DE19928689A1

DE19928689A1 - Padding for furniture, carpets or mattresses, based on flexible polyurethane foam containing special cyclic organic compounds, e.g. cyclodextrin or calix-arene, to deactivate amine catalyst or reduce amine content

Info

Publication number: DE19928689A1
Application number: DE19928689A
Authority: DE
Inventors: Andreas Arlt; Dieter Rodewald
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-06-23
Filing date: 1999-06-23
Publication date: 2000-12-28

Abstract

Padding for furniture and/or carpets and/or mattresses based on flexible polyurethane (PUR) foam containing cyclic organic compounds with a mol. wt. of 200-3000 (I). Independent claims are also included for a process for the production of padding as above, carried out in presence of compounds (I) as above.

Description

Die Erfindung betrifft Polsterungen für Möbel und/oder Teppiche und/oder Matratzen, basierend auf Polyurethanweichschaumstoffen, enthaltend organische, cyclische Verbindungen mit einem Mole kulargewicht von 200 bis 3000 g/mol sowie Verfahren zur Her stellung dieser Polsterungen und/oder Matratzen.The invention relates to upholstery for furniture and / or carpets and / or mattresses, based on flexible polyurethane foams, containing organic, cyclic compounds with one mole Specular weight of 200 to 3000 g / mol and process for the manufacture position of these upholstery and / or mattresses.

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von organischen, cyclischen Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 200 bis 3000 g/mol zur Deaktivierung von aminischen Katalysatoren in Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten und/oder zur Reduzierung des Gehaltes an primären Aminen in Polyisocyanat-Polyadditions produkten und/oder zur Verbesserung der mechanischen Eigen schaften, insbesondere des Druckverformungsrestes, insbesondere nach Feuchtwärmealterung in Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten.The invention relates to the use of organic, cyclic compounds with a molecular weight of 200 to 3000 g / mol for deactivating aminic catalysts in Polyisocyanate polyadducts and / or for reduction the content of primary amines in polyisocyanate polyadditions products and / or to improve the mechanical properties shafts, in particular the compression set, in particular after moist heat aging in polyisocyanate polyaddition products.

Die Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen in Anwesenheit von Katalysatoren, die die Reaktion der gegenüber Isocyanaten reaktiven Stoffe mit Isocyanaten beschleunigen und gegebenenfalls Treibmitteln, Zusatzstoffen, und/oder Hilfsmitteln ist allgemein bekannt.The manufacture of polyisocyanate polyadducts by Implementation of polyisocyanates with reactive towards isocyanates Compounds in the presence of catalysts that affect the reaction of isocyanate-reactive substances with isocyanates accelerate and if necessary blowing agents, additives, and / or aids is generally known.

Wie auch andere Kunststoffe sind Polyisocyanat-Polyadditions produkte Alterungsprozessen unterworfen, die im allgemeinen mit zunehmender Zeit zu einer Verschlechterung der Gebrauchseigen schaften führen. Wesentliche Alterungseinflüsse sind beispiels weise Hydrolyse, Photooxidation und Thermooxidation, die zu Bindungsbrüchen in den Polymerketten führen. Bei Polyisocyanat- Polyadditionsprodukten, beispielsweise Polyurethanen, im Folgen den auch als PUR bezeichnet, hat speziell die Einwirkung von Feuchtigkeit und noch verstärkt die Kombination von Feuchtigkeit und erhöhter Temperatur eine hydrolytische Spaltung der Urethan- und Harnstoffbindungen zur Folge.Like other plastics, polyisocyanate polyadditions are products subject to aging processes that are generally associated with increasing time to a deterioration of the consumer lead. Significant aging influences are, for example wise hydrolysis, photooxidation and thermal oxidation, which too Break the bonds in the polymer chains. With polyisocyanate Polyaddition products, for example polyurethanes, in the following also known as PUR, has the effect of Moisture and still reinforces the combination of moisture and elevated temperature, hydrolytic cleavage of the urethane and urea bonds.

Diese Spaltung äußert sich nicht nur in einer signifikanten Ver schlechterung der Gebrauchseigenschaften, sondern führt auch zur Bildung von primären aromatischen Aminen wie z. B. Toluylendiamin (TDA) und Diaminodiphenylmethan (MDA) oder primären aliphatischen Aminen wie beispielsweise Hexamethylendiamin oder Isophoron diamin. This split is not only manifested in a significant ver deterioration in performance, but also leads to Formation of primary aromatic amines such. B. toluenediamine (TDA) and diaminodiphenylmethane (MDA) or primary aliphatic Amines such as hexamethylenediamine or isophorone diamine.

Wie in Versuchen festgestellt wurde, wird die Aminbildung von einer Reihe von Parametern beeinflußt. Insbesondere hohe Temperaturen ab 80°C in Kombination mit hoher Luftfeuchtigkeit führen zur hydrolytischen Spaltung der Urethan- und Harnstoff bindungen. Derartige Bedingungen sind für einige spezielle Anwendungsgebiete von PUR-Weichschaumstoffen von Bedeutung.As has been found in experiments, amine formation influenced by a number of parameters. Especially high Temperatures from 80 ° C in combination with high air humidity lead to hydrolytic cleavage of urethane and urea bonds. Such conditions are special for some Areas of application of flexible PUR foams are important.

Ein weiterer Parameter, der die Bildung primärer Amine signi fikant beeinflußt, ist die Art und Menge der verwendeten Kataly satoren. Wie in diversen Experimenten nachgewiesen werden konnte, katalysieren die in Polyurethansystemen enthaltenen, für die Urethanisierungs- und Treibreaktion notwendigen Katalysatoren, in erheblichem Maße auch die hydrolytische Rückspaltungsreaktion. Die Anwesenheit von Katalysatoren ist somit eine ganz ent scheidende Voraussetzung für die Hydrolyse der Urethan- und Harn stoffbindungen. Darüberhinaus konnte gezeigt werden, daß die Effizienz der Hydrolyse in hohem Maße von der Aktivität und der Art des Katalysators abhängig ist, sowie der Tatsache, ob der Katalysator im System verbleibt oder aus dem Material heraus migrieren kann. Insbesondere tertiäre Aminkatalysatoren mit reak tionsfähigen funktionellen Gruppen wie OH- und NH₂ beschleunigen die Aminbildung durch Absenkung der Aktivierungsenergie für die Spaltreaktion erheblich. Die funktionellen Gruppen bewirken den Einbau der Katalysatoren in das entstehende PUR-Netzwerk und die damit hergestellten Produkte weisen den Vorteil geringerer Geruchs- und Foggingproblematik auf, da die Katalysatoren nach der Fertigstellung des PUR-Produktes nicht durch Diffusion ent weichen können. Dasselbe gilt für Rezepturen mit Polyolen, die mit primären oder sekundären Aminen als Startmoleküle herge stellt wurden und somit katalytisch aktive Zentren besitzen. Der artige Polyole kommen in jüngster Zeit vermehrt zum Einsatz. Bei Rezepturen mit solchen Bestandteilen, die als Spezialanwendungen besonderen feucht-warmen Bedingungen ausgesetzt sind, kann die Bildung von primären Aminen als Spaltprodukte nicht ausge schlossen werden. Bei Schaumstoffen mit Aminkatalysatoren, die keine einbaufähigen funktionellen Gruppen enthalten, entweichen diese dagegen in der Regel bereits kurze Zeit nach der Fertig stellung, bzw. bei der Alterung des Schaumstoffes. Bei solchen Schaumstoffen führen feucht-warme Bedingungen zu wesentlich geringeren Amingehalten.Another parameter that significantly affects the formation of primary amines is the type and amount of the catalysts used. As could be demonstrated in various experiments, the catalysts contained in polyurethane systems, which are necessary for the urethanization and blowing reaction, also catalyze the hydrolytic cleavage reaction to a considerable extent. The presence of catalysts is therefore a very important prerequisite for the hydrolysis of urethane and urea bonds. In addition, it could be shown that the efficiency of the hydrolysis depends to a large extent on the activity and type of the catalyst, and on the fact whether the catalyst remains in the system or can migrate out of the material. In particular, tertiary amine catalysts with reactive functional groups such as OH and NH ₂ accelerate the amine formation considerably by lowering the activation energy for the cleavage reaction. The functional groups result in the incorporation of the catalysts into the resulting PUR network and the products produced therewith have the advantage of lower odor and fogging problems, since the catalysts cannot escape by diffusion after the completion of the PUR product. The same applies to formulations with polyols which have been produced with primary or secondary amines as starting molecules and thus have catalytically active centers. The like polyols have been used more and more recently. In the case of recipes with such constituents that are exposed to special moist and warm conditions as special applications, the formation of primary amines as fission products cannot be ruled out. In the case of foams with amine catalysts which do not contain functional groups which can be incorporated, on the other hand, these generally escape shortly after completion or when the foam ages. With such foams, warm, humid conditions lead to significantly lower amine contents.

