DE19855757A1 - Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium - Google Patents

Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium

Info

Publication number
DE19855757A1
DE19855757A1 DE19855757A DE19855757A DE19855757A1 DE 19855757 A1 DE19855757 A1 DE 19855757A1 DE 19855757 A DE19855757 A DE 19855757A DE 19855757 A DE19855757 A DE 19855757A DE 19855757 A1 DE19855757 A1 DE 19855757A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cyc
dio
independently
formula
another
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19855757A
Other languages
German (de)
Inventor
Matthias Bremer
Michael Heckmeier
Volker Reiffenrath
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE19855757A priority Critical patent/DE19855757A1/en
Priority to DE59909104T priority patent/DE59909104D1/en
Priority to EP99123223A priority patent/EP1006098B1/en
Priority to JP11344606A priority patent/JP2000169403A/en
Priority to US09/453,538 priority patent/US6203724B1/en
Publication of DE19855757A1 publication Critical patent/DE19855757A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3048—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/013—Esters of alcohols having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/608—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a ring other than a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3028—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3059—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/40—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals
    • C09K19/406—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0459—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the linking chain being a -CF=CF- chain, e.g. 1,2-difluoroethen-1,2-diyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0488—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a special bonding
    • C09K2019/0496—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a special bonding the special bonding being a specific pi-conjugated group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Cyclohexan-Derivate der Formel I DOLLAR F1 worin DOLLAR A R, R·1·, R·2·, R·3·, A, A·1·, A·2·, A·3·, Z, Z·1·, Z·2·, Z·3·, B, B·1·, X, p, m, n, r und s die angegebene Bedeutung aufweisen.The invention relates to cyclohexane derivatives of the formula I DOLLAR F1 in which DOLLAR AR, R · 1 ·, R · 2 ·, R · 3 ·, A, A · 1 ·, A · 2 ·, A · 3 ·, Z, Z · 1 ·, Z · 2 ·, Z · 3 ·, B, B · 1 ·, X, p, m, n, r and s have the meaning given.

Description

Die Erfindung betrifft neue Cyclohexan-Derivate der Formel I
The invention relates to new cyclohexane derivatives of the formula I.

worin
B und B1 unabhängig voneinander
wherein
B and B 1 independently of one another

bedeuten,
wobei die Ringe B und B1 jeweils über die axiale Bindung an die Gruppe (X)p gebunden sind und in diesen Ringen auch ein oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können,
Y bei mehrmaligem Auftreten unabhängig voneinander C oder Si,
Q, Q1 unabhängig voneinander CH oder SiH
X bei mehrmaligem Auftreten unabhängig voneinander -C∼C-, -CH=CH-, -CF = CF-, -CF =CH-, -CH2-, -COO- oder 1,4-Phenylen, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen anabhängig voneinander durch N oder CF ersetzt sein können.
p 1, 2,3 oder 4
R, R1, R2,
R3, R4 unabhängig voneinander H, einen unsubstituierten, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1-12 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-,
mean,
The rings B and B 1 are each bound to the group (X) p via the axial bond and one or two non-adjacent CH 2 groups in these rings can also be replaced by O,
Y if it occurs several times, independently of one another, C or Si,
Q, Q 1 independently of one another are CH or SiH
X if it occurs several times independently of one another -C∼C-, -CH = CH-, -CF = CF-, -CF = CH-, -CH 2 -, -COO- or 1,4-phenylene, in which one or more CH groups can be replaced by N or CF depending on one another.
p 1, 2,3 or 4
R, R 1 , R 2 ,
R 3 , R 4 independently of one another are H, an unsubstituted, one at least once halogen-substituted alkyl radical with 1-12 C atoms, in which one or more CH 2 groups are each independently represented by -O-, -S-, -CO -,

-CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O oder -CH=CH- so ersetzt sein können, daß Heteroatome nicht direkt verbunden sind, CN, F, -CF3, -OCHF2, -OCF3, -OCHFCF3, -OCH2CF3, -OCF2CF3 oder -CH=CF2 bedeutet,
A, A1, A2 und A3 unabhängig voneinander
-CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O or -CH = CH- can be replaced so that heteroatoms are not directly connected, CN, F, -CF 3 , -OCHF 2 , -OCF 3 , -OCHFCF 3 , -OCH 2 CF 3 , -OCF 2 CF 3 or -CH = CF 2 ,
A, A 1 , A 2 and A 3 independently of one another

oder einen 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH- Gruppen durch N ersetzt sein können, wobei die Ringe A, A1, A2 und A3 unabhängig voneinander durch eines oder mehrere F-Atome oder -NCS, -CN, CF3 oder OCF3 substituiert sein können.
Z, Z1, Z2, Z3 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -CH=CH-, -O-, -O-CH2-, -CH2CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4- oder eine Einfachbindung
und
n, m, r, s unabhängig voneinander 0, 1 oder 2
bedeutet. or a 1,4-phenylene radical, in which one or two CH groups can also be replaced by N, the rings A, A 1 , A 2 and A 3 independently of one another by one or more F atoms or -NCS, -CN , CF 3 or OCF 3 can be substituted.
Z, Z 1 , Z 2 , Z 3 each independently of one another -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -CH = CH-, -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, - (CH 2 ) 3 -, - (CH 2 ) 4 - or a single bond
and
n, m, r, s independently of one another 0, 1 or 2
means.

Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente, die die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten.The invention also relates to the use of the compounds of Formula I as components of liquid-crystalline media and liquid-crystal and electro-optical display elements embodying the invention contain liquid crystalline media.

Die Verbindungen der Formel 1 weisen häufig einen geringen positiven oder negativen Wert der dielektrischen Anisotropie auf und können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host- Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen DAP oder ECB (Electrically controlles birefringence) oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.The compounds of formula 1 often have a low positive or negative value of the dielectric anisotropy and can be used as Components of liquid-crystalline media are used, in particular for displays based on the principle of the twisted cell, the guest-host Effect, the effect of deformation of erect phases DAP or ECB (Electrically controlles birefringence) or the effect of the dynamic Scatter based.

Die bisher für diesen Zweck eingesetzten Substanzen haben stets gewisse Nachteile, beispielsweise zu geringe Stabilität gegenüber der Einwirkung von Wärme, Licht oder elektrischen Feldern, ungünstige elastische und/oder dielektrische Eigenschaften.The substances previously used for this purpose always have certain disadvantages, for example insufficient stability compared to the Exposure to heat, light or electrical fields, unfavorable elastic and / or dielectric properties.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen mit besonders kleiner optischer Anisotropie Δn und negativer oder positiver dielektrischen Anisotropie aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien, insbesondere für TFT- und STN-Displays, geeignet sind.The invention was based on the object of providing new stable liquid-crystalline or mesogenic compounds with particularly small optical anisotropy Δn and negative or positive dielectric anisotropy to find the as components of liquid crystalline media, especially for TFT and STN displays, are suitable.

Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der Formel I vorzüglich als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sein. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssigkristalline Medien, insbesondere geeignet für TFT- oder STN-Displays, erhalten. Die neuen Verbindungen zeichnen sich vor allem durch eine hohe thermische Stabilität aus, die für eine hohe "holding ratio" vorteilhaft ist und zeigen günstige Werte der Klärpunkte. Die Verbindungen der Formel I weisen bei einer reduzierten Temperatur von 0.9 und einer Wellenlänge von 589 nm einen Wert für die optische Anisotropie Δn von vorzugsweise < 0,05 insbesondere bevorzugt von < 0.03 auf, der auf einen besonders hohen Wert von n┴ zurückgeht. Hierbei ist die reduzierte Temperatur wie folgt definiert:
It has now been found that the compounds of the formula I are eminently suitable as components of liquid-crystalline media. With their help, stable liquid-crystalline media, particularly suitable for TFT or STN displays, can be obtained. The new compounds are distinguished above all by a high thermal stability, which is advantageous for a high "holding ratio", and show favorable clearing point values. At a reduced temperature of 0.9 and a wavelength of 589 nm, the compounds of the formula I have a value for the optical anisotropy Δn of preferably <0.05, particularly preferably of <0.03, which goes back to a particularly high value of n ┴ . The reduced temperature is defined as follows:

Kleine Werte des Δn werden erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß die Gruppe (X)p durch ihre axiale Position senkrecht zur Moleküllängsachse steht. Aus der somit erhöhten Polarisierbarkeit quer zu dieser Achse resultiert ein erhöhtes n⟂. Mit Δn = n|| - n⟂ (z. B. L. Pohl, U. Finkenzeller in Liquid Crystals Vol. 1, 152, Ed. B. Bahadur, World Scientific, 1990) ergeben sich somit kleine Werte der optischen Anisotropie.According to the invention, small values of the Δn are achieved in that the group (X) p is perpendicular to the longitudinal axis of the molecule due to its axial position. The increased polarizability transversely to this axis results in an increased n ⟂ . With Δn = n || - n ⟂ (z. BL Pohl, U. Finkenzeller in Liquid Crystals Vol. 1, 152, Ed. B. Bahadur, World Scientific, 1990) thus small values of the optical anisotropy result.

Flüssigkristalline Medien mit sehr kleinen Werten der optischen Anisotropie sind insbesondere für reflektive und transflektive Anwen­ dungen von Bedeutung, d. h. solche Anwendungen, bei denen das jeweilige LCD keine oder nur unterstützende Hintergrundbeleuchtung erfährt.Liquid crystalline media with very low optical values Anisotropies are especially useful for reflective and transflective applications applications of importance, d. H. those applications where the respective LCD no or only supporting background lighting learns.

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssig­ kristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.The provision of compounds of the formula I is very general the range of liquid crystalline substances that fall under different application aspects for the production of liquid crystalline mixtures are suitable, considerably broadened.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungs­ bereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristalline Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren. Durch Zusatz der Verbindungen der Formel I zu flüssigkristallinen Dielektrika fassen sich Δn-Werte solcher Medien deutlich reduzieren. The compounds of the formula I have a wide range of applications area. Depending on the choice of substituents, these can Compounds serve as base materials from which liquid crystalline Media are predominantly composed; but it can also compounds of the formula I from liquid-crystalline base materials other classes of compounds can be added, for example the dielectric and / or optical anisotropy of such a dielectric affect and / or its threshold voltage and / or its Optimize viscosity. By adding the compounds of formula I to Liquid-crystalline dielectrics clearly define Δn values for such media to reduce.

Die Bedeutung der Formel I schließt alle Isotope der in den Verbindungen der Formel I gebundenen chemischen Elemente ein. In enantiomeren­ reiner oder -angereicherter Form eignen sich die Verbindungen der Formel I auch als chirale Dotierstoffe und generell zur Erzielung chiraler Mesophasen.The meaning of formula I includes all isotopes in the compounds of the formula I bound chemical elements. In enantiomers In pure or enriched form, the compounds of Formula I also as chiral dopants and generally to achieve chiral ones Mesophases.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.The compounds of the formula I are colorless in the pure state and form liquid crystalline mesophases in one for electro-optical use conveniently located temperature range. Chemically, thermally and against Light they are stable.

Die Verbindungen der Formel I können durch erhöhte Temperatur oder Anwendung von UV-Licht in flüssigkristalline Polymere übergeführt werden.The compounds of formula I can by elevated temperature or Application of UV light converted into liquid crystalline polymers will.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssig­ kristallanzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Medien enthalten.The invention thus relates to the compounds of the formula I and the use of these compounds as components of liquid crystalline Media. The invention also relates to liquid-crystalline media with a content of at least one compound of the formula I and liquid crystal display elements, in particular electro-optical display elements, that contain such media.

Vor- und nachstehend haben B, B1, R, R1, R2, R3, R4, A, A1, A2, A3, X, p, Z, Z1, Z2, Z3, Q, Q1, Y, n, m, r und s die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist. Kommt der Rest X mehrfach vor, so kann er gleiche oder verschiedene Bedeutungen annehmen. Dasselbe gilt für alle anderen mehrfach auftretenden Gruppen.Above and below, B, B 1 , R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , A, A 1 , A 2 , A 3 , X, p, Z, Z 1 , Z 2 , Z 3 , Q, Q 1 , Y, n, m, r and s have the meaning given, unless expressly stated otherwise. If the remainder X occurs several times, it can have the same or different meanings. The same applies to all other multiple occurring groups.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc einen Cyclohexan- 1,4-diylrest oder einen 1- oder 4-Silacyclohexan-1,4-diylrest und Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest wobei Cyc unsubstituiert oder vorzugsweise ein- oder mehrfach durch F oder CN substituiert sein kann. For the sake of simplicity, in the following Cyc means a cyclohexane 1,4-diyl radical or a 1- or 4-silacyclohexane-1,4-diyl radical and Dio 1,3-dioxane-2,5-diyl radical where Cyc is unsubstituted or preferably one or can be substituted several times by F or CN.

