DE19914260A1 - Process for the separation by distillation of a liquid raw alcohol mixture - Google Patents
Process for the separation by distillation of a liquid raw alcohol mixtureInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur destillati ven Auftrennung eines flüssigen Rohalkoholgemisches, das im We sentlichen 82 bis 96 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, an C8-C12-Alkoholen enthält.The present invention relates to a process for the distillative separation of a liquid crude alcohol mixture which contains essentially 82 to 96% by weight, based on the total weight of the mixture, of C 8 -C 12 alcohols.
C8-C12-Alkohole werden üblicherweise durch Aldolkondensation von zwei Molekülen Aldehyd der halben Kettenlänge und anschließende Hydrierung des erhaltenen Aldehyds gewonnen. Beispielsweise ent steht bei der Aldolkondensation von n-Butyraldehyd mit anschlie ßender Hydrierung das 2-Ethylhexanol. Als Nebenprodukte bilden sich durch Hydrierung von nichtkondensiertem Aldehyd die entspre chenden Alkohole sowie dimere, trimere und tetramere Kondensa tionsprodukte des eingesetzten Aldehyds. Das erhaltene Rohalko holgemisch, das im Allgemeinen etwa 80 bis 90 Gew.-% eines C8-C12-Alkohols, 0,5 bis 5 Gew.-% höher siedende Bestandteile und 1, 1 bis 13 Gew.-% leichter siedende Bestandteile (Wasser, gerade oder verzweigte Alkohole mit geringerer Kohlenstoffzahl als der zu gewinnende Alkohol) enthält, muss somit aufgetrennt werden.C 8 -C 12 alcohols are usually obtained by aldol condensation of two molecules of half-chain aldehyde and subsequent hydrogenation of the aldehyde obtained. For example, 2-ethylhexanol is formed in the aldol condensation of n-butyraldehyde with subsequent hydrogenation. The by-products formed by hydrogenation of uncondensed aldehyde are the corresponding alcohols and dimeric, trimeric and tetrameric condensation products of the aldehyde used. The crude alcohol mixture obtained, which generally comprises about 80 to 90% by weight of a C 8 -C 12 alcohol, 0.5 to 5% by weight of higher-boiling constituents and 1.1 to 13% by weight of lower-boiling constituents (Water, straight or branched alcohols with a lower carbon number than the alcohol to be extracted) must be separated.
Die herkömmliche Art, ein solches Produktgemisch zu zerlegen, ist die Verwendung von drei Kolonnen. In der ersten Kolonne wird im Allgemeinen der Leichtersieder (Bestandteile mit einem Dampfdruck größer als der der gewünschten Alkohole) abgetrennt, in der zwei ten Kolonne wird die Hauptmenge des Produktes (z. B. 2-Ethylhexa nol) gewonnen und in der dritten Kolonne wird das restliche Pro dukt von den Hochsiedern (in der Regel trimere und tetramere Kon densationsprodukte) abgetrennt. Bei dieser Methode der Gewinnung der C8 bis C12-Alkohole bilden sich durch wiederholte thermisch hohe Belastungen weitere hochsiedende Bestandteile sowie Spalt produkte niedersiedender Komponenten, welche die geforderte Spe zifikation des Alkohols nachteilig beeinflussen, was letztendlich einen nicht akzeptablen Produktverlust bedeutet. Des Weiteren ist bei der 3-Kolonnenschaltung ein höherer Energiebedarf erforder lich, da jede Kolonne mit einem Mindestrücklauf bedient werden muss.The conventional way of separating such a product mixture is to use three columns. In the first column, the low boiler is generally separated off (constituents with a vapor pressure greater than that of the desired alcohols), in the second column the majority of the product (for example 2-ethylhexanol) is obtained and in the third column the rest of the product is separated from the high boilers (usually trimeric and tetrameric condensation products). In this method of obtaining the C 8 to C 12 alcohols, repeated high thermal loads form further high-boiling components and cleavage products of low-boiling components, which adversely affect the required specification of the alcohol, which ultimately means an unacceptable product loss. Furthermore, a higher energy requirement is required with the 3-column circuit, since each column must be operated with a minimum return.
