DE19949868B4 - Process for producing carbon bodies - Google Patents
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- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/08—Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
- C25C3/12—Anodes
- C25C3/125—Anodes based on carbon
Abstract
Verfahren
zur Herstellung von Kohlekörpern,
insbesondere von Anoden für
die Aluminium-Schmelzflusselektrolyse
durch Aufbereitung eines Trockenstoffes, Zugabe von Pech als Bindemittel,
Vermischung von Trockenstoff und Bindemittel zu grüner Anodenmasse,
Formgebung der grünen
Anodenmasse zu Anoden gleicher Höhe
vermittels einer senkrechten Presskraft, dadurch gekennzeichnet,
dass zur Erzielung von Anoden gleicher Höhe und Dichte
a) die Verdichtung
und Formgebung der grünen
Anodenmasse zu Anoden durch Einwirkung einer variablen Presskraft
erfolgt, wobei
b) auf die Anodenmasse von Arbeitsspiel zu Arbeitspiel
die Anodenhöhe
exakt wiederholende in einem Größen-Toleranzbereich liegende
variierend angepasste Presskräfte aufgebracht
werden, und dass
c) Presskräfte
außerhalb
des Toleranzbereiches als Korrektursignale für Änderungen der Konsistenz der
Anodenmasse angezogen werden.Process for the production of carbon bodies, in particular of anodes for aluminum fused-salt electrolysis by treatment of a dry substance, addition of pitch as binder, mixing of dry substance and binder to green anode mass, shaping of the green anode mass to anodes of the same height by means of a vertical pressing force, characterized that for obtaining anodes of the same height and density
a) the densification and shaping of the green anode mass to anodes takes place by the action of a variable pressing force, wherein
b) on the anode mass of working cycle to work the anode height exactly repeating in a size-tolerance range lying variably adjusted pressing forces are applied, and that
c) pressing forces outside the tolerance range are used as correction signals for changes in the consistency of the anode mass.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kohlekörpern insbesondere von Anoden für die Aluminium-Schmelzflusselektrolyse nach dem Oberbegriff des Anspruches 1.The The invention relates to a process for the production of carbon bodies in particular from anodes for the aluminum fused-salt electrolysis according to the preamble of claim 1.
Die Herstellung von Aluminium erfolgt grosstechnisch in einer Schmelzflusselektrolyse, bei der Aluminiumoxid (Al2O3) bei Temperaturen um 950°C in einer Schmelze von Fluorsalzen gelöst wird. Dieser Schmelze wird üblicherweise kontinuierlich Gleichstrom in einer Stärke von 100 bis 300 kA vermittels Kohle-Anoden (auch Anoden genannt) zugeführt. Unter Bildung von metallischem Aluminium verbindet sich der Sauerstoff aus dem Aluminiumoxid (auch Tonerde genannt) mit dem Kohlenstoff der Anode zu gasförmigem Kohlendioxid (CO2), wobei sich bei diesem Vorgang die Anode verbraucht. Da verbrauchte Anoden durch neue Anoden zu ersetzen sind, gehen die damit einhergehenden Kosten merklich in die Gesamtkosten der Schmelzflusselektrolyse (kurz auch Elektrolyse genannt) ein. Diesen Verbrauch zu reduzieren- ist Gegenstand fortdauernder technischer Entwicklungsanstrengungen von Elektrolyse-Betreibern und Anodenherstellern.The production of aluminum is carried out on a large scale in a fused-salt electrolysis in which aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is dissolved at temperatures around 950 ° C. in a melt of fluorine salts. This melt is usually continuously fed direct current in a thickness of 100 to 300 kA by means of carbon anodes (also called anodes). With the formation of metallic aluminum, the oxygen from the alumina (also called alumina) combines with the carbon of the anode to gaseous carbon dioxide (CO 2 ), which consumes the anode in this process. Since spent anodes are to be replaced by new anodes, the associated costs are noticeably included in the overall costs of fused-salt electrolysis (also known as electrolysis for short). Reducing this consumption is the subject of continuing technical development efforts by electrolysis operators and anode manufacturers.