Um speziell bei solchen PUR-Produkten, die feucht-warmen Bedingungen ausgesetzt sind, die hydrolytische Spaltung von Urethan- und Harnstoffbindungen und damit die Bildung primärer Amine zu vermindern, war es notwendig, Additive zu finden, die die verwendeten Aminkatalysatoren durch Deaktivierung in ihrer Effizienz zur Bindungsspaltung behindern. Die Additive sollten dabei die Schäumreaktion nicht wesentlich beeinflussen.To especially with such PUR products that are moist and warm Are exposed to hydrolytic cleavage conditions Urethane and urea bonds and thus the formation of primary ones To reduce amines, it was necessary to find additives that the amine catalysts used by deactivation in their Impede binding efficiency. The additives should do not significantly affect the foaming reaction.

In der WO96/23826 wird die Darstellung von steifen thermo plastischen Polyurethanen mit verbesserter "melt strength" durch Zugabe eines deaktivierbaren Metall-Katalysators und der Zugabe eines Deaktivators für den deaktivierbaren Metall-Katalysator, um die Spaltung von Urethanbindungen zu unterdrücken, beschrieben. Eine Verbesserung der Hydrolysestabilität und damit der Alterung wird nicht beschrieben. Bei den genannten Katalysatoren handelt es sich um Zinnverbindungen, die über Deaktivatoren wie Säuren, speziell auf Phosphorbasis, antioxidante Metall-Deaktivatoren wie gehinderte phenolische Polyamme, phenolische Hydrazine oder phenolische Oxime deaktiviert werden. Über eine Deaktivierung von tertiären Aminkatalysatoren wird in diesem Dokument nicht berichtet. Der Deaktivator wird bevorzugt in gekapselter Form eingesetzt und muß in einem aufwendigen technischen Verfahren hergestellt werden. Wünschenswert wäre der einfache Zusatz von Additiven in die Isocyanat- oder Polyolkomponente.In WO96 / 23826 the representation of stiff thermo plastic polyurethanes with improved melt strength Addition of a deactivatable metal catalyst and the addition a deactivator for the deactivatable metal catalyst in order suppressing the cleavage of urethane bonds. An improvement in hydrolysis stability and thus aging is not described. The catalysts mentioned are tin compounds that have deactivators such as acids, specially based on phosphorus, antioxidant metal deactivators such as hindered phenolic polyamines, phenolic hydrazines or phenolic oximes can be deactivated. About a deactivation of tertiary amine catalysts is not mentioned in this document reported. The deactivator is preferably in an encapsulated form used and must be in a complex technical process getting produced. The simple addition of. Would be desirable Additives in the isocyanate or polyol component.

DE-A 42 32 420 offenbart die Verwendung von α,β-ungesättigten Estercarboxylaten zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen, die eine verbesserte Stauchhärte und Reißdehnung aufweisen. Salze von α,β-ungesättigten Estercarboxylaten werden hierin als Kataly satoren für die NCO/Wasser-Reaktion verwendet. In einem Nebensatz wird beschrieben, daß die Verbindungen aufgrund des Vorliegens von olefinischen Doppelbindungen in Nachbarschaft zu den Carboxy latgruppen zur Addition von Aminogruppen, die während der lang samen Schaumalterung entstehen, befähigt sind. Nachteilig an diesen Verbindungen ist ihre katalytische Wirkung, die zu einer Beeinträchtigung der Schäumreaktion führt. Die katalytische Wirkung von Additiven zur Reduzierung der Amingehalte in fertigen PUR-Schäumen ist jedoch nicht erwünscht, da dies wie oben be schrieben zu einer weiteren und beschleunigten Bildung primärer Amine führt.DE-A 42 32 420 discloses the use of α, β-unsaturated Ester carboxylates for the production of polyurethane foams, which have an improved compression hardness and elongation at break. Salts of α, β-unsaturated ester carboxylates are described herein as Kataly used for the NCO / water reaction. In a subordinate clause it is described that the connections due to the presence of olefinic double bonds in proximity to the carboxy lat groups for the addition of amino groups, which during the long seed foam aging occur, are capable. Disadvantageous These compounds are their catalytic activity, which leads to a Impairment of the foaming reaction. The catalytic Effect of additives to reduce amine levels in finished However, PUR foaming is not desirable, as this can be done as above wrote on further and accelerated primary education Amine leads.

Als Verbindungen, die den Gehalt an aromatischen Aminen in Poly urethanweichschaumstoffen vermindern, werden gemäß US 4211847, GB 1565124 und DE-A 29 46 625 sterisch gehinderte cycloaliphatische Monoisocyanate und Monothioisocyanate verwendet. Diese Isocyanate reagieren aufgrund ihrer sterischen Hinderung und der verglichen zu aromatischen Isocyanaten geringeren Reaktivität während der Schäumreaktion nur in geringem Umfang ab, so daß nach Beendigung der Schäumreaktion freies Isocyanat zur Reaktion mit gegebenen falls vorhandenen aromatischen Aminen zur Verfügung steht. Nach teilig an diesen bekannten Lehren ist, daß die genannten Ver bindungen relativ teuer und speziell die beiden zuletzt genannten Verbindungen trotz ihrer sterischen Hinderung zumindest teilweise auch an der Urethanisierungsreaktion beteiligt werden und nicht erst nach der Schäumreaktion mit gebildetem aromatischen Amin reagieren. Zudem neigen diese Isocyanate aufgrund ihres geringen Dampfdrucks dazu, aus dem fertigen Schaum herauszumigrieren und stellen somit eine weitere Gesundheitsgefahr durch Auftreten von freiem Isocyanat dar.As compounds that contain aromatic amines in poly reduce flexible urethane foams are, according to US 4211847, GB 1565124 and DE-A 29 46 625 sterically hindered cycloaliphatic Monoisocyanates and monothioisocyanates are used. These isocyanates react due to their steric hindrance and the compared to aromatic isocyanates lower reactivity during the Foaming reaction only to a small extent, so that after completion the foaming reaction free isocyanate to react with given if available aromatic amines are available. After part of these known teachings is that the Ver bindings relatively expensive and especially the latter two Compounds, at least in part, despite their steric hindrance also be involved in the urethanization reaction and not only after the foaming reaction with aromatic amine formed react. In addition, these isocyanates tend to be low Vapor pressure to migrate out of the finished foam and pose a further health hazard from the occurrence of free isocyanate.

Der Einsatz von Cyclodextrinen oder Calixarenen, d. h. makro cyclischen Verbindungen, bei der Herstellung von Polyurethanen ist aus den Schriften US 4 642 362, US 4 617 336, US 5 063 251 und DE-A 196 14 441 bekannt. Ein Hinweis, daß diese Makrocyclen geeignet sind, aminische Katalysatoren zur Herstellung von Poly urethanen zu deaktivieren und somit sowohl einen hydrolytischen Abbau des Polyurethans als auch eine Freisetzung von primären Aminen zu verhindern, kann diesen Schriften nicht entnommen werden. Auch der Einsatz in Polsterungen oder Matratzen wird durch diese Schriften nicht offenbart oder nahegelegt.The use of cyclodextrins or calixarenes, i. H. macro cyclic compounds, in the manufacture of polyurethanes is from US 4 642 362, US 4 617 336, US 5 063 251 and DE-A 196 14 441. A hint that these macrocycles are suitable, amine catalysts for the production of poly deactivate urethanes and thus both a hydrolytic Degradation of the polyurethane as well as a release of primary Preventing amines cannot be found in these documents become. Also used in upholstery or mattresses not disclosed or suggested by these writings.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, aminische Kata lysatoren in Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, insbesondere nach der Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte, zu deaktivieren und damit die Bildung primärer Amine, insbesondere primärer aromatischer Amine, in Polyisocyanat-Polyadditions produkten zu verhindern. Es sollten somit Additive erfunden werden, die in der Lage sind, den Gehalt an primären, bevorzugt primären aromatischen Aminen insbesondere in PUR-Weichschaum stoffen zu reduzieren. Neben ihrer Funktion als Katalysator deaktivatoren sollten die Additive auch dazu befähigt sein, gebildetes aromatisches Amin in der Polyurethanmatrix zu komplexieren. Die Additive sollten dabei die Schäumreaktion bei der Herstellung von Polyurethanhart- oder insbesondere -weichschaumstoffen nicht negativ beeinflussen.The object of the present invention was to create aminic kata analyzers in polyisocyanate polyadducts, in particular after the production of the polyisocyanate polyadducts deactivate and thus the formation of primary amines, in particular primary aromatic amines, in polyisocyanate polyadditions to prevent products. Additives should therefore be invented that are capable of containing the primary, preferred primary aromatic amines especially in flexible PUR foam to reduce fabrics. In addition to its function as a catalyst deactivators the additives should also be able to formed aromatic amine in the polyurethane matrix complex. The additives should be the foaming reaction in the manufacture of polyurethane hard or in particular - do not negatively influence flexible foams.

