DE19917736A1

DE19917736A1 - Liquid, storage-and emulsion-stable composition for wet currying of leather or pelts has the starting materials for the dubbing component oxidized prior to further emulsifying reactions

Info

Publication number: DE19917736A1
Application number: DE1999117736
Authority: DE
Inventors: Heinrich Francke; Detlev Stumm
Original assignee: Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Current assignee: Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Priority date: 1999-04-20
Filing date: 1999-04-20
Publication date: 2000-10-26

Abstract

A liquid, storage- and emulsion-stable agent for wet currying of leather and pelts which contains: (i) a dubbing agent, (ii) a re-tanning agent and (iii) a pH regulator etc and which allows neutralization, re-tanning and dubbing in a single bath is such that (a) is made from natural or synthetic unsaturated fat, oil or wax which is oxidatively treated prior to further chemical reaction.

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges und lagerstabiles Mittel zur Naßzurichtung von Leder, welches eine einbadige, simultane Nachgerbung, Fettung und sonstige Ausrüstung von Leder ermöglicht.The invention relates to a liquid and storage-stable agent for the wet finishing of leather, which is a one-bath, simultaneous retanning, greasing and other finishing of Leather allows.

Die Naßzurichtung von Leder umfaßt mehrere Arbeitsgänge. Bei der Neutralisation wird durch die Anwendung alkalisch reagierender, anorganischer oder organischer Salze der für die weiteren Prozesse notwendige pH-Wert reguliert. Die Fettung ist durch das Ein bringen fettender, die Reibung zwischen den Strukturelementen des Leders reduzierender Substanzen für die Weichheit des Leders verantwortlich. Schließlich wird mit der Nach gerbung mit pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Gerbstoffen u. a. Ledercha rakter, Fülle und Narbenfestigkeit eingestellt. Diese Arbeitsgänge werden nacheinander, in zum Teil getrennten Bädern durchgeführt. Der aktuelle Entwicklungsstand wird z. B. durch Magerkurt, B.: "Aktuelle Gesichtspunkte und Stand der Technik im Bereich der Naßzu richtung und Zurichtung", in: Das Leder H.1, 1996, S. 7-14 und in "Bibliothek des Leders", Band 3, Faber, K., "Gerbmittel, Gerbung und Nachgerbung" (Umschau Verlag, Frankfurt am Main 1984) und Band 4 Hollstein, M., "Entfetten, Fetten und Hydrophobieren bei der Lederherstellung" (Umschau Verlag, Frankfurt am Main 1987) beschrieben.The wet finishing of leather involves several operations. With the neutralization through the use of alkaline, inorganic or organic salts of regulates the pH value required for the further processes. The fat is through the one bring more greasy, reducing the friction between the structural elements of the leather Substances responsible for the softness of the leather. Finally, with the night tanning with vegetable, mineral or synthetic tannins u. a. Ledercha character, fullness and scar resistance set. These operations are carried out one after the other partly carried out separate baths. The current state of development is e.g. B. by Magerkurt, B .: "Current aspects and state of the art in the area of wet wet direction and preparation ", in: Das Leder H.1, 1996, pp. 7-14 and in" Bibliothek des Leders ", Volume 3, Faber, K., "Tanning agents, tanning and retanning" (Umschau Verlag, Frankfurt am Main 1984) and Volume 4 Hollstein, M., "Degreasing, greasing and waterproofing at Leather production "(Umschau Verlag, Frankfurt am Main 1987).