Der Anodenverbrauch bestimmt sich nach Bruttoanodenverbrauch (Bruttoverbrauch) und Nettoanodenverbrauch (Nettoverbrauch), wobei der Nettoverbrauch aus Bruttoverbrauch abzüglich Anodenresten resultiert. Anodenreste sind Reste abgebrannter Anoden, die aufgearbeitet und als Bestandteil des sogenannten Trockenstoffes bei der Herstellung neuer Anoden wiederverwendet werden. Der Nettoverbrauch setzt sich aus drei Komponenten zusammen und zwar dem stöchiometrischen Verbrauch als erste Komponente, einem zur ersten Komponente zusätzlichen Verbrauch, der aus der Führung der Elektrolyse resultiert als zweite Komponente, und einem weiteren zusätzlichen Verbrauch, der aus der Qualität von Anoden resultiert, als dritter Komponente. Die Erfindung setzt an der Senkung des anodenqualitätsbedingten Verbrauches an. Dieser Verbrauch wird u.a. beherrscht durch die Dichte einer Anode, der sogenannten Grünanodendichte. Wesentlich für die wirtschaftliche Führung eines Elektrolyseprozesses ist, dass letzterem Anoden mit in engen Grenzen gleichbleibender Dichte angeboten werden.Of the Anode consumption is determined by gross anode consumption (gross consumption) and net anode consumption (net consumption), where net consumption from gross consumption minus Anode remains results. Anode residues are residues of spent anodes, the worked up and as part of the so-called dry matter be reused in the production of new anodes. The net consumption consists of three components, namely the stoichiometric Consumption as the first component, an additional to the first component Consumption, out of the lead the electrolysis results as a second component, and another additional Consumption, from the quality of Anodes results as the third component. The invention begins lowering of anode quality related Consumption. This consumption is u.a. dominated by the Density of an anode, the so-called green anode density. Essential for the economic guide an electrolysis process is that the latter anodes in close Limits of constant density are offered.
Anoden bestehen aus kalziniertem Petrolkoks und in der Regel rezirkuliertem Anodenmaterial mit Pech als Bindemittel. Petrolkoks ist ein Rückstand der Erdöldestillation während das rezirkulierte Anodenmaterial aus Anodenresten resultiert. Als Pech kommt ein Steinkohlenteerpech oder ein Petrolpech oder eine Mischung beider zur Verwendung. Hergestellt werden Anoden üblicherweise, indem Koks und Reste einer mechanischen Zerkleinerung (Brechen und Mahlen) unterzogen werden, das zerkleinerte Material einer Sichtung in mehrere Korngrössenfraktionen unterworfen und anschliessend nach einer vorgegebenen Rezeptur ein sogenanntes Trockenstoffgemisch (Koks und Reste) aus den verschiedenen Korngrössenfraktionen zusammengeführt wird. Das Trockenstoffgemisch wird dann auf 140°C bis 180°C aufgeheizt, mit Pech als Bindemittel versetzt, in einem ein- oder mehrstufigen Verfahren unter Eintrag von Energie in das Gemisch gemischt, worauf die Anodenmasse (folgend kurz Masse) bei Temperaturen von 100°C bis 160°C in einer Formeinrichtung zu sogenannten grünen Anoden, d.h. ungebrannten Anoden geformt wird. Die Formgebung (auch Abformung genannt) erfolgt entweder durch Vibrieren oder Pressen, gegebenenfalls unter Einsatz eines Vakuums, um bei der Verdichtung eine Entgasung der Anodenmasse zu erleichtern. Anschliessend werden die grünen Anoden bei Temperaturen in der Größenordnung von 1100°C bis 1200°C während einer bestimmten Zeit gebrannt. Nach Abschluss des Brennvorganges und Abkühlen stehen die Anoden für den Einsatz in der Elektrolyse bereit. Dies vorstehend umrissene Verfahren, das grundsätzlich in allen Anodenfabriken abläuft, kennzeichnet sich dadurch, dass alle Betriebsparameter der vorstehend umrissenen Verfahrensschritte zur Herstellung grüner Anoden, von der Trockenstoffmischung bis zur Formung der grünen Anode konstant gehalten werden, so beispielsweise die Leistung eines ersten Mischers nach der Trockenstoff- und Pechzusammenführung. Dieser Mischer wird meistens als Kneter bezeichnet, wobei die Leistungskonstanz durch Regelung der Stellung der Ausgangsklappen am Kneter in Abhängigkeit von der Leistungsaufnahme des Kneterantriebs erreicht wird, was auch bedeutet, dass so der Energieeintrag in das Mischgut gleich bleibt. Ebenso wird über einen entsprechenden Regelkreis bei einer dem ersten Mischer nachgeordneten Homogenisierungsstufe der Energieeintrag in die Anodenmatte und deren Temperatur am Austritt einer die Homogenisierungsstufe darstellenden Mischeinrichtung/Massekühlers durch Festeinstellung von Mischerbetriebsgrössen und Variation einer in die Einrichtung eingebrachten Wassermenge konstant gehalten. Auch die Betriebsparameter von Formmaschinen, wie Pressdruck und Haltezeit bei Pressen, Vibrationsfrequenz, Unwucht, Deckgewicht und Vibrationsdauer bei Vibrationsformmaschinen werden wie die Betriebsgrössen der Anodenmassenherstellung konstant gehalten. Die bei den bekannten Verfahren erfolgende Dosierung der Anodenmasse zur Formmaschine erfolgt gravimetrisch, wobei – auch dies ist