / or venting the reaction tower is to dissipate oxygen produced during the electrolysis.

Bei der Sole treten durch die höheren Temperaturen ebenfalls Probleme auf. Der Salzgehalt der Sole steigt mit zunehmender Temperatur, da sich die Sättigungsgrenze verschiebt. Wird diese in hohem Maße gesättigte Sole auf dem Weg zur Elektrolysezelle durch niedrige Umgebungstemperaturen abgekühlt, kann es zur Auskristallisation von Salz, Blockierung des Soleförderstroms und zum Abschalten der Elektrolyse kommen. Dies ist vor allen Dingen dann problematisch, wenn die Anlage stillsteht und die Auskristallisation von Salz in der Solezuführleitung zur Elekrolysezelle erfolgt. Die Leitung kann dann mit Salzkristallen zuwachsen und beim nächsten Anfahren die Anlage blockieren. Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ist daher vorgesehen, dass vor dem Stillsetzen der Anlage Magersole in die Solezufuhrleitung eingeführt wird, die eventuelle Salzkristallationen löst und die Auskristallisation von Salz während des Anlagenstillstandes verhindert.at the brine step through the higher ones Temperatures also problems. The salinity of the brine increases with increasing temperature as the saturation limit shifts. Will this to a great extent saturated Brine on the way to the electrolysis cell due to low ambient temperatures cooled, it may crystallize out of salt, blocking the brine flow and switch off the electrolysis come. This is above all then problematic if the plant is stationary and the crystallization of salt in the brine supply line takes place to Elekrolysezelle. The line can then with salt crystals grow up and the next Start up to block the system. According to one embodiment of the invention is therefore intended that before stopping the plant Magersole introduced into the brine supply line which dissolves any salt crystallizations and crystallization of salt during the plant standstill prevented.

Alternativ kann die Solezufuhrleitung vor dem Abstellen der Anlage auch mit Betriebswasser gespült werden, dies vergrößert aber das Solevolumen.alternative can the brine supply line before parking the system also with Rinsed process water but this increases the brine volume.

Um zu vermeiden, dass das Chlorgas später aus der sauren Magersole ausgast, muss der pH-Wert der Magersole wieder in den alkalischen Bereich (pH > 7) gebracht werden, was über die Zufuhr der Natronlauge erfolgt. Erfindungsgemäß wird hierzu der pH-Wert der Magersole überprüft und die Zufuhr von Natronlauge auf der Basis des pH-Wertes der Magersole gesteuert.Around To avoid that the chlorine gas later from the sour Magersole outgassing, the pH of the magersole must return to the alkaline Range (pH> 7) brought be what about the supply of caustic soda takes place. According to the invention for this purpose the pH of the brine soles checked and the Supply of caustic soda based on the pH of the brine sols controlled.

Wird, wie bei einer erfindungsgemäßen Ausgestaltung vorgesehen, der pH-Wert der Magersole hinter der Zufuhrstelle der Natronlauge überprüft, so ergibt sich eine gewisse Totzeit, bis die Magersole den erwünschten pH-Wert annimmt. Gemäß einer bevorzugten Weiterbildung der Erfindung ist daher vorgesehen, dass die Zufuhr der Natronlauge so gesteuert wird, dass immer eine ausreichende Menge zugeführt wird, um einen pH-Wert von > 7 zu erreichen (Grundlastdosierung), und dass die auf der Basis der pH-Wert-Messung der Magersole erfolgende Regelung nur die Restmengenzufuhr zur Erzielung eines pH-Wertes von vorzugsweise ca. 8,5 regelt. Damit kann die Regelung auch schneller reagieren.Becomes, as in an embodiment of the invention provided, the pH of the Magersole behind the feed point of the Sodium hydroxide checked so gives a certain amount of dead time until the Magersole reaches the desired pH value assumes. According to a preferred Further development of the invention is therefore provided that the supply The caustic soda is controlled so that always a sufficient Quantity supplied is to a pH of> 7 to reach (base load), and that on the basis of pH measurement of the lean brine control only the residual quantity supply to achieve a pH of preferably about 8.5 controls. In order to the regulation can also react faster.

Ein erfindungsgemäßes Elektrolysegerät zur Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens weist die Merkmale des Anspruchs 11 auf. Es umfasst einen Salzlösebehälter, in dem Salz bspw. auf einen Siebboden angeordnet ist, eine Elektrolysezelle mit einer Anodenkammer, die über eine Sole-Zufuhrleitung mit dem Salzlösebehälter verbunden ist, und einer Kathodenkammer, die mit einer Betriebswasser-Zufuhrleitung verbunden ist, einen Chlorgasabscheider zur Abscheidung von Chlor aus dem aus der Anodenkammer austretenden Magersolestrom, einen Wasserstoffabscheider zur Abscheidung von Wasserstoff aus der aus der Kathodenkammer austretenden Natronlauge, und einen Reaktionsturm zur Herstellung von Natriumhypochloritlösung aus der Natronlauge aus der Kathodenkammer und dem Chlorgas aus dem Chlorabscheider. Schließlich ist in der Kathodenkammer und/oder dem Wasserstoffabscheider ein Niveauschalter vorgesehen, der den Elektrolysestrom erst dann freigibt, wenn die Kathodenkammer und/oder der Wasserstoffabscheider bis zu einem festgelegten Niveau gefüllt ist.An inventive electrolyzer for performing the method described above has the features of claim 11. It comprises a saline dissolving tank, in which salt is arranged, for example, on a sieve bottom, an electrolysis cell with an anode chamber, which is connected via a brine supply line to the brine, and a cathode chamber, which is connected to an operating water supply line, a chlorine gas separator Separation of chlorine from the exiting the anode chamber Magersolestrom, a hydrogen separator for the separation of hydrogen from the emerging from the cathode chamber sodium hydroxide solution, and a reaction tower for the production of sodium hypochlorite solution from the sodium hydroxide solution from the cathode chamber and the chlorine gas from the chlorine. Finally, in the cathode chamber and / or the hydrogen separator, a level switch is provided which releases the electrolysis current only when the cathode chamber and / or the hydrogen separator is filled to a predetermined level.