Um eine rationelle Arbeitsweise zu erreichen, hat es nicht an Versuchen gefehlt, einzelne oder alle Teilprozesse in einem Arbeitsgang zu vereinigen. So beschreibt z. B. Wachs mann, H. in: Das Leder, H.6, 1981, S. 109-112, eine Kompaktarbeitsweise, bei der alle Arbeitsgänge in einem Bad, allerdings noch zeitlich nacheinander mit einer Vielzahl ver schiedener Produkte durchgeführt werden. Wachsmann weist gleichzeitig auf die dabei auftretenden Schwierigkeiten, nämlich die Verträglichkeit der eingesetzten Produkte, hin. Tatsächlich besteht das Hauptproblem darin, daß die für diese Teilprozesse erforderlichen Produkte untereinander nicht mischbar und bei der Herstellung anwendungsrelevanter Emulsionen nicht stabil sind und in ihre Bestandteile auftrennen oder gar eine gegenseiti ge Ausfällung bewirken. Auch durch die Anwendung üblicher Emulgatoren konnten bisher keine stabilen, flüssigen Zubereitungen, die auch stabile Emulsionen ergeben, hergestellt werden. In order to achieve a rational way of working, there was no lack of attempts, individual or to combine all sub-processes in one work step. For example, B. wax mann, H. in: Das Leder, H.6, 1981, pp. 109-112, a compact way of working in which everyone Work steps in a bathroom, but still in sequence with a large number of different products. Wachsmann also points out that difficulties that arise, namely the compatibility of the products used. In fact, the main problem is that the necessary for these sub-processes Products are not miscible with each other and more relevant to the application during manufacture Emulsions are not stable and separate into their components or even a mutual cause precipitation. So far, it has also been possible to use conventional emulsifiers no stable, liquid preparations which also result in stable emulsions become.

Die OS DE 196 53 549 sieht daher für ein derartiges Kompaktprodukt bevorzugt ein festes Mittel vor, d. h. die erforderlichen Komponenten müssen z. B. einer Sprühtrocknung unter zogen werden, um eine lagerstabile Form zu erreichen. Auf die Instabilität flüssiger Zube reitungen wird ausdrücklich hingewiesen. Auch bei der Herstellung einer mindestens achtfachen Verdünnung, so wie diese Zubereitungen üblicherweise zur Anwendung ge langen, entstehen keine stabilen Emulsionen, bei denen die Mizellen sowohl Gerbstoff- als auch Fettungsmittelmoleküle enthalten. Dies ist nur vorübergehend durch Anwendung von Ultraschall zu erreichen. Eine Ultraschallbehandlung der kurz vor der Anwendung berei teten Emulsionen ist aber aufwendig und steht den Anwendern dieser Produkte in der Regel nicht zur Verfügung.OS DE 196 53 549 therefore preferably sees a solid one for such a compact product Means before, d. H. the required components must, for. B. spray drying under be pulled to achieve a stable shape. The instability of liquid accessories riding is expressly pointed out. Even when making a minimum eight-fold dilution, as is usually the case with these preparations long, there are no stable emulsions in which the micelles are both tannins and also contain lipid molecules. This is only temporary by applying To achieve ultrasound. Ultrasound treatment shortly before use emulsions is complex and is available to users of these products Usually not available.

Feste Produkte weisen aber einige gravierende Nachteile auf. Die Herstellung erfordert einen hohen Energieaufwand, der durch die Tatsache, daß nur gelöste, flüssige Produkte zur Anwendung gelangen können, d. h. daß alle Feststoffe vor oder während der Behand lung aufgelöst werden müssen, nicht gerechtfertigt erscheint. Handhabung und Dosierung erfordern höheren Aufwand. Dosiereinrichtungen für Pulverprodukte stehen in den Leder betrieben in der Regel nicht zur Verfügung, so daß die erforderlichen großen Mengen per Hand dosiert werden müßten: Mit Dosieranlagen für Flüssigkeiten sind die Lederfabriken hingegen ausgestattet. Als Trägersubstanz werden Salze, wie z. B. Natriumsulfat, einge setzt, die die Umwelt belasten, aber keine positive anwendungstechnische Wirkung besit zen. Es können im Gegenteil sogar negative Einflüsse auf das Leder ausgeübt werden. So ist es möglich, daß durch die hohe Salzkonzentration der wichtige Qualitätsparameter der auswaschbaren anorganischen Verbindungen (DIN 53307) überschritten wird, vas wiederum zu Salzauschlägen auf dem Leder führen kann oder zusätzliche, wasserver brauchende Waschprozesse erforderlich macht.Solid products have some serious disadvantages. Manufacturing requires a high energy expenditure due to the fact that only dissolved, liquid products can apply, d. H. that all solids before or during treatment must be dissolved, does not appear justified. Handling and dosage require more effort. Dosing devices for powder products are in the leather operated usually not available, so the required large quantities per They would have to be dosed by hand: the leather factories are equipped with dosing systems for liquids however equipped. Salts, such as. B. sodium sulfate sets that pollute the environment, but do not have a positive application effect Zen. On the contrary, negative influences can even be exerted on the leather. So it is possible that due to the high salt concentration the important quality parameters the washable inorganic compounds (DIN 53307) is exceeded, vas in turn can lead to salt rashes on the leather or additional water needing washing processes.