Mit dem in der EP 484 977 A beschriebenen Verfahren wurde ver sucht, diese Nachteile bei der Auftrennung eines Produktgemisches aus verzweigtem Aldehyd, geradkettigem Aldehyd sowie Leicht- und Hochsiedern zu vermeiden. Das Verfahren besteht darin, dass man für die Auftrennung des Rohaldehydgemisches nur eine Destillati onskolonne verwendet und die Destillationsbedingungen so wählt, dass die verzweigten Aldehyde in flüssiger Form im oberen Bereich der Destillationskolonne abgenommen werden und der geradkettige Aldehyd in zwei Produktströme zerlegt wird. Der erste Produkt strom, bei dem es sich um im Wesentlichen reinen, geradkettigen Aldehyd handelt, wird dampfförmig im unteren Bereich der De stillationskolonne abgenommen. Die Menge dieses Aldehydprodukt stromes beträgt nicht mehr als 70 Gew.-% der gesamten Menge an geradkettigem Aldehyd im Rohaldehydgemisch. Der zweite Produkt strom aus geradkettigem Aldehyd wird am Sumpf abgenommen, er ent hält die Hauptmenge der hochsiedenden Bestandteile. Das Verfahren ermöglicht zwar die Abtrennung der verzweigten Aldehyde, die ge radkettigen Aldehyde aber werden lediglich in zwei Fraktionen un terschiedlicher Reinheit aufgetrennt, wobei die Menge der ersten relativ reinen Fraktion gering ist, um die Menge an hochsiedenden Bestandteilen in der zweiten Fraktion nicht allzu hoch ansteigen zu lassen. Die mit diesem Verfahren in der Praxis erzielbare Menge an reinem geradkettigem Aldehyd liegt somit lediglich im Bereich von etwa 20 bis 40 Gew.-% des im Rohproduktgemisch vor handenen geradkettigen Aldehyds.With the method described in EP 484 977 A, ver seeks these disadvantages when separating a product mixture from branched aldehyde, straight-chain aldehyde and light and Avoid high boilers. The procedure is that one only one distillate for the separation of the crude aldehyde mixture column and uses the distillation conditions so that the branched aldehydes in liquid form in the upper area be removed from the distillation column and the straight-chain Aldehyde is broken down into two product streams. The first product electricity, which is essentially pure, straight chain Aldehyde is in the form of vapor in the lower part of the De removed from the stillation column. The amount of this aldehyde product stromes is not more than 70 wt .-% of the total amount straight-chain aldehyde in the crude aldehyde mixture. The second product Stream of straight-chain aldehyde is taken off at the bottom, it ent holds the bulk of the high-boiling components. The procedure allows the separation of the branched aldehydes, the ge Radkettigen aldehydes but only in two fractions different purity separated, the amount of the first relatively pure fraction is low, the amount of high-boiling Components in the second fraction do not rise too high allow. The one that can be achieved in practice with this method The amount of pure straight-chain aldehyde is therefore only in Range of about 20 to 40 wt .-% before in the raw product mixture straight-chain aldehyde.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Auftrennung eines Rohalkoholgemisches der eingangs angegebenen Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, das weniger aufwendig ist und es erlaubt, den Alkohol möglichst vollständig in reiner Form zu gewinnen.The present invention is therefore based on the object Process for the separation of a raw alcohol mixture at the beginning to provide specified composition, the less is complex and allows the alcohol to be as complete as possible to win in pure form.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird, wenn man in einer ersten Destillationskolonne das Rohalko holgemisch so auftrennt, dass die leichter siedenden Bestandteile über Kopf der Destillationskolonne abgenommen werden, der Alkohol im unteren Bereich der Kolonne als Seitenstrom abgenommen wird und ein weiterer Produktstrom, der den restlichen Alkohol und die hochsiedenden Bestandteile enthält, über Sumpf abgenommen und in einer zweiten, kleineren Destillationskolonne aufgetrennt wird.Surprisingly, it has now been found that this problem has been solved becomes when the Rohalko. in a first distillation column the mixture separates so that the lower-boiling components the alcohol can be taken off at the top of the distillation column is taken off as a side stream in the lower region of the column and another product stream that contains the remaining alcohol and the contains high-boiling constituents, taken off at the bottom and in a second, smaller distillation column is separated.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur
destillativen Auftrennung eines Rohalkohols, der im Wesentlichen