In der Formel I nehmen die Gruppen R-(A-Z)m-B-(Z1-A1)n-R1 und R2-(A2- Z2)r-B1-(Z3-A3)s-R3 bevorzugt eine der Bedeutungen der Teilformeln Ia1 bis 1a12 an, die neben der Gruppe W, die die Bedeutung B oder B1 aufweist, einen sechsgliedrigen Ring enthalten:
In the formula I take the groups R- (AZ) m -B- (Z 1 -A 1 ) n -R 1 and R 2 - (A 2 - Z 2 ) r- B 1 - (Z 3 -A 3 ) s -R 3 preferably has one of the meanings of the sub-formulas Ia1 to 1a12 which, in addition to the group W, which has the meaning B or B 1 , contain a six-membered ring:

R5-W-Cyc-R6 Ia1
R 5 -W-Cyc-R 6 Ia1

R5-W-CH2CH2-Cyc-R6 Ia2
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ia2

R5-W-COO-Cyc-R6 Ia3
R 5 -W-COO-Cyc-R 6 Ia3

R5-W-Dio-R6 Ia4
R 5 -W-Dio-R 6 Ia4

R5-W-CH2CH2-Dio-R6 Ia5
R 5 -W-CH 2 CH 2- Dio-R 6 Ia5

R5-W-COO-Dio-R6 Ia6
R 5 -W-COO-Dio-R 6 Ia6

R5-Cyc-W-R6 Ia7
R 5 -Cyc-WR 6 Ia7

R5-Dio-W-R6 Ia8
R 5 -Dio-WR 6 Ia8

R5-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ia9
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ia9

R5-Dio-CH2CH2-W-R6 Ia10
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -WR 6 Ia10

R5-Cyc-COO-W-R6 Ia11
R 5 -Cyc-COO-WR 6 Ia11

R5-Dio-COO-W-R6 Ia12
R 5 -Dio-COO-WR 6 Ia12

ferner die ebenfalls bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ib1 bis Ib72, die zusätzlich zur Gruppe W zwei sechsgliedrige Ringe enthalten:
also preferred compounds of the sub-formulas Ib1 to Ib72, which in addition to group W contain two six-membered rings:

R5-Cyc-Cyc-W-R6 Ib1
R 5 -Cyc-Cyc-WR 6 Ib1

R5-Dio-Cyc-W-R5 Ib2
R 5 -Dio-Cyc-WR 5 Ib2

R5-Cyc-CH=CH-Cyc-W-R6 Ib3
R 5 -Cyc-CH = CH-Cyc-WR 6 Ib3

R5-Dio-CH2CH2-Cyc-W-R5 Ib4
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-WR 5 Ib4

R5-Cyc-COO-Cyc-W-R6 Ib5
R 5 -Cyc-COO-Cyc-WR 6 Ib5

R5-Dio-COO-Cyc-W-R6 Ib6
R 5 -Dio-COO-Cyc-WR 6 Ib6

R5-Cyc-Dio-W-R6 Ib7
R 5 -Cyc-Dio-WR 6 Ib7

R5-Dio-Dio-W-R6 Ib8
R 5 -Dio-Dio-WR 6 Ib8

R5-Cyc-CH2CH2-Dio-W-R6 Ib9
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-WR 6 Ib9

R5-Dio-CH2CH2-Dio-W-R6 Ib10
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -Dio-WR 6 Ib10

R5-Cyc-COO-Dio-W-R6 Ib11
R 5 -Cyc-COO-Dio-WR 6 Ib11

R5-Dio-COO-Dio-W-R6 Ib12
R 5 -Dio-COO-Dio-WR 6 Ib12

R5-Cyc-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ib13
R 5 -Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ib13

R5-Dio-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ib14
R 5 -Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ib14

R5-Cyc-Dio-CH2CH2-W-R6 Ib15
R 5 -Cyc-Dio-CH 2 CH 2 -WR 6 Ib15

R5-Dio-Dio-CH2CH2-W-R6 Ib16
R 5 -Dio-Dio-CH 2 CH 2 -WR 6 Ib16

R5-Cyc-Cyc-COO-W-R6 Ib17
R 5 -Cyc-Cyc-COO-WR 6 Ib17

R5-Dio-Cyc-COO-W-R6 Ib18
R 5 -Dio-Cyc-COO-WR 6 Ib18

R5-Cyc-Dio-COO-W-R6 Ib19
R 5 -Cyc-Dio-COO-WR 6 Ib19

R5-Dio-Dio-COO-W-R6 Ib20
R 5 -Dio-Dio-COO-WR 6 Ib20

R5-Cyc-W-Cyc-R6 Ib21
R 5 -Cyc-W-Cyc-R 6 Ib21

R5-Dio-W-Cyc-R6 Ib22
R 5 -Dio-W-Cyc-R 6 Ib22

R5-Cyc-CH2CH2-W-Cyc-R6 Ib23
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -W-Cyc-R 6 Ib23

R5-Dio-CH2CH2-W-Cyc-R6 Ib24
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -W-Cyc-R 6 Ib24

R5-Cyc-CH=CH-W-Cyc-R6 Ib25
R 5 -Cyc-CH = CH-W-Cyc-R 6 Ib25

R5-Dio-COO-W-Cyc-R6 Ib26
R 5 -Dio-COO-W-Cyc-R 6 Ib26

R5-Cyc-W-CH2CH2-Cyc-R6 Ib27
R 5 -Cyc-W-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ib27

R5-Dio-W-CH2CH2-Cyc-R6 Ib28
R 5 -Dio-W-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ib28

R5-Cyc-W-COO-Cyc-R6 Ib29
R 5 -Cyc-W-COO-Cyc-R 6 Ib29

R5-Dio-W-COO-Cyc-R6 Ib30
R 5 -Dio-W-COO-Cyc-R 6 Ib30

R5-Cyc-W-Dio-R6 Ib31
R 5 -Cyc-W-Dio-R 6 Ib31

R5-Dio-W-Dio-R6 Ib32
R 5 -Dio-W-Dio-R 6 Ib32

R5-Cyc-CH2CH2-W-Dio-R6 Ib33
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -W-Dio-R 6 Ib33

R5-Dio-CH2CH2-W-Dio-R6 Ib34
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -W-Dio-R 6 Ib34

R5-Cyc-COO-W-Dio-R6 Ib35
R 5 -Cyc-COO-W-Dio-R 6 Ib35

R5-Dio-COO-W-Dio-R6 Ib36
R 5 -Dio-COO-W-Dio-R 6 Ib36

R5-Cyc-W-CH2CH2-Dio-R6 Ib37
R 5 -Cyc-W-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ib37

R5-Dio-W-CH2CH2-Dio-R6 Ib38
R 5 -Dio-W-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ib38

R5-Cyc-W-COO-Dio-R6 Ib39
R 5 -Cyc-W-COO-Dio-R 6 Ib39

R5-Dio-W-COO-Dio-R6 Ib40
R 5 -Dio-W-COO-Dio-R 6 Ib40

R5-W-Cyc-Cyc-R6 Ib41
R 5 -W-Cyc-Cyc-R 6 Ib41

R5-W-CH2CH2-Cyc-Cyc-R6 Ib42
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-Cyc-R 6 Ib42

R5-W-COO-Cyc-Cyc-R6 Ib43
R 5 -W-COO-Cyc-Cyc-R 6 Ib43

R5-W-Dio-Cyc-R6 Ib44
R 5 -W-Dio-Cyc-R 6 Ib44

R5-W-CH2CH2-Dio-Cyc-R6 Ib45
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Dio-Cyc-R 6 Ib45

R5-W-COO-Dio-Cyc-R6 Ib46
R 5 -W-COO-Dio-Cyc-R 6 Ib46

R5-W-Cyc-CH2CH2-Cyc-R6 Ib47
R 5 -W-Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ib47

R5-W-Dio-CH2CH2-Cyc-R6 Ib48
R 5 -W-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ib48

R5-W-Cyc-COO-Cyc-R6 Ib49
R 5 -W-Cyc-COO-Cyc-R 6 Ib49

R5-W-Dio-COO-Cyc-R6 Ib50
R 5 -W-Dio-COO-Cyc-R 6 Ib50

R5-W-Cyc-Dio-R6 Ib51
R 5 -W-Cyc-Dio-R 6 Ib51

R5-W-CH2CH2-Cyc-Dio-R6 Ib52
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-R 6 Ib52

R5-W-COO-Cyc-Dio-R6 Ib53
R 5 -W-COO-Cyc-Dio-R 6 Ib53

R5-W-Dio-Dio-R6 Ib54
R 5 -W-Dio-Dio-R 6 Ib54

R5-W-CH2CH2-Dio-Dio-R6 Ib55
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Dio-Dio-R 6 Ib55

R5-W-CH2CH2-Dio-Dio-R6 Ib56
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Dio-Dio-R 6 Ib56

R5-W-Cyc-CH2CH2-Dio-R6 Ib57
R 5 -W-Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ib57

R5-W-Dio-CH2CH2-Dio-R6 Ib58
R 5 -W-Dio-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ib58

R5-W-Cyc-COO-Dio-R6 Ib59
R 5 -W-Cyc-COO-Dio-R 6 Ib59

R5-W-Dio-COO-Dio-R6 Ib60
R 5 -W-Dio-COO-Dio-R 6 Ib60

R5-Cyc-CH2CH2-W-CH2CH2-Cyc-R6 Ib61
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ib61

R5-Dio-CH2CH2-W-CH2CH2-Cyc-R6 Ib62
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ib62

R5-Cyc-CH2CH2-W-CH2CH2-Dio-R6 Ib63
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -W-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ib63

R5-Dio-CH2CH2-W-CH2CH2-Dio-R6 Ib64
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -W-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ib64

R5-Cyc-CH2CH2-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ib65
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ib65

R5-Dio-CH2CH2-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ib66
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ib66

R5-Cyc-CH2CH2-Dio-CH2CH2-W-R6 Ib67
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-CH 2 CH 2 -WR 6 Ib67

R5-Dio-CH2CH2-Dio-CH2CH2-W-R6 Ib68
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -Dio-CH 2 CH 2 -WR 6 Ib68

R5-W-CH2CH2-Cyc-CH2CH2-Cyc-R6 Ib69
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ib69

R5-W-CH2CH2-Dio-CH2CH2-Cyc-R6 Ib70
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ib70

R5-W-CH2CH2-Cyc-CH2CH2-Dio-R6 Ib71
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ib71

R5-W-CH2CH2-Dio-CH2CH2-Dio-R6 Ib72
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Dio-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ib72

sowie die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ic1 bis Ic55, die neben der Gruppe W drei sechsgliedrige Ringe enthalten:
and the preferred compounds of the sub-formulas Ic1 to Ic55, which contain three six-membered rings in addition to the group W:

R5-W-Cyc-Cyc-Cyc-R6 Ic1
R 5 -W-Cyc-Cyc-Cyc-R 6 Ic1

R5-W-CH2CH2-Cyc-Cyc-Cyc-R6 Ic2
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-Cyc-Cyc-R 6 Ic2

R5-W-Dio-Cyc-Cyc-R6 Ic3
R 5 -W-Dio-Cyc-Cyc-R 6 Ic3

R5-W-CH2CH2-Dio-Cyc-Cyc-R6 Ic4
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Dio-Cyc-Cyc-R 6 Ic4

R5-W-Cyc-CH2CH2-Cyc-Cyc-R6 Ic5
R 5 -W-Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-Cyc-R 6 Ic5

R5-W-Dio-CH2CH2-Cyc-Cyc-R6 Ic6
R 5 -W-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-Cyc-R 6 Ic6

R5-W-Cyc-Cyc-CH2CH2-Cyc-R6 Ic7
R 5 -W-Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ic7

R5-W-Dio-Cyc-CH2CH2-Cyc-R6 Ic8
R 5 -W-Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ic8

R5-W-Cyc-Dio-Cyc-R6 Ic9
R 5 -W-Cyc-Dio-Cyc-R 6 Ic9

R5-W-CH2CH2-Cyc-Dio-Cyc-R6 Ic10
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-Cyc-R 6 Ic10

R5-W-Dio-Dio-Cyc-R6 Ic11
R 5 -W-Dio-Dio-Cyc-R 6 Ic11

R5-W-CH2CH2-Dio-Dio-Cyc-R6 Ic12
R 5 -W-CH 2 CH 2 -Dio-Dio-Cyc-R 6 Ic12

R5-W-Cyc-CH2CH2-Dio-Cyc-R6 Ic13
R 5 -W-Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-Cyc-R 6 Ic13

R5-W-Dio-CH2CH2-Dio-Cyc-R6 Ic14
R 5 -W-Dio-CH 2 CH 2 -Dio-Cyc-R 6 Ic14

R5-W-Cyc-Dio-CH2CH2-Cyc-R6 Ic15
R 5 -W-Cyc-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ic15

R5-Cyc-Dio-CH2CH2-Cyc-W-R6 Ic16
R 5 -Cyc-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-WR 6 Ic16

R5-Dio-Dio-CH2CH2-Cyc-W-R6 Ic17
R 5 -Dio-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-WR 6 Ic17