Es stellte sich daher die Aufgabe, ein Mittel zu finden, welches sowohl gerbende als auch fettende und den pH-Wert regulierende Eigenschaften aufweist und bei Raumtemperatur in flüssiger und lagerstabiler Form vorliegt. Bei der Verdünnung mit Wasser soll dabei eine stabile Emulsion entstehen, bei der die Mizellen sowohl Gerbstoff- als auch Fettungsmit telmoleküle enthalten. Das Mittel muß damit eine Kompaktarbeitsweise in der Naßzurich tung, d. h. mindestens die Arbeitsgänge Neutralisation, Nachgerbung und Fettung in einem Schritt ermöglichen. Das Mittel muß daher als Komponenten Fettungsmittel, Nachgerb stoffe und pH-Wert-regulierende Substanzen sowie gegebenenfalls auch noch weitere Zusätze enthalten.It was therefore the task to find a remedy that is both tanning and has greasy and pH regulating properties and at room temperature is in liquid and storage-stable form. When diluted with water, one should stable emulsion are formed, in which the micelles contain both tannin and lipid contain telmolecules. The means must therefore a compact way of working in the wet tung, d. H. at least the neutralization, retanning and greasing operations in one Enable step. The agent must therefore be used as a fatliquor, retanning component substances and pH-regulating substances as well as, if necessary, also other Additives included.

Überraschend wurde nun gefunden, daß bei der Anwendung von Fettungsmitteln auf der Basis natürlicher oder synthetischer ungesättigter Fette, Öle oder Wachse, die vor einer weiteren chemischen Umsetzung einer oxidativen Behandlung unterzogen wurden, stabi le, flüssige Mischungen mit Gerbstoffen und den pH-Wert regulierenden Substanzen er halten werden, die beim weiteren Verdünnen mit Wasser völlig stabile Emulsionen bilden.Surprisingly, it has now been found that when using fatliquor on the Basis of natural or synthetic unsaturated fats, oils or waxes, which before subjected to further chemical implementation of an oxidative treatment, stabi le, liquid mixtures with tannins and pH-regulating substances hold, which form completely stable emulsions when further diluted with water.

Das erfindungsgemäße flüssige, lager- und emulsionsstabile Mittel zur Naßzurichtung von Leder und Pelz, das die Arbeitsgänge der Neutralisation, Nachgerbung und Fettung ein badig in einem Behandlungsschritt ermöglicht, enthält als Komponenten Fettungsmittel, Nachgerbmittel und pH-Wert regulierende Stoffe sowie wahlweise weitere Komponenten und ist dadurch gekennzeichnet, daß für die Herstellung des Fettungsmittels als Aus gangsstoff ungesättigte Fette, Öle oder Wachse natürlichen oder synthetischen Ursprungs verwendet werden, die vor einer weiteren chemischen Umsetzung einer oxidativen Be handlung unterzogen werden.The liquid, storage and emulsion stable agent for wet dressing of the invention Leather and fur, which are the neutralization, retanning and greasing operations bathy in one treatment step, contains as components fatliquor, Retanning agents and pH regulating substances as well as other components and is characterized in that for the production of the fat as Aus Unsaturated fats, oils or waxes of natural or synthetic origin be used, which are before further chemical conversion of an oxidative Be be subjected to action.

Die erfindungsgemäße oxidative Behandlung der ungesättigten Fett-, Öl- und Wachs- Ausgangsstoffe muß derart vorgenommen werden, daß eine Jodzahlabnahme um minde stens 20 Einheiten, vorzugsweise jedoch um 30-40 Einheiten erfolgt. Dabei kann die Oxidation durch Einleitung von Luftsauerstoff bei Temperaturen zwischen 70 und 120°C, oder durch geeignete Oxidationsmittel, wie z. B. Wasserstoffperoxid, erfolgen.The oxidative treatment according to the invention of the unsaturated fat, oil and wax Starting materials must be made in such a way that an iodine number decrease by at least at least 20 units, but preferably around 30-40 units. The Oxidation by introducing atmospheric oxygen at temperatures between 70 and 120 ° C, or by suitable oxidizing agents, such as. B. hydrogen peroxide.