spezifisch für die bekannten Verfahren – die Höhe des Formlings (Anode) nach Abschluss des Formgebungsvorganges gemessen wird. Die Messung dient dem Zweck, Anoden auf gleiche Höhe zu regeln, wobei bei Höhenabweichungen (Abweichung zwischen Soll- und Ist-Höhe) die Menge der Charge angepasst wird. Liegt die Ist-Höhe einer Anode über der festgelegten Sollhöhe, wird die Menge entsprechend reduziert, liegt die Ist-Höhe unterhalb der Sollhöhe, wird die Menge der Charge erhöht. Die Höhenmessung dient bei der bekannten Verfahrensführung einzig dem Zweck, die der Formmaschine zugeführte Menge Anodenmasse der Höhe der ausgeformten Anode entsprechend anzupassen, d.h. zu erhöhen oder zu verkleinern. Der praktizierte Stand der Technik führt zu Anoden gleicher Höhe (eine geforderte Bemessung), dafür wird seitens des Standes der Technik jedoch hingenommen, dass damit Änderungen des Gewichtes bzw. der Dichte der Anoden einhergehen. Diese Änderungen der Dichte, d.h. Dichteschwankungen (Schwankungen der Grünanodendichte) ist eine Ursache, die den qualitätsbedingten Zusatzverbrauch einer Anode nachteilig beeinflussen.Anodes consist of calcined petroleum coke and usually recirculated anode material with pitch as binder. Petroleum coke is a residue of petroleum distillation while the recirculated anode material results from anode residues. As pitch comes a coal tar pitch or a petrol pitcher or a mixture of both for use. Anodes are usually produced by subjecting coke and residues to mechanical comminution (crushing and milling), subjecting the comminuted material to a classification into several particle size fractions, and then combining a so-called dry substance mixture (coke and residues) from the various particle size fractions according to a given recipe. The dry material mixture is then heated to 140 ° C to 180 ° C, mixed with pitch as a binder, mixed in a single or multi-step process with the entry of energy in the mixture, whereupon the anode mass (hereinafter mass shortly) at temperatures of 100 ° C. to 160 ° C in a molding device to so-called green anodes, ie, unfired anodes is formed. The molding (also called impression) takes place either by vibration or pressing, optionally with the use of a vacuum to facilitate degassing of the anode mass during compression. Subsequently, the green anodes are fired at temperatures in the order of 1100 ° C to 1200 ° C for a certain time. After completion of the firing process and cooling, the anodes are ready for use in electrolysis. The process outlined above, which basically takes place in all anode factories, is characterized by the fact that all operating parameters of the process steps outlined above for the production of green anodes, from the dry substance mixture to the formation of the green anode, are kept constant, for example the performance of a first mixer after Dry matter and pitch combination. This mixer is usually referred to as a kneader, the constancy of performance is achieved by regulating the position of the outlet flaps on the kneader as a function of the power consumption of the kneader drive, which also means that the energy input into the mix remains the same. Likewise, the energy input into the anode mat and its temperature at the outlet of a mixing device / mass cooler representing the homogenization stage is kept constant by a fixed setting of mixer operating variables and variation of an amount of water introduced into the device via a corresponding control circuit in a homogenization step downstream of the first mixer. Also, the operating parameters of molding machines, such as pressing pressure and holding time in presses, vibration frequency, imbalance, cover weight and vibration duration in vibration molding machines are kept constant as the operating variables of the anode mass production. The taking place in the known methods metering of the anode mass to the molding machine is carried out gravimetrically, which - this is specific to the known methods - the height of the molding (anode) is measured after completion of the molding process. The purpose of the measurement is to regulate anodes to the same height, with the amount of the batch being adjusted in the case of height deviations (deviation between desired and actual height). If the actual height of an anode is above the specified target height, the quantity is correspondingly reduced; if the actual height is below the desired height, the quantity of the batch is increased. The height measurement is used in the known process management only the purpose of the molding machine supplied amount of anode mass of the height of the molded anode to adjust accordingly, ie to increase or decrease. The prior art practice leads to anodes of the same height (a required design), but it is accepted by the prior art that this is accompanied by changes in the weight or density of the anodes. These changes in density, ie density fluctuations (variations in the green anode density) are a cause that adversely affect the quality-related additional consumption of an anode.