Über eine Sole-Rücklaufleitung ist die Magersole aus der Anodenkammer in den Salzlösebehälter zurückführbar. Über eine Natronlauge-Rückführleitung wird ein Teilstrom der Natronlauge aus der Kathodenkammer in die Magersole-Rücklaufleitung eingeführt. Over a Brine return line is the Magersole from the anode chamber in the brine container traceable. Over a Caustic soda recirculation line is a partial stream of sodium hydroxide from the cathode chamber in the Magersole return line introduced.

In der Magersole-Rücklaufleitung ist erfindungsgemäß eine pH-Wert-Messung vorgesehen, um die Magersole gezielt auf einen pH-Wert von ca. 8,5 aufkonzentrieren zu können.In the Magersole return line is a pH measurement according to the invention provided the magersole targeted to a pH of about 8.5 to be able to concentrate.

In Weiterbildung der Erfindung ist eine Dosierpumpe vorgesehen, die den Natronlauge-Rücklaufstrom insbesondere in Abhängigkeit von der pH-Wert-Messung in der Magersole-Rücklaufleitung fördert.In Further development of the invention, a metering pump is provided which the sodium hydroxide return stream especially depending from the pH measurement in the Magersole return line.

In Weiterbildung der Erfindung ist ein Gebläse zur Verdünnung des im Wasserstoffabscheider austretenden Wasserstoffs mit Luft vorgesehen. Das Gebläse kann außerdem zur Kühlung herangezogen werden. Zusätzlich kann in der Magersole-Rücklaufleitung und/oder dem Reaktionsturm eine Belüftung vorgesehen sein.In Further development of the invention is a blower for dilution of the exiting in the hydrogen Hydrogen provided with air. The blower can also be used for cooling. additionally can in the Magersole return line and / or the reaction tower may be provided with ventilation.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist in der Sole-Zufuhrleitung eine Soledosierpumpe vorgesehen, um die außerdem eine Bypassleitung mit einem Magnetventil angeordnet ist.According to one preferred embodiment of the invention is in the brine supply line a Soledosierpumpe provided in addition to a bypass line with a solenoid valve is arranged.

Über diese Bypassleitung kann vor dem Abschalten der Anlage Magersole in die Solezufuhrleitung zurückgeführt werden, so dass in der Zufuhrleitung gebildete Salzkristalle gelöst bzw. eine Auskristallisation von Salz während des Stillstandes der Anlage verhindert wird.About these Bypass line can be switched off before switching off the plant Magersole Brine supply line be returned, so that formed in the supply line salt crystals dissolved or a crystallization of salt during the stoppage of Plant is prevented.

Ausführungsbeispielembodiment

Weiterbildungen, Vorteile und Anwendungsmöglichkeiten der Erfindung ergeben sich auch aus der nachfolgenden Beschreibung eines Ausführungsbeispiels und der Zeichnung. Dabei bilden alle beschriebenen und/oder bildlich dargestellten Merkmale für sich oder in beliebiger Kombination den Gegenstand der Erfindung, unabhängig von ihrer Zusammenfassung in den Ansprüchen oder deren Rückbeziehung.Further developments, Advantages and applications The invention will become apparent from the following description an embodiment and the drawing. All are described and / or illustrated illustrated features for itself or in any combination the subject matter of the invention, independently from their summary in the claims or their dependency.

Es zeigen:It demonstrate:

1 schematisch ein erfindungsgemäßes Elektrolysegerät, 1 schematically an inventive electrolyzer,

Das in der Zeichnung dargestellte Elektrolysegerät 1 weist einen Salzlösebehälter oder Soletank 2, einen Schaltschrank oder Steuerschrank mit Leistungsteil 3, eine Enthärtungsanlage mit Regeneration 4 sowie einen Produkttank 5 für die erzeugte Natriumhypochloritlösung auf.The electrolyzer shown in the drawing 1 has a brine tank or brine tank 2 , a control cabinet or control cabinet with power unit 3 , a water softening system with regeneration 4 and a product tank 5 for the sodium hypochlorite solution produced.