Im Anschluß an den Oxidationsprozeß erfolgt die weitere chemische Umsetzung zum Fettungsmittel auf bekannte Weise, z. B. durch Sulfierung, Sulfochlorierung, Phosphatie rung, Ethoxylierung, Amidierung oder Darstellung der entsprechenden Sulfosuccinate, mit dem Ziel, die wasserunlöslichen Fette, Öle und Wachse wasseremulgierbar zu machen.Following the oxidation process, the further chemical conversion to Fatliquor in a known manner, e.g. B. by sulfation, sulfochlorination, phosphatie tion, ethoxylation, amidation or preparation of the corresponding sulfosuccinates, with with the aim of making the water-insoluble fats, oils and waxes water-emulsifiable.

Basis für die Fettungsmittelkomponente stellen alle natürlichen oder synthetischen Fette, Öle und Wachse dar, die über ausreichend ungesättigte Bindungen verfügen, so daß sie einem Oxidationsprozeß zugänglich sind. Aus der großen Zahl möglicher Ausgangsstoffe seien beispielhaft für Fettungskomponenten natürlichen Ursprungs genannt: Fischöle, Rüböl, Sojaöl, Lecithin und viele andere. Fettungskomponenten synthetischen Ursprungs sind z. B. mehrfach ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit einer Kettenlänge < C12, unge sättigte Fettalkohole mit einer Kettenlänge < C12, ungesättigte Fettsäuren mit einer Ket tenlänge < C12 oder Ester ungesättigter Fettsäuren.All natural or synthetic fats form the basis for the fatliquor component, Oils and waxes that have sufficient unsaturated bonds so that they are accessible to an oxidation process. From the large number of possible raw materials May be mentioned as examples of fat components of natural origin: fish oils, Rape oil, soybean oil, lecithin and many others. Fat components of synthetic origin are z. B. polyunsaturated hydrocarbons with a chain length <C12, unsung saturated fatty alcohols with a chain length <C12, unsaturated fatty acids with a ket length <C12 or unsaturated fatty acid esters.

Als Nachgerbstoffe kommen die bekannten pflanzlichen und synthetischen Gerbstoffe in Betracht. Bei pflanzlichen Gerbstoffen handelt es sich um Extrakte von Pflanzen oder Pflanzenteilen (z. B. Rinde, Früchte, Holz, Wurzeln), die Pyrogallol oder Brenzkatechin bzw. deren Derivate enthalten. Bei den synthetischen Gerbstoffen handelt es sich z. B. um Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit aromatischen Verbindungen, die gegebe nenfalls auch in ihrer sulfonierten Form vorliegen können. Die Kondensationsprodukte können in Form der freien Sulfosäure oder deren Lithium-, Natrium-, Kalium- bzw. Ammo niumsalz weiterverarbeitet werden. Weiterhin kommen Kondensationsprodukte des Form aldehyds mit Stickstoffbasen wie z. B. Harnstoff, Melamin, Thioharnstoff und Dicyandiamid als Gerbstoffkomponente in Betracht. Zu den synthetischen Gerbstoffen sind weiterhin die Polymergerbstoffe zu rechnen, die wasserlösliche Polymere auf der Basis Acrylat, Poly urethan oder Polybutadien darstellen. Ferner kommen aldehydische Gerbstoffe wie z. B. Glutar-, Acet- und Propionaldehyd bzw. andere aliphatische Aldehyde, aber auch Alde hydcarbonsäuren wie z. B. Glyoxalsäure in Betracht. Eine ausführliche Darstellung und Beschreibung der in Betracht kommenden pflanzlichen und synthetischen Gerbstoffe er folgt bei Kurt Faber "Gerbmittel, Gerbung und Nachgerbung" aus der Reihe "Bibliothek des Leders", Band 3 (Umschau Verlag, Frankfurt 1985).The known vegetable and synthetic tanning agents come in as retanning agents Consideration. Vegetable tannins are extracts from plants or Parts of plants (e.g. bark, fruit, wood, roots), the pyrogallol or pyrocatechol or their derivatives included. The synthetic tanning agents are e.g. B. um Condensation products of formaldehyde with aromatic compounds that are given may also be in their sulfonated form. The condensation products can in the form of free sulfonic acid or its lithium, sodium, potassium or ammo nium salt can be processed further. Furthermore, condensation products of the form come aldehydes with nitrogen bases such as As urea, melamine, thiourea and dicyandiamide as a tannin component. To the synthetic tanning agents are still To calculate polymer tanning agents, the water-soluble polymers based on acrylate, poly represent urethane or polybutadiene. Furthermore come aldehydic tannins such. B. Glutaric, acetaldehyde and propionaldehyde or other aliphatic aldehydes, but also alde hydcarboxylic acids such as B. glyoxylic acid into consideration. A detailed description and Description of the possible vegetable and synthetic tanning agents follows Kurt Faber's "Tanning agents, tanning and retanning" from the "Library" series des Leders ", Volume 3 (Umschau Verlag, Frankfurt 1985).