R5-Cyc-Cyc-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ic18
R 5 -Cyc-Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ic18

R5-Dio-Cyc-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ic19
R 5 -Dio-Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ic19

R5-Cyc-Dio-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ic20
R 5 -Cyc-Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ic20

R5-Dio-Dio-Cyc-CH2CH2-W-R6 Ic21
R 5 -Dio-Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -WR 6 Ic21

R5-Cyc-Cyc-Dio-W-R6 Ic22
R 5 -Cyc-Cyc-Dio-WR 6 Ic22

R5-Dio-Cyc-Dio-W-R6 Ic23
R 5 -Dio-Cyc-Dio-WR 6 Ic23

R5-Cyc-CH2CH2-Cyc-Dio-W-R6 Ic24
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-WR 6 Ic24

R5-Dio-CH2CH2-Cyc-Dio-W-R6 Ic25
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-WR 6 Ic25

R5-Cyc-Dio-Dio-W-R6 Ic26
R 5 -Cyc-Dio-Dio-WR 6 Ic26

R5-Dio-Dio-Dio-W-R6 Ic27
R 5 -Dio-Dio-Dio-WR 6 Ic27

R5-Cyc-CH2CH2-Dio-Dio-W-R6 Ic28
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-Dio-WR 6 Ic28

R5-Dio-CH2CH2-Dio-Dio-W-R6 Ic29
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -Dio-Dio-WR 6 Ic29

R5-Cyc-Cyc-CH2CH2-Dio-W-R6 Ic30
R 5 -Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-WR 6 Ic30

R5-Dio-Cyc-CH2CH2-Dio-W-R6 Ic31
R 5 -Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-WR 6 Ic31

R5-Cyc-CH2CH2-Dio-W-Dio-R6 Ic32
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-W-Dio-R 6 Ic32

R5-Dio-CH2CH2-Dio-W-Dio-R6 Ic33
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -Dio-W-Dio-R 6 Ic33

R5-Cyc-Cyc-CH2CH2-W-Dio-R6 Ic34
R 5 -Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -W-Dio-R 6 Ic34

R5-Dio-Cyc-CH2CH2-W-Dio-R6 Ic35
R 5 -Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -W-Dio-R 6 Ic35

R5-Cyc-Dio-CH2CH2-W-Dio-R6 Ic36
R 5 -Cyc-Dio-CH 2 CH 2 -W-Dio-R 6 Ic36

R5-Dio-Dio-CH2CH2-W-Dio-R6 Ic37
R 5 -Dio-Dio-CH 2 CH 2 -W-Dio-R 6 Ic37

R5-Cyc-Cyc-W-CH2CH2-Dio-R6 Ic38
R 5 -Cyc-Cyc-W-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ic38

R5-Dio-Cyc-W-CH2CH2-Dio-R6 Ic39
R 5 -Dio-Cyc-W-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ic39

R5-Cyc-Dio-W-CH2CH2-Dio-R6 Ic40
R 5 -Cyc-Dio-W-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ic40

R5-Dio-Dio-W-CH=CH-Dio-R6 Ic41
R 5 -Dio-Dio-W-CH = CH-Dio-R 6 Ic41

R5-Cyc-W-Dio-CH2CH2-Cyc-R6 Ic42
R 5 -Cyc-W-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ic42

R5-Dio-W-Dio-CH2CH2-Cyc-R6 Ic43
R 5 -Dio-W-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-R 6 Ic43

R5-Cyc-W-Cyc-Dio-R6 Ic44
R 5 -Cyc-W-Cyc-Dio-R 6 Ic44

R5-Dio-W-Cyc-Dio-R6 Ic45
R 5 -Dio-W-Cyc-Dio-R 6 Ic45

R5-Cyc-CH2CH2-W-Cyc-Dio-R6 Ic46
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -W-Cyc-Dio-R 6 Ic46

R5-Dio-CH2CH2-W-Cyc-Dio-R6 Ic47
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -W-Cyc-Dio-R 6 Ic47

R5-Cyc-W-CH2CH2-Cyc-Dio-R6 Ic48
R 5 -Cyc-W-CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-R 6 Ic48

R5-Dio-W-CH2CH2-Cyc-Dio-R6 Ic49
R 5 -Dio-W-CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-R 6 Ic49

R5-Cyc-W-Cyc-CH2CH2-Dio-R6 Ic50
R 5 -Cyc-W-Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ic50

R5-Dio-W-Cyc-CH2CH2-Dio-R6 Ic51
R 5 -Dio-W-Cyc-CH 2 CH 2 -Dio-R 6 Ic51

R5-Cyc-W-Dio-Dio-R6 Ic52
R 5 -Cyc-W-Dio-Dio-R 6 Ic52

R5-Dio-W-Dio-Dio-R6 Ic53
R 5 -Dio-W-Dio-Dio-R 6 Ic53

R5-Cyc-CH2CH2-W-Dio-Dio-R6 Ic54
R 5 -Cyc-CH 2 CH 2 -W-Dio-Dio-R 6 Ic54

R5-Dio-CH2CH2-W-Dio-Dio-R6 Ic55
R 5 -Dio-CH 2 CH 2 -W-Dio-Dio-R 6 Ic55

worin Cyc und Dio die oben angegebene Bedeutung aufweisen, R5 und R6 unabhängig voneinander die Bedeutung von R, R1, R2 und R3 annehmen und W B oder B1 bedeutet.wherein Cyc and Dio have the meaning given above, R 5 and R 6 independently of one another assume the meaning of R, R 1 , R 2 and R 3 and WB or B 1 is.

B und B1 bedeuten unabhängig voneinander bevorzugt
B and B 1 are, independently of one another, preferred

Y bedeutet bevorzugt C.
Q und Q1 bedeuten bevorzugt CH.
(X)p nimmt vorzugsweise eine der folgenden Bedeutungen an:
Y preferably denotes C.
Q and Q 1 are preferably CH.
(X) p preferably has one of the following meanings:

Insbesondere bevorzugt nimmt die Gruppe (X)p eine der folgenden Bedeutungen an:
The group (X) p particularly preferably assumes one of the following meanings:

R, R1, R2, R3 und R4 bedeuten bevorzugt -CN, F, OCF3, CF3, OCF2CF3, -CH=CF2 mit 1 bis 10 C-Atomen, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen, insbesondere F, CF3, OCF3, -CH=CF2, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen.R, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 preferably denote -CN, F, OCF 3 , CF 3 , OCF 2 CF 3 , -CH = CF 2 with 1 to 10 carbon atoms, alkenyl or alkenyloxy with 2 to 10 carbon atoms, alkenyl or alkenyloxy with 2 to 10 carbon atoms, in particular F, CF 3 , OCF 3 , -CH = CF 2 , alkyl or alkoxy with 1 to 7 carbon atoms.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I sowie aller Teilformeln, in denen A, A1, A2 und/oder A3 ein- oder zweifach durch F oder CN substituiertes Cyclohexan-1,4-diyl bedeutet.Compounds of the formula I and all sub-formulas in which A, A 1 , A 2 and / or A 3 is cyclohexane-1,4-diyl which is mono- or disubstituted by F or CN are preferred.

R4 bedeutet vorzugsweise H, CH3, F oder CF3, insbesondere H.R 4 preferably denotes H, CH 3 , F or CF 3 , in particular H.

Besonders bevorzugt bedeutet A, A1, A2 und/oder A3 unabhängig voneinander
A, A 1 , A 2 and / or A 3 are particularly preferably denoted independently of one another

Z, Z1, Z2 und Z3 bedeuten unabhängig voneinander bevorzugt -CH2CH2-, -COO-, -OOC- oder eine Einfachbindung, insbesondere bevorzugt eine Einfachbindung oder -CH2 CH2-.Z, Z 1 , Z 2 and Z 3, independently of one another, preferably denote -CH 2 CH 2 -, -COO-, -OOC- or a single bond, particularly preferably a single bond or -CH 2 CH 2 -.

Verbindungen der Formel I sind bevorzugt, in denen R, R1, R2 und R3 gleichzeitig Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen bedeuten.Compounds of the formula I are preferred in which R, R 1 , R 2 and R 3 simultaneously denote alkyl or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms.

Verbindungen der Formel I, die nicht mehr als einen Dioxanring enthalten, stellen eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.Compounds of the formula I which contain no more than one dioxane ring, represent a preferred embodiment of the invention.

m, n, r und s sind unabhängig voneinander bevorzugt 0 oder 1. m, n, r and s are, independently of one another, preferably 0 or 1.

Die Verbindungen der Formel I umfassen die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln I1 bis I22:
The compounds of the formula I include the preferred compounds of the sub-formulas I1 to I22:

worin R, R1, R2, R3, R4, A, A1, A2, A3, Z, Z1, Z2, Z3, X, p, m, n, r und s die oben angegebene Bedeutung aufweisen.wherein R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , A, A 1 , A 2 , A 3 , Z, Z 1 , Z 2 , Z 3 , X, p, m, n, r and s are those above have given meaning.

Falls R, R1, R2, R3 und/oder R4 in den vor- und nachstehenden Formeln einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy oder Heptyloxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, Undecyloxy, Dodecyloxy, Tridecyloxy oder Tetradecyloxy.If R, R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 in the formulas above and below denote an alkyl radical and / or an alkoxy radical, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and is therefore preferably ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy or heptyloxy, and also methyl , Octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy or tetradecyloxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxy­ methyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.Oxaalkyl is preferably straight-chain 2-oxapropyl (= methoxy methyl), 2- (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl.

Falls R, R1, R2, R3 und/oder R4 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2- Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beeinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. If R, R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 denote an alkyl radical in which one CH 2 group has been replaced by -O- and one has been replaced by -CO-, these are preferably adjacent. Thus they contain an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. These are preferably straight-chain and have 2 to 6 carbon atoms.

Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyl­ oxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxy­ carbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxy­ carbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)butyl.They especially mean acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, Pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyl oxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxy carbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxy carbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4- (methoxycarbonyl) butyl.

Falls R, R1, R2, R3 und/oder R4 einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfach­ substitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.If R, R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 is an alkyl radical which is at least monosubstituted by halogen, this radical is preferably straight-chain and halogen is preferably F or Cl. In the case of multiple substitution, halogen is preferably F. The resulting radicals also include perfluorinated radicals. In the case of monosubstitution, the fluorine or chlorine substituent can be in any position, but preferably in the ω-position.

Verbindungen der Formel I mit verzweigter Flügelgruppe R, R1, R2, R3 und/oder R4 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, ins­ besondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.Compounds of the formula I with a branched wing group R, R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 can occasionally be of importance because of better solubility in the customary liquid-crystalline base materials, but in particular as chiral dopants if they are optically active. Smectic compounds of this type are suitable as components for ferroelectric materials.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R, R1, R2, R3 und/oder R4 sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl; Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methyl­ butoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 2-Ethyl­ hexyloxy, 1-Methylhexyloxy, 1-Methylheptyloxy. Branched groups of this type usually contain no more than one chain branch. Preferred branched radicals R, R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl) , 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl; Isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methyl butoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 2-ethyl hexyloxy, 1-methylhexyloxy, 1-methylheptyloxy.

Falls R, R1, R2, R3 und/oder R4 einen Alkenylrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3-, oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8- enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.If R, R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 denote an alkenyl radical, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. It means especially vinyl, prop-1-, or prop-2-enyl, but-1-, 2- or but-3-enyl, pent-1-, 2-, 3-, or pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, oct-1-, 2- , 3-, 4-, 5-, 6-, oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, dec- 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or dec-9-enyl.

Besonders bevorzugt bedeutet R, R1, R2, R3 und/oder R4 einen Alkenylrest aus der folgenden Gruppe:
R, R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 are particularly preferably an alkenyl radical from the following group:

Falls R1, R, R1, R2, R3 und/oder R4 einen Alkenyloxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet besonders bevorzugt einen Rest der folgenden Gruppe:
If R 1 , R, R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 denote an alkenyloxy radical, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. It particularly preferably means a radical from the following group:

Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.Formula I includes both the racemates of these compounds and the optical antipodes and their mixtures.

Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Among these compounds of the formula I as well as the non-formulas are preferred those in which at least one of the contained therein Has one of the preferred meanings given.

Einige ganz besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen der Formel I sind diejenigen der Teilformeln I23 bis I88:
Some very particularly preferred smaller groups of compounds of the formula I are those of the sub-formulas I23 to I88:

worin R, R1, R2, R3, R4, X und p die oben angegebene Bedeutung aufweisen.wherein R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X and p have the meaning given above.

Ganz besonders bevorzugte Verbindungen dieser Gruppe sind die der Formeln I23, I25, I28, I31, I33 und I45, I47, I64, I65, I66, I76, I77 und I85.Very particularly preferred compounds of this group are those of Formulas I23, I25, I28, I31, I33 and I45, I47, I64, I65, I66, I76, I77 and I85.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.The compounds of the formula I are made according to methods known per se as shown in the literature (e.g. in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) are described under reaction conditions for the reactions mentioned are known and suitable.

Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.It is possible to use something that is known per se but is not mentioned here in more detail Make use of variants.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.If desired, the starting materials can also be formed in situ, in such a way that they are not isolated from the reaction mixture, but immediately further converts to the compounds of formula I.

Die Synthese der Verbindungen der Formel I worin A, A1, A2 und/oder axial fluoriertes Cyclohexan bedeutet, kann durch Anwendung von Fluorwasser­ stoff unter Druck oder durch Amin-Fluorwasserstoff-Addukte bewirkt werden (z. B. A. V. Grosse, C. B. Linn, J. Org. Chem. 3, (1938) 26; G. A. Olah, M. Nojima, I. Kerekes, Synthesis, (1973) 779); G. A. Olah, X-Y. Li, Q. Wang, G. K. S. Prakash, Synthesis (1993) 693). The synthesis of the compounds of the formula I in which A, A 1 , A 2 and / or axially fluorinated cyclohexane can be effected by using hydrogen fluoride under pressure or by amine-hydrogen fluoride adducts (e.g. BAV Grosse, CB Linn, J Org. Chem. 3, (1938) 26; GA Olah, M. Nojima, I. Kerekes, Synthesis, (1973) 779); GA Olah, XY. Li, Q. Wang, GKS Prakash, Synthesis (1993) 693).

Die Synthese der Verbindungen der Formel I, worin B, B1, A, A1, A2 oder A3 einen Silacyclohexanrest bedeutet, kann beispielsweise analog zu B. T. Nguyen, F. K. Cartledge, J. Org. Chem. 51, 12, 1986, 2206-2210 und R. H. Peters, D. F. Crowe, M. Tanabe, M. A. Avery, W. K. M. Chong, J. Med. Chem. 30, 4, 1987, 646-652 erfolgen.The synthesis of the compounds of the formula I in which B, B 1 , A, A 1 , A 2 or A 3 is a silacyclohexane radical can be carried out, for example, analogously to BT Nguyen, FK Cartledge, J. Org. Chem. 51, 12, 1986, 2206-2210 and RH Peters, DF Crowe, M. Tanabe, MA Avery, WKM Chong, J. Med. Chem. 30, 4, 1987, 646-652.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. nach folgenden Reaktionsschemata hergestellt werden: The compounds of the invention can, for. B. according to the following Reaction schemes are prepared:

Schema 1 Scheme 1

Schema 2 Scheme 2

Schema 3 Scheme 3

Schema 4 Scheme 4

Schema 5 Scheme 5

Schema 6 Scheme 6

Schema 7 Scheme 7

Schema 8 Scheme 8

Schema 9 Scheme 9

Schema 10 Scheme 10

Schema 11 Scheme 11

Schema 12 Scheme 12

Schema 13 Scheme 13

Schema 14 Scheme 14

Schema 15 Scheme 15

Schema 16 Scheme 16

Schema 17 Scheme 17

Die Umsetzungen nach Schema 17 können beispielsweise analog zu Alami et al., Tetrahedron Letters, Vol. 35, 3543-3544, 1994 erfolgen. The reactions according to scheme 17 can for example be analogous to Alami et al., Tetrahedron Letters, Vol. 35, 3543-3544, 1994.

Schema 18 Scheme 18

Das entsprechende Tetrain wird in analoger Weise unter Verwendung von
The corresponding Tetrain is created in an analogous manner using

erhalten (Bohlmann, Chem. Berichte, Jahrgg. 86, Nr. 5, 1953, 663-664). received (Bohlmann, Chem .berichte, Volume 86, No. 5, 1953, 663-664).

Schema 19 Scheme 19

worin R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung aufweisen. Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) oder nach der DCC- Methode (DCC = Diclyhexylcarbodiimid) erhalten werden. wherein R 5 and R 6 have the meaning given above. Esters of the formula I can also be obtained by esterifying corresponding carboxylic acids (or their reactive derivatives) with alcohols or phenols (or their reactive derivatives) or by the DCC method (DCC = diclyhexylcarbodiimide).

Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden.The corresponding carboxylic acids and alcohols or phenols are known or can be prepared in analogy to known processes will.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.Suitable reactive derivatives of the carboxylic acids mentioned are in particular the acid halides, especially the chlorides and bromides, also the anhydrides, azides or esters, especially alkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, in Betracht.As reactive derivatives of the alcohols or phenols mentioned come in particular the corresponding metal alcoholates or Phenolates, preferably an alkali metal such as Na or K, into consideration.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n- butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasser­ stoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer organischen Base, z. B. Pyridin, Chinolin oder Triethylamin, als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Die Veresterung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, z. B. durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natrium­ acetat, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -50° und +250°, vorzugsweise zwischen -20° und +80°. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet.The esterification is advantageous in the presence of an inert solvent carried out. Ethers such as diethyl ether, di-n- butyl ether, THF, dioxane or anisole, ketones such as acetone, butanone or Cyclohexanone, amides such as DMF or phosphoric acid hexamethyltriamide, Hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, halogenated hydrocarbons substances such as carbon tetrachloride or tetrachlorethylene and sulfoxides such as Dimethyl sulfoxide or sulfolane. Solvents immiscible with water can also be advantageous for the azeotropic distillation of the Esterification formed water can be used. Occasionally can also an excess of an organic base, e.g. B. pyridine, quinoline or Triethylamine, can be used as a solvent for the esterification. The esterification can also be carried out in the absence of a solvent, e.g. B. by simply heating the components in the presence of sodium acetate. The reaction temperature is usually between -50 ° and + 250 °, preferably between -20 ° and + 80 °. at The esterification reactions are usually after these temperatures Finished 15 minutes to 48 hours.

Im einzelnen hängen die Reaktionsbedingungen für die Veresterung weitgehend von der Natur der verwendeten Ausgangsstoffe ab. The reaction conditions for the esterification depend in detail largely on the nature of the raw materials used.

So wird eine freie Carbonsäure mit einem freien Alkohol oder Phenol in der Regel in Gegenwart einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt. Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium-oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin von Bedeutung sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Veresterung besteht darin, daß man den Alkohol bzw. das Phenol zunächst in das Natrium- oder Kaliumalkoholat bzw. -phenolat überführt, z. B. durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder Kalilauge, dieses isoliert und mit einem Säure­ anhydrid oder insbesondere Säurechlorid umsetzt.So it becomes a free carboxylic acid with a free alcohol or phenol in the Usually in the presence of a strong acid, for example one Mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, implemented. One preferred mode of reaction is the conversion of an acid anhydride or in particular an acid chloride with an alcohol, preferably in a basic milieu, in particular as bases Alkali metal hydroxides such as sodium or potassium hydroxide, Alkali metal carbonates or bicarbonates such as sodium carbonate, Sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate or potassium hydrogen carbonate, Alkali metal acetates such as sodium or potassium acetate, Alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide or organic bases such as Triethylamine, pyridine, lutidine, collidine or quinoline are of importance. Another preferred embodiment of the esterification consists in that the alcohol or the phenol first in the sodium or Potassium alcoholate or phenolate transferred, z. B. by treatment with ethanolic sodium or potassium hydroxide solution, this isolated and with an acid anhydride or, in particular, acid chloride.

Nitrile können durch Austausch von Halogenen mit Kupfercyanid oder Alkalicyanid erhalten werden.Nitriles can be obtained by replacing halogens with copper cyanide or Alkali cyanide can be obtained.

In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, die eine Gruppe der Formel
In a further process for the preparation of the compounds of the formula I which have a group of the formula

enthalten,
setzt man ein Arylhalogenid mit einem Alkin um in Gegenwart einer Base und eines Palladiumkatalysators. Geeignete Arylhalogenide sind beispielsweise Chloride, Bromide und Iodide, insbesondere Bromide und Iodide. Die für das Gelingen der Kupplungsreaktion erforderliche Base, wie z. B. Triethylamin, eignen sich auch als Lösungsmittel. Als Palladium­ katalysatoren sind beispielsweise dessen Salze, insbesondere (Pd(II)- acetat, mit organischen Phosphor(III)-Verbindungen wie z. B. Triaryl­ phosphanen geeignet. contain,
an aryl halide is reacted with an alkyne in the presence of a base and a palladium catalyst. Suitable aryl halides are, for example, chlorides, bromides and iodides, in particular bromides and iodides. The base required for the success of the coupling reaction, such as. B. triethylamine, are also suitable as solvents. Suitable palladium catalysts are, for example, its salts, in particular (Pd (II) acetate, with organic phosphorus (III) compounds such as, for example, triaryl phosphanes.

Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 100°C, arbeiten; als Lösungsmittel kommen z. B. Nitrile wie Acetonitril oder Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol in Betracht. Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Arylhalogenide und Alkine sind vielfach im Handel erhältlich oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Halogenierung entsprechender Stammverbindungen bzw. durch Eliminierungsreaktionen an entsprechenden Alkoholen oder Halogeniden.You can in the presence or absence of an inert Solvent at temperatures between about 0 ° C and 150 ° C, preferably between 20 ° C and 100 ° C, work; as a solvent come z. B. nitriles such as acetonitrile or hydrocarbons such as benzene or toluene into consideration. The used as starting materials Many aryl halides and alkynes are commercially available or can be prepared by processes known from the literature, for example by halogenation of corresponding parent compounds or by Elimination reactions on corresponding alcohols or halides.

Kopplungen von Alkinyl-Verbindungen mit Arylhalogeniden können analog dem von A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani und A. Silveira in J. Org. Chem 43, 358 (1978) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.Couplings of alkynyl compounds with aryl halides can be carried out analogously that of A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani and A. Silveira in J. Org. Chem 43, 358 (1978) can be carried out.

Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender Hydroxy­ verbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3 in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem ent­ prechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Aceton, 1,2-Dimetho­ xythan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrigalkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20°C und 100°C.Ethers of the formula I are obtainable by etherification of corresponding hydroxy compounds, preferably corresponding phenols, the hydroxy compound expediently first being converted into a corresponding metal derivative, e.g. B. by treatment with NaH, NaNH 2 , NaOH, KOH, Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 is converted into the corresponding alkali metal alcoholate or alkali metal phenate. This can then be reacted with the ent prechenden alkyl halide, sulfonate or dialkyl sulfate, advantageously in an inert solvent such as. B. acetone, 1,2-Dimetho xythan, DMF or dimethyl sulfoxide or with an excess of aqueous or aqueous alcoholic NaOH or KOH at temperatures between about 20.degree. C. and 100.degree.

Die Verknüpfung eines aromatischen Kern mit einem nicht aromatischen Kern oder zweier nicht aromatischer Kerne erhält man vorzugsweise durch Kondensation einer lithium- oder magnesiumorganischen Verbindung mit einem Keton, falls zwischen den Kernen eine aliphatische Gruppe Z, Z1, Z2 und/oder Z3 sein soll. The linkage of an aromatic nucleus with a non-aromatic nucleus or two non-aromatic nuclei is preferably obtained by condensation of an organolithium or magnesium-organic compound with a ketone if there is an aliphatic group Z, Z 1 , Z 2 and / or Z 3 between the nuclei target.

Die metallorganischen Verbindungen stellt man beispielsweise durch Metall-Halogenaustausch (z. B. nach Org. React. 6, 339-366 (1951)) zwischen der entsprechenden Halogen-Verbindung und einer lithium­ organischen Verbindung wie vorzugsweise tert-Butyllithium oder Lithium- Naphthalenid oder durch Umsatz mit Magnesiumspänen her.The organometallic compounds are put through, for example Metal-halogen exchange (e.g. according to Org.React. 6, 339-366 (1951)) between the corresponding halogen compound and a lithium organic compound such as preferably tert-butyllithium or lithium Naphthalenide or by conversion with magnesium shavings.

Darüberhinaus können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, reduziert.In addition, the compounds of the formula I can be prepared by adding a compound that otherwise corresponds to formula I, however Place of H atoms one or more reducible groups and / or Contains C-C bonds, reduced.

Als reduzierbare Gruppen kommen vorzugsweise Carbonylgruppen in Betracht, insbesondere Ketogruppen, ferner z. B. freie oder veresterte Hydroxygruppen oder aromatisch gebundene Halogenatome. Bevorzugte Ausgangsstoffe für die Reduktion sind Verbindungen entsprechend der Formel I, die aber an Stelle eines Cyclohexanringes einen Cyclohexenring oder Cyclohexanonring und/oder an Stelle einer -CH2CH2-Gruppe eine -CH=CH-Gruppe und/oder an Stelle einer -CH2-Gruppe eine -CO-Gruppe und/oder an Stelle eines H-Atoms eine freie oder eine funktionell (z. B. in Form ihres p-Toluolsulfonats) abgewandelte OH-Gruppe enthalten.As reducible groups are preferably carbonyl groups, in particular keto groups, also z. B. free or esterified hydroxyl groups or aromatically bound halogen atoms. Preferred starting materials for the reduction are compounds of the formula I which, however, have a cyclohexene ring or cyclohexanone ring instead of a cyclohexane ring and / or a -CH = CH group and / or a -CH instead of a -CH 2 CH 2 group 2 group contain a -CO group and / or instead of an H atom a free or a functionally modified OH group (e.g. in the form of its p-toluenesulfonate).