In dem Salzlösebehälter 2 ist ein Siebboden 6 vorgesehen, auf dem Kochsalz oder Siedesalz 7 bspw. in Tablettenform angeordnet ist. Bei Verwendung von Siedesalz wird auf dem Siebboden eine Schicht Filterkies oder dgl., wie bspw. ein Filterkies, aufgebracht, um zu vermeiden, dass Salzkristalle in die Soleumwälzung gelangen. Außerdem ist ein Sicherheitsüberlauf 8 vorgesehen. Zwischen der Enthärtungsanlage 4 und dem Einlaufstutzen des Salzlösebehälters 2 ist ein Absperrventil (Kugelhahn) 9 vorgesehen, das den Wasserzulauf in den Salzlösebehälter 2 regelt.In the brine tank 2 is a sieve bottom 6 provided on the common salt or evaporated salt 7 For example, is arranged in tablet form. When using evaporated salt, a layer of filter gravel or the like, such as, for example, a filter gravel, is applied to the sieve bottom, in order to prevent salt crystals from getting into the oil well. There is also a safety overflow 8th intended. Between the water softener 4 and the inlet of the brine container 2 is a shut-off valve (ball valve) 9 provided that the water inlet into the brine tank 2 regulates.

In dem Salzlösebehälter 2 befindet sich unter dem Siebboden 6 ein Absaugstutzen 10 einer Soledosierpumpe 11, die die Sole ansaugt und über eine Sole-Zuführleitung 12 einer Elektrolysezelle 15 mit einer Anodenkammer 15a und einer Kathodenkammer 15b zuführt. Der Solestrom wird hierbei über einen Durchflußmesser 13 gemessen. Ein Zurückfließen der Sole wird über ein Druckhalteventil 28 in der Sole-Zuführleitung 12 verhindert. Andererseits ist parallel zu der Sole-Zuführleitung 12 um die Soledosierpumpe 11 und das Druckhalteventil 28 eine Bypassleitung 12a mit einem Magnetventil 32 angeordnet, auf die später eingegangen wird.In the brine tank 2 is located under the sieve bottom 6 a suction nozzle 10 a brine metering pump 11 , which sucks the brine and a brine supply line 12 an electrolytic cell 15 with an anode chamber 15a and a cathode chamber 15b supplies. The brine flow is via a flow meter 13 measured. A backflow of the brine is via a pressure relief valve 28 in the brine supply line 12 prevented. On the other hand, it is parallel to the brine supply line 12 around the brine metering pump 11 and the pressure-holding valve 28 a bypass line 12a with a solenoid valve 32 arranged, which will be discussed later.

In der Anodenkammer 15a wird über die Anodenspannung aus den Chloridionen Cl2 gebildet. Das Natriumion diffundiert aufgrund der elektrokinetischen Effekte durch die Membran in Richtung der Kathode. Der an der Anode austretende Flüssigkeitsstrom (Magersole) wird einem Chlorabscheider 22 zugeführt. Am Sumpf des Chlorabscheiders 22 wird die weitgehend entgaste Magersole in eine zum Salzlösebehälter 2 führende Magersole-Rücklaufleitung 16 abgeführt.In the anode chamber 15a is formed via the anode voltage from the chloride ions Cl 2 . The sodium ion diffuses through the membrane towards the cathode due to the electrokinetic effects. The liquid stream (Magersole) emerging at the anode becomes a chlorine separator 22 fed. At the bottom of the chlorine separator 22 is the largely degassed Magersole in a saline solution 2 leading Magersole return line 16 dissipated.

Der Kathodenkammer 15b wird über eine Betriebswasser-Zuführleitung 14 Betriebswasser aus der Enthärtungsanlage 4 zugeführt. Hierzu ist in der Zufuhrleitung 14 ein Durchflußmesser 26 sowie ein Stellventil 25 und/oder ein Magnetventil 29 vorgesehen. Die in der Kathodenkammer 15b angereicherten Natriumionen reagieren mit dem enthärteten Betriebswasser zu Natronlauge. Das an der Kathodenkammer 15b oben austretende Lauge/Wassergemisch ist mit dem in der Elektrolysezelle 15 gebildeten Wasserstoffgas angereichert und wird einem Wasserstoffabscheider 20 zugeführt. Der im Wasserstoffabscheider 20 abgeschiedene Wasserstoff wird über ein Gebläse 24 zur Vermeidung einer Knallgasreaktion bis auf eine Konzentration von weniger als 1% mit Luft verdünnt und anschließend über eine Steigleitung ausgeblasen. Die Natronlauge vom Wasserstoffabscheider 20 wird zum einen einem Reaktionsturm 23 oben zugeführt. Zum anderen wird ein Teilstrom der Natronlauge vom Wasserstoffabscheider 20 über eine Natronlauge-Rückführleitung 21 mit einer Dosierpumpe 19, die über die Steuereinheit 3 angesteuert wird, an einer Impfstelle 33 dem Solerücklaufstrom zugegeben. Hierbei wird der pH-Wert der Magersole über eine pH-Meßdose 17, in die eine pH-Sonde 18 eingehängt oder eingeschraubt ist, überwacht. Das am Chlorgasabscheider 22 oben austretende Chlorgas wird über eine Leitung dem Reaktor 23 unten zugeführt, in dem die Natronlauge mit dem Chlorgas im Gegenstromverfahren zur Reaktion gebracht und zu einer Natriumhypochloritlösung umgesetzt wird. Die so gebildete Natriumhypochloritlösung tritt unten aus dem Reaktor 23 aus und wird dem Produkttank 5 durch freien Auslauf zugeführt. Die im Produkttank 5 befindliche 2 bis 4%-ige Natriumhypochloritlösung kann jetzt nach Bedarf über eine oder mehrere Dosierpumpen zum Einsatz gebracht werden.The cathode chamber 15b is via an operating water supply line 14 Process water from the water softening system 4 fed. This is in the supply line 14 a flow meter 26 and a control valve 25 and / or a solenoid valve 29 intended. The in the cathode chamber 15b Enriched sodium ions react with the softened process water to caustic soda. The at the cathode chamber 15b Lye / water mixture exiting above is in the same way as in the electrolysis cell 15 formed hydrogen gas is enriched and becomes a hydrogen separator 20 fed. The in the hydrogen separator 20 separated hydrogen is passed through a blower 24 to avoid a detonating gas reaction down to a concentration of less than Diluted 1% with air and then blown out via a riser. The caustic soda from the hydrogen separator 20 becomes a reaction tower 23 supplied above. On the other hand, a partial stream of sodium hydroxide solution from the hydrogen 20 via a sodium hydroxide return line 21 with a dosing pump 19 via the control unit 3 is controlled, at a Impfstelle 33 added to the brine return stream. Here, the pH of the brine sols via a pH load cell 17 into which a pH probe 18 mounted or screwed in, monitored. The at the chlorine gas separator 22 Exiting chlorine gas is fed via a line to the reactor 23 supplied below, in which the sodium hydroxide is reacted with the chlorine gas in countercurrent process and reacted to a Natriumhypochloritlösung. The resulting sodium hypochlorite solution exits the bottom of the reactor 23 off and gets to the product tank 5 fed through free outlet. The in the product tank 5 2 to 4% sodium hypochlorite solution can now be used as needed via one or more dosing pumps.