Zu den pH-Wert-regulierenden Stoffen sind beispielhaft zu zählen: Erdalkalioxide, Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniumverbindungen sowie weitere basisch reagierende an organische und organische Salze.Examples of substances regulating pH are: alkaline earth oxides, alkali and alkaline earth metal hydroxides, ammonium compounds and other alkaline reactants organic and organic salts.

Als wahlweise weitere Komponenten sind Stoffe zu verstehen, die nicht zwangsläufig Be standteile des erfindungsgemäßen Mittels sein müssen, im Einzelfall aber für die Formu lierung notwendiger Bestandteil sein können. Dazu gehören z. B. Lösemittel wie Alkohole oder Kohlenwasserstoffe, Konservierungsmittel, Antioxidantien, Stellmittel wie Harnstoff oder Kochsalz, Viskositätsregulatoren wie z. B. Mineralöle verschiedener Viskosität usw. Das erfindungsgemäße Mittel enthält demgemäß die folgenden Bestandteile:
Substances are to be understood as optional further components which do not necessarily have to be constituents of the agent according to the invention, but in individual cases can be a necessary component for the formulation. These include e.g. B. solvents such as alcohols or hydrocarbons, preservatives, antioxidants, agents such as urea or common salt, viscosity regulators such. B. mineral oils of different viscosity, etc. The agent according to the invention accordingly contains the following components:

a) fatliquor 10-90%, preferably 20-80%
b) tanning agent 10-90%, preferably 20-80%
c) pH regulating substances 1-30% and if necessary
d) further additives 0-30%

Die Komponenten werden durch Rühren, z. B. in einem Rührreaktor bei Temperaturen zwischen 20 und 90°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 60°C, ver mischt und homogenisiert. An die Auslegung der Rührwerke sind dabei keine besonderen Anforderungen gestellt. Es entstehen völlig lagerstabile, klare, flüssige Produkte. Die La gerstabilität ist sowohl bei niedrigen Temperaturen, z. B. bis -30°C, als auch bei hohen Temperaturen, z. B. bis 60°C, gewährleistet.The components are stirred, e.g. B. in a stirred reactor at temperatures between 20 and 90 ° C, preferably at temperatures between 30 and 60 ° C, ver mixes and homogenizes. The design of the agitators is not special Requirements. Completely stable, clear, liquid products are created. The La ger stability is both at low temperatures, e.g. B. to -30 ° C, as well as at high Temperatures, e.g. B. up to 60 ° C, guaranteed.

Durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels vereinfachen sich die Rezepturen für die Naßzurichtung des Leders erheblich. Nach einem Waschen des Leders, um Falz späne und ev. Schmutz zu entfernen, wird den Ledern eine Wassermenge von 20-200%, vorzugsweise 50 bis 150%, (bezogen auf das Falzgewicht) und 5-30%, vorzugsweise 10-25%, des erfindungsgemäßen Mittels zugesetzt. In der Regel wird das erfindungsge mäße Mittel mit der vier- bis achtfachen Menge Wasser voremulgiert. Dabei entsteht eine völlig stabile, opake Emulsion, deren Mizellen sowohl Gerbstoff als auch Fettungsmittel moleküle enthalten. Diese Emulsionen sind über lange Zeit stabil, ohne daß eine Tren nung in die Komponenten erfolgt. Es ist aber auch eine direkte Dosierung ohne die vorhe rige Herstellung einer Emulsion möglich. Die Prozeßtemperaturen betragen 20-60°C, vorzugsweise 30-50°C.The formulations are simplified by using the agent according to the invention considerable for the wet finishing of the leather. After washing the leather to fold To remove chips and possible dirt, the leather will have a water volume of 20-200%, preferably 50 to 150% (based on the fold weight) and 5-30%, preferably 10-25%, of the agent according to the invention added. As a rule, the fiction medium pre-emulsified with four to eight times the amount of water. This creates one completely stable, opaque emulsion, the micelles of which are both tannins and fatty acids molecules included. These emulsions are stable for a long time without a door into the components. But it is also a direct dosage without the previous one production of an emulsion possible. The process temperatures are 20-60 ° C, preferably 30-50 ° C.