Diese Aufgabe konnte durch die eingangs beschriebenen Ver wendungen von organischen, cyclischen Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 200 bis 3000, bevorzugt 200 bis 1300 g/mol, im Folgenden auch als "Makrocyclen" bezeichnet, und insbesondere durch die eingangs beschriebenen Polsterungen für Möbel und/oder Teppiche und/oder Matratzen gelöst werden. Die erfindungsgemäßen Makrocyclen werden bevorzugt bereits in den allgemein bekannten Verfahren zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditions produkte, bevorzugt Polyurethane, die gegebenenfalls Isocyanurat und/oder Harnstoffstrukturen aufweisen können, besonders bevor zugt Polyurethanweichschaumstoffe, eingesetzt. This task could by the Ver turns of organic, cyclic compounds with a Molecular weight of 200 to 3000, preferably 200 to 1300 g / mol, hereinafter also referred to as "macrocycles", and in particular through the upholstery for furniture and / or described above Carpets and / or mattresses can be solved. The invention Macrocycles are already preferred in the generally known ones Process for the preparation of polyisocyanate polyadditions products, preferably polyurethanes, which may contain isocyanurate and / or have urea structures, especially before pulls flexible polyurethane foams used.

Aufgrund des erfindungsgemäßen Einsatzes der Makrocyclen wird erreicht, daß die Makrocyclen mit tertiären Aminen, die als Katalysatoren bei der Herstellung der Polyisocyanat-Poly additionsprodukte eingesetzt wurden, insbesondere im fertigen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukt Komplexe bilden und die tertiären Amine ihre katalytische Aktivität im Komplex mit den Makrocyclen nicht mehr entfalten können, d. h. blockiert sind. Da die komplexierten Aminkatalysatoren in den fertigen Poly isocyanat-Polyadditionsprodukten nicht mehr dazu befähigt sind, die eingangs geschilderte hydrolytische Rückspaltung von Urethan- und Harnstoffbindungen zu katalysieren, wird durch die erfindungsgemäßen Makrocyclen sowohl einer Ver schlechterung der mechanischen Eigenschaften insbesondere unter feuchtwarmer Belastung als auch der Bildung von primären Aminen, insbesondere primären aromatischen Aminen, beispielsweise 2,2'-, 2,4', und/oder 4,4'-MDA und/oder 2,4- und/oder 2,6-TDA entgegen gewirkt. Des weiteren können die erfindungsgemäßen Makrocyclen durch Komplexierung mit primären Aminen, beispielsweise primären aromatischen Aminen diese an einer Migration oder Extraktion aus dem Polyisocyanat-Polyadditionsprodukt hindern. Auch die amini schen Katalysatoren werden durch eine derartige Komplexierung an einer Migration oder Extraktion aus dem Produkt gehindert. Die dadurch verringerte Geruchs- und Foggingproblematik wird ins besondere dadurch verstärkt, daß die erfindungsgemäßen Additive bevorzugt durch das Vorhandensein von OH-Gruppen zumindest teil weise in das Polyurethannetzwerk eingebaut werden können. Die somit fixierten Makrocyclen führen durch Einschluß von primären und/oder tertiären Aminen zu deren Immobilisierung in der Schaum matrix.Due to the use of macrocycles according to the invention achieved that the macrocycles with tertiary amines, which as Catalysts in the manufacture of the polyisocyanate poly addition products were used, especially in the finished Polyisocyanate polyaddition product form complexes and tertiary amines their catalytic activity in complex with the Macrocycles can no longer unfold, d. H. are blocked. Since the complexed amine catalysts in the finished poly Isocyanate polyaddition products no longer able to do so are the hydrolytic cleavage described above to catalyze urethane and urea bonds by the macrocycles according to the invention both a ver deterioration in mechanical properties, especially under humid warm load and the formation of primary amines, especially primary aromatic amines, for example 2,2'-, 2,4 ', and / or 4,4'-MDA and / or 2,4- and / or 2,6-TDA worked. Furthermore, the macrocycles according to the invention can by complexation with primary amines, for example primary aromatic amines from migration or extraction prevent the polyisocyanate polyaddition product. Even the amini Such catalysts are due to such complexation prevented from migration or extraction from the product. The this reduces the problem of smell and fogging especially reinforced by the fact that the additives of the invention preferably at least partially due to the presence of OH groups can be built into the polyurethane network. The thus fixed macrocycles lead by inclusion of primary ones and / or tertiary amines for their immobilization in the foam matrix.

Makrocyclen, z. B. Cyclodextrine sind neben Aminen zum Einschluß von wassermolekülen befähigt, was das Auftreten von hydro lytischen Spaltreaktionen weiter vermindert und somit der Bildung von primären Aminen zusätzlich entgegenwirkt.Macrocycles, e.g. B. Cyclodextrins are included along with amines of water molecules enabled what the occurrence of hydro lytic cleavage reactions further reduced and thus the formation of primary amines also counteracts.

Als erfindungsgemäße Makrocyclen können allgemein bekannte Verbindungen verwendet werden, beispielsweise Cyclodextrine, Resorcinarene, Cyclophane und/oder Cyclocalixarene, wobei die genannten Verbindungen jeweils modifiziert vorliegen können.Macrocycles according to the invention can be generally known Compounds are used, for example cyclodextrins, Resorcinarene, Cyclophane and / or Cyclocalixarene, where the mentioned compounds may be modified.

Derartige Cyclodextrine, die gegebenenfalls verzweigtkettig aufgebaut sein können, werden z. B. genannt in US 5 063 251, Spalte 2, Zeilen 55 bis 63 und DE-A 196 14 441, Seite 2, Zeilen 46 bis 47. Geeignete Cyclocalixarene werden beschrieben in US 4 642 362, Spalte 2, Zeile 34 bis Spalte 7, Zeile 68. Such cyclodextrins, which may be branched can be built, z. B. called in US 5 063 251, Column 2, lines 55 to 63 and DE-A 196 14 441, page 2, Lines 46 to 47. Suitable cyclocalixarenes are described in US 4,642,362, column 2, line 34 to column 7, line 68.

Bevorzugt ist die Verwendung von α-Cyclodextrin, β-Cyclodektrin, γ-Cyclodextrin, Umsetzungsprodukten dieser Cyclodextrine mit Alkylenoxiden, 4-tert.-Butylcalix[4]aren, 4-tert.-Butylcalix- [6]aren, 4-tert.-Butylcalix[8]aren, 4-Sulfocalix[4]aren, 4-Sulfo calix[6]aren, 4-Sulfocalix[8]aren, C-Methylcalix[4]resorcinaren, C-Undecylcalix[4]resorcinaren, Tetra-N-pentylcalix[4]resorcinaren und/oder [2.2]Paracyclophan, besonders bevorzugt β-Cyclodextrin, 4-tert.-Butylcalix[6]aren, 4-Sulfocalix[6]aren und/oder [2.2]Paracyclophan.Preferred is the use of α-cyclodextrin, β-cyclodectrin, γ-cyclodextrin, reaction products of these cyclodextrins with Alkylene oxides, 4-tert-butylcalix [4] arene, 4-tert-butylcalix- [6] arene, 4-tert-butylcalix [8] arene, 4-sulfocalix [4] arene, 4-sulfo calix [6] arene, 4-sulfocalix [8] arene, C-methylcalix [4] resorcinaren, C-Undecylcalix [4] resorcinaren, Tetra-N-pentylcalix [4] resorcinaren and / or [2.2] paracyclophane, particularly preferably β-cyclodextrin, 4-tert-butylcalix [6] arene, 4-sulfocalix [6] arene and / or [2.2] Paracyclophane.

Die erfindungsgemäßen Makrocyclen werden zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten nach allgemein bekannten Verfahren durch Umsetzung von Isocyanaten mit gegenüber Iso cyanaten reaktiven Verbindungen in Gegenwart von gegebenenfalls Katalysatoren, Treibmitteln, Zusatzstoffen und/oder Hilfsmitteln verwendet. Als Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte können bei spielsweise kompakte oder zellige, beispielsweise mikrozellige. weiche, halbharte oder harte Polyurethanschaumstoffe, thermo plastische Polyurethane, oder Polyurethanelastomere nach üblichen Verfahren unter Verwendung der erfindungsgemäßen Makrocyclen her gestellt werden. Bevorzugt setzt man die erfindungsgemäßen Makro cyclen in Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren oder geschäumten Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, insbeson dere Polyurethanweichschaumstoffen, bevorzugt Polsterungen für Möbel und Teppiche oder Matratzen, insbesondere Krankenhaus matratzen, durch Umsetzung von Isocyanaten mit gegenüber Iso cyanaten reaktiven Verbindungen in Gegenwart von Katalysatoren, Treibmitteln und gegebenenfalls Zusatzstoffen und/oder Hilfs mitteln ein. Diese Produkte, d. h. die erfindungsgemäßen Polsterungen für Möbel und/oder Teppiche bzw. die Matratzen werden zunehmend zur Reinigung oder Desinfektion mit heißem Dampf behandelt, womit gerade bei diesen Produkten die erfindungs gemäßen Vorteile besonders ausgeprägt sind.The macrocycles according to the invention are used to produce Polyisocyanate polyaddition products according to generally known Process by reacting isocyanates with iso cyanate-reactive compounds in the presence of optionally Catalysts, blowing agents, additives and / or auxiliaries used. As polyisocyanate polyadducts can for example compact or cellular, for example microcellular. soft, semi-hard or hard polyurethane foams, thermo plastic polyurethanes, or polyurethane elastomers according to usual Process using the macrocycles according to the invention be put. The macro according to the invention is preferably used cyclen in processes for the production of polyurethane elastomers or foamed polyisocyanate polyadducts, in particular dere flexible polyurethane foams, preferably upholstery for Furniture and carpets or mattresses, in particular hospitals mattresses, by reacting isocyanates with iso cyanate-reactive compounds in the presence of catalysts, Blowing agents and optionally additives and / or auxiliaries average one. These products, i.e. H. the inventive Upholstery for furniture and / or carpets or the mattresses are increasingly used for cleaning or disinfection with hot steam dealt with, especially with these products advantages are particularly pronounced.

Zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte setzt man die Makrocyclen bevorzugt in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gegenüber Isocyanaten reaktiven Ver bindungen, ein.To produce the polyisocyanate polyaddition products, the macrocycles preferably in an amount of 0.2 to 5% by weight, based on the weight of the isocyanate-reactive Ver bindings, a.

Die Ausgangsstoffe für die Herstellung der Polyisocyanat-Poly additionsprodukte werden nachfolgend beispielhaft beschrieben. Als Isocyanate können die an sich bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen und vorzugsweise aromatischen organischen Isocyanate, bevorzugt mehrfunktionelle, besonders bevorzugt Diisocyanate, eingesetzt werden. The raw materials for the manufacture of polyisocyanate poly addition products are described below as examples. The known aliphatic, isocyanates, cycloaliphatic, araliphatic and preferably aromatic organic isocyanates, preferably polyfunctional ones, especially preferably diisocyanates can be used.

Im einzelnen seien beispielhaft genannt: Alkylendiisocyanate mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie 1,12-Dodecan-di isocyanat, 2-Ethyl-tetramethylen-diisocyanat-1,4, 2-Methyl-penta methylen-diisocyanat-1,5, Tetramethylen-diisocyanat-1,4 und vor zugsweise Hexamethylendiisocyanat-1,6; cycloaliphatische Diiso cyanate, wie Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-iso cyanatomethyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-diisocyanat sowie die entsprechenden Iso merengemische, 4,4'-, 2,2'- und 2,4'-Dicyclohexylmethan-diiso cyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, aromatische Di- und Polyisocyanate, wie z. B. 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat (TDI) und die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethan-diisocyanat (MDI) und die entsprechenden Iso merengemische, Naphthalin-1,5-diisocyanat (NDI), Mischungen aus 4,4'- und 2,4'-Diphenylmethan-diisocyanaten, Mischungen aus NDI und 4,4'- und/oder 2,4'-Diphenylmethan-diisocyanaten, 3,3'-Di methyl-4,4'-diisocyanatodiphenyl (TODI), Mischungen aus TODI und 4,4'- und/oder 2,4'-Diphenylmethan-diisocyanaten, Polyphenyl polymethylen-polyisocyanate, Mischungen aus 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenylpolymethylen polyisocyanaten (Roh-MDI) und Mischungen aus Roh-MDI und Toluylen-diisocyanaten. Die organischen Di- und Polyisocyanate können einzeln oder in Form ihrer Mischungen eingesetzt werden.The following may be mentioned as examples: alkylene diisocyanates with 4 to 12 carbon atoms in the alkylene radical, such as 1,12-dodecane-di isocyanate, 2-ethyl-tetramethylene-1,4-diisocyanate, 2-methyl-penta methylene diisocyanate 1.5, tetramethylene diisocyanate 1.4 and before preferably 1,6-hexamethylene diisocyanate; cycloaliphatic diiso cyanates, such as cyclohexane-1,3- and -1,4-diisocyanate and any Mixtures of these isomers, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-iso cyanatomethyl-cyclohexane (isophorone diisocyanate), 2,4- and 2,6-hexahydrotoluylene diisocyanate and the corresponding iso mer mixtures, 4,4'-, 2,2'- and 2,4'-dicyclohexylmethane diiso cyanate and the corresponding isomer mixtures, aromatic di- and polyisocyanates, such as. B. 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) and the corresponding isomer mixtures, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and the corresponding iso mer mixtures, naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), mixtures of 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates, mixtures of NDI and 4,4'- and / or 2,4'-diphenylmethane diisocyanates, 3,3'-di methyl-4,4'-diisocyanatodiphenyl (TODI), mixtures of TODI and 4,4'- and / or 2,4'-diphenylmethane diisocyanates, polyphenyl polymethylene polyisocyanates, mixtures of 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanates and polyphenylpolymethylene polyisocyanates (raw MDI) and mixtures of raw MDI and Tolylene diisocyanates. The organic di- and polyisocyanates can be used individually or in the form of their mixtures.

Häufig werden auch sogenannte modifizierte mehrwertige Iso cyanate, d. h. Produkte, die durch chemische Umsetzung organischer Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden, verwendet. Beispiel haft genannt seien Ester-, Harnstoff-, Biuret-, Allophanat-, Carbodiimid-, Isocyanurat-, Uretdion- und/oder Urethangruppen enthaltende Di- und/oder Polyisocyanate. Im einzelnen kommen bei spielsweise in Betracht: Urethangruppen enthaltende organische, vorzugsweise aromatische Polyisocyanate mit NCO-Gehalten von 33,6 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 31 bis 21 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, modifiziertes 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, modifizierte 4,4'- und 2,4'-Diphenylmethan-diisocyanatmischungen, modifiziertes NDI, modifiziertes TODI, modifiziertes Roh-MDI und/oder 2,4- bzw. 2,6-Toluylen-diisocyanat, wobei als Di- bzw. Polyoxyalkylenglykole, die einzeln oder als Gemische einge setzt werden können, beispielsweise genannt seien: Diethylen-, Dipropylenglykol, Polyoxyethylen-, Polyoxypropylen- und Polyoxy propylen-polyoxyethylen-glykole, -triole und/oder -tetrole. Geeignet sind auch NCO-Gruppen enthaltende Prepolymere mit NCO-Gehalten von 25 bis 3,5 Gew.-%, vorzugsweise von 21 bis 14 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, hergestellt aus bei spielsweise Polyester- und/oder vorzugsweise Polyetherpolyolen und 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, Mischungen aus 2,4'- und 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, NDI, TODI, Mischungen aus NDI und Isomeren des MDI, 2,4- und/oder 2,6-Toluylen-diisocyanaten oder Roh-MDI. Bewährt haben sich ferner flüssige, Carbodiimid gruppen und/oder Isocyanuratringe erLthaltende Polyisocyanate mit NCO-Gehalten von 33,6 bis 25, vorzugsweise 31 bis 21 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, z. B. auf Basis von 4,4'-, 2,4'- und/oder 2,2'-Diphenylmethan-diisocyanat, MDI, TODI und/oder 2,4- und/oder 2,6-Toluylen-diisocyanat.So-called modified polyvalent iso are also common cyanate, d. H. Products made by chemical conversion of organic Di- and / or polyisocyanates are obtained used. Example ester, urea, biuret, allophanate, Carbodiimide, isocyanurate, uretdione and / or urethane groups containing di- and / or polyisocyanates. In detail come with for example: organic urethane groups, preferably aromatic polyisocyanates with NCO contents of 33.6 up to 15% by weight, preferably from 31 to 21% by weight, based on the total weight, modified 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, modified 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate mixtures, modified NDI, modified TODI, modified raw MDI and / or 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, the di- or Polyoxyalkylene glycols, used individually or as mixtures can be used, for example: diethylene, Dipropylene glycol, polyoxyethylene, polyoxypropylene and polyoxy propylene-polyoxyethylene glycols, triols and / or tetrols. Prepolymers containing NCO groups are also suitable NCO contents from 25 to 3.5% by weight, preferably from 21 to 14 wt .-%, based on the total weight, made from at for example polyester and / or preferably polyether polyols and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, mixtures of 2,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, NDI, TODI, mixtures of NDI and isomers of MDI, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanates or raw MDI. Liquid carbodiimide has also proven successful Groups and / or isocyanurate rings containing polyisocyanates NCO contents of 33.6 to 25, preferably 31 to 21% by weight, based on the total weight, e.g. B. based on 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, MDI, TODI and / or 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate.

Die modifizierten Polyisocyanate können miteinander oder mit unmodifizierten organischen Polyisocyanaten wie z. B. 2,4'-, 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, NDT, TODI, Roh-MDI, 2,4- und/oder 2,6-Toluylen-diisocyanat gegebenenfalls gemischt werden.The modified polyisocyanates can be used together or with unmodified organic polyisocyanates such as B. 2,4'-, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, NDT, TODI, crude MDI, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate may be mixed.

Bevorzugt werden als Isocyanate in den erfindungsgemäßen Mischungen bzw. Verfahren 4,4'-, 2,4'- und/oder 2,2'-Diphenyl methandiisocyanat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat, MDI, Hexamethylendiisocyanat und/oder Isophorondiisocyanat eingesetzt, wobei diese Isocyanate sowohl in beliebigen Mischungen als auch wie bereits beschrieben modifiziert eingesetzt werden können.Isocyanates are preferred in the inventive Mixtures or processes 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenyl methane diisocyanate, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate, MDI, Hexamethylene diisocyanate and / or isophorone diisocyanate, these isocyanates in both mixtures and can be used modified as already described.