Schließlich sind in der Magersole-Rücklaufleitung 16 und dem Reaktionsturm 23 Belüftungen 30 bzw. 31 vorgesehen. Ferner ist ein Chlorgaswarngerät 27 vorgesehen, das im Störfall den Betrieb der Elektrolyseanlage über die Steuereinheit 3 abschaltet.Finally, in the Magersole return line 16 and the reaction tower 23 ventilations 30 respectively. 31 intended. There is also a chlorine gas warning device 27 provided that in case of failure, the operation of the electrolysis plant via the control unit 3 off.

Nachfolgend wird die Funktionsweise des erfindungsgemäßen Elektrolysegerätes 1 beschrieben: Bei Inbetriebnahme des Elektrolysegerätes 1 wird zur Erstbefüllung des Salzlösebehälters 2 das Zulaufventil 9 geöffnet und enthärtetes Betriebswasser in den Salzlösebehälter 2 eingeführt. Nach erfolgter Erstbefüllung wird das Erstbefüllungsventil 9 geschlossen. Siedesalz oder Kochsalz vorzugsweise in Tablettenform wird in der erforderlichen Menge in dem Salzlösebehälter 2 auf den Siebboden 6 gegeben. Ferner werden die Kathodenkammer 15b und der Wasserstoffabscheider 20 über die Betriebswasser-Zufuhrleitung 14 bis zu einem festgelegten Niveau gefüllt, um zu verhindern, dass sich beim Anschalten der Anlage bildendes Chlorgas freigesetzt wird. Dies wird über einen Niveauschalter überprüft. Nun kann die Anlage eingeschaltet und der Elektrolysestrom freigegeben werden.The operation of the electrolyzer according to the invention will be described below 1 described: When commissioning the electrolyzer 1 becomes the initial filling of the brine tank 2 the inlet valve 9 opened and softened process water into the brine tank 2 introduced. After the initial filling, the Erstbefüllungsventil 9 closed. Evaporated salt or saline, preferably in tablet form, is added in the required amount in the brine container 2 on the sieve bottom 6 given. Further, the cathode chamber 15b and the hydrogen separator 20 via the service water supply line 14 filled to a specified level to prevent the formation of chlorine gas when the system is turned on. This is checked by a level switch. Now the system can be switched on and the electrolysis current released.

Bei laufendem Betrieb der Anlage erfolgt die Versorgung mit enthärtetem Betriebswasser über die Zulaufleitung 14 direkt in die Kathodenkammer 15b. In dem Salzlösebehälter 2 wird aus dem auf dem Siebboden 6 angeordneten Kochsalz und dem enthärteten Betriebswasser eine konzentrierte Salzsole gebildet. Die Soleversorgung der Elektrolyseanlage erfolgt über die Sole-Zuführleitung 12 mit Hilfe der Soledosierpumpe 11. In der Elektrolysezelle 15 werden Magersole und Natronlauge erzeugt. In dem Chlorgasabscheider 22 bzw. dem Wasserstoffabscheider 20 werden Chlorgas und Wasserstoff von der in der Elektrolysezelle 15 hergestellten Magersole bzw. Natronlauge abgetrennt. Aus der Natronlauge wird anschließend im Reaktionsturm 23 Natriumhypochlorit hergestellt.When the system is in operation, it is supplied with softened process water via the supply line 14 directly into the cathode chamber 15b , In the brine tank 2 gets out of the bottom of the sieve 6 arranged salt and the softened service water formed a concentrated brine. The brine supply of the electrolysis plant via the brine supply line 12 with the help of the Soledosierpumpe 11 , In the electrolytic cell 15 Magersols and caustic soda are produced. In the chlorine gas separator 22 or the hydrogen separator 20 Chlorine gas and hydrogen are used in the electrolytic cell 15 separated Magersole or sodium hydroxide solution. From the caustic soda is then in the reaction tower 23 Made of sodium hypochlorite.