Nach einer Behandlungszeit von 1-4 Std., vorzugsweise 2-3 Std., wird mit organischen Säuren ein pH-Wert von 3,5-3,8 eingestellt, und die Leder werden betriebsüblich fertig gestellt. Die Färbung der Leder kann entweder durch Zusatz von Farbstoff während des obengenannten Prozesses oder in einem anschließenden zusätzlichen Arbeitsgang erfol gen.After a treatment time of 1-4 hours, preferably 2-3 hours, with organic Acids are adjusted to a pH of 3.5-3.8, and the leathers are finished in the normal manner posed. The coloring of the leather can be done either by adding dye during the above process or in a subsequent additional work step gene.

Mit dem erfindungsgemäßen Mittel können praktisch alle Lederarten, wie z. B. Möbelleder, Autopolsterleder, Leder für die Schuhherstellung, Bekleidungsleder aber auch technische Leder hergestellt werden. Je nach Anforderung an das zu produzierende Leder kann die Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Mittels variiert werden. So ist z. B. für festere, standigere Lederarten ein höherer Gerbstoff- und ein geringerer Fettungsmittelanteil er forderlich. Für weiche Lederarten dominiert entsprechend der Fettungsmittelanteil. Auch die Art der in das Produkt eingehenden Komponenten hat natürlich Einfluß auf den Le dercharakter des resultierenden Leders. Solche Variationen der Zusammensetzung haben auf die Stabilitätseigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel und ihrer Emulsionen kei nen negativen Einfluß.With the agent according to the invention, practically all types of leather, such as. B. furniture leather, Car upholstery leather, leather for shoe manufacture, clothing leather but also technical Leather are made. Depending on the requirements of the leather to be produced, the The composition of the agent according to the invention can be varied. So z. B. for firmer, more permanent types of leather a higher tannin and a lower fat content conducive. For soft types of leather, the proportion of fat and grease dominates. Also the type of components entering the product naturally has an influence on the Le the character of the resulting leather. Have such variations in composition on the stability properties of the agents according to the invention and their emulsions a negative influence.

Die Verwendung des erfindungsgemäßen flüssigen Mittels bietet für den Anwender eine Vielzahl von Vorteilen. Für die Naßzurichtung ist nur noch ein Produkt notwendig, welches im Tank gelagert und automatisch dosiert werden kann. Dies bietet sowohl logistische als auch kostenseitige Vorteile. Die sehr kurze Prozeßzeit stellt einen Kapazitätsgewinn dar und spart eventuelle Investitionskosten. Durch die simultane Prozeßführung werden deut liche Mengen Wasser und Abwasser eingespart, was sowohl einen Kosten- als auch einen ökologischen Vorteil darstellt.The use of the liquid agent according to the invention offers the user a Variety of advantages. Only one product is required for wet dressing can be stored in the tank and dosed automatically. This offers both logistical and also cost advantages. The very short process time represents an increase in capacity and saves any investment costs. Through the simultaneous process control become clear quantities of water and wastewater saved, which is both a cost and represents an ecological advantage.

Nachfolgend werden Herstellung und Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels an Hand von Beispielen näher erläutert.The preparation and use of the agent according to the invention are described below Explained in more detail using examples.

Production Example 1

Komponente A (Fettungsmittel): Rüböl mit einer Jodzahl von 110 wird bei 90°C mit Luft sauerstoff bis zu einer Jodzahl von 80 oxidiert. Nach Abschluß der Oxidation erfolgt eine Ethoxylierung mit 10 Mol Ethylenoxid und eine anschließende Sulfonierung bis zu einem Gehalt an organisch gebundenem SO₃ von ca. 2,0%.Component A (fatliquor): Beet oil with an iodine number of 110 is oxidized with air oxygen at 90 ° C up to an iodine number of 80. After completion of the oxidation, ethoxylation with 10 moles of ethylene oxide followed by sulfonation to an organically bound SO ₃ content of approximately 2.0%.