82 bis 98 Gew.-% eines C8-C12-Alkohols sowie leichter siedende Be
standteile und höher siedende Bestandteile enthält, wobei das
Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass man
The present invention therefore relates to a process for the distillative separation of a crude alcohol which essentially comprises 82 to 98% by weight of a C 8 -C 12 alcohol as well as lower-boiling constituents and higher-boiling constituents, the process being characterized in that that he
-
A) den Rohalkohol in den mittleren Bereich einer ersten De
stillationskolonne mit mehreren Trennstufen einspeist und
darin eine Auftrennung vornimmt in
- a) einen Produktstrom, der über Kopf der Destillationsko lonne abgenommen wird und die leichter siedenden Bestand teile umfasst,
- b) einen Alkoholproduktstrom, der unterhalb der Stelle abge nommen wird, an welcher der Rohalkohol eingespeist wird, und der im Wesentlichen reinen Alkohol umfasst, und
- c) einen weiteren Produktstrom, der die hochsiedenden Be standteile und 85 bis 93 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht des weiteren Produktstroms, des Alkohols umfasst, und
- a) a product stream which is taken off at the top of the distillation column and comprises the lower-boiling constituents,
- (b) a stream of alcohol product which is withdrawn below the point at which the raw alcohol is fed in and which comprises substantially pure alcohol, and
- c) a further product stream which comprises the high-boiling constituents and 85 to 93% by weight, based on the total weight of the further product stream, of the alcohol, and
- B) den weiteren Produktstrom am Sumpf der ersten Destillations kolonne abnimmt und in eine zweite Destillationskolonne lei tet, deren Packungsvolumen um den Faktor 50 bis 200 kleiner ist als das der ersten Destillationskolonne, und darin in ei nen Produktstrom, der im Wesentlichen reinen Alkohol umfasst und über Kopf oder nahe am Kopf der zweiten Destillationsko lonne abgenommen wird, und in einen Produktstrom, der im We sentlichen die hochsiedenden Bestandteile umfasst, aufge trennt wird.B) the further product stream at the bottom of the first distillation column decreases and lei in a second distillation column tet, their package volume smaller by a factor of 50 to 200 is than that of the first distillation column, and therein in ei a product stream that essentially comprises pure alcohol and overhead or close to the top of the second distillation body lonne is removed, and into a product stream, which in We includes the high-boiling components is separated.
Die Fig. 1 zeigt eine schematische Darstellung des erfindungsge mäßen Verfahrens. Fig. 1 shows a schematic representation of the erfindungsge MAESSEN method.
Als Rohalkohol(gemisch) kann jedes Produktgemisch eingesetzt wer den, das aus den eingangs erwähnten Verfahren oder Hydroformylie rungsverfahren mit anschließender Reduktion erhalten wird. Das Rohalkoholgemisch enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, im Allgemeinen 82 bis 98 Gew.-% eines C8-C12-Alka nols, 0,5 bis 5 Gew.-% höhersiedende Bestandteile, bei denen es sich insbesondere um Dimere, Trimere oder Tetramere des betref fenden Alkanols handelt, und 1,1 bis 13 Gew.-% leichter siedende Bestandteile, bei denen es sich insbesondere um Alkanole mit der halben Anzahl an C-Atomen als der betreffende Alkohol und Wasser handelt. Letzteres, das in dem Rohalkoholgemisch in der Regel zu 0,5 bis 3 Gew.-% enthalten ist, dient als Schleppmittel, um den Rest der leichter siedenden Bestandteile einfacher abtrennen zu können.As raw alcohol (mixture), any product mixture can be used who is obtained from the above-mentioned process or hydroformylation process with subsequent reduction. The crude alcohol mixture generally contains, based on the total weight of the mixture, 82 to 98% by weight of a C 8 -C 12 -alkanol, 0.5 to 5% by weight of higher-boiling constituents, which are in particular dimers , Trimers or tetramers of the alkanol in question, and 1.1 to 13% by weight of lower-boiling constituents, which are in particular alkanols with half the number of carbon atoms than the alcohol and water in question. The latter, which is usually contained in the raw alcohol mixture in an amount of 0.5 to 3% by weight, serves as an entrainer in order to be able to separate the rest of the lower-boiling components more easily.
Bei den C8-C12-Alkoholen (C8-C12-Alkanole) handelt es sich insbe sondere um C8-C10-Alkohole. Beispiele sind 2-Ethylhexanol, 2-Ethylpentanol, 2-Propylheptanol oder Dodecanol etc.The C 8 -C 12 alcohols (C 8 -C 12 alkanols) are in particular special C 8 -C 10 alcohols. Examples are 2-ethylhexanol, 2-ethylpentanol, 2-propylheptanol or dodecanol etc.