Ein Teilstrom der Natronlauge wird jedoch aus dem Sumpf des Wasserstoffabscheiders 20 über die Dosierpumpe 19 abgezogen und an der Impfstelle 33 in die Magersole-Rücklaufleitung 16 eingeführt. Hierdurch wird die einen niedrigen pH-Wert aufweisende saure Magersole aufkonzentriert und in den schwach alkalischen Bereich gebracht. Die Zufuhr der Natronlauge in die Magersole-Rücklaufleitung 16 wird hierbei so gesteuert, dass immer eine Grundlastdosierung zugegeben wird, die sicherstellt, dass die Magersole einen pH-Wert > 7 erreicht. Dieser pH-Wert wird über die pH-Messung 17, 18 überprüft und die Dosierpumpe 19 auf der Basis der pH-Wert-Messung so gesteuert, dass sich in der Magersole ein pH-Wert von ca. 8,5 einstellt. Aufgrund der Grundlastdosierung wird hierbei sichergestellt, dass der pH-Wert immer > als 7 ist und die Totzeit zwischen der Impfstelle 33, an der die Natronlauge in die Magersole eingeführt wird, und der pH-Wert-Mes sung 17, 18 überbrückt. Da die Regelung der Dosierpumpe sich nur noch auf den Rest-pH-Bereich bis zu einem pH-Wert von 8,5 bezieht, kann die Regelung sehr viel einfacher erfolgen. Auch wird sichergestellt dass selbst bei einem Ausfall der pH-Messung der Magersole immer ausreichende Laugenmengen zugesetzt werden, um ein Ausgang von Chlor zu vermeiden. Anschließend wird die aufkonzentrierte Magersole wieder in den Salzlösebehälter 2 eingeführt.A partial stream of caustic soda, however, from the bottom of the hydrogen 20 via the dosing pump 19 withdrawn and at the injection site 33 into the Magersole return line 16 introduced. As a result, the acidic magnesols having a low pH are concentrated and brought into the weakly alkaline range. The supply of sodium hydroxide in the Magersole return line 16 This is controlled in such a way that a base load dosage is always added, which ensures that the magnesian reaches a pH> 7. This pH is above the pH measurement 17 . 18 checked and the dosing pump 19 controlled on the basis of the pH value measurement such that a pH of about 8.5 is set in the brine brine. Due to the base load dosing, it is ensured that the pH value is always> 7 and the dead time between the injection site 33 at which the caustic soda is introduced into the brine, and the pH Mes measurement 17 . 18 bridged. Since the regulation of the metering pump only refers to the residual pH range up to a pH value of 8.5, the regulation can be much simpler. It is also ensured that, even in the event of a failure of the pH measurement of the lean brine, sufficient quantities of lye are always added in order to avoid an exit of chlorine. Subsequently, the concentrated lean brine is returned to the brine tank 2 introduced.

Die Auslegung der Entgasungsbehälter 22 20 für Chlor und Wasserstoff in Form von horizontalliegenden Rohren, die z. T. mit Flüssigkeit (Magersole bzw. Natronlauge) und darüber hinaus mit ausgasendem Chlor bzw. Wasserstoff gefüllt sind, gewährleistet eine möglichst große Entgasungs- und Kühlfläche. Die Entgasungs- und Kühlfläche kann durch einfache Verlängerung bzw. Verkürzung der Rohre des Wasserstoff- und Chlorgasabscheiders an die Anlagengröße und -leistung angepasst werden. Da die sonstige Mechanik der Elektrolyseanlage und das wasserführende Tableau nicht verändert werden müssen, kann die Anpassung kostengünstig durchgeführt werden. Die Kühlung im Wasserstoffabscheider 20 kann durch das Gebläse 24 zusätzlich unterstützt werden.The design of the degassing tank 22 20 for chlorine and hydrogen in the form of horizontalliegende pipes, the z. T. with liquid (brine sols or caustic soda) and beyond are filled with ausgasendem chlorine or hydrogen, ensures the largest possible degassing and cooling surface. The degassing and cooling surface can be adapted to the system size and performance by simply lengthening or shortening the tubes of the hydrogen and chlorine gas separator. Since the other mechanics of the electrolysis system and the water-bearing panel need not be changed, the adaptation can be carried out inexpensively. The cooling in the hydrogen separator 20 can by the blower 24 additionally supported.