Komponente B (Gerbmittel): Synthetischer Gerbstoff auf der Basis eines Kondensations produkts von Phenolsulfosäure, Phenol, Harnstoff und Formaldehyd mit einer Trocken substanz von 50%.Component B (tanning agent): synthetic tanning agent based on condensation product of phenolsulfonic acid, phenol, urea and formaldehyde with a dry substance of 50%.

Komponente C (pH-regulierendes Mittel): Natriumformiat, Monoethanolamin. Bei 60°C werden in einem Rührreaktor 58 Teile der Komponente A, 30 Teile der Kompo nente B mit 10 Teilen Natriumformiat und 2 Teilen Triethanolamin versetzt und homogen verrührt. Durch Zusatz von entcarbonisiertem Wasser wird ein Wassergehalt von 40% eingestellt. Es entsteht ein goldgelbes öliges Produkt, welches in einem Temperaturbe reich von -20 bis +50°C völlig lagerstabil ist und beim Verdünnen mit Wasser völlig stabile feindisperse Emulsionen ergibt.Component C (pH-regulating agent): sodium formate, monoethanolamine. At 60 ° C in a stirred reactor 58 parts of component A, 30 parts of the compo nente B with 10 parts of sodium formate and 2 parts of triethanolamine and homogeneous stirred. By adding decarbonated water, a water content of 40% set. A golden yellow oily product is created, which is in a temperature range range from -20 to + 50 ° C is completely stable in storage and completely stable when diluted with water finely dispersed emulsions.

Production Example 2

Komponente A (Fettungsmittel): Fischöl mit einer Jodzahl von 130 wird in Verhältnis 1 : 1 mit Tallölfettsäuremethylester mit einer Jodzahl von 155 homogen vermischt und einer Oxidation mit Luftsauerstoff bei 110°C unterzogen: Die Reaktion wird durchgeführt, bis eine Jodzahl der Mischung von 100 erreicht ist. Das Reaktionsprodukt wird anschließend einer Sulfonierung unterzogen und mit Triethanolamin neutralisiert. Das Produkt weist einen Gehalt an organisch gebundenem SO₃ von 4,5% auf.Component A (fatliquor): Fish oil with an iodine number of 130 is mixed in a 1: 1 ratio with tall oil fatty acid methyl ester with an iodine number of 155 and subjected to oxidation with atmospheric oxygen at 110 ° C: The reaction is carried out until the mixture has an iodine number of 100 is reached. The reaction product is then subjected to sulfonation and neutralized with triethanolamine. The product has an organically bound SO ₃ content of 4.5%.

Komponente B (Gerbmittel): Ein Kondensationsprodukt von Formaldehyd und Dihydroxy diphenylsulfon mit einer Trockensubstanz von 45% und ein Na-Polyacrylat mit einer mittle ren Molmasse von 25000 g/mol und einer Trockensubstanz von 35% werden bei Raum temperatur homogen vermischt.Component B (tanning agent): A condensation product of formaldehyde and dihydroxy diphenyl sulfone with a dry substance of 45% and a Na polyacrylate with a medium Ren molar mass of 25000 g / mol and a dry substance of 35% are in space temperature mixed homogeneously.

Komponente C: (pH-regulierendes Mittel): Ammoniumacetat, Triethanolamin.Component C: (pH-regulating agent): ammonium acetate, triethanolamine.

Komponente D: Harnstoff, Chloracetamid.Component D: urea, chloroacetamide.