Als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen mit üblicher weise mindestens zwei reaktiven Wasserstoffatomen, üblicherweise Hydroxyl- und/oder Aminogruppen, werden zweckmäßigerweise solche mit einer Funktionalität von 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6, und einem Molekulargewicht von üblicherweise 60 bis 10000 g/mol, verwendet. Bewährt haben sich z. B. Polyether-polyamine und/oder vorzugsweise Polyole ausgewählt aus der Gruppe der Polyether polyole, Polyester-polyole, Polythioether-polyole, Polyester amide, hydroxylgruppenhaltigen Polyacetale und hydroxylgruppen haltigen aliphatischen Polycarbonate oder Mischungen aus min destens zwei der genannten Polyole. Vorzugsweise Anwendung finden Polyester-polyole und/oder Polyether-polyole, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können.As isocyanate-reactive compounds with more common wise at least two reactive hydrogen atoms, usually Hydroxyl and / or amino groups are expediently such with a functionality of 2 to 8, preferably 2 to 6, and a molecular weight of usually 60 to 10,000 g / mol, used. Have proven themselves. B. polyether polyamines and / or preferably polyols selected from the group of polyethers polyols, polyester-polyols, polythioether-polyols, polyester amides, hydroxyl-containing polyacetals and hydroxyl groups containing aliphatic polycarbonates or mixtures of min at least two of the polyols mentioned. Preferably used Polyester polyols and / or polyether polyols, which are known Processes can be made.

Die Polyester-polyole besitzen vorzugsweise eine Funktionalität von 2 bis 4, insbesondere 2 bis 3, und ein Molekulargewicht von üblicherweise 500 bis 3000, vorzugsweise 1200 bis 3000 und insbesondere 1800 bis 2500 g/mol.The polyester polyols preferably have a functionality from 2 to 4, in particular 2 to 3, and a molecular weight from usually 500 to 3000, preferably 1200 to 3000 and in particular 1800 to 2500 g / mol.

Die Polyether-polyole, besitzen eine Funktionalität von vorzugs weise 2 bis 6 und üblicherweise Molekulargewichte von 500 bis 8000 g/mol.The polyether polyols have a functionality of preference example 2 to 6 and usually molecular weights of 500 up to 8000 g / mol.

Als Polyether-polyole eignen sich beispielsweise auch polymer modifizierte Polyether-polyole, vorzugsweise Pfropf-polyether polyole, insbesondere solche auf Styrol- und/oder Acrylnitril basis, die durch in situ Polymerisation von Acrylnitril, Styrol oder vorzugsweise Mischungen aus Styrol und Acrylnitril her gestellt werden können.For example, polymer are also suitable as polyether polyols modified polyether polyols, preferably graft polyethers polyols, especially those based on styrene and / or acrylonitrile base by in situ polymerization of acrylonitrile, styrene or preferably mixtures of styrene and acrylonitrile can be put.

Die Polyether-polyole körnen ebenso wie die Polyester-polyole einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Ferner können sie mit den Pfropf-polyether-polyolen oder Polyester polyolen sowie hydroxylgruppenhaltigen Polyesteramiden, Poly acetalen und/oder Polycarbonaten gemischt werden.Like the polyester polyols, the polyether polyols can be granular used individually or in the form of mixtures. Further you can use the graft polyether polyols or polyester polyols and hydroxyl-containing polyester amides, poly acetals and / or polycarbonates are mixed.

Als Polyolkomponenten werden dabei für Polyurethanhartschaum stoffe, die gegebenenfalls Isocyanuratstrukturen aufweisen können, insbesondere hochfunktionelle Polyole, insbesondere Poly etherpolyole auf Basis hochfunktioneller Alkohole, Zuckeralkohole und/oder Saccharide als Startermoleküle, für flexible Schäume insbesondere 2- und/oder 3-funktionelle Polyether- und/oder Poly esterpolyole auf Basis Glyzerin und/oder Trimethylolpropan und/ oder Glykolen als Startermoleküle bzw. zu veresternde Alkohole eingesetzt. Die Herstellung der Polyetherpolyole erfolgt dabei nach einer bekannten Technologie. Geeignete Alkylenoxide zur Herstellung der Polyole sind beispielsweise Tetrahydrofuran, 1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid und vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Bevorzugt werden Alkylenoxide verwendet, die zu primären Hydroxylgruppen in dem Polyol führen. Besonders be vorzugt werden als Polyole solche eingesetzt, die zum Abschluß der Alkoxylierung mit Ethylenoxid alkoxyliert wurden und damit primäre Hydroxylgruppen aufweisen. Zur Herstellung von thermo plastischen Polyurethanen verwendet man bevorzugt Polyole mit einer Funktionalität von 2 bis 2, 2 und keine Vernetzungsmittel.The polyol components used for rigid polyurethane foam substances that may have isocyanurate structures can, especially highly functional polyols, especially poly ether polyols based on highly functional alcohols, sugar alcohols and / or saccharides as starter molecules, for flexible foams in particular 2- and / or 3-functional polyether and / or poly ester polyols based on glycerin and / or trimethylolpropane and / or glycols as starter molecules or alcohols to be esterified used. The polyether polyols are produced here according to a known technology. Suitable alkylene oxides for Production of the polyols are, for example, tetrahydrofuran, 1,3-propylene oxide, 1,2- or 2,3-butylene oxide, styrene oxide and preferably ethylene oxide and 1,2-propylene oxide. The alkylene oxides can be used individually, alternately one after the other or as mixtures be used. Alkylene oxides are preferably used lead to primary hydroxyl groups in the polyol. Especially be Preferred polyols are those used for the conclusion the alkoxylation were alkoxylated with ethylene oxide and thus have primary hydroxyl groups. For the production of thermo Plastic polyurethanes are preferably used with polyols a functionality of 2 to 2, 2 and no crosslinking agents.

Als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen können des weiteren Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel ver wendet werden. Beispielsweise zur Modifizierung der mechanischen Eigenschaften der mit diesen Substanzen hergestellten Polyiso cyanat-Polyadditionsprodukte, z. B. der Härte, kann sich der Zusatz von Kettenverlängerungsmitteln, Vernetzungsmitteln oder gegebenenfalls auch Gemischen davon als vorteilhaft erweisen. Als Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel können Wasser, Diole und/oder Triole mit Molekulargewichten von 60 bis <500, vorzugsweise von 60 bis 300 g/mol verwendet werden. In Betracht kommen beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische Diole mit 2 bis 14, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Ethylenglykol, Propandiol-1,3, Decandiol-1,10, o-, m-, p-Dihydroxycyclohexan, Diethylenglykol, Dipropylenglykol und vorzugsweise Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6 und Bis-(2-hydroxy-ethyl)-hydrochinon, Triole, wie 1,2,4-, 1,3,5-Trihydroxy-cyclohexan, Glycerin und Trimethylolpropan und niedermolekulare hydroxylgruppenhaltige Polyalkylenoxide auf Basis Ethylen- und/oder 1,2-Propylenoxid und Diolen und/oder Triolen als Startermoleküle.As isocyanate-reactive compounds can further chain extenders and / or crosslinking agents be applied. For example to modify the mechanical Properties of the Polyiso made with these substances cyanate polyadducts, e.g. B. the hardness, the Addition of chain extenders, crosslinking agents or if appropriate, mixtures thereof also prove to be advantageous. As chain extenders and / or crosslinking agents Water, diols and / or triols with molecular weights from 60 to <500, preferably from 60 to 300 g / mol can be used. In For example, aliphatic, cycloaliphatic and / or araliphatic diols with 2 to 14, preferably 4 to 10 carbon atoms, e.g. B. ethylene glycol, 1,3-propanediol, Decanediol-1,10, o-, m-, p-dihydroxycyclohexane, diethylene glycol, Dipropylene glycol and preferably 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and bis (2-hydroxyethyl) hydroquinone, triols, such as 1,2,4-, 1,3,5-trihydroxy-cyclohexane, glycerin and trimethylolpropane and low molecular weight hydroxyl-containing polyalkylene oxides Based on ethylene and / or 1,2-propylene oxide and diols and / or Triplets as starter molecules.

Sofern zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte Kettenverlängerungsmittel, Vernetzungsmittel oder Mischungen davon Anwendung finden, kommen diese zweckmäßigerweise in. einer Menge von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gegenüber den Isocyanaten reaktiven Verbindungen zum Einsatz, wobei thermoplastische Polyurethane bevorzugt ohne Vernetzungsmittel hergestellt werden.Provided for the production of the polyisocyanate polyaddition products Chain extenders, crosslinking agents or mixtures of which are used, they are expediently used in one Amount from 0 to 20% by weight, preferably from 2 to 8% by weight, based on the weight of the reactive towards the isocyanates Compounds used, with thermoplastic polyurethanes are preferably produced without crosslinking agents.