Aus
der deutschen Patentschrift
Ausgehend von diesem Stand der Technik ist es Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Kohlekörpern, insbesondere von Anoden für die Aluminium-Schmelzflusselektrolyse zu schaffen, mit denen Kohlekörper insbesondere Anoden gleichbleibender Höhe und gleichbleibender Dichte herstellbar sind und diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruches 1 gelöst.outgoing From this prior art, it is an object of the invention, a method for the production of carbon bodies, in particular of anodes for the Aluminum fused electrolysis to create, with which coal body in particular Anodes of constant height and consistent density can be produced and this task is by a method having the characterizing features of the claim 1 solved.
Vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemässen Verfahrens kennzeichnen die dem Anspruch 1 folgenden Ansprüche.advantageous Characterize embodiments of the inventive method the claims following claim 1.
Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten des erfindungsgemässen Verfahrens ergeben sich aus der folgenden Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens und der Zeichnung, es zeigtFurther Advantages, features and details of the inventive method will be apparent from the following description of a preferred embodiment of the procedure and the drawing, it shows
Folgend
wird das dargestellte Verfahrensschema gemäss der Erfindung in seiner
konstruktiven Ausbildung (Vorrichtung) näher erläutert. Die Vorrichtung
Die
vorstehend dargestellte Vorrichtung
Die
Erfindung geht zur Lösung
der ihr zugrunde liegenden Aufgabe, d.h. Herstellung grüner Anoden
gleicher Höhe
und gleicher Dichte (d.h. konstanten Gewichtes) davon aus, Presskräfte insbesondere
deren Abweichungen von Sollwerten als Korrektursignal zur Einflussnahme
auf Betriebsparameter einzelner oder aller Einrichtungen der drei
Fertigungsstufen zu nutzen, um so Einfluss auf den Dichtezustand
der grünen
Anodenmasse (auch Dichte oder Konsistenz genannt) vor ihrer Verpressung
zu nehmen. Die Einflussnahme auf die Konsistenz leitet sich dabei
von der Erkenntnis des direkten Zusammenhanges von Konsistenz und
Presskraft zur Erreichung einer bestimmten Formkörperhöhe ab. Erfindungsgemäss wird
in der dritten Fertigungsstufe die in einem Grössentoleranzbereich liegende
Presskraft (vertikale Presskraft auch Soll-Presskraft genannt) bei
jedem Arbeitsspiel der Presse
Gemäss der Erfindung
können
Energieinhalte generell an jeder Stelle entlang der Verfahrensstrecke
beginnend mit Kneter
Das
erfindungsgemässe
Verfahren vorteilhaft fortbildend ist vorgesehen, die Regelung der Kneter
und Mischer so vorzunehmen, dass bei Wegfall der Notwendigkeit zur
Durchführung
von Korrekturmassnahmen (d.h. wenn die Soll-Anodenhöhe mit Soll-Presskraft erreicht
wird) die Kneter
Das
erfindungsgemässe
Verfahren vorteilhaft weiterbildend kann eine Regelung vorgesehen werden
derart, dass der Massedurchsatz bis zu einem vorgegebenen Wert vermindert
wird, wenn auch bei maximal möglichem
Energie-Eintrag über
Kneter
Folgend
wird anhand des Verfahrensschemas gemäss
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