In einem Rührreaktor werden bei 50°C 35 Teile der Komponente A, 50 Teile der Kompo nente B, 5 Teile Ammoniumacetat, 0,5 Teile Triethanolamin, 9 Teile Harnstoff und 0,5 Teile Chloracetamid homogen vermischt und mit entcarbonisiertem Wasser auf einen Wassergehalt von 60% eingestellt. Der pH-Wert wird kontrolliert und gegebenenfalls mit Triethanolamin auf 7,8 bis 8,2 eingestellt. Es entsteht ein dunkelbraunes klares und lager stabiles Produkt. Beim Verdünnen mit Wasser im Verhältnis 1 : 10 entsteht eine milchig opake, stabile Emulsion. 35 parts of component A, 50 parts of the compo are in a stirred reactor at 50 ° C. nente B, 5 parts ammonium acetate, 0.5 part triethanolamine, 9 parts urea and 0.5 Parts of chloroacetamide mixed homogeneously and with decarbonated water on one Water content set at 60%. The pH is checked and if necessary with Triethanolamine adjusted to 7.8 to 8.2. A dark brown clear and stock is created stable product. When diluted with water in a ratio of 1:10, it becomes milky opaque, stable emulsion.

Example of use 3

Australische Schafpickelblößen wurden einer üblichen Chromgerbung unterzogen. Die so erhaltenen "wet blue" wurden auf 0,6 mm gefalzt und nach folgender Kompaktrezeptur, bei der Neutralisation, Gerbung und Fettung simultan in einem Bad erfolgen, unter An wendung des erfindungsgemäßen Mittels aus Beispiel 1 ausgerüstet. Das Mittel aus Bei spiel 1 wurde vor der Anwendung mit der fünffachen Wassermenge bei einer Temperatur von 40°C emulgiert. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Falzgewicht.
Australian sheep pimples have been subjected to common chrome tanning. The "wet blue" obtained in this way was folded to 0.6 mm and, according to the following compact formulation, in which neutralization, tanning and oiling were carried out simultaneously in a bath, using the agent according to the invention from Example 1. The agent from Example 1 was emulsified before use with five times the amount of water at a temperature of 40 ° C. The percentages relate to the fold weight.

Die Leder wurden betriebsüblich fertiggestellt und waren weich, narbenfest und wiesen eine egale Färbung auf. The leathers were finished in the normal way and were soft, scar-resistant and meadow a level coloring.

Example of use 4

Rind "wet blue" aus süddeutscher Rohware mit einer Falzstärke von 1,2 mm wurde nach folgender Rezeptur unter Anwendung des Mittels aus Beispiel 2 zu Möbelleder gearbeitet. Das Mittel aus Beispiel 2 wurde dabei ohne vorheriges Emulgieren direkt eingesetzt. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Falzgewicht.
Cattle "wet blue" from raw material from southern Germany with a fold thickness of 1.2 mm was worked into furniture leather according to the following recipe using the agent from Example 2. The agent from Example 2 was used directly without prior emulsification. The percentages relate to the fold weight.

Die Leder wurden betriebsüblich fertiggestellt. Das Fertigleder zeichnete sich durch hohe Weichheit bei gleichzeitiger Narbenfestigkeit und feinem egalen Millkorn aus. Die Färbung war gleichmäßig in der Fläche und im Querschnitt.The leathers were completed in the normal way. The finished leather was characterized by high Softness with simultaneous scar strength and fine level mill grain. The coloring was uniform in area and cross section.

Claims

1. Liquid, storage and emulsion-stable agent for the wet finishing of leather and fur, as components

a) fatliquor and
b) retanning agents and
c) pH regulating substances

and optionally contains other components and enables the neutralization, retanning and fatliquoring operations in one treatment step, characterized in that unsaturated fats, oils or waxes of natural or synthetic origin are used as starting materials for the preparation of the fatliquor, which are used before another chemical conversion undergo an oxidative treatment.

2. Means for wet dressing of leather or fur according to claim 1, characterized records that in the oxidative treatment the iodine number by at least 20 units is reduced and the oxidative treatment by atmospheric oxygen or other suitable Oxidizing agent takes place.

3. Means for wet dressing of leather or fur according to claim 1 and 2, characterized ge indicates that the further chemical conversion of the oxidatively treated fats, oils and waxes a sulfation, phosphating, ethoxylation, amidation and / or Implementation to sulfosuccinates or a combination of these methods.

4. Means for wet dressing of leather or fur according to claims 1 to 3, containing tend

a) 10-90% by weight of a fatliquor,
b) 10-90% by weight of a retanning agent,
c) 1-10% by weight of a substance which regulates the pH and
d) 0-30% by weight of other additives.

5. Use of the agent according to claims 1 to 4 in the form of an aqueous solution or dispersion for one-bath finishing of leather or fur in one treatment step.