Als Katalysatoren kommen allgemein übliche Verbindungen in Betracht, beispielsweise organische Amine, beispielsweise Tri ethylamin, Triethylendiamin; Tributylamin, Dimethylbenzylamin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethyl-butan diamin, N,N,N',N'-Tetramethyl-hexan-1,6-diamin, Dimethylcyclo- hexylamin, Pentamethyldipropylentriamin, Pentamethyldiethylen triamin, 3-Methyl-6-dimethylamino-3-azapentol, Dimethylamino propylamin, 1,3-Bisdimethylaminobutan, Bis-(2-dimethylamino ethyl)-ether, N-Ethylmorpholin, N-Methylmorpholin, N-Cyclohexyl morpholin, 2-Dimethylamino-ethoxy-ethanol, Dimethylethanolamin, Tetramethylhexamethylendiamin, Dimethylamino-N-methyl-ethanol amin, N-Methylimidazol, N-(3-Aminopropyl)imidazol, N-(3-Amino propyl)-2-Methylimidazol, 1-(2-Hydroxyethyl)imidazol, N-Formyl- N,N'-dimethylbutylendiamin, N-Dimethylaminoethylmorpholin, 3,3'-Bis-dimethylamino-di-n-propylamin und/oder 2,2'-Dipiparazin diisopropylether, Dimethylpiparazin, N,N'-Bis-(3-aminopropyl)- ethylendiamin und/oder Tris-(N,N-dimethylaminopropyl)-s-hexa hydrotriazin, oder Mischungen enthaltend mindestens zwei der ge nannten Amine, wobei auch höhermolekulare tertiäre Amine, wie sie beispielsweise in DE-A 28 12 256 beschrieben sind, möglich sind. Des weiteren können als Katalysatoren für diesen Zweck übliche organische Metallverbindungen eingesetzt werden, vorzugsweise organische Zinnverbindungen, wie Zinn-(II)-salze von organischen Carbonsäuren, z. B. Zinn-(II)-acetat, Zinn-(II)-octoat, Zinn-(II)- ethylhexoat und Zinn-(II)-laurat und die Dialkylzinn-(IV)-salze von organischen Carbonsäuren, z. B. Dibutyl-zinndiacetat, Dibutyl zinndilaurat, Dibutylzinn-maleat und Dioctylzinn-diacetat. Bevor zugt können tertiäre aliphatische und/oder cycloaliphatische Amine in den Mischungen in den Mischungen enthalten sein, besonders bevorzugt Triethylendiamin. Commonly used compounds come in as catalysts Consider, for example organic amines, for example tri ethylamine, triethylene diamine; Tributylamine, dimethylbenzylamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylbutane diamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-hexane-1,6-diamine, dimethylcyclo- hexylamine, pentamethyldipropylenetriamine, pentamethyldiethylene triamine, 3-methyl-6-dimethylamino-3-azapentol, dimethylamino propylamine, 1,3-bisdimethylaminobutane, bis (2-dimethylamino ethyl) ether, N-ethylmorpholine, N-methylmorpholine, N-cyclohexyl morpholine, 2-dimethylaminoethoxyethanol, dimethylethanolamine, Tetramethylhexamethylene diamine, dimethylamino-N-methylethanol amine, N-methylimidazole, N- (3-aminopropyl) imidazole, N- (3-amino propyl) -2-methylimidazole, 1- (2-hydroxyethyl) imidazole, N-formyl- N, N'-dimethylbutylenediamine, N-dimethylaminoethylmorpholine, 3,3'-bis-dimethylamino-di-n-propylamine and / or 2,2'-dipiparazine diisopropyl ether, dimethylpiparazine, N, N'-bis (3-aminopropyl) - ethylenediamine and / or tris- (N, N-dimethylaminopropyl) -s-hexa hydrotriazine, or mixtures containing at least two of the ge called amines, with higher molecular weight tertiary amines such as are described, for example, in DE-A 28 12 256, are possible. Furthermore, customary catalysts can be used for this purpose organic metal compounds are used, preferably organic tin compounds, such as tin (II) salts of organic Carboxylic acids, e.g. B. tin (II) acetate, tin (II) octoate, tin (II) - ethylhexoate and tin (II) laurate and the dialkyltin (IV) salts of organic carboxylic acids, e.g. B. dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dilaurate, dibutyltin maleate and dioctyltin diacetate. Before can add tertiary aliphatic and / or cycloaliphatic Amines contained in the mixtures in the mixtures particularly preferably triethylenediamine.

Als Treibmittel können gegebenenfalls, bevorzugt zur Herstellung von geschäumten Polyurethanen, allgemein bekannte Treibmittel, wie z. B. Stoffe, die einen Siedepunkt unter Normaldruck im Bereich von -40°C bis 120°C besitzen, Gase und/oder feste Treib mittel und/oder Wasser in üblichen Mengen eingesetzt werden, bei spielsweise Kohlendioxid, Alkane und oder Cycloalkane wie bei spielsweise Isobutan, Propan, n- oder iso-Butan, n-Pentan und Cyclopentan, Ether wie beispielsweise Diethylether, Methyliso butylether und Dimethylether, Stickstoff, Sauerstoff, Helium, Argon, Lachgas, halogenierte Kohlenwasserstoffe und/oder teil halogenierte Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Trifluor methan, Monochlortrifluorethan, Difluorethan, Pentafluorethan, Tetrafluorethan oder Mischungen, die mindestens zwei der bei spielhaft genannten Treibmittel enthalten.As blowing agents, optionally, preferably for the preparation foamed polyurethanes, well-known blowing agents, such as B. substances that have a boiling point under normal pressure in Have a range from -40 ° C to 120 ° C, gases and / or solid propellants medium and / or water are used in customary amounts for example carbon dioxide, alkanes and or cycloalkanes as in for example isobutane, propane, n- or iso-butane, n-pentane and Cyclopentane, ethers such as diethyl ether, methyl iso butyl ether and dimethyl ether, nitrogen, oxygen, helium, Argon, nitrous oxide, halogenated hydrocarbons and / or part halogenated hydrocarbons such as trifluor methane, monochlorotrifluoroethane, difluoroethane, pentafluoroethane, Tetrafluoroethane or mixtures containing at least two of the contain playfully named blowing agents.

Als Hilfsmittel und/oder Zusatzstoffe seien beispielsweise ober flächenaktive Substanzen, Schaumstabilisatoren, Zellregler, Füll stoffe, Farbstoffe, Pigmente, Flammschutzmittel, Hydrolyseschutz mittel, fungistatische und bakteriostatisch wirkende Substanzen genannt.Examples of auxiliaries and / or additives are above surface-active substances, foam stabilizers, cell regulators, fillers substances, dyes, pigments, flame retardants, hydrolysis protection medium, fungistatic and bacteriostatic substances called.

Üblicherweise werden die organischen Polyisocyanate und die gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen mit einem Molekular gewicht von 60 bis 10000 g/mol in solchen Mengen zur Umsetzung gebracht, daß das Äquivalenzverhältnis von NCO-Gruppen der Poly isocyanate zur Summe der reaktiven Wasserstoffatome der gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen 0,5 bis 5 : 1 vorzugsweise 0,9 bis 3 : 1 und insbesondere 0,95 bis 2 : 1 beträgt.The organic polyisocyanates and compounds with one molecular reactive towards isocyanates weight of 60 to 10000 g / mol in such quantities for implementation brought that the equivalence ratio of NCO groups of the poly isocyanates to the sum of the reactive hydrogen atoms opposite Isocyanate-reactive compounds 0.5 to 5: 1 preferably 0.9 to 3: 1 and in particular 0.95 to 2: 1.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, daß die Polyurethane zumindest teilweise Isocyanuratgruppen gebunden enthalten. In diesen Fällen kann ein Verhältnis von NCO-Gruppen der Polyiso cyanate zur Summe der reaktiven Wasserstoffatome von 1,5 bis 60 : 1, vorzugsweise 1,5 bis 8 : 1 bevorzugt gewählt werden.It may be of advantage that the polyurethanes contain at least partially bound isocyanurate groups. In In these cases, a ratio of NCO groups of the Polyiso cyanates to the sum of the reactive hydrogen atoms from 1.5 to 60: 1, preferably 1.5 to 8: 1 are preferably chosen.

Die Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte können beispielsweise nach dem one-shot Verfahren, oder dem bekannten Prepolymer-Ver fahren hergestellt werden, beispielsweise mit Hilfe der Hoch druck- oder Niederdruck-Technik in offenen oder geschlossenen Formwerkzeugen, Reaktionsextrudern oder Bandanlagen.The polyisocyanate polyadducts can, for example by the one-shot process, or the well-known prepolymer Ver drive are produced, for example with the help of high Pressure or low pressure technology in open or closed Molding tools, reaction extruders or belt systems.

Bevorzugt werden mit den erfindungsgemäßen Mischungen geschäumte Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte, beispielsweise geschäumte Polyurethane- und/oder Polyisocyanurate hergestellt. Foams are preferred with the mixtures according to the invention Polyisocyanate polyadducts, for example foamed Polyurethane and / or polyisocyanurates produced.

Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Polyisocyanat- Polyadditionsprodukte nach dem Zweikomponentenverfahren herzu stellen und die gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen und gegebenenfalls die Katalysatoren, Treibmittel und/oder Hilfs- und/oder Zusatzstoffe in der A-Komponente zu vereinigen und als B-Komponente die Isocyanate und Katalysatoren und/oder Treib mittel einzusetzen. Die Makrocyclen können in der A- und/oder B-Komponente beziehungsweise in den Bestandteilen dieser Kompo nenten verwendet werden, bevorzugt in der Isocyanatkomponente, um eine Komplexierung der Aminkatalysatoren, die üblicherweise in der A-Komponente enthalten sind, vor der Fertigstellung des Polyurethanproduktes zu vermeiden. Sind die Makrocyclen weder in der A- noch in der B-Komponente löslich, werden sie in der pulverisierter Form in einer der beiden Komponenten dispergiert und anschließend verarbeitet.It has proven to be advantageous to use the polyisocyanate Polyaddition products by the two-component process and the isocyanate-reactive compounds and optionally the catalysts, blowing agents and / or auxiliary and / or additives in the A component and as B component the isocyanates and catalysts and / or blowing agent use funds. The macrocycles can be in the A and / or B component or in the components of this compo are used, preferably in the isocyanate component, to complex the amine catalysts, which is usually are included in the A component before the completion of the To avoid polyurethane product. The macrocycles are neither in the A- still soluble in the B component, they become in the powdered form dispersed in one of the two components and then processed.

Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele dargestellt werden.The invention is illustrated by the following examples become.

Examples

Um Bedingungen, wie sie bei oben erwähnten Spezialanwendungen vorkommen können, zu simulieren, wurde mit Proben nachfolgend genannter Weichschaumstoffe eine Feuchtwärmealterung durch geführt. Hierzu wurden jeweils Probewürfel der zu testenden Schaumstoffe mit der Kantenlänge 3 cm bei 90°C und 90% rel. Luftfeuchtigkeit für 72 Stunden im Klimaschrank gealtert. Unter diesen Bedingungen kann es zu einer hydrolytischen Spaltung von Urethan- und Harnstoffbindungen und damit zur Bildung primärer aromatischer Amine kommen. Das gebildete Amin wurde anschließend mittels einer von Prof. Skarping, Universität Lund, entwickelten Methode extrahiert. Hierzu wurde der Schaum mit 10 ml Essigsäure (w = 1 Gew.-%) 10 mal ausgequetscht. Die Essigsäure wurde bei zusammengedrückter Schaumprobe in einen 50-ml-Meßkolben über führt. Der Vorgang wurde zwei mal wiederholt und der Meßkolben wurde bis zur Meßmarke mit Essigsäure aufgefüllt. Anschließend wurde der MDA-Gehalt der vereinigten Extrakte mittels Kapillar elektrophorese mit UV-Detektion bestimmt. Die in der Tabelle angegebenen MDA-Gehalte entsprechen den Absolutgehalten des gebildeten MDA im PUR-Schaumstoff. To conditions such as those mentioned above for special applications Simulate was done with samples below mentioned soft foams due to moist heat aging guided. For this purpose, test cubes were tested Foams with an edge length of 3 cm at 90 ° C and 90% rel. Humidity aged for 72 hours in a climate cabinet. Under These conditions can lead to hydrolytic cleavage Urethane and urea bonds and thus for the formation of primary aromatic amines come. The amine formed was then using one developed by Prof. Skarping, University of Lund Method extracted. For this, the foam with 10 ml of acetic acid (w = 1% by weight) squeezed out 10 times. The acetic acid was at compressed foam sample into a 50 ml volumetric flask leads. The process was repeated twice and the volumetric flask was filled up to the measuring mark with acetic acid. Subsequently was the MDA content of the combined extracts by capillary electrophoresis determined with UV detection. The ones in the table stated MDA contents correspond to the absolute contents of the MDA formed in PUR foam.

example 1

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes, nachfolgend als Vergleichssystem 1 bezeichnet, durch Vermischen von 750 g A-Komponente mit 354 g B-Komponente (Index 90) und Überführen des aufschäumenden Gemisches in eine auf 53°C temperierte Aluminium form (40 × 40 × 10 cm), wobei sich die Komponenten folgendermaßen aufbauen:Production of a flexible polyurethane foam, below referred to as comparison system 1, by mixing 750 g A component with 354 g B component (index 90) and transfer of the foaming mixture in an aluminum tempered at 53 ° C shape (40 × 40 × 10 cm), the components changing as follows build up:

A component

97 Teile eines Polyols mit der Hydroxylzahl (OHZ) von 28 mg KOH/g, einer mittleren Funktionalität von 2,3 und einem Ethylenoxid (EO)/ Propylenoxid (PO)-Verhältnis von 14/86,
3 Teile eines Polyols mit der OHZ 42 mg KOH/g, einer mittleren Funktionalität von 3 und einem PO/EO- Verhältnis von 30/70,
3,31 Teile Wasser,
0,8 Teile Aminopropylimidazol,
0,6 Teile Lupragen® N 107, OHZ: 421 (BASF Aktiengesellschaft),
0,5 Teile Tegostab B 8631 (Goldschmidt).97 parts of a polyol with a hydroxyl number (OHZ) of 28 mg KOH / g, an average functionality of 2.3 and an ethylene oxide (EO) / propylene oxide (PO) ratio of 14/86,
3 parts of a polyol with the OHZ 42 mg KOH / g, an average functionality of 3 and a PO / EO ratio of 30/70,
3.31 parts of water,
0.8 parts of aminopropylimidazole,
0.6 parts Lupragen® N 107, OHZ: 421 (BASF Aktiengesellschaft),
0.5 parts Tegostab B 8631 (Goldschmidt).

B component

Mischung aus einem Polymer-MDI mit einem Anteil von 50% und einem Gemisch aus 2,4'-MDI und 4,4'-MDI im Verhältnis 1 : 1 mit einem Anteil von 50%.Mixture of a polymer MDI with a share of 50% and a mixture of 2,4'-MDI and 4,4'-MDI in a 1: 1 ratio a share of 50%.

Dieses System beinhaltet als einbaubare Katalysatoren Amino propylimidazol und Lupragen® N 107 (BASF Aktiengesellschaft). Es wurde ausgewählt, um die besondere Wirksamkeit der zugesetzten Additive bei PUR-Rezepturen mit einbaufähigen Katalysatoren und katalytisch aktiven Spacerpolyolen zu verdeutlichen.This system includes amino as built-in catalysts propylimidazole and Lupragen® N 107 (BASF Aktiengesellschaft). It was chosen to add special effectiveness Additives for PUR formulations with built-in catalysts and clarify catalytically active spacer polyols.

Example 2

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes in Analogie zu 1), nachfolgend bezeichnet als Testsystem 1, mit dem Unterschied, daß die A-Komponente zusätzlich 1 Gew.-Teil β-Cyclodextrin in fein dispergierter Form enthielt.Production of a flexible polyurethane foam in analogy to 1), hereinafter referred to as test system 1, with the difference that the A component additionally 1 part by weight of β-cyclodextrin in fine dispersed form contained.

Example 3

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes in Analogie zu 1), nachfolgend bezeichnet als Testsystem 2, mit dem Unterschied, daß die A-Komponente zusätzlich 1 Gew.-Teil 4-tert.-Butylcalix- [6]aren in fein dispergierter Form enthielt.Production of a flexible polyurethane foam in analogy to 1), hereinafter referred to as test system 2, with the difference that the A component additionally 1 part by weight of 4-tert-butylcalix [6] arenes contained in finely dispersed form.

Beispiel 4Example 4

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes in Analogie zu 1), nachfolgend bezeichnet als Testsystem 3, mit dem Unterschied, daß die A-Komponente zusätzlich 1 Gew.-Teil 4-Sulfocalix[6]aren in fein dispergierter Form enthielt.Production of a flexible polyurethane foam in analogy to 1), hereinafter referred to as test system 3, with the difference that the A component additionally 1 part by weight of 4-sulfocalix [6] arene contained in finely dispersed form.

Example 5

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes in Analogie zu 1), nachfolgend bezeichnet als Testsystem 4, mit dem Unterschied, 1 daß die A-Komponente zusätzlich 1 Gew.-Teil [2.2]Paracyclophan in fein dispergierter Form enthielt.Production of a flexible polyurethane foam in analogy to 1), hereinafter referred to as test system 4, with the difference 1 that the A component additionally 1 part by weight of [2.2] paracyclophane in contained finely dispersed form.