Die Reduktion kann z. B. erfolgen durch katalytische Hydrierung bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drücken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (z. B. PtO2, PdO), auf einem Träger (z. B. Pd auf Kohle, Calciumcarbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können. The reduction can e.g. B. carried out by catalytic hydrogenation at temperatures between about 0 ° and about 200 ° and pressures between about 1 and 200 bar in an inert solvent, for. B. an alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol, an ether such as tetrahydrofuran (THF) or dioxane, an ester such as tetrahydrofuran (THF) or dioxane, an ester such as ethyl acetate, a carboxylic acid such as acetic acid or a hydrocarbon such as cyclohexane. Useful catalysts are noble metals such as Pt or Pd, which can be used in the form of oxides (e.g. PtO 2 , PdO), on a carrier (e.g. Pd on carbon, calcium carbonate or strontium carbonate) or in finely divided form .

Ketone können auch nach den Methoden von Clemmensen (mit Zink, amalgamiertem Zink oder Zinn und Salzsäure, zweckmäßig in wäßrig­ alkoholischer Lösung oder in heterogener Phase mit Wasser/Toluol bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 120°) oder Wolff-Kishner (mit Hydrazin, zweckmäßig in Gegenwart von Alkali wie KOH oder NaOH in einem hochsiedenden Lösungsmittel wie Diethylenglykol oder Triethylen­ glykol bei Temperaturen zwischen etwa 100 und 200°) zu den entspre­ chendenn Verbindungen der Formel I, die Alkylgruppen und/oder -CH2CH2-Brücken enthalten, reduziert werden.Ketones can also be prepared by the methods of Clemmensen (with zinc, amalgamated zinc or tin and hydrochloric acid, expediently in an aqueous alcoholic solution or in a heterogeneous phase with water / toluene at temperatures between about 80 and 120 °) or Wolff-Kishner (with hydrazine, expediently in the presence of alkali such as KOH or NaOH in a high-boiling solvent such as diethylene glycol or triethylene glycol at temperatures between about 100 and 200 °) to the corre sponding compounds of formula I containing alkyl groups and / or -CH 2 CH 2 bridges, reduced will.

Weiterhin sind Reduktionen mit komplexen Hydriden möglich. Beispiels­ weise können Arylsulfonyloxygruppen mit LiAIH4 reduktiv entfernt werden, insbesondere p-Toluolsulfonyloxymethylgruppen zu Methylgruppen redu­ ziert werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether oder THF bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 100°. Doppelbindungen können mit NaBH4 oder Tributylzinnhydrid in Methanol hydriert werden.Furthermore, reductions with complex hydrides are possible. For example, arylsulfonyloxy groups can be removed reductively with LiAlH 4 , in particular p-toluenesulfonyloxymethyl groups can be reduced to methyl groups, advantageously in an inert solvent such as diethyl ether or THF at temperatures between about 0 and 100 °. Double bonds can be hydrogenated with NaBH 4 or tributyltin hydride in methanol.

Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.The starting materials are either known or can be used in analogy to known connections.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz beson­ ders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfin­ dungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan­ carbonsäure-phenyl- oder cyclohexylester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclo­ hexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexyl-phenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclo­ hexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexyl­ pyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyl­ dioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4- phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2- cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzyl­ phenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylen­ gruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid-crystalline media according to the invention preferably contain in addition to one or more compounds according to the invention as further Components 2 to 40, especially 4 to 30 components. Very special These media preferably contain one or more inventions proper compounds 7 to 25 components. These further Components are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular Substances from the classes of azoxybenzenes, benzylideneanilines, Biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexane carboxylic acid phenyl or cyclohexyl ester, phenyl or cyclohexyl ester the cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl ester of cyclo hexylcyclohexanecarboxylic acid, cyclohexylphenyl ester of benzoic acid, the cyclohexanecarboxylic acid, or the cyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, Phenylcyclohexanes, cyclohexylbiphenyls, phenylcyclohexylcyclohexanes, Cyclohexylcyclohexane, cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-bis-cyclo hexylbenzenes, 4,4'-bis-cyclohexylbiphenyls, phenyl- or cyclohexyl pyrimidines, phenyl or cyclohexyl pyridines, phenyl or cyclohexyl dioxanes, phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethane, 1,2-dicyclohexylethane, 1-phenyl-2-cyclohexylethane, 1-cyclohexyl-2- (4- phenyl-cyclohexyl) -ethane, 1-cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-phenyl-2- cyclohexyl-phenylethane, optionally halogenated stilbenes, benzyl phenyl ethers, tolanes and substituted cinnamic acids. The 1,4-phenylene groups in these compounds can also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
The most important compounds that can be considered as further constituents of media according to the invention can be characterized by the formulas 1, 2, 3, 4 and 5:

R'-L-E-R" 1
R'-LER "1

R'-L-COO-E-R" 2
R'-L-COO-ER "2

R'-L-OOC-E-R" 3
R'-L-OOC-ER "3

R'-L-CH2CH2-E-R" 4
R'-L-CH 2 CH 2 -ER "4

R'-L-C = C-E-R" 5R'-L-C = C-E-R "5

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder ver­ schieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2-5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclo­ hexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.In the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E, which are the same or ver can be different, each independently a bivalent one Rest of the group consisting of -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- and -G-Cyc- as well as their mirror images formed group, where Phe 1,4-phenylene is unsubstituted or substituted by fluorine, Cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2-5-diyl or pyridine-2,5-diyl, dio 1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-cyclo hexyl) ethyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl mean.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vor­ zugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfin­ dungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe- Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.Preferably one of the radicals L and E is Cyc, Phe or Pyr. E is before preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. Preferably contain the inven media according to the invention one or more components selected from the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 in which L and E are selected are from the group Cyc, Phe and Pyr and at the same time one or more Components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which one of the radicals L and E is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the other remainder is selected from the group -Phe- Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the compounds of Formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which the radicals L and E are selected from Group -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-.

R' und R" bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoff­ atomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R" vonein­ ander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.R 'and R "mean in a smaller subgroup of the compounds Formulas 1, 2, 3, 4 and 5 each independently of one another alkyl, alkenyl, Alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy with up to 8 carbon atoms. In the following this smaller subgroup is called group A. and the compounds are given by the sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a designated. For most of these compounds, R 'and R "are different other different, one of these radicals usually alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R" -F, -Cl, -NCS oder -(O)iCH3-(k+I)FkClI, wobei i 0 oder 1 und k und I 1, 2 oder 3 sind; die Ver­ bindungen, in denen R" diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Ver­ bindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R" die Bedeu­ tung -F, -Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 oder -OCF3 hat.In another smaller subgroup, designated as group B, of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, R ″ denotes -F, -Cl, -NCS or - (O) i CH 3- (k + I) F k Cl I , where i is 0 or 1 and k and I are 1, 2 or 3; the compounds in which R "has this meaning are denoted by the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b. Particularly preferred are those compounds of the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b in which R "has the meaning -F, -Cl, -NCS, -CF 3 , -OCHF 2 or -OCF 3 .

In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.In the compounds of sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b, R 'has the at the meaning given to the compounds of sub-formulas 1a-5a and is preferably alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R" -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In a further smaller subgroup of the compounds of the formula 1, 2, 3, 4 and 5 mean R "-CN; this subgroup is hereinafter referred to as Group C is designated and the compounds of this subgroup are described accordingly with sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c.

In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.In the compounds of sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c, R 'has the at the meaning given to the compounds of sub-formulas 1a-5a and is preferably alkyl, alkoxy or alkenyl.

Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.In addition to the preferred compounds of groups A, B and C are also other compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 with other variants of the intended substituents commonly used. All of these substances are obtainable by methods known from the literature or in analogy thereto.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbin­ dungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise:
In addition to compounds of the formula I according to the invention, the media according to the invention preferably contain one or more compounds which are selected from group A and / or group B and / or group C. The mass fractions of the compounds from these groups in the media according to the invention are preferably:

Gruppe A:
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%;
Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%;
Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
Group A:
0 to 90%, preferably 20 to 90%, especially 30 to 90%;
Group B:
0 to 80%, preferably 10 to 80%, in particular 10 to 65%;
Group C:
0 to 80%, preferably 5 to 80%, especially 5 to 50%

wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungs­ gemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5%-90% und insbesondere 10% bis 90% beträgt.where the sum of the mass fractions of the in the respective fiction appropriate media containing compounds from groups A and / or B and / or C preferably 5% -90% and especially 10% to 90% amounts to.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% der erfindungsgemäßen Verbin­ dungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. The media according to the invention preferably contain 1 to 40%, particularly preferably 5 to 30% of the compound according to the invention fertilize. Also preferred are media containing more than 40%, in particular 45 to 90% of compounds according to the invention.

Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.The media preferably contain three, four or five according to the invention Links.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweck­ mäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeige­ elementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fach­ mann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/­ R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.The media according to the invention are produced in a more customary manner Way. As a rule, the components are dissolved in one another, for the purpose moderate at elevated temperature. With suitable additives, the liquid-crystalline phases are modified according to the invention so that them in all previously known types of liquid crystal displays elements can be used. Such additions are the subject known and described in detail in the literature (H. Kelker / R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). For example, pleochroic dyes can be used to produce colored Guest-host systems or substances for changing the dielectric Anisotropy, the viscosity and / or orientation of the nematic phases can be added.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichts­ prozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt Klp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, Sm = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstempera­ turen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm 20°C) und Δε die dielektrische Anisotropie (1 kHz, 20°C).The following examples are intended to illustrate the invention without limiting it limit. Above and below, percentages are by weight percent. All temperatures are given in degrees Celsius. Fp. Means Melting point clp. = Clearing point. Furthermore, K = crystalline state, N = nematic phase, Sm = smectic phase and I = isotropic phase. The indications between these symbols represent the transition tempera tures. Δn means optical anisotropy (589 nm 20 ° C) and Δε the dielectric anisotropy (1 kHz, 20 ° C).

Δn- und Δε-Werte der erfindungsgemäßen Verbindungen wurden durch Extrapolation aus flüssigkristallinen Mischungen erhalten, die zu 10% aus der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und zu 90% aus dem kommerziell erhältlichen Flüssigkristall ZLI 4792 (Fa. Merck, Darmstadt) bestanden.Δn and Δε values of the compounds according to the invention were determined Extrapolation obtained from liquid-crystalline mixtures that are 10% off of the respective compound according to the invention and 90% from the commercially available liquid crystal ZLI 4792 (Merck, Darmstadt) passed.

Die Viskosität (mm2/sec) wurde bei 20°C bestimmt.The viscosity (mm 2 / sec) was determined at 20 ° C.

"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, Diethylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destil­ lation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromato­ graphie. "Customary work-up" means: if necessary, water is added, extracted with methylene chloride, diethyl ether or toluene, separated off, dried the organic phase, evaporates and purifies the product by distil lation under reduced pressure or crystallization and / or Chromato graphics.