Bei der Hydroformylierung handelt es sich um ein bekanntes Ver fahren, das beispielsweise in den US-Patenten 4,148,830; 4,247,486; 4,593,127 und in der EP 404 193 und EP 484 977 A be schrieben ist. Die Adolkondensation mit anschließender Reduktion zu dem entsprechenden Alkohol ist ebenfalls bekannt. Die Hydrie rung erfolgt im Allgemeinen mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators.Hydroformylation is a known Ver drive, for example, in U.S. Patents 4,148,830; 4,247,486; 4,593,127 and in EP 404 193 and EP 484 977 A is written. Adol condensation with subsequent reduction to the corresponding alcohol is also known. The hydrie is generally carried out with hydrogen in the presence of a Hydrogenation catalyst.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in jeder geeigneten Destilla tionskolonne durchgeführt werden. Geeignet sind beispielsweise Bodenkolonnen, wie Ventilbodenkolonnen, und vorzugsweise Kolonnen mit Packungen. Bei den Packungen kann es sich um übliche regel lose Schüttungen oder um geordnete Packungen handeln, wobei letz tere bevorzugt sind. Insbesondere verwendet man als Packung Mellapak® der Fa. Sulzer (geordnete Packung).The process according to the invention can be carried out in any suitable distilla tion column can be carried out. For example, are suitable Tray columns, such as valve tray columns, and preferably columns with packs. The packs can be the usual rule loose bulk or orderly packs, whereby the last tere are preferred. In particular one uses as a pack Mellapak® from Sulzer (orderly pack).
Die Zahl der theoretischen Trennstufen muss so groß sein, dass die gewünschte Auftrennung bewirkt wird. Sie liegt im Allgemeinen im Bereich von etwa 40 bis 100 theoretischen Trennstufen.The number of theoretical plates must be so large that the desired separation is effected. It lies in general in the range of about 40 to 100 theoretical plates.
Die erste Destillationskolonne ist mit den für den Betrieb erfor derlichen Mitteln, wie Verdampfer, Kondensator, Mess- und Re geleinrichtungen, Anschlüssen für die Zufuhr und Abnahme der Pro dukte etc. ausgestattet. Das Rohalkoholgemisch wird im Allgemei nen in den mittleren Bereich (etwa das mittlere Drittel) der De stillationskolonne, bezogen auf die Zahl der theoretischen Trenn stufen, kontinuierlich eingespeist. Der genaue Punkt, an dem das Gemisch eingespeist wird, ist nicht kritisch, er kann vom Fach mann nach Standardmethoden bestimmt werden.The first distillation column is needed for operation other means such as evaporators, condensers, measuring and re Gel devices, connections for the supply and removal of the pro products etc. equipped. The raw alcohol mixture is generally in the middle area (about the middle third) of the De stillation column, based on the number of theoretical separations stages, fed continuously. The exact point at which that Mixing in is not critical, it can be done by a specialist can be determined using standard methods.
Die Destillationsbedingungen in der ersten Destillationskolonne werden so gewählt, dass man eine Auftrennung in die nachfolgend erläuterten Produktströme erzielt. Die Sumpftemperatur liegt da bei im Allgemeinen etwa 1 bis 40°C, vorzugsweise etwa 10 bis 30°C, oberhalb des Siedepunktes des Alkohols. Der Druck im Kopf der Kolonne liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,5 bar bis 1,2 bar (absolut).The distillation conditions in the first distillation column are chosen in such a way that a separation into the following product flows explained. The bottom temperature is there at generally about 1 to 40 ° C, preferably about 10 to 30 ° C, above the boiling point of the alcohol. The pressure in the head the column is generally in the range from 0.5 bar to 1.2 bar (absolute).
Unter diesen Umständen erfolgt in der ersten Destillationskolonne
eine Auftrennung in die drei folgenden Produktströme:
Under these circumstances, a separation into the following three product streams takes place in the first distillation column:
- a) einen Produktstrom, der über Kopf dampfförmig abgenommen wird. Es handelt sich dabei um die leichtsiedenden Bestand teile. Diese werden in üblicher Weise kondensiert. Dabei bil det sich im Allgemeinen ein zweiphasiges Gemisch. Die leich tere organische Phase wird aus kurzkettigen C4-C6-Alkoholen gebildet. Ein Teil davon wird als Rücklauf in die Kolonne zu rückgeführt. Das Rücklaufverhältnis liegt im Allgemeinen im Bereich von 10 bis 30. Die schwerere, im Wesentlichen aus Wasser bestehende Phase wird ausgeschleust.a) a product stream which is taken off in vapor form overhead. These are the low-boiling components. These are condensed in the usual way. A two-phase mixture is generally formed. The lighter organic phase is formed from short-chain C 4 -C 6 alcohols. Part of this is returned to the column as reflux. The reflux ratio is generally in the range from 10 to 30. The heavier phase, which essentially consists of water, is discharged.
-
b) einen Alkoholproduktstrom, der unterhalb der Stelle abgenom
men wird, an welcher das Rohalkoholgemisch eingespeist wurde.
Vorzugsweise wird der Alkoholproduktstrom im Bereich der er
sten Trennstufen der Destillationskolonne (im Bereich der er
sten 20% der Gesamtzahl der theoretischen Trennstufen), ins
besondere unterhalb der ersten Trennstufe, d. h. direkt über
dem Sumpf, abgenommen. Besonders bevorzugt wird der Alko
holproduktstrom dampfförmig abgenommen.