Example 6

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes, nachfolgend 7 als Vergleichssystem 2 bezeichnet, durch Vermischen von 750 g A-Komponente mit 354 g B-Komponente (Index 90) und Überführen des aufschäumenden Gemisches in eine auf 53°C temperierte Aluminium form (40 × 40 × 10 cm), wobei sich die Komponenten folgendermaßen aufbauen:Production of a flexible polyurethane foam, below 7 referred to as comparison system 2, by mixing 750 g A component with 354 g B component (index 90) and transfer of the foaming mixture in an aluminum tempered at 53 ° C shape (40 × 40 × 10 cm), the components changing as follows build up:

A component

97 Teile eines Polyols mit der Hydroxylzahl (OHZ) von 28 mg KOH/g, einer mittleren Funktionalität von 2, 3 und einem Ethylenoxid (EO)/Propylenoxid (PO)-Verhältnis von 14/86,
3 Teile eines Polyols mit der OHZ 42 mg KOH/g, einer mittleren Funktionalität von 3 und einem PO/EO- Verhältnis von 30/70,
3,31 Teile Wasser,
0,22 Teile Diazabicyclo[2.2.2]octan,
0,14 Teile Lupragen® N 206 (BASF Aktiengesellschaft),
0,5 Teile Tegostab B 8631 (Goldschmidt). 97 parts of a polyol with a hydroxyl number (OHZ) of 28 mg KOH / g, an average functionality of 2, 3 and an ethylene oxide (EO) / propylene oxide (PO) ratio of 14/86,
3 parts of a polyol with the OHZ 42 mg KOH / g, an average functionality of 3 and a PO / EO ratio of 30/70,
3.31 parts of water,
0.22 parts diazabicyclo [2.2.2] octane,
0.14 parts of Lupragen® N 206 (BASF Aktiengesellschaft),
0.5 parts Tegostab B 8631 (Goldschmidt).

B component

Example 7

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes in Analogie zu 6), nachfolgend bezeichnet als Testsystem 6 mit dem Unterschied, daß die A-Komponente zusätzlich 1 Gew.-Teil 4-tert.-Butylcalix- [6]aren in fein dispergierter Form enthielt.Production of a flexible polyurethane foam in analogy to 6), hereinafter referred to as test system 6 with the difference that the A component additionally 1 part by weight of 4-tert-butylcalix [6] arenes contained in finely dispersed form.

Example 8

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes in Analogie zu 6), nachfolgend bezeichnet als Testsystem 7 mit dem Unterschied, daß die A-Komponente zusätzlich 1 Gew.-Teil 4-Sulfocalix[6]aren in fein dispergierter Form enthielt.Production of a flexible polyurethane foam in analogy to 6), hereinafter referred to as test system 7 with the difference that the A component additionally 1 part by weight of 4-sulfocalix [6] arene contained in finely dispersed form.

Example 9

Herstellung eines Polyurethan-Weichschaumstoffes in Analogie zu 6), nachfolgend bezeichnet als Testsystem 8 mit dem Unterschied, daß die A-Komponente zusätzlich 1 Gew.-Teil c-Methylcalix[4]- resorcinaren in gelöster Form enthielt.Production of a flexible polyurethane foam in analogy to 6), hereinafter referred to as test system 8 with the difference that the A component additionally 1 part by weight of c-methylcalix [4] - Resorcinaren contained in dissolved form.

Bei den in den Tabellen der Beispiele angegebenen Abkürzungen handelt es sich im folgenden um:
The abbreviations given in the tables in the examples are as follows:

4,4'-MDA: 4,4'-Diaminodiphenylmethan
2,4'-MDA: 2,4'-Diaminodiphenylmethan
DVR: Druckverformungsrest, gemessen nach DIN 53572
RPE: Rückprallelastizität, gemessen nach DIN 53573
Stauchhärte: gemessen nach DIN 53577 bei 40% Verformung des Formkörpers4,4'-MDA: 4,4'-diaminodiphenylmethane
2,4'-MDA: 2,4'-diaminodiphenylmethane
DVR: compression set, measured according to DIN 53572
RPE: rebound resilience, measured according to DIN 53573
Compression hardness: measured according to DIN 53577 with 40% deformation of the molded body

discussion of the results

Wie die MDA-Gehalte in den angegebenen Testsystemen zeigen, führt der Zusatz von Makrocyclen zu deutlich reduzierten MDA-Gehalten verglichen zu den beiden Vergleichssystemen ohne Zusatz von Makrocyclen, indem die Makrocyclen zu einer Deaktivierung der vorhandenen tertiären Aminkatalyatoren beitragen. Da der kata lytisch aktive Stickstoff durch Einschluß in den Makrocyclus nunmehr komplexiert und damit blockiert ist, ist seine Aktivi tät gegenüber der Spaltung von Urethan- und Harnstoffbindungen signifikant vermindert. Durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Makrocyclen werden folglich deutlich weniger Urethan- und Harn stoffbindungen gespalten und somit auch weniger primäre aromati sche Amine gebildet. Dies äußert sich nicht nur in wesentlich geringeren Mengen an extrahierbaren aromatischen Aminen, sondern auch in einem deutlich geringeren Verlust der mechanischen Eigenschaften der Schaumstoffe (Testsysteme) nach Feucht-Wärme lagerung, insbesondere bei Rezepturen, die einbaufähige Kataly satoren beinhalten. Wie die Beispiele weiter zeigen, ist in den Testsystemen verglichen zum Vergleichssystem 1 ein deutlich geringerer Abfall der Rückprallelastizität nach der Feucht-Wärme alterung zu verzeichnen. Auch die Druckverformungsreste halten sich auf einem wesentlich geringeren Niveau. Die zugesetzten Makrocyclen eignen sich demnach in hervorragenderweise als Stabilisatoren gegen eine hydrolytische Spaltung von Urethan- und Harnstoffbindungen und damit gegen die Bildung primärer Amine als Spaltprodukte in Polyurethanprodukten. Zudem sind die zugesetzten Makrocyclen dazu befähigt, Komplexe mit bereits gebildeten primären Aminen zu bilden, so daß diese in immobilisierter und damit nicht extrahierbarer Form in der Schaumstoffmatrix vor liegen. Ein weiterer Vorteil, der bei Betrachtung der Beispiele 1 bis 5 deutlich wird, ist die Verbesserung der Druckverformungs reste und der Rückprallelastizität bereits vor der Feucht-Wärme lagerung. Die verwendeten Makrocyclen eignen sich neben ihrer Funktion als Hydrolysestabilisatoren auch als Additive zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten mit ver bessertem Druckverformungsrest (geringere DVR-Werte im fertigen Schaumstoff) und erhöhter Rückprallelastizität.As the MDA levels in the specified test systems show, leads the addition of macrocycles to significantly reduced MDA levels compared to the two comparison systems without the addition of Macrocycles by deactivating the macrocycles existing tertiary amine catalysts contribute. Since the kata lyically active nitrogen by inclusion in the macrocycle now complexed and thus blocked, is its assets act against the cleavage of urethane and urea bonds significantly decreased. By adding the invention Macrocycles are consequently significantly less urethane and urine fabric bonds split and thus less primary aromati Sche amines formed. This is not only expressed in essential terms smaller amounts of extractable aromatic amines, but also in a significantly lower loss of mechanical Properties of the foams (test systems) after wet heat storage, especially for formulations, the ready-to-install Kataly sensors included. As the examples further show, the Test systems compared to comparison system 1 clearly less drop in rebound resilience after wet heat aging. Also hold the compression set at a much lower level. The added Macrocycles are therefore outstandingly suitable as Stabilizers against hydrolytic cleavage of urethane and Urea bonds and thus against the formation of primary amines as Fission products in polyurethane products. In addition, the added Macrocycles are able to form complexes with already formed ones to form primary amines, so that these in immobilized and thus not extractable form in the foam matrix lie. Another advantage that when considering examples 1 to 5 becomes clear is the improvement in compression set residues and the resilience before the damp heat storage. The macrocycles used are suitable in addition to their Function as hydrolysis stabilizers also as additives for Manufacture of polyisocyanate polyadducts with ver improved compression set (lower DVR values in the finished Foam) and increased resilience.

Claims

1. Upholstery for furniture and / or carpets and / or mattresses < based on flexible polyurethane foams containing organic, cyclic compounds with a molecular weight from 200 to 3000 g / mol.

2. Process for the manufacture of upholstery for furniture and / or Carpets and / or mattresses based on polyurethane flexible foams, characterized in that the Production in the presence of organic, cyclic ver bonds with a molecular weight of 200 to 3000 g / mol carries out.

3. Use of organic, cyclic compounds with a molecular weight of 200 to 3000 g / mol for Deactivation of amine catalysts in polyisocyanate Polyaddition products.

4. Use of organic, cyclic compounds with a molecular weight of 200 to 3000 g / mol for reduction the content of primary amines in polyisocyanate poly addition products.

5. Use of organic, cyclic compounds with a molecular weight of 200 to 3000 g / mol for ver improvement of mechanical properties in polyisocyanate Polyaddition products.

6. Use according to claim 3, 4 or 5 in processes for Manufacture of polyisocyanate polyaddition products.

7. Use according to claim 3, 4 or 5 in polyurethane soft foams.

8. Use of optionally modified cyclodextrins, Resorcinarenes, cyclophanes and / or cyclocalixarenes according to Claim 3, 4 or 5.

9. Use of α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclo dextrin, reaction products of these cyclodextrins with Alkylene oxides, 4-tert-butylcalix [4] arene, 4-tert-butyl calix [6] arene, 4-tert-butylcalix [8] arene, 4-sulfocalix [4] arene, 4-sulfocalix [6] arene, 4-sulfocalix [8] arene, C-methylcalix [4] - resorcinaren, C-undecylcalix [4] resorcinaren, tetra-N-pentyl calix [4] resorcinaren and / or [2.2] paracyclophane according to Claim 3, 4 or 5.