Folgende Abkürzungen werden verwendet:The following abbreviations are used:

THFTHF TetrahydrofuranTetrahydrofuran KOtBuKOtBu Kalium-tert.-butylatPotassium tert-butoxide RTRT RaumtemperaturRoom temperature MTB-EtherMTB ether Methyl-tert.-butyletherMethyl tert-butyl ether

Beispiel 1example 1 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4,4'-dipentyl­ bicyclohexyl4- [4- (4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4,4'-dipentyl bicyclohexyl a) 4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-carbaldehyda) 4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-carbaldehyde

61.00 g 4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-carbonitril (z. B. erhältlich nach EP 0 107 759) werden in 225 ml Toluol gelöst langsam zu einer 16.5%igen Lösung von Diisobutylaluminiumhydrid in Hexan getropft. Die Reaktionsmischung wird 2 h bei RT gerührt und anschließend auf eine Mischung aus Eis und verdünnter Salzsäure gegossen. Das ent­ standene Gemisch wird für 1 h gerührt, mit Toluol extrahiert und wie üblich aufgearbeitet, wodurch 4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-carbaldehyd erhalten wird.61.00 g 4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-carbonitrile (e.g. obtainable from EP 0 107 759) are slowly dissolved in 225 ml of toluene to form a 16.5% solution of diisobutylaluminum hydride in hexane was added dropwise. The reaction mixture is stirred for 2 h at RT and then up poured a mixture of ice and dilute hydrochloric acid. The ent The resulting mixture is stirred for 1 h, extracted with toluene and how Customarily worked up, resulting in 4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-carbaldehyde is obtained.

b) 4,4'-Dipentyl-4-vinyl-bicyclohexylb) 4,4'-dipentyl-4-vinyl-bicyclohexyl

Zu einer Suspension aus 53.20 g 4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-carbalde­ hyd und 56.80 g Methyltriphenylphosphoniumbromid in 300 ml THF wird bei 0°C eine Lösung von 17.84 g KOtBu in 100 ml THF getropft. Man rührt über Nacht bei RT, versetzt mit Wasser und extrahiert mit MTB-Ether. Die vereinigten organischen Phasen werden wie üblich aufgearbeitet, wodurch 4,4'-Dipentyl-4-vinyl-bicyclohexyl erhalten wird. To a suspension of 53.20 g of 4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-carbalde hyd and 56.80 g of methyltriphenylphosphonium bromide in 300 ml of THF a solution of 17.84 g of KOtBu in 100 ml of THF is added dropwise at 0 ° C. The mixture is stirred at RT overnight, water is added and the mixture is extracted with MTB ether. The combined organic phases are as usual worked up, whereby 4,4'-dipentyl-4-vinyl-bicyclohexyl is obtained.

c) 4-(1,2-Dibromethyl)-4,4'-dipentylbicyclohexylc) 4- (1,2-dibromoethyl) -4,4'-dipentylbicyclohexyl

Zu 36.40 g 4,4'-Dipentyl-4-vinyl-bicyclohexyl in 120 ml Diethylether werden bei 0°C bis -10°C 4.754 ml Brom getropft. Nach 1 h ohne Kühlung wird die Reaktionsmischung mit Wasser versetzt und wie üblich aufgearbeitet, wodurch 4-(1,2-Dibromethyl)-4,4'- dipentylbicyclohexyl erhalten wird.To 36.40 g of 4,4'-dipentyl-4-vinyl-bicyclohexyl in 120 ml of diethyl ether 4,754 ml of bromine are added dropwise at 0 ° C to -10 ° C. After 1 h without Cooling, the reaction mixture is mixed with water and how customary worked up, whereby 4- (1,2-dibromoethyl) -4,4'- dipentylbicyclohexyl is obtained.

d) 4-Ethinyl-4,4'-dipentylbicyclohexyld) 4-ethynyl-4,4'-dipentylbicyclohexyl

Zu 47.50 g 4-(1,2-Dibromethyl)-4,4'-dipentylbicyclohexyl in 150 ml tert- Butanol werden bei RT 32.48 g KOtBu gegeben. Man erhitzt auf 60°C und rührt bei dieser Temperatur über Nacht. Anschließend wird die Reaktionsmischung mit Wasser versetzt, mit verdünnter Salzsäure angesäuert und wie üblich aufgearbeitet, wodurch 4-Ethinyl-4,4'-dipen­ tylbicyclohexyl erhalten wird.To 47.50 g of 4- (1,2-dibromoethyl) -4,4'-dipentylbicyclohexyl in 150 ml of tert- 32.48 g of KOtBu are added to butanol at RT. The mixture is heated to 60 ° C and stir at this temperature overnight. Then the Reaction mixture mixed with water, with dilute hydrochloric acid acidified and worked up as usual, whereby 4-ethynyl-4,4'-dipene tylbicyclohexyl is obtained.

e) 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4,4'-dipentylbi­ cyclohexyle) 4- [4- (4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4,4'-dipentylbi cyclohexyl

Eine Mischung aus 5.00 g 4-Ethinyl-4,4'-dipentylbicyclohexyl, 12.5 ml Pyridin, 12.5 ml Methanol und 3.635 g Kupfer(II)-Acetat-Monohydrat wird 1.5 h bei RT gerührt und anschließend zum Sieden erhitzt. Man rührt für 10 h und arbeitet wie üblich auf, wodurch 4-[4-(4,4'-Dipentylbi­ cyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4,4'-dipentylbicyclohexyl erhalten wird (K 77 SmB 198 I, Δn 0.013, Δε -0.27).A mixture of 5.00 g of 4-ethynyl-4,4'-dipentylbicyclohexyl, 12.5 ml Pyridine, 12.5 ml methanol and 3,635 g copper (II) acetate monohydrate is stirred for 1.5 h at RT and then heated to boiling. Man stirs for 10 h and works up as usual, whereby 4- [4- (4,4'-Dipentylbi cyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4,4'-dipentylbicyclohexyl (K 77 SmB 198 I, Δn 0.013, Δε -0.27).

Beispiel 2Example 2 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4-methoxy-4'-propyl­ bicyclohexyl und 4-[4-(4-Methoxy-4'-propylbicyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4-methoxy-4'- propylbicyclohexyl4- [4- (4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4-methoxy-4'-propyl bicyclohexyl and 4- [4- (4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4-methoxy-4'- propylbicyclohexyl a) 4-Ethinyl-4'-propylbicyclohexyl-4-ola) 4-Ethynyl-4'-propylbicyclohexyl-4-ol

Zu einer Lösung von 30.0 g 4'-Propylbicyclohexyl-4-on und 3.41 g Tetrabutylammoniumfluorid-Trihydrat in 300 ml THF werden 24.32 ml (Trimethylsilyl)acetylen bei -30°C getropft. Das Kühlbad wird nach 5 min. entfernt und die Reaktionsmischung für 2 h bei RT gerührt. Anschließend gibt man eine Suspension von 39.2 g Kaliumfluorid in Methanol hinzu und rührt für 3 Tage bei RT. Nach üblicher Aufarbeitung wird 4-Ethinyl-4'-propylbicyclohexyl-4-ol erhalten.To a solution of 30.0 g of 4'-propylbicyclohexyl-4-one and 3.41 g Tetrabutylammonium fluoride trihydrate in 300 ml of THF becomes 24.32 ml (Trimethylsilyl) acetylene was added dropwise at -30 ° C. The cooling bath is turned off after 5 min. and the reaction mixture was stirred for 2 h at RT. A suspension of 39.2 g of potassium fluoride is then added Add methanol and stir for 3 days at RT. According to the usual Working up, 4-ethynyl-4'-propylbicyclohexyl-4-ol is obtained.

b) 4-Ethinyl-4-methoxy-4'-propylbicyclohexylb) 4-ethynyl-4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl

Zu einer auf -30°C gekühlten Lösung von 13.0 g 4-Ethinyl-4'- propylbicyclohexyl-4-ol in 24 ml THF werden 28.85 ml einer 15%igen Lösung von Butyllithium in Hexan getropft. Bei -5°C wird anschließend eine Lösung von 4.67 ml Iodmethan in 36 ml Dimethylsulfoxid zur Reaktionsmischung getropft. Man rührt über Nacht bei RT und arbeitet wie üblich auf, wodurch 4-Ethinyl-4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl erhalten wird.To a solution, cooled to -30 ° C, of 13.0 g of 4-ethynyl-4'- propylbicyclohexyl-4-ol in 24 ml of THF are 28.85 ml of a 15% Solution of butyllithium in hexane was added dropwise. Then at -5 ° C a solution of 4.67 ml of iodomethane in 36 ml of dimethyl sulfoxide for Reaction mixture added dropwise. The mixture is stirred at RT overnight and worked as usual, whereby 4-ethynyl-4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl is obtained.

c) 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4-methoxy-4'- propylbicyclohexyl und 4-[4-(4-Methoxy-4'-propylbicyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4-methoxy- 4'-propylbicyclohexylc) 4- [4- (4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4-methoxy-4'- propylbicyclohexyl and 4- [4- (4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4-methoxy- 4'-propylbicyclohexyl

4.00 g 4-Ethinyl-4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl, 5.04 g 4-Ethinyl-4,4'- dipentylbicyclohexyl, 10.65 g Kupfer(II)-acetat-monohydrat und 0.145 g Kupfer(I)-iodid werden in einer Mischung von 25 ml Pyridin und 25 ml Methanol über Nacht unter Rückfluß erhitzt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man eine Mischung der drei Kupplungsprodukte 4- [4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4-methoxy-4'-propyl­ bicyclohexyl, 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl)-buta-1,3-diinyl]-4,4'- dipentylbicyclohexyl und 4-[4-(4-Methoxy-4'-propylbicyclohexyl-4-yl)- buta-1,3-diinyl]-4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl (K 121 N (80) I, Δε -1.77, Δn -0.002), die sich chromatographisch leicht trennen lassen.4.00 g of 4-ethynyl-4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl, 5.04 g of 4-ethynyl-4,4'- dipentylbicyclohexyl, 10.65 g copper (II) acetate monohydrate and 0.145 g of copper (I) iodide are added to a mixture of 25 ml of pyridine and refluxed 25 ml of methanol overnight. According to the usual Working up gives a mixture of the three coupling products 4- [4- (4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4-methoxy-4'-propyl bicyclohexyl, 4- [4- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl) -buta-1,3-diynyl] -4,4'- dipentylbicyclohexyl and 4- [4- (4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl-4-yl) - buta-1,3-diynyl] -4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl (K 121 N (80) I, Δε -1.77, Δn -0.002), which separate easily by chromatography permit.

Analog werden aus den entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Analogously, the corresponding preliminary stages become the following Compounds according to the invention obtained:

Beispiele 3-24 Examples 3-24

Beispiele 25-31 Examples 25-31

Beispiele 32-39 Examples 32-39

Beispiele 40-45 Examples 40-45

Beispiele 46-50 Examples 46-50

Beispiele 51-53 Examples 51-53

Beispiele 54-56 Examples 54-56

Beispiele 57-62 Examples 57-62

Beispiele 62-67 Examples 62-67

Beispiele 68-72 Examples 68-72

Beispiele 73-80 Examples 73-80

Beispiele 81-85 Examples 81-85

Beispiel 86Example 86 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-ylethinyl)-2-fluorphenylethinyl]-4,4'- dipentylbicyclohexyl4- [4- (4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-ylethynyl) -2-fluorophenylethynyl] -4,4'- dipentylbicyclohexyl

0.908 g 4-(4-Brom-2-fluorphenylethinyl)-4,4'-dipentylbicyclohexyl (erhältlich durch Wittig-Reaktion von 4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-carbaldehyd mit 4- Brom-2-fluorbenzyltriphenylphoniumbromid, Addition von Brom an das erhaltene Alken und anschließende Dehydrobromierung mit einer Base), 0.715 g 4-Ethinyl-4,4'-dipentylbicyclohexyl und 0.104 g Tetrakis(triphenyl­ phosphin)-palladium(0) werden in 5 ml Pyrrolidin über Nacht bei 80°C gerührt. Durch übliche Aufarbeitung wird 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4- ylethinyl)-2-fluorphenylethinyl]-4,4'-dipentylbicyclohexyl erhalten (K177I).0.908 g of 4- (4-bromo-2-fluorophenylethynyl) -4,4'-dipentylbicyclohexyl (available by Wittig reaction of 4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-carbaldehyde with 4- Bromo-2-fluorobenzyltriphenylphonium bromide, addition of bromine to the obtained alkene and subsequent dehydrobromination with a base), 0.715 g of 4-ethynyl-4,4'-dipentylbicyclohexyl and 0.104 g of tetrakis (triphenyl Phosphine) -palladium (0) are in 5 ml pyrrolidine overnight at 80 ° C touched. Customary work-up gives 4- [4- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4- ylethynyl) -2-fluorophenylethynyl] -4,4'-dipentylbicyclohexyl (K177I).

Beispiel 87Example 87 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-ylethinyl)-3-fluorphenylethinyl]-4-methoxy- 4'-propylbicyclohexyl4- [4- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-ylethynyl) -3-fluorophenylethynyl] -4-methoxy- 4'-propylbicyclohexyl

Analog zu Beispiel 4 werden 1.913 g 4-(4-Brom-2-fluorphenylethinyl)-4,4'- dipentylbicyclohexyl mit 0.997 g 4-Ethinyl-4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl in Gegenwart von 0.219 g Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) und 5 ml Pyrrolidin umgesetzt, wodurch 4-[4-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4- ylethinyl)-3-fluorphenylethinyl]-4-methoxy4-propylbicyclohexyl erhalten wird (K 117 N (36) I, Δε -0.26, Δn -0.015).Analogously to Example 4, 1.913 g of 4- (4-bromo-2-fluorophenylethynyl) -4,4'- dipentylbicyclohexyl with 0.997 g of 4-ethynyl-4-methoxy-4'-propylbicyclohexyl in the presence of 0.219 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) and 5 ml of pyrrolidine reacted, whereby 4- [4- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4- ylethynyl) -3-fluorophenylethynyl] -4-methoxy-4-propylbicyclohexyl becomes (K 117 N (36) I, Δε -0.26, Δn -0.015).