Bei dem Alkoholproduktstrom handelt es sich um im Wesentli chen reinen Alkohol. Im Allgemeinen werden mehr als 70 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 80 Gew.-%, insbesondere mehr als 90 Gew.-% des gesamten, im Rohalkoholgemisch vorhandenen Alkohols abgenommen.b) an alcohol product stream, which is removed below the point at which the crude alcohol mixture was fed. The alcohol product stream is preferably taken off in the region of the first separation stages of the distillation column (in the region of he most 20% of the total number of theoretical separation stages), in particular below the first separation stage, ie directly above the bottom. The alcohol product stream is particularly preferably taken off in vapor form.
The alcohol product stream is essentially pure alcohol. In general, more than 70% by weight, preferably more than 80% by weight, in particular more than 90% by weight, of the total alcohol present in the crude alcohol mixture is removed. - c) einen weiteren, hochsiedenden Produktstrom, der am Sumpf der Kolonne flüssig abgenommen wird. Dieser Produktstrom enthält die oben erwähnten hochsiedenden Bestandteile und 85 bis 93 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des weiteren hoch siedenden Produktstromes, an Alkohol.c) a further, high-boiling product stream which at the bottom of the Column is removed liquid. This product stream contains the above-mentioned high-boiling components and 85 to 93 wt .-%, based on the total weight of the other high boiling product stream, alcohol.
Der weitere hochsiedende Produktstrom iii) wird dann in den mitt leren Bereich einer zweiten (etwa das mittlere Drittel der theo retischen Trennstufen) Destillationskolonne eingespeist. Diese ist kleiner als die erste Destillationskolonne. Der Unterschied lässt sich durch das Packungsvolumen ausdrücken, d. h. das Pac kungsvolumen der zweiten Kolonne ist um den Faktor 50 bis 200, vorzugsweise 80 bis 180, insbesondere 100 bis 170 und besonders bevorzugt 120 bis 160 kleiner als das Packungsvolumen der ersten Kolonne.The further high-boiling product stream iii) is then in the middle area of a second (about the middle third of theo retic separation stages) distillation column fed. This is smaller than the first distillation column. The difference can be expressed by the volume of the pack, i.e. H. the Pac volume of the second column is by a factor of 50 to 200, preferably 80 to 180, in particular 100 to 170 and particularly preferably 120 to 160 smaller than the pack volume of the first Column.
Das Verhältnis des Durchmessers von erster zu zweiter Kolonne liegt im Bereich von 10 : 1 bis 4 : 1.The ratio of the diameter of the first to the second column is in the range of 10: 1 to 4: 1.
Die Kolonne ist mit den für den Betrieb erforderlichen Mitteln, wie Verdampfer, Kondensator, Mess- und Regeleinrichtungen, An schlüssen für die Zufuhr und Abnahme der Produkte etc., ausge stattet. Die Destillationsbedingungen werden so gewählt, dass man eine Auftrennung in einen Produktstrom, der im Wesentlichen rei nen Alkohol umfasst, und einen Produktstrom, der die Hochsieder umfasst, erhält. Die Sumpftemperatur liegt dabei im Allgemeinen etwa 1 bis 40°C, vorzugsweise etwa 10 bis 30°C, oberhalb des Siedepunktes des Alkohols. Der Druck im Kopf der Kolonne liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,4 bar bis 0,8 bar (absolut). Der reine geradkettige Alkohol wird über Kopf oder nahe am Kopf der Destillationskolonne, vorzugsweise flüssig, abgenommen und beson ders bevorzugt wieder in die erste Destillationskolonne oberhalb der Stelle, an welcher der Produktstrom ii) abgenommen wird, ein gespeist. Vorzugsweise erfolgt die Einspeisung etwa in gleicher Höhe wie die Einspeisung des Rohalkoholgemisches, z. B. durch Zu mischen in den Zulauf des Rohalkoholgemisches. Bei dieser bevor zugten Ausführungsform fällt im Wesentlichen der gesamte, im Ro halkoholgemisch vorhandene Alkohol als Produktstrom ii) an. Der die Hochsieder enthaltende Produktstrom wird über den Sumpf der zweiten Destillationskolonne abgezogen und verlässt die Anlage.The column is equipped with the means necessary for the operation, such as evaporators, condensers, measuring and control devices, on exclusions for the supply and acceptance of the products etc., excluded equips. The distillation conditions are chosen so that one a separation into a product stream that is essentially crude alcohol, and a product stream containing the high boilers includes, receives. The bottom temperature is generally about 1 to 40 ° C, preferably about 10 to 30 ° C, above the Boiling point of alcohol. The pressure in the top of the column is in Generally in the range from 0.4 bar to 0.8 bar (absolute). The pure straight chain alcohol is overhead or close to the head of the Distillation column, preferably liquid, removed and esp preferably again in the first distillation column above the point at which the product stream ii) is taken off fed. The feed preferably takes place approximately in the same way Height as the feed of the raw alcohol mixture, e.g. B. by Zu mix in the feed of the raw alcohol mixture. With this before drafted embodiment falls essentially the entire Ro alcohol mixture present as product stream ii). The the high-boiling product stream is over the bottom of the withdrawn from the second distillation column and leaves the plant.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, dass es mit ge ringerem Aufwand und unter schonenden Bedingungen durchgeführt werden kann und im Wesentlichen der gesamte Alkohol in reiner Form erhalten wird. Der Alkohol wird in einer Reinheit von 99 bis 99,98 Gew.-% erhalten, der Hochsiedergehalt beträgt im Allgemei nen weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,2 Gew.-%.The inventive method has the advantage that it with ge less effort and carried out under gentle conditions can be and essentially all of the alcohol in pure Shape is preserved. The alcohol is in a purity of 99 to 99.98 wt .-% obtained, the high boiler content is generally less than 0.5% by weight, preferably less than 0.2% by weight.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern unter Bezug auf die Fig. 1 die Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples explain the invention with reference to FIG. 1 without restricting it.
Als Rohalkoholgemisch wurde ein Gemisch aus 96,3 Gew.-% 2-Ethyl hexanol, ca. 1 Gew.-% Butanolen, ca. 0,1 Gew.-% Heptanol und Hep tan, ca. 0,1 Gew.-% 2-Ethylhexanal und Methyl-ethyl-pentanol, ca. 1 Gew.-% Wasser und ca. 1,5 Gew.-% höher siedenden Komponen ten verwendet. Als erste Destillationskolonne wurde eine Kolonne 2 mit 80 theoretischen Trennstufen verwendet, die mit Mellapak® der Fa. Sulzer gepackt war. Das Rohalkoholgemisch wurde als Zu lauf 1 mit einer Masse von 10 000 kg/h auf die 43. Trennstufe der Kolonne 2 aufgegeben. Die Destillation erfolgte bei einer Sumpf temperatur von 200°C und bei einem absoluten Kopfdruck von 1,1 bar. Die leichter als 2-Ethylhexanol siedenden Bestandteile wurden über Kopf als Strom 13 abgezogen, im Kondensator 14 kon densiert und auf 40°C abgekühlt und im Behälter 19 aufgefangen. Im Behälter 19 bildeten sich eine organische obere Phase 22 und eine wässrige untere Phase 23. Ein Teil der oberen Phase 22 wurde als Rücklaufstrom 6 in den Kopfbereich der Kolonne 2 zurückge führt (Rücklaufverhältnis 15). Ein Teil der oberen Phase 22 wurde als Teilstrom 3 in einer Menge von 120 kg/h dem System entnommen. Die wässrige Phase 23 wurde als Strom 4 vollständig dem System entnommen (100 kg/h). A mixture of 96.3% by weight of 2-ethyl hexanol, approx. 1% by weight of butanols, approx. 0.1% by weight of heptanol and hepan, approx. 0.1% by weight was used as the raw alcohol mixture. 2-ethylhexanal and methyl-ethyl-pentanol, about 1% by weight of water and about 1.5% by weight of higher-boiling components were used. A column 2 with 80 theoretical plates, which was packed with Mellapak® from Sulzer, was used as the first distillation column. The raw alcohol mixture was fed to the 43rd separation stage of column 2 as run 1 with a mass of 10,000 kg / h. The distillation was carried out at a bottom temperature of 200 ° C and at an absolute head pressure of 1.1 bar. The constituents which boil more easily than 2-ethylhexanol were taken off overhead as stream 13 , condensed in the condenser 14 and cooled to 40 ° C. and collected in the container 19 . An organic upper phase 22 and an aqueous lower phase 23 formed in the container 19 . Part of the upper phase 22 was returned as reflux stream 6 to the top of column 2 (reflux ratio 15 ). Part of the upper phase 22 was removed from the system as partial stream 3 in an amount of 120 kg / h. The aqueous phase 23 was completely removed from the system as stream 4 (100 kg / h).
Das 2-Ethylhexanol wurde als dampfförmiger Seitenstrom 5 in einer Menge von ca. 9 600 kg/h unterhalb der 10. Trennstufe der Ko lonne 2 dampfförmig und mit einer Reinheit von < 99,8 Gew.-% ent nommen. Der hochsiedende, flüssige Produktstrom 8 wurde als Sumpfabzug von ca. 1 000 kg/h in die zweite Destillationsko lonne 9 geleitet. Ihr Packungsvolumen war etwa um den Faktor 140 kleiner als das der ersten Destillationskolonne. (Durchmesserver hältnis von großer zu kleiner Kolonne etwa 8). Die Destillation in der zweiten Kolonne wurde bei einer Sumpftemperatur von 186°C und bei einem absoluten Kopfdruck von 0,4 bar durchgeführt. Auf diese Weise erfolgte eine Auftrennung in ca. 820 kg/h 2-Ethylhe xanol, das als Strom 10 nahe am Kopf der Kolonne 9 abgenommen und auf die 43. Trennstufe der Kolonne 2 zurückgeführt wurde. Alter nativ kann das 2-Ethylhexanol als Strom 17 über Kopf abgenommen, im Kondensator 18 kondensiert und im Behälter 20 aufgefangen und gegebenenfalls in die Kolonne 2 zurückgeführt werden. Der Sumpf abzug der Kolonne 9 wurde als Strom 11 in einer Menge von etwa 180 kg/h ausgeschleust.The 2-ethylhexanol was vaporized as a vapor side stream 5 in an amount of about 9,600 kg / h below the 10th separation stage of column 2 and was removed with a purity of <99.8% by weight. The high-boiling, liquid product stream 8 was passed as a bottom draw of about 1,000 kg / h into the second distillation column 9 . Their packing volume was approximately 140 times smaller than that of the first distillation column. (Diameter ratio of large to small column about 8). The distillation in the second column was carried out at a bottom temperature of 186 ° C. and at an absolute head pressure of 0.4 bar. In this way, the mixture was separated into about 820 kg / h of 2-ethylhexanol, which was taken off as stream 10 close to the top of column 9 and returned to the 43rd separation stage of column 2 . Alternatively, the 2-ethylhexanol can be taken off as stream 17 overhead, condensed in the condenser 18 and collected in the container 20 and, if appropriate, returned to the column 2 . The bottom draw from column 9 was discharged as stream 11 in an amount of about 180 kg / h.
Das im Zulauf 1 enthaltene 2-Ethylhexanol wurde zu 99,9% als Reinkomponente zurückgewonnen.99.9% of the 2-ethylhexanol contained in feed 1 was recovered as a pure component.
Das folgende Beispiel einer Computersimulation dient zur weiteren Veranschaulichung der Erfindung, wobei ebenfalls auf die Figur Bezug genommen wird.The following example of a computer simulation serves as a further example Illustration of the invention, also referring to the figure Reference is made.
Ein Rohalkoholgemisch aus 2-Propylheptanol mit ca. 8 Gew.-% Pen tanol, ca. 0,4 Gew.-% Propylheptanal, ca. 1 Gew.-% Wasser sowie ca. 3,4 Gew.-% höher siedenden Komponenten wird mit einer Masse von 500 kg/h als Zulauf 1 auf die 50. Trennstufe der Kolonne 2 (gleiche Kolonne wie in Beispiel 1) aufgegeben. Die Destillation erfolgt bei einer Sumpftemperatur der Kolonne 2 von 180°C und bei einem absoluten Kopfdruck von 0,3 bar. Die leichter als Propyl heptanol siedenden Bestandteile, wie Wasser, Aldehyde und Penta nol, werden dampfförmig über Kopf als Strom 13 abgezogen, im Kon densator 14 kondensiert und im Behälter 19 aufgefangen, wobei sich eine obere organische Phase 22 und eine untere wässrige Phase 23 ausbildet. Die wässrige Phase 23 wird als Strom 4 in ei ner Menge von 5 kg/h vollständig ausgeschleust. Ein Teil der or ganischen Phase 22 wird als Rücklaufstrom 6 in den Kopfbereich der Kolonne 2 zurückgeführt (Rücklaufverhältnis 25), der Rest der organischen Phase wird als Strom 3 in einer Menge von 42 kg/h ausgeschleust. Das 2-Propylheptanol wird dampfförmig als Sei tenabzug 5 in einer Menge von 420 kg/h unterhalb der 10. Trenn stufe der Destillationskolonne 1 mit einer Reinheit von < 99,8 Gew.-% entnommen. Der flüssige Sumpfabzug 8 von ca. 50 kg/h wird in die zweite Destillationskolonne 9 (gleiche Ko lonne wie im Beispiel 1) geleitet. Die Destillation in der zwei ten Kolonne wird bei einer Sumpftemperatur von 212°C und bei ei nem absoluten Kopfdruck von 0,08 bar durchgeführt. Auf diese Weise erfolgt eine Auftrennung in höher siedenden Komponenten, die als Strom 11 ausgeschleust werden (33 kg/h) und 2-Propylhep tanol, das im Kondensator 18 kondensiert, im Behälter 20 aufge fangen und in den Zulauf der Hauptkolonne geleitet wird.A crude alcohol mixture of 2-propylheptanol with about 8% by weight of pentanol, about 0.4% by weight of propylheptanal, about 1% by weight of water and about 3.4% by weight of higher-boiling components with a mass of 500 kg / h as feed 1 to the 50th separation stage of column 2 (same column as in Example 1). The distillation takes place at a bottom temperature of column 2 of 180 ° C. and at an absolute top pressure of 0.3 bar. The components which boil less than propyl heptanol, such as water, aldehydes and penta nol, are taken off in vapor form overhead as stream 13 , condensed in the condenser 14 and collected in the container 19 , an upper organic phase 22 and a lower aqueous phase 23 forming . The aqueous phase 23 is completely discharged as stream 4 in an amount of 5 kg / h. Part of the organic phase 22 is returned as reflux stream 6 to the top of column 2 (reflux ratio 25 ), the rest of the organic phase is discharged as stream 3 in an amount of 42 kg / h. The 2-propylheptanol is taken off in vapor form as side draw 5 in an amount of 420 kg / h below the 10th separation stage of distillation column 1 with a purity of <99.8% by weight. The liquid bottom draw 8 of about 50 kg / h is passed into the second distillation column 9 (same column as in Example 1). The distillation in the second column is carried out at a bottom temperature of 212 ° C. and at an absolute top pressure of 0.08 bar. In this way, there is a separation into higher-boiling components, which are discharged as stream 11 (33 kg / h) and 2-propylhep tanol, which condenses in the condenser 18 , is caught in the container 20 and is fed into the feed of the main column.
Claims (8)
- A) den Rohalkohol in den mittleren Bereich einer ersten De
stillationskolonne mit mehreren Trennstufen einspeist und
darin eine Auftrennung vornimmt in
- a) einen Produktstrom, der über Kopf der Destillations kolonne abgenommen wird und die leichter siedenden Bestandteile umfasst,
- b) einen Alkoholproduktstrom, der unterhalb der Stelle abgenommen wird, an welcher der Rohalkohol einge speist wird und der im Wesentlichen reinen Alkohol umfasst, und
- c) einen weiteren Produktstrom, der die hochsiedenden Bestandteile und 85 bis 93 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des weiteren Produktstroms, des Alko hols umfasst, und
- B) den weiteren Produktstrom iii) am Sumpf der ersten De stillationskolonne abnimmt und in eine zweite Destillati onskolonne leitet, deren Packungsvolumen um den Faktor 50 bis 200 kleiner ist als das der ersten Destillationsko lonne, und darin in einen Produktstrom, der im Wesentli chen reinen Alkohol umfasst und über Kopf oder nahe am Kopf der zweiten Destillationskolonne abgenommen wird, und in einen Produktstrom, der im Wesentlichen die hoch siedenden Bestandteile umfasst, aufgetrennt wird.
- A) feeds the crude alcohol into the middle region of a first distillation column with several separation stages and separates it into
- a) a product stream which is taken off at the top of the distillation column and comprises the lower-boiling constituents,
- b) an alcohol product stream which is taken off below the point at which the raw alcohol is fed in and which comprises essentially pure alcohol, and
- c) a further product stream comprising the high-boiling constituents and 85 to 93% by weight, based on the total weight of the further product stream, of the alcohol, and
- B) the further product stream iii) decreases at the bottom of the first distillation column and passes into a second distillation column whose packing volume is 50 to 200 times smaller than that of the first distillation column, and therein into a product stream which is essentially pure Alcohol comprises and is taken off overhead or close to the top of the second distillation column, and is separated into a product stream which essentially comprises the high-boiling constituents.
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Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1952333C3 (en) * | 1969-10-17 | 1984-02-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Process for purifying 2-ethylhexanol |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1952333C3 (en) * | 1969-10-17 | 1984-02-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Process for purifying 2-ethylhexanol |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011140485A1 (en) * | 2010-05-07 | 2011-11-10 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol in a side draw distillation column to regulate c3+ alcohols concentrations |
| US8604255B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-12-10 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations |
| US8957263B2 (en) | 2010-05-07 | 2015-02-17 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations |
| US8704013B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8809599B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol and water balance control |
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