Beim Abschalten der Anlage soll vermieden werden, dass Salzkristalle aus der in der Sole-Zuführleitung 12 enthaltenen Salzlösung auskristallisieren und die Leitung zusetzen. Hierzu ist vorgesehen, dass vor der Stillsetzung der Anlage das Magnetventil 32 der Bypassleitung 12a geöffnet und hierdurch Magersole in die Sole-Zuführleitung 12 zurückfließen kann. Wenn hierbei die Dosierpumpe 11 kurz eingeschaltet wird, kann die zurücklaufende Magersole auch in die Dosierpumpe 11 und in den durch das Druckventil 28 abgesperrten Leitungsbereich bis zum Abzweig der Bypassleitung 12a eingeführt werden. Dadurch wird auf einfache Weise ohne Vermehrung des Solevolumens eine Auskristallisation von Salzkristallen in der Solezuführleitung, die das spätere Anfahren der Anlage behindern würden, vermieden.When switching off the system should be avoided that salt crystals from the in the brine supply line 12 crystallize out contained salt solution and add the line. For this purpose, it is provided that before the shutdown of the system, the solenoid valve 32 the bypass line 12a opened and thereby Magersole in the brine supply line 12 flow back can. If in this case the metering pump 11 is switched on briefly, the returning Magersole can also in the metering pump 11 and in through the pressure valve 28 shut off line area to the branch of the bypass line 12a be introduced. As a result, a crystallization of salt crystals in the brine supply line, which would hinder the subsequent startup of the system, is avoided in a simple manner without an increase in the brine volume.

Mit der Erfindung wird somit eine einfache, kontinuierlich betreibbare Elekrolyseanlage geschaffen, bei der eine ausreichende Kühlung in Abstimmung mit der Anlagenleistung gewährleistet wird. Ein Ausgasen von Chlorgas im Salzlösetank wird vermieden. Die Magersole kann ohne Salzverlust und gefährliche Chlorgasbildungen im Soletank wieder dem Salzkreislauf zugeführt werden.With The invention thus becomes a simple, continuously operable Elekrolyseanlage created in which sufficient cooling in Coordination with the system performance is guaranteed. A gassing of chlorine gas in the brine tank is avoided. The stinging brine can be without salt loss and dangerous Chlorine gas formations in the brine tank are returned to the salt cycle.

11
Elektrolysegerätelectrolyser
22
SalzlösebehälterSalt dissolving tank
33
Schaltschrankswitch cabinet
44
EnthärtungsanlageWater softener
55
ProdukttankReservoir
66
Siebbodensieve tray
77
Kochsalz/SiedesalzSaline / vacuum salt
88th
SicherheitsüberlaufSafety overflow
99
Absperrventilshut-off valve
1010
Absaugstutzensuction
1111
SoledosierpumpeSoledosierpumpe
1212
Sole-ZuführleitungBrine supply line
12a12a
Bypassleitungbypass line
1313
Durchflußmesserflowmeter
1414
Betriebswasser-ZuführleitungOperating water supply line
1515
Elektrolysezelleelectrolysis cell
15a15a
Anodenkammeranode chamber
15b15b
Kathodenkammercathode chamber
1616
Magersole-RücklaufleitungSkim brine return line
1717
pH-MeßdosepH load cell
1818
pH-SondepH probe
1919
Dosierpumpe-NatronlaugeDosing sodium hydroxide
2020
Wasserstoffabscheiderhydrogen separator
2121
Natronlauge-RückführleitungCaustic soda recirculation line
2222
ChlorgasabscheiderChlorgasabscheider
2323
Reaktionsturmreaction tower
2424
Gebläsefan
2525
Stellventil-Zulaufwasser-KathodenkammerControl valve inlet water cathode chamber
2626
Durchflußanzeige-Zulaufwasser-KathodenkammerRead flow inlet water cathode chamber
2727
ChlorgaswarngerätChlorine gas detector
28 28
DruckhalteventilPressure holding valve
29 29
Magnetventilmagnetic valve
30 30
Belüftung-MagersolerücklaufVentilation lean brine return
3131
Belüftung-ReaktionsturmVentilation-reaction tower
3232
Bypass-MagnetventilBypass solenoid valve
3333
Impfstelleinjection

Claims (19)

Verfahren zur Herstellung einer Natriumhypochloritlösung aus Wasser und Salz, wobei in einem Salzlösebehälter (2) aus Betriebswasser und Salz (7) eine Salzlösung (Sole) hergestellt wird, wobei die Sole in einer Elektrolysezelle (15) mit Hilfe von elektrischem Strom in Natrium- und Chlorionen aufgeteilt und diese voneinander getrennt werden, wobei die in einer Kathodenkammer (15b) der Elektrolysezelle (15) entstehende Natronlauge nach Abscheidung von Wasserstoff in einem Wasserstoffabscheider (20) wenigstens teilweise einem Reaktionsturm (23) zugeführt wird, in dem aus der Natronlauge mit Hilfe von Chlorgas Natriumhypochloritlösung hergestellt wird, wobei die in einer Anodenkammer (15a) der Elektrolysenzelle (15) entstehende Magersole nach Abscheidung von Chlorgas in einem Chlorgasabscheider (22) wieder in den Salzlösebehälter (2) zurückgeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolysestrom der Elektrolysezelle (15) erst eingeschaltet wird, wenn die Kathodenkammer (15b) und der Wasserstoffabscheider (20) bis zu einem festgelegten Niveau mit Betriebswasser gefüllt sind, wobei das Füllniveau der Kathodenkammer (15b) und des Wasserstoffabscheiders (20) über einen Niveauschalter überprüft wird und dieser den Elektrolysestrom erst dann freigibt, wenn die Kathodenkammer (15b) und der Wasserstoffabscheider (20) bis zu einem festgelegten Niveau gefüllt sind, und dass ein Teilstrom der Natronlauge aus der Kathodenkammer (15b) dem in den Salzlösebehälter (2) fließenden Magersolestrom zugeführt wird. Process for the preparation of a sodium hypochlorite solution from water and salt, wherein in a salt dissolving vessel ( 2 ) from process water and salt ( 7 ) a saline solution (brine) is prepared, wherein the brine in an electrolysis cell ( 15 ) are divided into sodium and chlorine ions with the aid of electric current and these are separated from one another, the cells being in a cathode chamber ( 15b ) of the electrolysis cell ( 15 ) sodium hydroxide solution after separation of hydrogen in a hydrogen separator ( 20 ) at least partially a reaction tower ( 23 in which sodium hypochlorite solution is prepared from the caustic soda solution with the aid of chlorine gas, the reaction mixture being in an anode chamber ( 15a ) of the electrolysis cell ( 15 ) resulting Magersole after removal of chlorine gas in a chlorine gas separator ( 22 ) back into the brine container ( 2 ), characterized in that the electrolysis current of the electrolysis cell ( 15 ) is turned on when the cathode chamber ( 15b ) and the hydrogen separator ( 20 ) are filled with process water to a specified level, the filling level of the cathode chamber ( 15b ) and the hydrogen separator ( 20 ) is checked via a level switch and this releases the electrolysis current only when the cathode chamber ( 15b ) and the hydrogen separator ( 20 ) are filled to a predetermined level, and that a partial stream of sodium hydroxide solution from the cathode chamber ( 15b ) into the brine container ( 2 ) is supplied to flowing Magersolestrom. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der im Wasserstoffabscheider (20) abgeschiedene Wasserstoff über ein Gebläse (24) mit Luft verdünnt und ausgeblasen wird.A method according to claim 1, characterized in that in the hydrogen separator ( 20 ) separated hydrogen via a blower ( 24 ) is diluted with air and blown out. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Solerücklaufstrom belüftet wird.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the brine return flow ventilated becomes. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktionsturm (23) belüftet wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the reaction tower ( 23 ) is ventilated. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die der Magersole zugeführte Natronlauge dem Sumpf des Wasserstoffabscheiders (20) entnommen und der Magersole nach dem Chlorgasabscheider (22) zugeführt wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the Magersole supplied sodium hydroxide solution to the bottom of the hydrogen separator ( 20 ) and the lean brine after the chlorine gas separator ( 22 ) is supplied. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Magersole überprüft und die Zufuhr von Natronlauge auf der Basis des pH-Werts der Magersole gesteuert wird.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the pH of the brine sols checked and the supply of caustic soda controlled on the basis of the pH of the magsersole. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Magersole hinter der Zufuhrstelle (33) der Natronlauge überprüft wird.Process according to Claim 6, characterized in that the pH of the brine sols behind the feed point ( 33 ) the sodium hydroxide solution is checked. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zufuhr der Natronlauge so gesteuert wird, dass immer eine ausreichende Menge zugeführt wird, um einen pH-Wert von > 7 zu erreichen (Grundlastdosierung), und dass die auf der Basis der pH-Wert-Messung erfolgende Regelung nur die Restmengenzufuhr zur Erzielung eines pH-Wertes von ca. 8,5 regelt.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the supply of caustic soda is controlled so that a sufficient amount is always added to a pH of> 7 to reach (Base load dosage), and that taking place on the basis of pH measurement Control only the residual quantity to achieve a pH value of about 8.5 regulates. Verfahren insbesondere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass vor dem Stillsetzen der Anlage Magersole in die Solezufuhrleitung (12) zur Elektrolysezelle (15) eingeführt wird.Method in particular according to one of the preceding claims, characterized in that before stopping the plant Magersole in the brine supply line ( 12 ) to the electrolysis cell ( 15 ) is introduced. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Solezufuhrleitung (12) zur Elektrolysezelle (15) vor dem Stillsetzen der Anlage mit Betriebswasser gespült wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the brine supply line ( 12 ) to the electrolysis cell ( 15 ) is rinsed with operating water before stopping the system. Elektrolysegerät zur Durchführung eines Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem Salzlösebehälter (2), in dem Koch- oder Siedesalz (7) bspw. auf einem Siebboden (6) angeordnet ist, mit einer Elektrolysezelle (15) mit einer Anodenkammer (15a), die über eine Sole-Zufuhrleitung (12) mit dem Salzlösebehälter (2) verbunden ist, und einer Kathodenkammer (15b), die mit einer Betriebswasserzufuhrleitung (14) verbunden ist, mit einem Chlorgasabscheider (22) zur Abscheidung von Chlor aus dem aus der Anodenkammer (15a) austretenden Magersolestrom, mit einem Wasserstoffabscheider (20) zur Abscheidung von Wasserstoff aus der aus der Kathodenkammer (15b) austretenden Natronlauge, mit einem Reaktionsturm (23) zur Herstellung von Natriumhypochloritlösung aus der Natronlauge aus der Kathodenkammer (15b) und dem Chlorgas aus dem Chlorabscheider (22), und mit einer Magersole-Rücklaufleitung (16), über die die Magersole aus der Anodenkammer (15a) in den Salzlösebehälter (2) zurückgeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Kathodenkammer (15b) und der Wasserstoffabscheider (20) einen Niveauschalter aufweist, der den Elektrolysestrom erst dann freigibt, wenn die Kathodenkammer (15b) und der Wasserstoffabscheider (20) bis zu einem festgelegten Niveau gefüllt sind, und dass eine Natronlauge-Rückführleitung (21) vorgesehen ist, über welche ein Teilstrom der Natronlauge aus der Kathodenkammer (15b) dem in den Salzlösebehälter (2) fließenden Magersolestrom zuführbar ist.Electrolysing apparatus for carrying out a method according to one of the preceding claims with a salt dissolving tank ( 2 ), in the cooking or evaporated salt ( 7 ), for example on a sieve tray ( 6 ) is arranged with an electrolytic cell ( 15 ) with an anode chamber ( 15a ), which via a brine supply line ( 12 ) with the salt solution container ( 2 ), and a cathode chamber ( 15b ) connected to a service water supply line ( 14 ), with a chlorine gas separator ( 22 ) for the removal of chlorine from the anode chamber ( 15a ) exiting Magersolestrom, with a hydrogen separator ( 20 ) for the separation of hydrogen from the cathode chamber ( 15b ) exiting sodium hydroxide solution, with a reaction tower ( 23 ) for the preparation of sodium hypochlorite solution from the sodium hydroxide solution from the cathode chamber ( 15b ) and the chlorine gas from the chlorine separator ( 22 ), and with a Magersole return line ( 16 ), about which the brine sols from the anode chamber ( 15a ) into the brine container ( 2 ), characterized in that the cathode chamber ( 15b ) and the hydrogen separator ( 20 ) has a level switch, which releases the electrolysis current only when the cathode chamber ( 15b ) and the hydrogen separator ( 20 ) are filled to a specified level, and that a sodium hydroxide return line ( 21 ) is provided, via which a partial stream of the sodium hydroxide solution from the cathode chamber ( 15b ) into the brine container ( 2 ) flowing Magersolestrom is fed. Elektrolysegerät nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass dem Chlorgasabscheider (22) und/oder dem Wasserstoffabscheider (20) ein Kühlaggregat zugeordnet ist.Electrolyser according to claim 11, characterized in that the chlorine gas separator ( 22 ) and / or the hydrogen separator ( 20 ) is associated with a cooling unit. Elektrolysegerät nach einem der Ansprüche 11 oder 12, gekennzeichnet durch ein Gebläse (24) zur Verdünnung des im Wasserstoffabscheiders (20) austretenden Wasserstoffs mit Luft.Electrolyser according to one of claims 11 or 12, characterized by a blower ( 24 ) for dilution in the hydrogen separator ( 20 ) leaking hydrogen with air. Elektrolysegerät nach einem der Ansprüche 11 bis 13, gekennzeichnet durch eine Belüftung (30) der Magersole-Rücklaufleitung (16).Electrolyser according to one of claims 11 to 13, characterized by a ventilation ( 30 ) of the Magersole return line ( 16 ). Elektrolysegerät nach einem der Ansprüche 11 bis 14, gekennzeichnet durch eine Belüftung (31) des Reaktionsturms (23). Electrolyser according to one of claims 11 to 14, characterized by a ventilation ( 31 ) of the reaction tower ( 23 ). Elektrolysegerät insbesondere nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Natronlauge-Rückfuhrleitung (21) mit der Magersole-Rücklaufleitung (16) verbunden ist.Electrolyser especially according to one of claims 13 to 15, characterized in that the sodium hydroxide return line ( 21 ) with the Magersole return line ( 16 ) connected is. Elektrolysegerät nach Anspruch 16, gekennzeichnet durch eine pH-Wert-Messung (17, 18) in der Magersole-Rücklaufleitung (16).Electrolyser according to Claim 16, characterized by a pH measurement ( 17 . 18 ) in the Magersole return line ( 16 ). Elektrolysegerät nach einem der Ansprüche 11 bis 17, gekennzeichnet durch eine Dosierpumpe (19) zur Förderung des Natronlauge-Rücklaufstroms insbesondere in Abhängigkeit von der pH-Wert-Messung in der Magersole-Rücklaufleitung (16).Electrolyser according to one of Claims 11 to 17, characterized by a dosing pump ( 19 ) for promoting the sodium hydroxide reflux stream, in particular as a function of the pH value measurement in the Magersole return line ( 16 ). Elektrolysegerät insbesondere nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass in der Sole-Zufuhrleitung (12) eine Soledosierpumpe (11) vorgesehen ist und dass um die Pumpe (11) eine Bypassleitung (12a) mit einem Magnetventil (32) vorgesehen ist.Electrolyser, in particular according to one of claims 11 to 18, characterized in that in the brine supply line ( 12 ) a Soledosierpumpe ( 11 ) and that around the pump ( 11 ) a bypass line ( 12a ) with a solenoid valve ( 32 ) is provided.
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