Analog werden aus den entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Analogously, the corresponding preliminary stages become the following Compounds according to the invention obtained:

Beispiele 88-92 Examples 88-92

Beispiele 93-94 Examples 93-94

Beispiel 95Example 95 4-Propylclyclohexancarbonsäure-1-(4,4'-dipentylbiclyclohexyl-4-ylethinyl)- 4-pentylcyclohexylester4-propylclyclyclohexanecarboxylic acid 1- (4,4'-dipentylbiclyclohexyl-4-ylethynyl) - 4-pentylcyclohexyl ester a) 1-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-ylethinyl)-4-pentylcyclohexanola) 1- (4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-ylethynyl) -4-pentylcyclohexanol

6.00 g 4-Ethinyl-4,4'-dipenthylbicyclohexyl werden in 50 ml THF vorgelegt und bei -20°C 9.66 ml einer 15%igen Lösung von Butyllithium in Hexan zugetropft. Nach 10 Minuten werden 2.66 g 4-Pentylcyclohexanon in 10 ml THF zur Reaktionsmischung zugetropft. Man läßt auf RT erwärmen, säuert mit verdünnter Salzsäure an und arbeitet wie üblich auf, wodurch 1-(4,4'-Dipentyl­ bicyclohexyl-4-ylethinyl)-4-pentylcyclohexanol erhalten wird.6.00 g of 4-ethynyl-4,4'-dipenthylbicyclohexyl are dissolved in 50 ml of THF presented and at -20 ° C 9.66 ml of a 15% solution of Butyllithium was added dropwise in hexane. After 10 minutes, 2.66 g 4-pentylcyclohexanone in 10 ml of THF to the reaction mixture added dropwise. Allow to warm to RT, acidify with dilute Hydrochloric acid and works up as usual, whereby 1- (4,4'-dipentyl bicyclohexyl-4-ylethynyl) -4-pentylcyclohexanol is obtained.

b) 4-Propylcyclohexancarbonsäure-1-(4,4'-dipentylbicyclohexyl-4- ylethinyl)-4-pentylcyclohexylesterb) 4-propylcyclohexanecarboxylic acid 1- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4- ylethynyl) -4-pentylcyclohexyl ester

1.10 g 1-(4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-ylethinyl)-4-pentylcyclohexanol und 0.394 g 4-Propylcyclohexancarbonsäure werden in 4 ml Dichlor­ methan gelöst und mit 0.283 g 4-(Dimethylamino)pyridin versetzt. Zur Reaktionsmischung werden danach 5.569 g N,N-Dicyclohexylcarbodi­ imid in 3 ml Dichlormethan gelöst getropft. Man rührt über Nacht und arbeitet wie üblich auf, wodurch 4-Propylcyclohexancarbonsäure-1- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-ylethinyl)-4-pentylcyclohexylester erhalten wird (K 66 SmB 171 I, Δε -0.02).1.10 g of 1- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-ylethynyl) -4-pentylcyclohexanol and 0.394 g of 4-propylcyclohexanecarboxylic acid are dissolved in 4 ml of dichloro Dissolved methane and mixed with 0.283 g of 4- (dimethylamino) pyridine. To the The reaction mixture is then 5.569 g of N, N-dicyclohexylcarbodi imide dissolved in 3 ml of dichloromethane was added dropwise. One stirs overnight and works as usual, whereby 4-propylcyclohexanecarboxylic acid 1- (4,4'-Dipentylbicyclohexyl-4-ylethynyl) -4-pentylcyclohexyl ester was obtained becomes (K 66 SmB 171 I, Δε -0.02).

Analog erhält man aus den entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen: Analogously, the following are obtained from the corresponding preliminary stages compounds according to the invention:

Beispiele 96-102 Examples 96-102

Beispiele 103-108 Examples 103-108

Beispiele 109-114 Examples 109-114

Beispiele 115-118 Examples 115-118

Beispiele 119-125 Examples 119-125

Beispiele 126-131 Examples 126-131

Beispiel 132-135 Example 132-135

Beispiele 136-140 Examples 136-140

Beispiele 141-146 Examples 141-146

Beispiele 147-152 Examples 147-152

Beispiele 153-157 Examples 153-157

Beispiele 157-164 Examples 157-164

Beispiele 165-168 Examples 165-168

Beispiele 169-173 Examples 169-173

Beispiele 174-176 Examples 174-176

Beispiele 177-184 Examples 177-184

Beispiele 185-190 Examples 185-190

Beispiele 191-193 Examples 191-193

Beispiele 194-198 Examples 194-198

Beispiele 199-203 Examples 199-203

Beispiele 204-208 Examples 204-208

Beispiele 209-212 Examples 209-212

Beispiele 213-218 Examples 213-218

Beispiele 219-221 Examples 219-221

Beispiele 222-226 Examples 222-226

Beispiele 227-230 Examples 227-230

Beispiele 231-234 Examples 231-234

Beispiele 235-238 Examples 235-238

Beispiele 239-24 l Examples 239-24 l

Beispiele 242-245 Examples 242-245

Beispiel 246Example 246 1,6-Bis-(4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl)-hexa-1,3,5-triin1,6-bis- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl) -hexa-1,3,5-triine a) 1,6-Bis-(4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl)-hexa-2,4-diin-1,6-diola) 1,6-bis (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl) -hexa-2,4-diyne-1,6-diol

Zu einer Lösung von Natriumamid in flüssigem Ammoniak (hergestellt aus 9.2 g Natrium) werden 12.3 g Dichlorbutin in 20 ml Diethylether getropft. Nach 5 min wird die Lösung mit 58.55 g 4,4'-Dipentylbicyclo­ hexyl-4-carbaldehyd in 10 ml Diethylether versetzt und die Reaktions­ mischung nach 1 h mit Ammoniumchlorid zersetzt. Nach Verdampfen des Ammoniaks wird in Diethylether aufgenommen und wie üblich aufgearbeitet, wodurch 1,6-Bis-(4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl)-hexa- 2,4-diin-1,6-diol erhalten wird.To a solution of sodium amide in liquid ammonia (made from 9.2 g of sodium) are 12.3 g of dichlorobutine in 20 ml of diethyl ether dripped. After 5 minutes, the solution is filled with 58.55 g of 4,4'-dipentylbicyclo hexyl-4-carbaldehyde is added in 10 ml of diethyl ether and the reaction mixture decomposed after 1 h with ammonium chloride. After evaporation the ammonia is taken up in diethyl ether and as usual worked up, whereby 1,6-bis- (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl) -hexa- 2,4-diyne-1,6-diol is obtained.

b) 1,6-Bis-(4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl)-1,6-dichlorhexa-2,4-diinb) 1,6-bis (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl) -1,6-dichlorohexa-2,4-diyne

19.42 g 1,6-Bis-(4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl)-hexa-2,4-diin-1,6-diol werden unter Kühlung mit 5 ml Thionylchlorid versetzt. Nach 2 h bei RT wird für 1 h auf 50°C erwärmt anschließend mit Eis zersetzt und wie üblich aufgearbeitet, wodurch erhalten wird.19.42 g of 1,6-bis (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl) -hexa-2,4-diyne-1,6-diol 5 ml of thionyl chloride are added with cooling. After 2 h at RT is warmed to 50 ° C. for 1 h and then decomposed with ice worked up as usual, whereby is obtained.

c) 1,6-Bis-(4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl)-hexa-1,3,5-triinc) 1,6-bis (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl) -hexa-1,3,5-triyne

8.32 g 1,6-Bis-(4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl)-1,6-dichlorhexa-2,4-diin werden in 30 ml Diethylether gelöst und zu einer Lösung von Natriumamid in flüssigem Ammoniak (hergestellt aus 1 g Natrium) getropft. Nach 30 min wird mit Ammoniumchlorid das überschüssige Amid zersetzt und nach dem Verdampfen des Ammoniaks der Rückstand wie üblich aufgearbeitet, wodurch 1,6-Bis-(4,4'-dipentyl­ bicyclohexyl-4-yl)-hexa-1,3,5-triin erhalten wird. 8.32 g 1,6-bis (4,4'-dipentylbicyclohexyl-4-yl) -1,6-dichlorohexa-2,4-diyne are dissolved in 30 ml of diethyl ether and a solution of Sodium amide in liquid ammonia (made from 1 g of sodium) dripped. After 30 min, the excess is removed with ammonium chloride Amide decomposes and after evaporation of the ammonia the The residue worked up as usual, whereby 1,6-bis- (4,4'-dipentyl bicyclohexyl-4-yl) -hexa-1,3,5-triine is obtained.

Analog lassen sich unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten:Using the appropriate precursors, the the following compounds according to the invention are obtained:

Beispiele 247-252 Examples 247-252

Beispiele 253-255 Examples 253-255

Beispiele 256-259 Examples 256-259

Analog lassen sich unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten:Using the appropriate precursors, the the following compounds according to the invention are obtained:

Beispiele 260-265 Examples 260-265

Claims (15)

1. Cyclohexan-Derivate der Formel I
worin
B und B1 unabhängig voneinander
bedeuten,
wobei die Ringe B und B1 jeweils über die axiale Bindung an die Gruppe (X)p gebunden sind und in diesen Ringen auch ein oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können,
Y bei mehrmaligem Auftreten unabhängig voneinander C oder Si,
Q, Q1 unabhängig voneinander CH oder SiH
X bei mehrmaligem Auftreten unabhängig voneinander -C∼C-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH2-, -COO- oder 1,4-Phenylen,
worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen anabhängig voneinander durch N oder CF ersetzt sein können.
p 1, 2, 3 oder 4
R, R1, R2, R3, R4 unabhängig voneinander H, einen unsubstituierten, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1-12 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-,
-CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O oder -CH=CH- so ersetzt sein können, daß Heteroatome nicht direkt verbunden sind, CN, F, -CF3, -OCHF2, -OCF3, -OCHFCF3, -OCH2CF3, -OCF2CF3 oder -CH=CF2 bedeutet,
A, A1, A2 und A3 unabhängig voneinander
oder einen 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, wobei die Ringe A, A1, A2 und A3 unabhängig voneinander durch eines oder mehrere F-Atome oder -NCS, -CN, CF3 oder OCF3 substituiert sein können,
Z, Z1, Z2, Z3 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -CH=CH-, -O-, -O-CH2-, -CH2CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4- oder eine Einfachbindung
und
n, m, r, s unabhängig voneinander 0, 1 oder 2
bedeutet.1. Cyclohexane derivatives of the formula I.
wherein
B and B 1 independently of one another
mean,
The rings B and B 1 are each bound to the group (X) p via the axial bond and one or two non-adjacent CH 2 groups in these rings can also be replaced by O,
Y if it occurs several times, independently of one another, C or Si,
Q, Q 1 independently of one another are CH or SiH
X in the case of repeated occurrences independently of one another -C∼C-, -CH = CH-, -CF = CF-, -CF = CH-, -CH 2 -, -COO- or 1,4-phenylene,
in which one or more CH groups, depending on one another, can also be replaced by N or CF.
p 1, 2, 3 or 4
R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4, independently of one another, are H, an unsubstituted, one at least monosubstituted by halogen alkyl radical with 1-12 C atoms, in which one or more CH 2 groups are each independently represented by -O -, -S-, -CO-,
-CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O or -CH = CH- can be replaced so that heteroatoms are not directly connected, CN, F, -CF 3 , -OCHF 2 , -OCF 3 , -OCHFCF 3 , -OCH 2 CF 3 , -OCF 2 CF 3 or -CH = CF 2 ,
A, A 1 , A 2 and A 3 independently of one another
or a 1,4-phenylene radical, in which one or two CH groups can also be replaced by N, the rings A, A 1 , A 2 and A 3 independently of one another by one or more F atoms or -NCS, -CN , CF 3 or OCF 3 can be substituted,
Z, Z 1 , Z 2 , Z 3 each independently of one another -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -CH = CH-, -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, - (CH 2 ) 3 -, - (CH 2 ) 4 - or a single bond
and
n, m, r, s independently of one another 0, 1 or 2
means. 2. Cyclohexanderivate nach Anspruch 1 der Formel I, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie bei einer reduzierten Temperatur von 0.9 und einer Wellenlänge von 589 nm einen Wert für die optische Anisorption Δn von < 0,05 aufweisen.2. Cyclohexane derivatives according to claim 1 of the formula I, characterized records that they are at a reduced temperature of 0.9 and a Wavelength of 589 nm gives a value for the optical anisorption Δn of <0.05. 3. Cyclohexanderivate nach Anspruch 1 oder 2 der Formel I, worin B und B1 unabhängig voneinander
bedeuten,
worin R4 die oben angegebene Bedeutung aufweist.3. Cyclohexane derivatives according to claim 1 or 2 of the formula I, wherein B and B 1 are independent of one another
mean,
wherein R 4 has the meaning given above. 4. Cyclohexanderivate nach Anspruch 1, 2 oder 3 der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß Y C und Q und Q1 CH bedeuten.4. Cyclohexane derivatives according to claim 1, 2 or 3 of the formula I, characterized in that YC and Q and Q 1 are CH. 5. Cyclohexanderivate nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4 der Formel I, worin Z, Z1, Z2 und Z3 unabhängig voneinander -CH2CH2, -COO-, -OOC- oder eine Einfachbindung bedeuten.5. Cyclohexane derivatives according to claim 1, 2, 3 or 4 of the formula I, wherein Z, Z 1 , Z 2 and Z 3 are independently -CH 2 CH 2 , -COO-, -OOC- or a single bond. 6. Cyclohexanderivate nach Anspruch 1 bis 5 der Formel I, dadurch ge­ kennzeichnet, daß R, R1, R2 und R3 unabhängig voneinander -CN, F, OCF3, CF3, -OCF2CF3, -CH=CF2, geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C- Atomen bedeutet. 6. Cyclohexane derivatives according to claim 1 to 5 of the formula I, characterized in that R, R 1 , R 2 and R 3 independently of one another -CN, F, OCF 3 , CF 3 , -OCF 2 CF 3 , -CH = CF 2 , straight-chain alkyl or alkoxy with 1 to 10 carbon atoms or alkenyl or alkenyloxy with 2 to 10 carbon atoms. 7. Cyclohexanderivate nach Anspruch 1 bis 6 der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen (X)p eine der folgenden Bedeu­ tungen aufweist:
7. Cyclohexane derivatives according to Claim 1 to 6 of the formula I, characterized in that the groups (X) p have one of the following meanings:
8. Cyclohexanderivate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin A, A1, A2 und/oder A3 unabhängig voneinander eine der fol­ genden Bedeutungen annimmt:
8. Cyclohexane derivatives according to one of the preceding claims, wherein A, A 1 , A 2 and / or A 3 independently assume one of the following meanings:
9. Cyclohexanderivate, nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin m, n, r und s unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten. 9. Cyclohexane derivatives according to one of the preceding claims, wherein m, n, r and s are independently 0 or 1. 10. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 bis 9 als Komponenten flüssigkristalliner Medien.10. Use of compounds of the formula I according to Claims 1 to 9 as components of liquid crystalline media. 11. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel I enthält.11. Liquid-crystalline medium with at least two liquid-crystalline Components, characterized in that there is at least one Compound of formula I contains. 12. Flüssigkristall-Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 11 enthält.12. Liquid crystal display element, characterized in that it is a liquid-crystalline medium according to claim 11. 13. Reflektives oder transflektives Flüssigkristall Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 11 enthält.13. Reflective or transflective liquid crystal display element, characterized in that it is used as a dielectric liquid-crystalline medium according to claim 11. 14. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 11 enthält.14. Electro-optical display element, characterized in that it a liquid-crystalline medium according to claim 11 as dielectric contains. 15. Verwendung der Verbindungen der Formel I als Ausgangsstoffe flüssigkristalliner Polymere.15. Use of the compounds of the formula I as starting materials liquid crystalline polymers.
DE19855757A 1998-12-03 1998-12-03 Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium Withdrawn DE19855757A1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19855757A DE19855757A1 (en) 1998-12-03 1998-12-03 Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium
DE59909104T DE59909104D1 (en) 1998-12-03 1999-11-25 Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium
EP99123223A EP1006098B1 (en) 1998-12-03 1999-11-25 Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid crystal medium
JP11344606A JP2000169403A (en) 1998-12-03 1999-12-03 Cross-linked cyclohexane derivative and liquid crystalline medium
US09/453,538 US6203724B1 (en) 1998-12-03 1999-12-03 Crosslinked cyclohexane derivatives, and liquid-crystalline medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19855757A DE19855757A1 (en) 1998-12-03 1998-12-03 Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19855757A1 true DE19855757A1 (en) 2000-06-21

Family

ID=7889823

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19855757A Withdrawn DE19855757A1 (en) 1998-12-03 1998-12-03 Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium
DE59909104T Expired - Lifetime DE59909104D1 (en) 1998-12-03 1999-11-25 Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59909104T Expired - Lifetime DE59909104D1 (en) 1998-12-03 1999-11-25 Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6203724B1 (en)
EP (1) EP1006098B1 (en)
JP (1) JP2000169403A (en)
DE (2) DE19855757A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1199346A2 (en) * 2000-10-20 2002-04-24 MERCK PATENT GmbH Liquid crystal medium

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6576906B1 (en) 1999-10-08 2003-06-10 Symyx Technologies, Inc. Method and apparatus for screening combinatorial libraries for semiconducting properties
GB9930557D0 (en) * 1999-12-23 2000-02-16 Rolic Ag Optically active materials
DE10035651A1 (en) * 2000-07-20 2002-01-31 Merck Patent Gmbh New dialkyne compounds, used in liquid crystal media, especially in reflective, transflective and electrooptical displays, are cyclohexane compounds or heterocyclic analogues with lateral dialkyne substituent(s)
JP4810750B2 (en) * 2001-04-11 2011-11-09 Ｄｉｃ株式会社 Polymerizable liquid crystal compound, polymerizable liquid crystal composition containing the compound, and polymer thereof
US6890619B2 (en) * 2001-11-13 2005-05-10 Agilent Technologies, Inc. Optical systems and refractive index-matching compositions
JP5230198B2 (en) * 2004-08-10 2013-07-10 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Liquid crystal compound, liquid crystal medium and liquid crystal display
EP2129743B1 (en) * 2007-03-30 2010-11-10 Merck Patent GmbH Birefringent polymer film with negative optical dispersion
KR101531722B1 (en) * 2007-03-30 2015-06-25 메르크 파텐트 게엠베하 Birefringent layer with negative optical dispersion
ATE531780T1 (en) 2007-09-03 2011-11-15 Merck Patent Gmbh CALAMITIC MESOGENE COMPOUNDS
WO2009030352A1 (en) 2007-09-03 2009-03-12 Merck Patent Gmbh Fluorene derivatives
EP2190948B1 (en) * 2007-09-25 2011-10-26 Merck Patent GmbH Mesogenic dimers
US8470198B2 (en) * 2008-08-18 2013-06-25 Merck Patent Gmbh Mesogenic compounds comprising discotic and calamitic groups
ATE541913T1 (en) 2009-02-13 2012-02-15 Merck Patent Gmbh CHIRAL RESPONSIVE MESOGEN MIXTURE
JP5781507B2 (en) * 2009-07-09 2015-09-24 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ Use of polymers in polymers containing cyclohexylene groups and films with negative optical dispersion
EP2698388B1 (en) 2011-04-15 2015-12-09 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
KR102093947B1 (en) 2011-04-27 2020-03-26 제온 코포레이션 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic material
US9029490B2 (en) 2011-06-10 2015-05-12 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
US9150677B2 (en) 2011-06-24 2015-10-06 Zeon Corporation Polymerizable compounds, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
US20140232977A1 (en) * 2011-07-05 2014-08-21 Merck Patent Gmbh Bimesogenic compounds
JP6123673B2 (en) 2011-09-27 2017-05-10 日本ゼオン株式会社 Production intermediate for polymerizable compound and production method thereof
CN102533277B (en) * 2011-12-15 2014-10-08 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Poly-fluorine polycyclic liquid crystal compound as well as preparation method and application thereof
CN104245885B (en) * 2012-04-20 2016-09-07 Lg化学株式会社 Polymerisable liquid crystal compound, polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic body
US9512251B2 (en) 2012-05-30 2016-12-06 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic material
CN107253935B (en) 2012-07-09 2020-10-09 日本瑞翁株式会社 Hydrazine compound, method for producing polymerizable compound, and method for using hydrazine compound as raw material for producing polymerizable compound
JP6206413B2 (en) 2012-10-19 2017-10-04 日本ゼオン株式会社 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical anisotropic body
JP6206414B2 (en) 2012-10-23 2017-10-04 日本ゼオン株式会社 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical anisotropic body
WO2014126113A1 (en) 2013-02-15 2014-08-21 日本ゼオン株式会社 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
KR102188319B1 (en) 2013-08-22 2020-12-08 제온 코포레이션 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical anisotropic body
KR101628288B1 (en) 2013-09-30 2016-06-08 주식회사 엘지화학 Composition for manufacturing optical elements with negative optical dispersion and optically anisotropic body manufactured therefrom
KR101614524B1 (en) 2013-09-30 2016-04-21 주식회사 엘지화학 Polymerizable liquid crystal compounds, liquid crystal composition comprising the compounds, and optical film comprising the composition
KR101623929B1 (en) 2013-09-30 2016-05-24 주식회사 엘지화학 Compounds having negative optical dispersion, negative optical dispersion composition comprising the compounds, and optically anisotropic body comprising the composition
KR102315630B1 (en) 2013-10-31 2021-10-20 제온 코포레이션 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical isomer
EP3106456B1 (en) 2014-02-12 2018-10-24 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical isomer
KR102393259B1 (en) 2014-02-14 2022-04-29 제온 코포레이션 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
US10059679B2 (en) 2014-03-19 2018-08-28 Zeon Corporation Method for producing polymerizable compound
KR20170133350A (en) 2015-03-31 2017-12-05 니폰 제온 가부시키가이샤 Mixtures of polymerizable compounds and methods for their preparation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2809988A (en) * 1956-03-14 1957-10-15 Monsanto Chemicals Acetylenic nitriles
JP2962825B2 (en) * 1989-10-02 1999-10-12 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング Electro-optical liquid crystal system
CH684409A5 (en) * 1992-11-10 1994-09-15 Hoffmann La Roche Diacetylene derivatives
US5554316A (en) * 1994-03-16 1996-09-10 Chisso Corporation Hexenediyne derivative and a liquid crystal composition
US5665271A (en) * 1995-02-13 1997-09-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compounds, preparation thereof, liquid crystal compositions comprising the same, and liquid crystal devices comprising the compositions
JPH08259474A (en) * 1995-03-23 1996-10-08 Chisso Corp Liquid crystal compound containing conjugated carbon chain and liquid crystal composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1199346A2 (en) * 2000-10-20 2002-04-24 MERCK PATENT GmbH Liquid crystal medium
EP1199346A3 (en) * 2000-10-20 2004-01-14 MERCK PATENT GmbH Liquid crystal medium

Also Published As

Publication number Publication date
EP1006098A2 (en) 2000-06-07
EP1006098A3 (en) 2000-11-22
EP1006098B1 (en) 2004-04-07
US6203724B1 (en) 2001-03-20
JP2000169403A (en) 2000-06-20
DE59909104D1 (en) 2004-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1006098B1 (en) Cross-bridged cyclohexane derivatives and liquid crystal medium
DE10157674B4 (en) Alkenyl compounds with negative DK anisotropy and liquid-crystalline medium
DE19748109B4 (en) Sulfur pentafluoride derivatives and liquid crystalline medium
EP2052055B1 (en) Cyclohexene compounds for liquid-crystalline mixtures
DE10013681A1 (en) Fluorocyclohexene compounds, useful as components in liquid crystal mediums for use in liquid crystal and electrooptical display devices
WO1989008689A1 (en) 2,3-difluorobenzene derivatives and their use as components of liquid crystal media
DE10115955B4 (en) Fluorinated fluorene derivatives
DE10124480A1 (en) New 4-substituted pentafluorosulfuranylbenzene compounds are used in liquid crystal medium for use in liquid crystal display or as dielectric in electrooptical display
DE19900517B4 (en) 2,3-dihydro-6,7-difluorbenzofuran derivatives
DE19909760B4 (en) Benzofuran derivatives
DE19945890A1 (en) New cyclohexane derivatives for use in liquid crystal media have at least one axial fluoro-methyl or -methoxy, optionally substituted sulfur pentafluoride or sulfonyl fluoride group at position one and/or four
DE19926044A1 (en) New 4-Alk(en)yl- and 4-alk(en)oxy-4&#39;-alkenyl- and -alkenoxy-tolanes used as components of liquid crystal media
DE19823194A1 (en) 1,3-Dioxan derivatives with axial fluorine substitution
DE19933175B4 (en) Sulfur sulfenate derivatives and use for a liquid crystalline medium
DE19714231B4 (en) Fluorocyclohexane derivatives and liquid crystalline medium
EP1174405B1 (en) Dialkyne compounds
DE10134299A1 (en) New stable mesogenic tetrafluoroethylene-bridged dioxane derivatives, useful in liquid crystal displays, especially of the TFT or STN type
DE10058472A1 (en) New 4-((hetero)cyclyl)-pentafluorosulfuranyloxybenzene derivatives are used in liquid crystal media for liquid crystal display and dielectric in electrooptical display, e.g. in thin film transistor or supertwisted nematic display
DE10219542A1 (en) New stable, difluoromethyleneoxy-bridged, axially substituted cyclohexane derivatives, useful in liquid crystalline media for optical or electrooptical displays
DE19755245B4 (en) spiro compounds
DE19807371A1 (en) New perfluoroalkyltetrafluorosulfanyl derivatives of cyclic ethyne or ethene compounds used as components of liquid crystal media
DE19955932B4 (en) Cyclobutane derivatives and liquid crystalline medium
DE19918009B4 (en) Fluorinated cyclohexane derivatives and liquid crystalline medium
DE4425642A1 (en) Stable liquid crystalline or mesogenic substd. benzyl fluoro-alkyl ether(s)
DE10008505A1 (en) New liquid crystal compounds, useful particularly in electro-optical display devices, contain sulfur tetrafluoride groups between six-membered rings

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee