DE19748109B4 - Sulfur pentafluoride derivatives and liquid-crystalline medium - Google Patents

Sulfur pentafluoride derivatives and liquid-crystalline medium

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Abstract

Schwefelpentafluorid-Derivate der Formel I Sulfur pentafluoride derivative of the formula I R 1 -(A 1 -Z) n -A-SF 5 I R 1 - (A 1 -Z) n -A-SF 5 I worin wherein
R 1 H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF 3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1–12 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2–12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, R 1 is H, an unsubstituted, monosubstituted by CN or CF 3 or at least monosubstituted by halogen alkyl radical having 1-12 C atoms or alkenyl having 2-12 C atoms, where in these radicals one or more non-adjacent CH 2 groups are each independently replaced by -O-, -S-, -CO-,
Figure 00000001
-CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- ersetzt sein können, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O-,
A 1 a) trans-Cyclohexan-1,4-diylrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch -O- ersetzt sein können, A 1 a) trans-cyclohexane-1,4-diyl, in which one or two non-adjacent CH 2 groups may be replaced by -O-,
b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, b) 1,4-phenylene radical, in which one or two CH groups may be replaced by N,
wobei der Rest b) durch ein oder zwei F substituiert sein kann, wherein the b) moiety may be substituted by one or two F,
Figure 00000002
L 1 , L 2 , L 1, L 2,
L 3 H oder F, L 3 is H or F,
Z jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2 , -CH 2 CH 2 -, -CH=CH-, -C≡C-, eine Einfachbindung, Z are each independently -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2, -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -C≡C- , a single bond,
Figure 00000003
oder (CF 2 ) v , or (CF 2) v,
u 1 u 1
v 2 v 2
und and
n 1, 2 oder 3 n is 1, 2 or 3
bedeutet, means
mit der Maßgabe, daß für Verbindungen der Formel I,... with the proviso that for compounds of formula I, ...

Description

  • [0001]
    Die Erfindung betrifft neue Schwefelpentafluorid-Derivate der Formel I The invention relates to novel sulfur pentafluoride derivative of the formula I R 1 -(A 1 -Z) n -A-SF 5 I R 1 - (A 1 -Z) n -A-SF 5 I worin wherein
    R 1 H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF 3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1–12 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2–12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, R 1 is H, an unsubstituted, monosubstituted by CN or CF 3 or at least monosubstituted by halogen alkyl radical having 1-12 C atoms or alkenyl having 2-12 C atoms, where in these radicals one or more non-adjacent CH 2 groups are each independently replaced by -O-, -S-, -CO-,
    Figure 00010001
    -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- ersetzt sein können, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O-,
    A 1 a) trans-Cyclohexan-1,4-diylrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch -O- ersetzt sein können, A 1 a) trans-cyclohexane-1,4-diyl, in which one or two non-adjacent CH 2 groups may be replaced by -O-,
    b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, b) 1,4-phenylene radical, in which one or two CH groups may be replaced by N,
    wobei der Rest b) durch ein oder zwei F substituiert sein kann wherein the b) moiety may be substituted by one or two F
    Figure 00020001
    L 1 , L 2 , L 3 H oder F, L 1, L 2, L 3 is H or F,
    Z jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2 , -CH 2 CH 2 -, -CH=CH-, -C≡C-, eine Einfachbindung Z are each independently -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2, -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -C≡C- , a single bond
    Figure 00020002
    oder (CF 2 ) v , or (CF 2) v,
    u 1, u 1,
    v 2, v 2,
    und and
    n 1, 2 oder 3 n is 1, 2 or 3
    bedeutet, means
    mit der Maßgabe, daß für Verbindungen der Formel I, worin keine der Gruppen Z die Bedeutung with the proviso that for compounds of formula I wherein none of the groups Z is
    Figure 00020003
    oder (CF 2 ) v annimmt, or (CF 2) v assumes
    Figure 00020004
    bedeutet. means.
  • [0002]
    Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie flüssigkristalline Medien enthaltend diese Verbindungen. The invention further relates to the use of these compounds as components of liquid crystalline media and to liquid-crystalline media comprising these compounds.
  • [0003]
    Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen DAP oder ECB, Electrically controlled birefringence oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen. The compounds of formula I can be used as components of liquid-crystalline media, in particular for displays based on the principle of the twisted cell, the guest-host effect, the effect of deformation of aligned phases DAP or ECB, electrically controlled birefringence or the effect of dynamic based scattering. Die bisher für diesen Zweck eingesetzten Substanzen haben stets gewisse Nachteile, beispielsweise zu geringe Stabilität gegenüber der Einwirkung von Wärme, Licht oder elektrischen Feldern, ungünstige elastische und/oder dielektrische Eigenschaften. The substances employed hitherto for this purpose all have certain disadvantages, for example inadequate stability to the action of heat, light or electric fields, unfavorable elastic and / or dielectric properties.
  • [0004]
    Phenylschwefelpentaflurid-Derivate sind zB bekannt aus Phenylschwefelpentaflurid derivatives are known for example from DE 37 21 268 DE 37 21 268 /WO 88/10251, jedoch werden darin keine Verbindungen beschrieben, deren terminate Phenylgruppe zweifach fluoriert ist. / WO 88/10251, but no compounds are described therein which terminate phenyl group is twofold fluorinated.
  • [0005]
    Verbindungen, die eine der Gruppen Compounds which one of the groups
    Figure 00030001
    oder (CF 2 ) v als Brückenglied enthalten, werden darin nicht genannt. or (CF 2) v as bridge member are not mentioned therein. Das Dokument The document DE 39 06 052 DE 39 06 052 offenbart Verbindungen mit einer 2,3-Dihalogenphenylengruppe, die eine SF 5 -Endgruppe aufweisen können. discloses compounds having a 2,3-Dihalogenphenylengruppe which may have a terminal group 5 SF.
  • [0006]
    Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien, insbesondere für TFT- und STN-Displays, geeignet sind. The invention had the object of finding novel stable liquid-crystalline or mesogenic compounds which are suitable as components of liquid-crystalline media, in particular for TFT and STN displays.
  • [0007]
    Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der Formel I vorzüglich als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind. It has now been found that the compounds of formula I are eminently suitable as components of liquid-crystalline media. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssigkristalline Medien, insbesondere geeignet für TFT- oder STN-Displays, erhalten. With their help can be stable liquid-crystalline media, particularly suitable for TFT or STN displays are obtained. Die neuen Verbindungen zeichnen sich vor allem durch eine hohe thermische Stabilität aus, die für eine hohe "holding ratio" vorteilhaft ist und zeigen bei vergleichsweise geringer Rotationsviskosität günstige Werte der Klärpunkte. The novel compounds are distinguished especially by a high thermal stability, which is advantageous for a high "holding ratio" and, at a comparatively low rotational viscosity favorable clearing point values. Die Verbindungen der Formel I weisen eine vergleichsweise starke positive dielektrische Anisotropie bei gleichzeitig geringer optischer Anisotropie auf. The compounds of formula I have a comparatively strong positive dielectric anisotropy combined with low optical anisotropy.
  • [0008]
    Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert. With the provision of compounds of formula I is generally the range of liquid crystalline substances which are suitable for preparing liquid-crystalline mixtures different applicational points considerably broadens.
  • [0009]
    Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. The compounds of formula I have a broad range of applications. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; Depending on the choice of substituents, these compounds can serve as base materials from which liquid crystal media are predominantly composed; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristalline Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren. but it can be added to I to liquid-crystalline base materials from other classes of compounds are compounds of the formula in order to influence, for example, the dielectric and / or optical anisotropy of a dielectric and / or to optimize its threshold voltage and / or its viscosity.
  • [0010]
    Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. The compounds of formula I are colorless in the pure state and form liquid-crystalline mesophases in a favorably located for electro-optical use temperature range. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil. Chemically, thermally and to light, they are stable.
  • [0011]
    Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien. The invention thus relates to the compounds of formula I and the use of these compounds as components of liquid-crystalline media. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I. The invention furthermore relates to liquid-crystalline media containing at least one compound of formula I.
  • [0012]
    Vor- und nachstehend haben R 1 , A, A 1 , Z, L 1 , L 2 , L 3 , n, u und v die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist. Above and below, R 1, A, A 1, Z, L 1, L 2, L 3, n, u and v are as defined above, unless expressly stated otherwise.
  • [0013]
    Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc einen 1,4-Cyclohexylenrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylenrest, Pyd einen Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen Pyrimidin-2,5-diylrest wobei Cyc und/oder Phe unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Cl, F oder CN substituiert sein können. For simplicity, in the following Cyc a 1,4-cyclohexylene, a Dio 1,3-dioxane-2,5-diyl radical, Phe is a 1,4-phenylene radical, Pyd a pyridine-2,5-diyl radical, a pyrimidine Pyr 2,5-diyl where Cyc and / or Phe may be unsubstituted or mono- or polysubstituted by Cl, F or CN.
  • [0014]
    Formel I umfaßt die bevorzugten Verbindungen Ia1 bis Ia7, die zwei sechsgliedrige Ringe enthalten: Formula I comprises preferred compounds Ia1 to Ia7 containing two six-membered rings: R 1 -A 1 -A-SF 5 Ia1 R 1 -A 1 -A-SF 5 Ia1 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ia2 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ia2 R 1 -A 1 -CH=CH-A-SF 5 Ia3 R 1 -A 1 -CH = CH-A-SF 5 Ia3 R 1 -A 1 -CF=CF-A-SF 5 Ia4 R 1 -A 1 -CF = CF-A-SF 5 Ia4 R 1 -A 1 -COO-A-SF 5 Ia5 R 1 -A 1 -COO-A-SF 5 Ia5 R 1 -A 1 -OOC-A-SF 5 Ia6 R 1 -A 1 -OOC-A-SF 5 Ia6 R 1 -A 1 -C≡CA-SF 5 Ia7 R 1 -A 1 -C≡CA-SF 5 Ia7
  • [0015]
    Weiterhin die bevorzugten Verbindungen Ib1 bis Ib48, die drei sechsgliedrige Ringe enthalten: Furthermore, the preferred compounds Ib1 to Ib48, which contain three six-membered rings: R 1 -A 1 -Phe-A-SF 5 Ib1 R 1 -A 1 -Phe-A-SF 5 Ib1 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Phe-A-SF 5 Ib2 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Phe-A-SF 5 Ib2 R 1 -A 1 -CH=CH-Phe-A-SF 5 Ib3 R 1 -A 1 -CH = CH-Phe-A-SF 5 Ib3 R 1 -A 1 -CF=CF-Phe-A-SF 5 Ib4 R 1 -A 1 -CF = CF-Phe-A-SF 5 Ib4 R 1 -A 1 -COO-Phe-A-SF 5 Ib5 R 1 -A 1 -COO-Phe-A-SF 5 IB5 R 1 -A 1 -C≡C-Phe-A-SF 5 Ib6 R 1 -A 1 -C≡C-Phe-A-SF 5 Ib6 R 1 -A 1 -Pyr-A-SF 5 Ib7 R 1 -A 1 -Pyr-A-SF 5 IB7 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Pyr-A-SF 5 Ib8 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Pyr-A-SF 5 Ib8 R 1 -A 1 -CH=CH-Pyr-A-SF 5 Ib9 R 1 -A 1 -CH = CH-Pyr-A-SF 5 IB9 R 1 -A 1 -CF=CF-Pyr-A-SF 5 Ib10 R 1 -A 1 -CF = CF-Pyr-A-SF 5 Ib10 R 1 -A 1 -COO-Pyd-A-SF 5 Ib11 R 1 -A 1 -COO-Pyd-A-SF 5 IB11 R 1 -A 1 -C≡C-Pyd-A-SF 5 Ib12 R 1 -A 1 -C≡C-Pyd-A-SF 5 Ib12 R 1 -A 1 -Cyc-A-SF 5 Ib13 R 1 -A 1 -Cyc-A-SF 5 Ib13 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 Ib14 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 IB14 R 1 -A 1 -CH=CH-Cyc-A-SF 5 Ib15 R 1 -A 1 -CH = CH-Cyc-A-SF 5 Ib15 R 1 -A 1 -CF=CF-Cyc-A-SF 5 Ib16 R 1 -A 1 -CF = CF-Cyc-A-SF 5 IB16 R 1 -A 1 -COO-Cyc-A-SF 5 Ib17 R 1 -A 1 -COO-Cyc-A-SF 5 IB17 R 1 -A 1 -OOC-Cyc-A-SF 5 Ib18 R 1 -A 1 -OOC-Cyc-A-SF 5 IB18 R 1 -A 1 -C≡C-Cyc-A-SF 5 Ib19 R 1 -A 1 -C≡C-Cyc-A-SF 5 Ib19 R 1 -A 1 -Dio-A-SF 5 Ib20 R 1 -A 1 -DIO-A-SF 5 IB20 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Dio-A-SF 5 Ib21 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -DIO-A-SF 5 IB21 R 1 -A 1 -CH=CH-Dio-A-SF 5 Ib22 R 1 -A 1 -CH = CH-Dio-A-SF 5 IB22 R 1 -A 1 -CF=CF-Dio-A-SF 5 Ib23 R 1 -A 1 -CF = CF-Dio-A-SF 5 IB23 R 1 -A 1 -COO-Dio-A-SF 5 Ib24 R 1 -A 1 -COO-Dio-A-SF 5 Ib24 R 1 -A 1 -OOC-Dio-A-SF 5 Ib25 R 1 -A 1 -OOC-Dio-A-SF 5 Ib25 R 1 -A 1 -C=C-Dio-A-SF 5 Ib26 R 1 -A 1 -C = C-Dio-A-SF 5 Ib26 R 1 -A 1 -Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib27 R 1 -A 1 -Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib27 R 1 -A 1 -Pyr-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib28 R 1 -A 1 -Pyr-CH 2 CH 2 -A-SF 5 IB28 R 1 -A 1 -Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib29 R 1 -A 1 -Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib29 R 1 -A 1 -Dio-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib30 R 1 -A 1 -DIO-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib30 R 1 -A 1 -Phe-CH=CH-A-SF 5 Ib31 R 1 -A 1 -Phe-CH = CH-A-SF 5 IB31 R 1 -A 1 -Pyr-CH=CH-A-SF 5 Ib32 R 1 -A 1 -Pyr-CH = CH-A-SF 5 IB32 R 1 -A 1 -Cyc-CH=CH-A-SF 5 Ib33 R 1 -A 1 -Cyc-CH = CH-A-SF 5 Ib33 R 1 -A 1 -Dio-CH=CH-A-SF 5 Ib34 R 1 -A 1 -DIO-CH = CH-A-SF 5 Ib34 R 1 -A 1 -Phe-CF=CF-A-SF 5 Ib35 R 1 -A 1 -Phe-CF = CF-A-SF 5 Ib35 R 1 -A 1 -Pyd-CF=CF-A-SF 5 Ib36 R 1 -A 1 -Pyd-CF = CF-A-SF 5 Ib36 R 1 -A 1 -Cyc-CF=CF-A-SF 5 Ib37 R 1 -A 1 -Cyc-CF = CF-A-SF 5 Ib37 R 1 -A 1 -Dio-CF=CF-A-SF 5 Ib38 R 1 -A 1 -DIO-CF = CF-A-SF 5 Ib38 R 1 -A 1 -Cyc-COO-A-SF 5 Ib39 R 1 -A 1 -Cyc-COO-A-SF 5 Ib39 R 1 -A 1 -Dio-COO-A-SF 5 Ib40 R 1 -A 1 -DIO-COO-A-SF 5 Ib40 R 1 -A 1 -Phe-OOC-A-SF 5 Ib41 R 1 -A 1 -Phe-OOC-A-SF 5 Ib41 R 1 -A 1 -Pyr-OOC-A-SF 5 Ib42 R 1 -A 1 -Pyr-OOC-A-SF 5 IB42 R 1 -A 1 -Cyc-OOC-A-SF 5 Ib43 R 1 -A 1 -Cyc-OOC-A-SF 5 Ib43 R 1 -A 1 -Dio-OOC-A-SF 5 Ib44 R 1 -A 1 -DIO-OOC-A-SF 5 IB44 R 1 -A 1 -Phe-C≡CA-SF 5 Ib45 R 1 -A 1 -Phe-C≡CA-SF 5 IB45 R 1 -A 1 -Pyd-C≡CA-SF 5 Ib46 R 1 -A 1 -Pyd-C≡CA-SF 5 Ib46 R 1 -A 1 -Cyc-C≡CA-SF 5 Ib47 R 1 -A 1 -Cyc-C≡CA-SF 5 Ib47 R 1 -A 1 -Dio-C≡CA-SF 5 Ib48 R 1 -A 1 -DIO-C≡CA-SF 5 Ib48
  • [0016]
    Ferner umfaßt Formel I die folgenden bevorzugten Verbindungen Ic1 bis Ic90 mit vier sechsgliedrigen Ringen: Further, I comprises the following preferred compounds formula IC1 to IC90 with four six-membered rings: R 1 -A 1 -Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic1 R 1 -A 1 -Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic1 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic2 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic2 R 1 -A 1 -COO-Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic3 R 1 -A 1 -COO-Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic3 R 1 -A 1 -Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic4 R 1 -A 1 -Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic4 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic5 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic5 R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic6 R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic6 R 1 -A 1 -Dio-Phe-ZA-SF 5 Ic7 R 1 -A 1 -DIO-Phe-ZA-SF 5 Ic7 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Dio-Pyd-ZA-SF 5 Ic8 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -DIO-Pyd-ZA-SF 5 IC8 R 1 -A 1 -OOC-Dio-Phe-ZA-SF 5 Ic9 R 1 -A 1 -OOC-Dio-Phe-ZA-SF 5 IC9 R 1 -A 1 -Dio-CH=CH-Phe-ZA-SF 5 Ic10 R 1 -A 1 -DIO-CH = CH-Phe-ZA-SF 5 Ic10 R 1 -A 1 -Phe-CF=CF-Phe-ZA-SF 5 Ic11 R 1 -A 1 -Phe-CF = CF-Phe-ZA-SF 5 Ic11 R 1 -A 1 -Cyc-COO-Phe-ZA-SF 5 Ic12 R 1 -A 1 -Cyc-COO-Phe-ZA-SF 5 Ic12 R 1 -A 1 -Dio-COO-Pyr-ZA-SF 5 Ic13 R 1 -A 1 -DIO-COO-Pyr-ZA-SF 5 Ic13 R 1 -A 1 -Phe-C≡C-Phe-ZA-SF 5 Ic14 R 1 -A 1 -Phe-C≡C-Phe-ZA-SF 5 IC14 R 1 -A 1 -Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic15 R 1 -A 1 -Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic15 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic16 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Cyc-ZA-SF 5 IC16 R 1 -A 1 -COO-Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic17 R 1 -A 1 -COO-Cyc-Cyc-ZA-SF 5 IC17 R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic18 R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Cyc-ZA-SF 5 IC18 R 1 -A 1 -Dio-Cyc-ZA-SF 5 Ic19 R 1 -A 1 -DIO-Cyc-ZA-SF 5 IC19 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Dio-Cyc-ZA-SF 5 Ic20 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -DIO-Cyc-ZA-SF 5 IC20 R 1 -A 1 -OOC-Dio-Cyc-ZA-SF 5 Ic21 R 1 -A 1 -OOC-Dio-Cyc-ZA-SF 5 Ic21 R 1 -A 1 -Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-ZA-SF 5 Ic22 R 1 -A 1 -Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-ZA-SF 5 IC22 R 1 -A 1 -Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-ZA-SF 5 Ic23 R 1 -A 1 -DIO-CH 2 CH 2 -Cyc-ZA-SF 5 IC23 R 1 -A 1 -Cyc-CH=CH-Cyc-ZA-SF 5 Ic24 R 1 -A 1 -Cyc-CH = CH-Cyc-ZA-SF 5 Ic24 R 1 -A 1 -Dio-CF=CF-Cyc-ZA-SF 5 Ic25 R 1 -A 1 -DIO-CF = CF-Cyc-ZA-SF 5 Ic25 R 1 -A 1 -Cyc-COO-Cyc-ZA-SF 5 Ic26 R 1 -A 1 -Cyc-COO-Cyc-ZA-SF 5 IC26 R 1 -A 1 -Dio-COO-Cyc-ZA-SF 5 Ic27 R 1 -A 1 -DIO-COO-Cyc-ZA-SF 5 IC27 R 1 -A 1 -Cyc-OOC-Cyc-ZA-SF 5 Ic28 R 1 -A 1 -Cyc-Cyc-OOC-ZA-SF 5 IC28 R 1 -A 1 -Cyc-C≡C-Cyc-ZA-SF 5 Ic29 R 1 -A 1 -Cyc-Cyc-C≡C-ZA-SF 5 IC29 R 1 -A 1 -Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic30 R 1 -A 1 -Cyc-Dio-ZA-SF 5 IC30 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic31 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-ZA-SF 5 IC31 R 1 -A 1 -CF=CF-Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic32 R 1 -A 1 -CF = CF-Cyc-Dio-ZA-SF 5 IC32 R 1 -A 1 -COO-Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic33 R 1 -A 1 -COO-Cyc-Dio-ZA-SF 5 IC33 R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic34 R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Dio-ZA-SF 5 IC34 R 1 -A 1 -Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic35 R 1 -A 1 -DIO-Dio-ZA-SF 5 Ic35 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic36 R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -DIO-Dio-ZA-SF 5 IC36 R 1 -A 1 -CH=CH-Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic37 R 1 -A 1 -CH = CH-Dio-Dio-ZA-SF 5 IC37 R 1 -A 1 -CF=CF-Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic38 R 1 -A 1 -CF = CF-Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic38 R 1 -A 1 -COO-Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic39 R 1 -A 1 -COO-Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic39 R 1 -A 1 -Dio-CH 2 CH 2 -Dio-ZA-SF 5 Ic40 R 1 -A 1 -DIO-CH 2 CH 2 -DIO-ZA-SF 5 IC40 R 1 -A 1 -Cyc-CH=CH-Dio-ZA-SF 5 Ic41 R 1 -A 1 -Cyc-CH = CH-Dio-ZA-SF 5 IC41 R 1 -A 1 -Cyc-CF=CF-Dio-ZA-SF 5 Ic42 R 1 -A 1 -Cyc-CF = CF-Dio-ZA-SF 5 IC42 R 1 -A 1 -Cyc-COO-Dio-ZA-SF 5 Ic43 R 1 -A 1 -Cyc-COO-Dio-ZA-SF 5 IC43 R 1 -A 1 -Cyc-OOC-Dio-ZA-SF 5 Ic44 R 1 -A 1 -Cyc-OOC-Dio-ZA-SF 5 Ic44 R 1 -A 1 -Dio-OOC-Dio-ZA-SF 5 Ic45 R 1 -A 1 -DIO-OOC-Dio-ZA-SF 5 IC45 R 1 -A 1 -Z-Pyd-Phe-A-SF 5 Ic46 R 1 -A 1 -Z-Pyd-Phe-A-SF 5 Ic46 R 1 -A 1 -Z-Phe-Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic47 R 1 -A 1 -Z-Phe-Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic47 R 1 -A 1 -Z-Phe-Phe-COO-A-SF 5 Ic48 R 1 -A 1 -Z-Phe-Phe-COO-A-SF 5 Ic48 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Pyd-A-SF 5 Ic49 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Pyd-A-SF 5 IC49 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic50 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 IC50 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Phe-OOC-A-SF 5 Ic51 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Phe-OOC-A-SF 5 IC51 R 1 -A 1 -Z-Dio-Phe-A-SF 5 Ic52 R 1 -A 1 -Z-Dio-Phe-A-SF 5 Ic52 R 1 -A 1 -Z-Dio-Pyr-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic53 R 1 -A 1 -Z-Dio-Pyr-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic53 R 1 -A 1 -Z-Dio-Phe-OOC-A-SF 5 Ic54 R 1 -A 1 -Z-Dio-Phe-OOC-A-SF 5 IC54 R 1 -A 1 -Z-Dio-CH=CH-Phe-A-SF 5 Ic55 R 1 -A 1 -Z-Dio-CH = CH-Phe-A-SF 5 IC55 R 1 -A 1 -Z-Phe-CF=CF-Phe-A-SF 5 Ic56 R 1 -A 1 -Z-Phe-CF = CF-Phe-A-SF 5 IC56 R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Phe-A-SF 5 Ic57 R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Phe-A-SF 5 IC57 R 1 -A 1 -Z-Dio-COO-Phe-A-SF 5 Ic58 R 1 -A 1 -Z-Dio-COO-Phe-A-SF 5 Ic58 R 1 -A 1 -Z-Phe-C≡C-Phe-A-SF 5 Ic59 R 1 -A 1 -Z-Phe-C≡C-Phe-A-SF 5 IC59 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-A-SF 5 Ic60 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-A-SF 5 IC60 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic61 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic61 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-COO-A-SF 5 Ic62 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-COO-A-SF 5 Ic62 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-OOC-A-SF 5 Ic63 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-OOC-A-SF 5 Ic63 R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-A-SF 5 Ic64 R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-A-SF 5 Ic64 R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic65 R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic65 R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-OOC-A-SF 5 Ic66 R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-OOC-A-SF 5 Ic66 R 1 -A 1 -Z-Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 Ic67 R 1 -A 1 -Z-Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 Ic67 R 1 -A 1 -Z-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 Ic68 R 1 -A 1 -Z-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 Ic68 R 1 -A 1 -Z-Cyc-CH=CH-Cyc-A-SF 5 Ic69 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-CH = CH-A-SF 5 Ic69 R 1 -A 1 -Z-Dio-CF=CF-Cyc-A-SF 5 Ic70 R 1 -A 1 -Z-Dio-CF = CF-Cyc-A-SF 5 IC 70 R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Cyc-A-SF 5 Ic71 R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Cyc-A-SF 5 Ic71 R 1 -A 1 -Z-Dio-COO-Cyc-A-SF 5 Ic72 R 1 -A 1 -Z-Dio-COO-Cyc-A-SF 5 Ic72 R 1 -A 1 -Z-Cyc-OOC-Cyc-A-SF 5 Ic73 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-OOC-A-SF 5 Ic73 R 1 -A 1 -Z-Cyc-C≡C-Cyc-A-SF 5 Ic74 R 1 -A 1 -Z-Cyc-C≡C-Cyc-A-SF 5 Ic74 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-A-SF 5 Ic75 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-A-SF 5 IC75 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic76 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic76 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-CF=CF-A-SF 5 Ic77 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-CF = CF-A-SF 5 Ic77 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-COO-A-SF 5 Ic78 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-COO-A-SF 5 Ic78 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-OOC-A-SF 5 Ic79 R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-OOC-A-SF 5 Ic79 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-A-SF 5 Ic80 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-A-SF 5 IC80 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic81 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic81 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-CH=CH-A-SF 5 Ic82 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-CH = CH-A-SF 5 Ic82 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-CF=CF-A-SF 5 Ic83 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-CF = CF-A-SF 5 Ic83 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-COO-A-SF 5 Ic84 R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-COO-A-SF 5 IC84 R 1 -A 1 -Z-Dio-CH 2 CH 2 -Dio-A-SF 5 Ic85 R 1 -A 1 -Z-Dio-CH 2 CH 2 -DIO-A-SF 5 Ic85 R 1 -A 1 -Z-Cyc-CH=CH-Dio-A-SF 5 Ic86 R 1 -A 1 -Z-Cyc-CH = CH-Dio-A-SF 5 Ic86 R 1 -A 1 -Z-Cyc-CF=CF-Dio-A-SF 5 Ic87 R 1 -A 1 -Z-Cyc-CF = CF-Dio-A-SF 5 Ic87 R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Dio-A-SF 5 Ic88 R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Dio-A-SF 5 Ic88 R 1 -A 1 -Z-Cyc-OOC-Dio-A-SF 5 Ic89 R 1 -A 1 -Z-Cyc-OOC-Dio-A-SF 5 Ic89 R 1 -A 1 -Z-Dio-OOC-Dio-A-SF 5 Ic90 R 1 -A 1 -Z-Dio-OOC-Dio-A-SF 5 IC90 worin R 1 , A 1 , A und Z die oben angegebene Bedeutung aufweisen. wherein R 1, A 1, A and Z have the meaning given above.
  • [0017]
    R 1 bedeutet bevorzugt geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen. R 1 is preferably straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 C atoms or alkenyl or alkenyloxy having 2 to 10 carbon atoms. Die bevorzugte Bedeutung vor n ist 1 oder 2. The preferred meaning before n is 1 or second
  • [0018]
    A 1 bedeutet bevorzugt Phe, Cyc, Pyd, Pyr oder Dio, insbesondere Phe, Cyc oder Dio. A 1 is preferably Phe, Cyc, Pyd, Pyr or Dio, in particular Phe, Dio or Cyc. Bevorzugt enthalten die Verbindungen der Formel I nicht mehr als einen der Reste Pyd oder Pyr. Preferably, the compounds of formula I contain more than one of the radicals Pyd or Pyr.
  • [0019]
    Ist der Ring A 1 mehrfach vorhanden, so können die beiden Ringe gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben. If the ring A 1 is present more than once, the two rings can have identical or different meanings. Dasselbe gilt auch für die Brücke Z sowie für alle weiteren Gruppen, die in den Verbindungen der Formel I mehrfach auftreten. The same also applies to the bridge Z, as well as for all other groups I occur more than once in the compounds of formula.
  • [0020]
    Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I sowie aller Teilformeln, in denen A 1 ein- oder zweifach durch F oder CN substituiertes 1,4-Phenylen bedeutet. Compounds of the formula I and all sub-formulas in which A 1 is mono- or disubstituted by F or CN, 1,4-phenylene are preferred.
  • [0021]
    Vorzugsweise bedeutet A 1 Preferably, A 1
    Figure 00100001
  • [0022]
    Z bedeutet bevorzugt -CH 2 CH 2 -, -CH=CH-, -C≡C-, CF- 2 CF 2 -, -CF=CF-, oder eine Einfachbindung, insbesondere bevorzugt eine Einfachbindung, -CH 2 -CH 2 - oder -CF 2 CF 2 -. Z is preferably -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -C≡C-, CF 2 CF 2 -, -CF = CF- or a single bond, particularly preferably a single bond, -CH 2 -CH 2 - or -CF 2 CF 2 -. Ganz besonders bevorzugt weist Z die Bedeutung einer Einfachbindung oder -CF 2 CF 2 - auf. Very preferably Z has the meaning of a single bond or -CF 2 CF 2 - on.
  • [0023]
    Verbindungen der Formel I sind bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß R 1 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl mit 2 bis 10 C-Atomen bedeutet und Z die Bedeutung -CF 2 CF 2 - oder -CF=CF- aufweist. Compounds of formula I are preferred which are characterized in that R 1 signifies straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 C atoms or alkenyl having 2 to 10 carbon atoms and Z is -CF 2 CF 2 - or -CF = CF has.
  • [0024]
    Verbindungen der Formel I, deren Gruppe A Compounds of formula I, the group A
    Figure 00110001
    bedeutet, stellen besondere Ausführungsformen der Erfindung dar. means represent particular embodiments of the invention.
  • [0025]
    Insbesondere sind solche Verbindungen der Formel I bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß R 1 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen bedeutet und A 1 die Bedeutung In particular those compounds of formula I are preferred which are characterized in that R 1 signifies straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 C atoms or alkenyl or alkenyloxy having 2 to 10 carbon atoms and A 1 is
    Figure 00110002
    aufweist. having.
  • [0026]
    In Verbindungen der Formel I in denen die Gruppe A Cyclohexan-1,4-diyl bedeutet, befinden sich die Substituenten in 1- und 4-Position, dh die SF 5 -Gruppe und der mesogene Rest, in trans-Stellung zueinander. In compounds of formula I in which the group A is cyclohexane-1,4-diyl, are the substituents in the 1- and 4-position, ie the SF 5 group and the mesogenic group in trans position to each other.
  • [0027]
    Die folgende Gruppe von Verbindungen der folgenden Teilformeln stellt weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung dar: The following group of compounds of the following sub-formulas, another preferred embodiments of the invention:
    Figure 00110003
    Figure 00120001
    Figure 00130001
    Figure 00140001
    Figure 00150001
    Figure 00160001
    Figure 00170001
    Figure 00180001
    Figure 00190001
    worin R 1 , A 1 die oben angegebene Bedeutung aufweisen, L 4 , L 5 unabhängig voneinander F oder H bedeuten, und Z wherein R 1, A 1 have the abovementioned meanings, L 4, L 5, independently of one another, denote H or F, and Z
    Figure 00200001
    oder (CF 2 ) 2 bedeutet. or (CF 2) 2 group.
  • [0028]
    Falls R 1 in den vor- und nachstehenden Formeln einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. If R 1 is an alkyl and / or alkoxy group in the formulas above and below, this may be linear or branched. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy oder Heptyloxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, Undecyloxy, Dodecyloxy, Tridecyloxy oder Tetradecyloxy. It is preferably straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 C-atoms and accordingly is preferably ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy or heptyloxy, furthermore methyl , octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy or tetradecyloxy.
  • [0029]
    Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl. Oxaalkyl is preferably straight-chain 2-oxapropyl (= methoxymethyl), 2- (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5- oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6 -, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl, for example.
  • [0030]
    Falls R 1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH 2 -Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. If R 1 is an alkyl radical in which one CH 2 group is replaced by -CH = CH-, this may be linear or branched. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat Z bis 10 C-Atome. It is preferably linear and Z has up to 10 carbon atoms. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl. Accordingly, it is particularly vinyl, prop-1- or prop-2-enyl, but-1-, 2- or but-3-enyl, pent-1-, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex 1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, dec-1 -, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or dec-9-enyl.
  • [0031]
    Falls R 1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH 2 -Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. If R 1 is an alkyl radical in which one CH 2 group is replaced by -O- and one by -CO-, these are preferably adjacent. Somit beeinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. These thus contain an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. These are preferably straight-chain and have 2 to 6 carbon atoms.
  • [0032]
    Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)butyl. Accordingly, they are particularly acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4 - (methoxycarbonyl) butyl.
  • [0033]
    Falls R 1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH 2 -Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH 2 -Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. If R 1 is an alkyl radical in which one CH 2 group 2 group is replaced by CO or CO-O or O-CO- by unsubstituted or substituted -CH = CH- and an adjacent C, this may be straight-chain or branched be. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. it is preferably straight-chain and has 4 to 13 carbon atoms. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacry 1-oyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl. It is accordingly particularly acryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryloyloxybutyl, 5-acryloyloxypentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-acryloyloxydecyl, Methacry 1-oyloxymethyl, 2-methacryloyloxyethyl , 3-methacryloyloxypropyl, 4-methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.
  • [0034]
    Falls R 1 einen einfach durch CN oder CF 3 substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und die Substitution durch CN oder CF 3 in ω-Position. If R 1 is a monosubstituted by CN or CF 3 is substituted alkyl or alkenyl radical, this radical is preferably straight-chain and the substitution by CN or CF 3 in ω-position.
  • [0035]
    Falls R 1 einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. If R 1 is an at least monosubstituted by halogen-substituted alkyl or alkenyl radical, this radical is preferably straight-chain, and halogen is preferably F or Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierende Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. The case of polysubstitution, halogen is preferably F. The resultant radicals also include perfluorinated radicals. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position. The case of monosubstitution, the fluorine or chlorine substituent in any position may be, but is preferably in ω-position.
  • [0036]
    Verbindungen der Formel I mit verzweigter Flügelgruppe R 1 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Compounds of the formula I having branched wing group R 1 may occasionally due to better solubility in the customary liquid crystalline base materials be, but in particular as chiral dopants if they are optically active. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien. Smectic compounds of this type are suitable as components of ferroelectric materials.
  • [0037]
    Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Branched groups of this type generally contain not more than one chain branching. Bevorzugte verzweigte Reste R 1 sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 2-Ethylhexyloxy, 1-Methylhexyloxy, 1-Methylheptyloxy. Preferred branched radicals R 1 are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 2-ethylhexyloxy, 1-methylhexyloxy, 1-methylheptyloxy.
  • [0038]
    Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische. Formula I covers both the racemates of these compounds as well as the optical antipodes, and mixtures thereof.
  • [0039]
    Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unterformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat. Among these compounds of formula I and the subformulae, those are preferred in which at least one of the radicals contained therein has one of the preferred meanings indicated.
  • [0040]
    In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereoisomeren bevorzugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin trans-1,4-disubstituiert sind. In the compounds of formula I preferred stereoisomers are those in which the rings Cyc and piperidine trans-1,4-disubstituted. Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden 2,5-Stellungsisomeren. Those of the above-mentioned formulas, that contain one or more groups Pyd, Pyr and / or Dio, enclose the two 2,5-positional isomers in each case.
  • [0041]
    Einige ganz besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen der Formel I sind diejenigen der Teilformeln Some very particularly preferred smaller groups of compounds of formula I are those of the formulas
    Figure 00230001
    Figure 00240001
    Figure 00250001
    Figure 00260001
    worin R 1 bevorzugt Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 7 C-Atomen bedeutet und L 4 , L 5 bevorzugt nicht gleichzeitig die Bedeutung H annehmen. wherein R 1 is preferably alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having 2 to 7 carbon atoms, and L 4, L 5 preferably not simultaneously have the meaning H accept.
  • [0042]
    Ganz besonders bevorzugte Verbindungen dieser Gruppe sind die der Formeln I51, I52, I54, I56, I57 und I70. Very particularly preferred compounds of this group are those of the formulas I51, I52, I54, I56, I57 and I70.
  • [0043]
    Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. The compounds of formula I are prepared by methods known per se, such as (for. Example in the standard works such as Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) are described in the literature, and specifically under reaction conditions known for the said reactions and appropriate.
  • [0044]
    Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen. It can be known from to make use of variants not mentioned here.
  • [0045]
    Die als Ausgangsverbindungen verwendeten 4-substituierten Phenylschwefelpentafluoriden können zB nach der Literatur (WA Sheppard, J. Am. Chem. Soc. 84, 3064, 1962) erhalten werden. The 4-substituted Phenylschwefelpentafluoriden used as starting compounds can, for example, according to the literature (WA Sheppard, J. Am. Chem. Soc. 84, 3064, 1962) are obtained.
  • [0046]
    Dabei geht man von Di(p-Nitrophenyl)disulfid aus, aus dem man durch Umsetzen mit Silberdifluorid p-Nitrophenylschwefelpentafluorid erhält, das wiederum als Ausgangsverbindung vieler 4-subsituierter Phenylschwefelpentafluoride dienen kann. This process starts from di (p-nitrophenyl) from disulfide from which are obtained by reaction with p-Nitrophenylsulphurpentafluoride Silberdifluorid, which in turn can serve as the starting compound in many 4-subsituierter Phenylschwefelpentafluoride.
  • [0047]
    Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt. The starting materials may if desired be formed in situ, such that they are not isolated from the reaction mixture, but immediately reacted further to give the compounds of formula I.
  • [0048]
    Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel Id: Another object of the invention is a method for preparing the compounds of the formula Id:
    Figure 00270001
    worin R 1 , A 1 und n die oben angegebene Bedeutung aufweisen wherein R 1, A 1 and n have the abovementioned meaning
    und and
    Z 1 (CF 2 ) v , und Z 1 (CF 2) v, and
    v 2 v 2
    bedeutet, means
    durch Hydrierung der Verbindungen der Formel Ie: by hydrogenation of the compounds of the formula Ie:
    Figure 00270002
    worin R 1 , A 1 Z und n die oben angegebenen Bedeutung aufweisen. wherein R 1, A 1 and Z n have the meaning given above.
  • [0049]
    Das erfindungsgemäße Verfahren kann zB durch katalytische Hydrierung erfolgen, bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drucken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, zB einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. The inventive method can for example be carried out by catalytic hydrogenation, at temperatures between about 0 ° and about 200 ° and pressures between about 1 and 200 bar in an inert solvent, for example an alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol, an ether such as tetrahydrofuran (THF) or dioxane, an ester such as ethyl acetate, a carboxylic acid such as acetic acid or a hydrocarbon, such as cyclohexane. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (zB PtO 2 , PdO), auf einem Träger (zB Pd auf Kohle, Calciumcarbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können. Suitable catalysts are advantageously noble metals can be used are such as Pt or Pd, in the form of oxides (eg, PtO 2 or PdO) on a support (for example Pd on charcoal, calcium carbonate or strontium carbonate), or in finely divided form. Isolierte Doppelbindungen oder Dreifachbindungen werden dabei im allgemeinen ebenfalls reduziert. Isolated double bonds or triple bonds also generally reduced. Ein besonderes Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es, daß durch die Reduktion fast ausschließlich das jeweilige trans-Cyclohexylschwefelpentafluorid entsteht. A special feature of the method according to the invention is that by reducing almost exclusively the respective trans-Cyclohexylschwefelpentafluorid arises.
  • [0050]
    Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zB nach folgenden Reaktionsschemata hergestellt werden: The compounds of the invention can be prepared, for example according to the following reaction schemes:
  • Schema 1 scheme 1
    Figure 00290001
  • Schema 2 scheme 2
    Figure 00300001
  • Schema 3 scheme 3
    Figure 00300002
  • Schema 4 scheme 4
    Figure 00310001
  • Schema 5 scheme 5
    Figure 00310002
  • [0051]
    Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) oder nach der DCC-Methode (DCC = Dicyclohexylcarbodiimid) erhalten werden. Esters of the formula I can also be obtained by esterification of corresponding carboxylic acids (or reactive derivatives thereof) using alcohols or phenols (or reactive derivatives thereof) or by the DCC method (DCC = dicyclohexylcarbodiimide).
  • [0052]
    Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden. The corresponding carboxylic acids and alcohols or phenols are known or can be prepared analogously to known processes.
  • [0053]
    Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1–4 C-Atomen in der Alkylgruppe. Suitable reactive derivatives of said carboxylic acids, in particular the acid halides, especially the chlorides and bromides, furthermore the anhydrides, azides or esters, in particular alkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group are suitable.
  • [0054]
    Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, in Betracht. Suitable reactive derivatives of said alcohols and phenols are in particular the corresponding metal alkoxides or phenoxides, preferably an alkali metal such as Na or K, are suitable.
  • [0055]
    Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. The esterification is advantageously carried out in the presence of an inert solvent. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Particularly suitable solvents are ethers such as diethyl ether, di-n-butyl ether, THF, dioxane or anisole, ketones such as acetone, butanone or cyclohexanone, amides, such as DMF or hexamethylphosphoric triamide, hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride or tetrachlorethylene, and sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide or sulfolane. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden. Water-immiscible solvents can be used at the same time advantageous for azeotropic distillation of the water formed in the esterification. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer organischen Base, zB Pyridin, Chinolin oder Triethylamin, als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Occasionally, an excess of an organic base, for example pyridine, quinoline or triethylamine, can be used as solvent for the esterification. Die Veresterung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, zB durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natriumacetat, durchgeführt werden. The esterification can also in absence of a solvent, for example, be carried out by simply heating the components in the presence of sodium acetate. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen –50° und +250°, vorzugsweise zwischen –20° und +80°. The reaction temperature is usually between -50 ° and + 250 °, preferably between -20 ° and + 80 °. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet. At these temperatures, the esterification reactions are generally complete after 15 minutes to 48 hours.
  • [0056]
    Im einzelnen hängen die Reaktionsbedingungen für die Veresterung weitgehend von der Natur der verwendeten Ausgangsstoffe ab. In detail, the reaction conditions for the esterification depend largely on the nature of the raw materials used. So wird eine freie Carbonsäure mit einem freien Alkohol oder Phenol in der Regel in Gegenwart einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt. Thus, a free carboxylic acid is reacted with a free alcohol or phenol usually in the presence of a strong acid, for example a mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid. Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin von Bedeutung sind. A preferred reaction procedure is the reaction of an acid anhydride or, in particular an acid chloride with an alcohol, preferably in a basic medium, important bases being, in particular alkali metal hydroxides such as sodium or potassium hydroxide, alkali metal carbonates or hydrogen carbonates such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate or potassium hydrogen carbonate, alkali metal acetates such as sodium - or potassium acetate, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide or organic bases such as triethylamine, pyridine, lutidine, collidine or quinoline. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Veresterung besteht darin, daß man den Alkohol bzw. das Phenol zunächst in das Natrium- oder Kaliumalkoholat bzw. -phenolat überführt, zB durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder Kalilauge, dieses isoliert und mit einem Säureanhydrid oder insbesondere Säurechlorid umsetzt. A further preferred embodiment of the esterification consists in converting the alcohol or phenol first in the sodium or potassium phenolate or, for example by treatment with ethanolic sodium or potassium hydroxide, isolated and this is reacted with an acid anhydride or acid chloride in particular ,
  • [0057]
    Nitrile können durch Austausch von Halogenen mit Kupfercyanid oder Alkalicyanid erhalten werden. Nitrites can be obtained by replacement of halogens using copper cyanide or alkali metal cyanide.
  • [0058]
    In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin Z -CH=CH- bedeutet, setzt man ein Arylhalogenid mit einem Olefin um in Gegenwart eines tertiären Amins und eines Palladiumkatalysators (vgl. RF Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146). In another method for preparing the compounds of formula I wherein Z is -CH = CH-, it is an aryl halide with an olefin in the presence of a tertiary amine and a palladium catalyst (see, RF Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146). Geeignete Arylhalogenide sind beispielsweise Chloride, Bromide und Iodide, insbesondere Bromide und Iodide. Suitable aryl halides are for example chlorides, bromides and iodides, in particular bromides and iodides. Die für das Gelingen der Kupplungsreaktion erforderlichen tertiären Amine, wie zB Triethylamin, eignen sich auch als Lösungsmittel. The necessary for the success of the coupling reaction tertiary amines such as triethylamine, are also suitable as solvents. Als Palladiumkatalysatoren sind beispielsweise dessen Salze, insbesondere (Pd(II)-acetat, mit organischen Phosphor(III)-Verbindungen wie zB Triarylphosphanen geeignet. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei Tempera turen zwischen etwa 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 100°C, arbeiten; als Lösungsmittel kommen zB Nitrile wie Acetonitril oder Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol in Betracht. Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Arylhalogenide und Olefine sind vielfach im Handel erhältlich oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Halogenierung entsprechender Stammverbindungen bzw. durch Eliminierungsreaktionen an entsprechenden Alkoholen oder Halogeniden. Suitable palladium catalysts are its salts, for example, in particular (Pd (II) acetate, (with organic phosphorus III) compounds such as triarylphosphines suitable. One possible in the presence or absence of an inert solvent at tempera tures between about 0 ° C and 150 ° C, preferably between 20 ° C and 100 ° C, working as solvent, for example, nitriles such as acetonitrile, or hydrocarbons such as benzene or toluene The aryl halides and olefins employed as starting materials are frequently commercially available or can be prepared by literature methods. for example, by halogenation of corresponding parent compounds or by elimination reactions on corresponding alcohols or halides.
  • [0059]
    Auf diese Weise sind beispielsweise Stilbenderivate herstellbar. In this way, stilbene derivatives, for example, to produce. Die Stilbene können weiterhin hergestellt werden durch Umsetzung eines 4-substituierten Benzaldehyds mit einem entsprechenden Phosphorylid nach Wittig. The stilbenes can furthermore be prepared by reacting a 4-substituted benzaldehyde with an appropriate phosphorus ylide to Wittig. Man kann aber auch Tolane der Formel I herstellen, indem man anstelle des Olefins monosubskitituiertes Acetylen einsetzt (Synthesis 627 (1980) oder Tetrahedron Lett. 27, 1171 (1986)). but can also be prepared tolans of the formula I by employing instead of the olefin monosubskitituiertes acetylene (Synthesis 627 (1980) or Tetrahedron Lett. 27, 1171 (1986)).
  • [0060]
    Weiterhin können zur Kopplung von Aromaten Arylhalogenide mit Arylzinnverbindungen umgesetzt werden. Furthermore, can be reacted with aryltin compounds for the coupling of aryl halides aromatics. Bevorzugt werden diese Reaktionen unter Zusatz eines Katalysators wie zB eines Palladium(0)komplexes in inerten Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffen bei hohen Temperaturen, zB in siedendem Xylol, unter Schutzgas durchgeführt. These reactions are preferably with the addition of a catalyst such as a palladium (0) complex, in inert solvents such as hydrocarbons at high temperatures, for example in boiling xylene, under a protective gas.
  • [0061]
    Kopplungen von Alkinyl-Verbindungen mit Arylhalogeniden können analog dem von AO King, E. Negishi, FJ Villani und A. Silveira in J. Org. Chem 43, 358 (1978) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden. Coupling reactions of alkynyl compounds with aryl halides can be carried out analogously to the method described by AO King, E. Negishi, FJ Villani and A. Silveira in J. Org. Chem 43, 358 (1978).
  • [0062]
    Tolane der Formel I, worin Z -C≡C- bedeuten, können auch über die Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 1984) hergestellt werden, bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene umgelagert werden zu Diarylacetylenen in Gegenwart starker Basen. Tolans of the formula I wherein Z is -C≡C-, respectively, can also be prepared by the Fritsch-Butt-Wiechell rearrangement (Ann. 279, 319, 1984) are made, are rearranged in the 1,1-diaryl-2-haloethylenes to diarylacetylenes in the presence of strong bases.
  • [0063]
    Tolane der Formel I können auch hergestellt werden, indem man die entsprechenden Stilbene bromiert und anschließend einer Dehydrohalogenierung unterwirft. Tolans of the formula I can also be prepared by brominating the corresponding stilbenes and subsequently subjected to dehydrohalogenation. Dabei kann man an sich bekannte, hier nicht näher erwähnte Varianten dieser Umsetzung anwenden. It can be applied in a known, unspecified mentioned herein variants of this implementation.
  • [0064]
    Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, zB durch Behandeln mit NaH, NaNH 2 , NaOH, KOH, Na 2 CO 3 oder K 2 CO 3 in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt wird. Ethers of the formula I are obtainable by etherification of corresponding hydroxyl compounds, preferably corresponding phenols, the hydroxyl compound advantageously first converted into a corresponding metal derivative, for example by treatment with NaH, NaNH 2, NaOH, KOH, Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 in which corresponding alkali metal alcoholate or alkali metal phenolate is converted. Dieses kann dann mit dem entprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie zB Aceton, 1,2-Dimethoxythan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20°C und 100°C. This can then entprechenden with the alkyl halide, sulfonate or dialkyl sulfate are converted, preferably in an inert solvent such as acetone, 1,2-Dimethoxythan, DMF or dimethyl sulfoxide, or with an excess of aqueous or aqueous-alcoholic NaOH or KOH, at temperatures between about 20 ° C and 100 ° C.
  • [0065]
    Zur Herstellung der lateral substituierten Fluor- oder Chlor-Verbindungen der Formel I können entsprechende Anilinderivate mit Natriumnitrit und entweder mit Tetrafluorborsäure (zur Einführung eines F-Atoms) oder mit Kupfer-(I)-chlorid (zur Einführung eines CI-Atoms) zu dem Diazoniumalzen umgesetzt werden, die dann bei Temperaturen von 100°–140° thermisch zersetzt werden. To produce the laterally substituted fluorine or chlorine compounds of the formula I corresponding aniline derivatives with sodium nitrite and either with tetrafluoroboric acid (to introduce an F atom) or with copper (I) chloride (in order to introduce a CI-atom) to the Diazoniumalzen be implemented, which are then decomposed thermally at temperatures of 100 ° -140 °.
  • [0066]
    Die Verknüpfung eines aromatischen Kern mit einem nicht aromatischen Kern oder zweier nicht aromatischer Kerne erhält man vorzugsweise durch Kondensation einer lithium- oder magnesiumorganischen Verbindung mit einem Keton, falls zwischen den Kernen eine aliphatische Gruppe Z sein soll. The linkage of an aromatic core having a non-aromatic nucleus or two non-aromatic rings are preferably obtained by condensation of an organolithium or organomagnesium compound with a ketone, an aliphatic group optionally to be Z between the cores.
  • [0067]
    Die metallorganischen Verbindungen stellt man beispielsweise durch Metall-Halogenaustausch (zB nach Org. React. 6, 339–366 (1951)) zwischen der entsprechenden Halogen-Verbindung und einer lithiumrganischen Verbindung wie vorzugsweise tert-Butyllithium oder Lithium-Naphthalenid oder durch Umsatz mit Magnesiumspänen her. The organometallic compounds are produced for example by metal-halogen exchange (eg after Org. React. 6, (339-366 1951)) between the corresponding halogen compound and a lithiumrganischen compound such as, preferably tert-butyl lithium or lithium naphthalenide or by reaction with magnesium turnings ago.
  • [0068]
    Die Verknüpfung zweier aromatischer Ringe oder aliphatischen Gruppe Z mit einem aromatischen Ring erfolgt vorzugsweise durch Friedel-Crafts-Alkylierung oder Acylierung dadurch, daß man die entsprechenden aromatischen Verbindungen unter Lewis-Säure-Katalyse umsetzt. Linking two aromatic rings or aliphatic group Z with an aromatic ring is preferably carried out by Friedel-Crafts alkylation or acylation by reacting the corresponding aromatic compounds with Lewis acid catalysis. Geeignete Lewis-Säuren sind zB SnCl 4 , ZnCl 2 oder besonders AlCl 3 und TiCl 4 . Suitable Lewis acids are, for example, SnCl 4, ZnCl 2 or AlCl 3 and particularly TiCl 4.
  • [0069]
    Weiterhin läßt sich die Verknüpfung zweier aromatischer Ringe durch die Ullmann-Reaktion (zB Synthesis 1974, 9) zwischen Aryljodiden mit Kupferodid, vorzugsweise aber zwischen einer Aryl-Kupfer-Verbindung und einem Aryljodid, oder durch die Gomberg-Bachmann-Reaktion zwischen einem Aryl-Diazoniumsalz und der entsprechenden aromatischen Verbindung (zB Org. React. 2, 224 (1944)) durchführen. Furthermore, the linkage of two aromatic rings can be through the Ullmann reaction (for example, Synthesis 1974, 9) between aryl iodides with Kupferodid, but preferably between an aryl-copper compound and an aryl iodide, or by the Gomberg-Bachmann reaction between an aryl diazonium salt and the corresponding aromatic compound (eg, Org. React. 2, 224 (1944)) to perform. Die Darstellung der Tolane der Formel I (Z = -C≡C-) erfolgt zB durch Umsetzung der entsprechenden Arylhologenide mit einem Acetylid in einem basischen Lösungsmittel unter Übergangsmetallkatalyse; The representation of the tolans of the formula I (Z = -C≡C-) is carried out, for example, by reacting the corresponding Arylhologenide with an acetylide in a basic solvent under transition metal catalysis; bevorzugt können hier Palladium-Katalysatoren verwendet werden, insbesondere ein Gemisch aus Bis(Triphenylphosphin)palladium(II)chlorid und Kupferjodid in Piperidin als Lösungsmittel. preferred palladium catalysts may be used herein, in particular a mixture of bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride and cuprous iodide in piperidine as solvent.
  • [0070]
    Darüberhinaus können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder CC-Bindungen enthält, reduziert. Moreover, the compounds of formula I can be prepared by reacting a compound which otherwise corresponds to the formula I but in place of H atoms contains one or more reducible groups and / or CC bonds is reduced.
  • [0071]
    Als reduzierbare Gruppen kommen vorzugsweise Carbonylgruppen in Betracht, insbesondere Ketogruppen, ferner z. Suitable reducible groups are preferably carbonyl in particular keto groups, furthermore, for. B. freie oder veresterte Hydroxygruppen oder aromatisch gebundene Halogenatome. For example, free or esterified hydroxyl groups or aromatically bound halogen atoms. Bevorzugte Ausgangsstoffe für die Reduktion sind Verbindungen entsprechend der Formel I, die aber an Stelle eines Cyclohexanringes einen Cyclohexenring oder Cyclohexanonring und/oder an Stelle einer -CH 2 CH 2 -Gruppe eine -CH=CH-Gruppe und/oder an Stelle einer -CH 2 -Gruppe eine -CO-Gruppe und/oder an Stelle eine H-Atoms eine freie oder eine funktionell (zB in Form ihres p-Toluolsulfonats) abgewandelte OH-Gruppe enthalten. Preferred starting materials for the reduction are compounds corresponding to the formula I, but instead of a cyclohexane ring or a cyclohexene cyclohexanone and / or in place of a -CH 2 CH 2 group, a -CH = CH-group and / or in place of a -CH 2 group is a -CO-group and / or in place of a H atom contain a free or functionally derived (for example in the form of its p-toluenesulfonate) OH group.
  • [0072]
    Die Reduktion kann zB erfolgen durch katalytische Hydrierung bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drucken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, zB einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. The reduction can for example be carried out by catalytic hydrogenation at temperatures between about 0 ° and about 200 ° and pressures between about 1 and 200 bar in an inert solvent, for example an alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol, an ether such as tetrahydrofuran (THF) or dioxane , an ester such as ethyl acetate, a carboxylic acid such as acetic acid or a hydrocarbon, such as cyclohexane. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (zB PtO 2 , PdO), auf einem Träger (zB Pd auf Kohle, Calciumcarbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können. Suitable catalysts are advantageously noble metals can be used are such as Pt or Pd, in the form of oxides (eg, PtO 2 or PdO) on a support (for example Pd on charcoal, calcium carbonate or strontium carbonate), or in finely divided form.
  • [0073]
    Ketone können auch nach den Methoden von Clemmensen (mit Zink, amalgamiertem Zink oder Zinn und Salzsäure, zweckmäßig in wäßrig-alkoholischer Lösung oder in heterogener Phase mit Wasser/Toluol bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 120°) oder Wolff-Kishner (mit Hydrazin, zweckmäßig in Gegenwart von Alkali wie KOH oder NaOH in einem hochsiedenden Lösungsmittel wie Diethylenglykol oder Triethylenglykol bei Temperturen zwischen etwa 100 und 200°) zu den entsprechendenn Verbindungen der Formel I, die Alkylgruppen und/oder -CH 2 CH 2 -Brücken enthalten, reduziert werden. Ketones can also be according to the methods of Clemmensen (using zinc, zinc amalgam or tin and hydrochloric acid, preferably in aqueous-alcoholic solution or in a heterogeneous phase with water / toluene, at temperatures between about 80 and 120 °) or Wolff-Kishner (using hydrazine, suitably in the presence of alkali such as KOH or NaOH in a high boiling solvent such as diethylene glycol or triethylene glycol, at Temperturen between about 100 and 200 °) to the corresponding N compounds of formula I, the alkyl groups and / or -CH 2 CH 2 bridges are reduced ,
  • [0074]
    Weiterhin sind Reduktionen mit komplexen Hydriden möglich. Furthermore, reductions using complex hydrides are possible. Beispielsweise können Arylsulfonyloxygruppen mit LiAlH 4 reduktiv entfernt werden, insbesondere p-Toluolsulfonyloxymethylgruppen zu Methylgruppen reduziert werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether oder THF bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 100°. For example, arylsulfonyloxy with LiAlH 4 can be removed reductively, in particular p-toluenesulfonyloxymethyl be reduced to methyl groups, advantageously in an inert solvent such as diethyl ether or THF at temperatures between about 0 and 100 °. Doppelbindungen können mit NaBH 4 oder Tributylzinnhydrid in Methanol hydriert werden. Double bonds may be hydrogenated with NaBH 4 or tributyltin hydride in methanol.
  • [0075]
    Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden. The starting materials are either known or can be prepared analogously to known compounds.
  • [0076]
    Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. The liquid-crystalline media according to the invention preferably contain in addition one or more compounds of the invention as further constituents from 2 to 40, especially 4 to 30 components. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Very particularly preferably, these media contain 7 to 25 components besides one or more compounds of the invention. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexancarbonsäure-phenyl- oder cyclohexylester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexyl-phenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cycl These further constituents are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular substances from the classes of the azoxybenzenes, benzylidene anilines, biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexanecarboxylic acid phenyl or cyclohexyl, phenyl or cyclohexyl esters of cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl esters of cyclohexylcyclohexanecarboxylic-, cyclohexyl phenyl ester of benzoic acid, of cyclohexanecarboxylic acid, or of cyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, phenylcyclohexanes, cyclohexylbiphenyls, phenylcyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexylcyclohexenes, 1,4-bis-cyclohexylbenzenes, 4,4'-bis-cyclohexylbiphenyls, phenyl or cyclohexylpyrimidines, phenyl- or cyclohexylpyridines, phenyl- or cyclohexyldioxanes, phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithianes, 1,2-diphenylethanes, 1,2-dicyclohexylethanes, 1-phenyl-2-cyclohexylethanes, 1-cyclohexyl 2- (4-phenyl-cyclohexyl) ethanes, 1-Cycl ohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. ohexyl-2-biphenylylethanes, 1-phenyl-2-cyclohexyl-phenylethanes, optionally halogenated stilbenes, benzyl phenyl ethers, tolans and substituted cinnamic acids. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein. The 1,4-phenylene groups in these compounds may also be fluorinated.
  • [0077]
    Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren: The most important compounds suitable as further constituents media candidate compounds can be characterized by the formulas 1, 2, 3, 4 and 5: R'-LE-R'' 1 R'-LE-R '' 1 R'-L-COO-E-R'' 2 R'-L-COO-E-R '' 2 R'-L-OOC-E-R'' 3 R'-L-OOC-E-R '' 3 R'-L-CH 2 CH 2 -E-R'' 4 R'-L-CH 2 CH 2 -E-R '' 4 R'-LCCE-R'' 5 R'-LCCE-R '' 5
  • [0078]
    In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2-5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten. In the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E, which may be identical or different, are each independently a bivalent radical from the group formed by -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- and -G-Cyc- and their mirror images, where Phe is unsubstituted or fluorine-substituted 1,4-phenylene, Cyc trans- 1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexylene, Pyr is pyrimidine-2-5-diyl or pyridine-2,5-diyl, Dio 1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1, 4-cyclohexyl) -ethyl pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl.
  • [0079]
    Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. Preferably, one of the radicals L and E is Cyc, Phe or Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. E is preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-. Media of the invention preferably contain one or more components selected from the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 in which L and E are selected from the group Cyc, Phe and Pyr and simultaneously one or more components selected from the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 in which one of the radicals L and e is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the other radical is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, - Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which the radicals L and e are selected from the group Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -G-Phe- and -G-Cyc.
  • [0080]
    R' und R'' bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. R 'and R' 'In a smaller subgroup of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are each independently alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy having up to 8 carbon atoms. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. This smaller sub-group is called group A and the compounds are denoted by the sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R'' voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist. In most of these compounds R 'and R' 'differ from one another, one of these radicals usually being alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.
  • [0081]
    In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)i CH 3–(k+l) F k Cl l , wobei i 0 oder 1 und k und l 1, 2 oder 3 sind; In another known as group B smaller subgroup of the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, R '' is -F, -Cl, -NCS or - (O) i CH 3- (k + l) F k Cl l, where i is 0 or 1 and k and l are 1, 2 or 3; die Verbindungen, in denen R'' diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. the compounds in which R '' has this meaning are denoted by the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Teilformeln 1 b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R'' die Bedeutung -F, -Cl, -NCS, -CF 3 , -OCHF 2 oder -OCF 3 hat. Particularly preferred are those compounds of the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b in which R '' is -F, -Cl, -NCS, -CF 3, -OCHF 2 or -OCF 3, has.
  • [0082]
    In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a–5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl. In the compounds of sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b, R 'in the compounds of partial formulas significance and is preferably alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl specified 1a-5a.
  • [0083]
    In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -CN; In a further smaller sub-group of the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, R '' is -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. this subgroup will be referred to as Group C and the compounds of this sub-group are correspondingly described by sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c. In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a–5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl. In the compounds of sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c, R 'has the meaning indicated for the compounds of the sub-formulas 1a-5a and is preferably alkyl, alkoxy or alkenyl.
  • [0084]
    Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. In addition to the preferred compounds of groups A, B and C, other compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 having other variants of the envisaged substituents. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich. All these substances are to be obtained by methods known from literature or analogously.
  • [0085]
    Die ertindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den ertindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise: The ertindungsgemäßen media contain, in addition compounds of the formula I, one or more compounds which are selected from the group A and / or group B and / or group C. The proportions by weight of the compounds from these groups in the ertindungsgemäßen media are preferably:
    Gruppe A: Group A: A: 0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90% A: 0 to 90%, preferably 20 to 90%, especially 30 to 90%
    Gruppe B: Group B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65% 0 to 80%, preferably 10 to 80%, especially 10 to 65%
    Gruppe C: Group C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50% 0 to 80%, preferably 5 to 80%, especially 5 to 50%
    wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen ertindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5%–90% und insbesondere 10% bis 90% beträgt. wherein the sum of the mass fractions of the compounds contained in the respective media ertindungsgemäßen from groups A and / or B and / or C is preferably 5% -90% and in particular 10% to 90%.
  • [0086]
    Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% der erfindungsgemäßen Verbindungen. The media of the invention preferably contain 1 to 40%, particularly preferably 5 to 30% of the compounds of the invention. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Further preferred media are those which comprise more than 40%, in particular 45 to 90% of compounds of the invention. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen. The media preferably contain three, four or five compounds of the invention.
  • [0087]
    Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. The production of the novel media in a customary per se. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. In general, the components are dissolved in one another, advantageously at elevated temperature. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. By means of suitable additives, the liquid-crystalline phases can be modified according to the invention so that they can be used in all has been disclosed hitherto types of liquid crystal display elements. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Such additives are known to the expert and described in the literature (H. Kelker / R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. For example, pleochroic dyes for the preparation of colored guest-host systems or substances for modifying the dielectric anisotropy, the viscosity and / or orientation of the nematic phase may be added.
  • [0088]
    Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. The following examples illustrate the invention without limiting it. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Above and below, percentages are by weight. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. All temperatures are in degrees Celsius. Fp. bedeutet Schmelzpunkt Klp. Mp. = Melting point Klp. = Klärpunkt. = Clearing point. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, Sm = smektische Phase und I = isotrope Phase. Furthermore, C = crystalline state, N = nematic phase, Sm = smectic phase and I = isotropic phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm 20°C) und Δε die dielektrische Anisotropie (1 kHz, 20°C). The data between these symbols represent the transition temperatures. Denotes optical anisotropy (589 nm 20 ° C) and Δε is the dielectric anisotropy (1 kHz, 20 ° C). Die Viskosität (mm 2 /sec) wurde bei 20°C bestimmt. The viscosity (mm 2 / sec) was determined at 20 ° C.
  • [0089]
    "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, Diethylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie. "Customary working up" means: water is added if appropriate, water is added, extracted with methylene chloride, diethyl ether or toluene, separated, the organic phase is evaporated, and the product is purified by distillation under reduced pressure or crystallization and / or chromatography.
  • [0090]
    Folgende Abkürzungen werden verwendet: The following abbreviations are used:
  • THF THF
    Tetrahydrofuran tetrahydrofuran
    KOtBu KOtBu
    Kalium-tert.-butylat Potassium tert-butoxide
    RT RT
    Raumtemperatur room temperature
    MTB-Ether MTB ether
    Methyl-tert.-butylether Methyl tert-butyl ether
  • Beispiel 1: Example 1:
  • [0091]
    Ein Gemisch aus trans-4-Pentylcyclohexylcarbonsäure, 2,6-Difluor-4-hydroxyphenylschwefelpentafluorid und Methylenchlorid wird mit einem Gemisch aus Dicyclohexylcarbodiimid und Methylenchlorid versetzt und 6 Stunden zum Sieden erhitzt. A mixture of trans-4-Pentylcyclohexylcarbonsäure, 2,6-difluoro-4-hydroxyphenylschwefelpentafluorid and methylene chloride is treated with a mixture of dicyclohexylcarbodiimide and methylene chloride and heated for 6 hours to boiling. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 2,6-Difluor-4-(trans-4-Pentylcyclohexylcarbonyloxy)phenylschwefelpentafluorid. After customary work-up gives 2,6-difluoro-4- (trans-4-Pentylcyclohexylcarbonyloxy) -phenyl.
  • Beispiel 2: Example 2:
  • [0092]
    Ein Gemisch aus 4-Brommagnesium-2,6-difluorphenylschwefelpentafluorid und THF wird tropfenweise mit einem Gemisch aus 4-Propylcyclohexanon in THF versetzt. A mixture of 4-bromomagnesium-2,6-difluorphenylschwefelpentafluorid and THF is added dropwise to a mixture of 4-propylcyclohexanone in THF. Nach Zugabe von halbkonzentrierter Salzsäure, Abtrennen der festen Bestandteile, Abtrennen der wäßrigen Phase und Einengen wird der verbleibende Rückstand in Toluol gelöst, mit p-Toluolsulfonsäure versetzt und 3 Stunden zum Sieden erhitzt. After addition of half-concentrated hydrochloric acid, separation of the solid components, separating the aqueous phase and concentration of the remaining residue is dissolved in toluene, treated with p-toluenesulfonic acid and heated for 3 hours to boiling. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 4-(Propylcyclohex-1-enyl)-2,6-difluorphenylschwefelpentafluorid. After customary working up 4- (Propylcyclohex-1-enyl) -2,6-difluorphenylschwefelpentafluorid. Durch anschließende Hydrierung an Palladium auf Aktivkohle bei Raumtemperatur unter Normaldruck, Entfernung des Lösungsmittels und üblicher Aufarbeitung erhält man 4-(Propylcyclohexyl)2,6-difluorphenylschwefelpentafluorid. Subsequent hydrogenation over palladium on charcoal at room temperature under normal pressure, removing the solvent and customary working up, 2.6-difluorphenylschwefelpentafluorid 4- (propylcyclohexyl).
  • Vergleichsbeispiel 3: Comparative Example 3:
  • [0093]
    4-(4-trans-Pentylcyclohexyl)phenylschwefelpentafluorid (erhältlich nach 4- (4-trans-pentylcyclohexyl) -phenyl (obtainable by DE 37 21 268 DE 37 21 268 ) wird bei erhöhtem Wasserstoffdruck und unter erhöhter Temperatur an Palladium auf Aktivkohle bis zur Sättigung hydriert. ) Is hydrogenated at elevated hydrogen pressure and at elevated temperature over palladium on charcoal to saturation. Nach üblicher Aufarbeitung wird trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylschwefelpentafluorid erhalten. After conventional work-trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexylschwefelpentafluorid is obtained.
  • [0094]
    Analog werden aus den entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Are obtained analogously the following compounds of the invention from the corresponding precursors:
  • Beispiel 4–40: Example 4-40:
    Figure 00430001
  • Figure 00440001
  • Figure 00450001
  • Figure 00460001
  • Beispiel 41–46: Example 41-46:
    Figure 00470001
  • Figure 00480001
  • Beispiel 47–60: Example 47-60:
    Figure 00490001
  • Figure 00500001

Claims (6)

  1. Schwefelpentafluorid-Derivate der Formel I Sulfur pentafluoride derivative of the formula I R 1 -(A 1 -Z) n -A-SF 5 I R 1 - (A 1 -Z) n -A-SF 5 I worin R 1 H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF 3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1–12 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2–12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, wherein R1 is H, an unsubstituted, monosubstituted by CN or CF 3 or at least monosubstituted by halogen alkyl radical having 1-12 C atoms or alkenyl having 2-12 C atoms, where one or more non-adjacent in these radicals CH 2 groups may each, independently of one another by -O-, -S-, -CO-,
    Figure 00510001
    -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- ersetzt sein können, A 1 a) trans-Cyclohexan-1,4-diylrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch -O- ersetzt sein können, b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, wobei der Rest b) durch ein oder zwei F substituiert sein kann, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O-, A 1 a) trans-cyclohexane-1,4-diyl, in which one or two non-adjacent CH 2 groups are replaced by - O-, b) 1,4-phenylene radical, in which one or two CH groups may be replaced by N, the remainder b) may be substituted by one or two F,
    Figure 00520001
    L 1 , L 2 , L 3 H oder F, Z jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2 , -CH 2 CH 2 -, -CH=CH-, -C≡C-, eine Einfachbindung, L 1, L 2, L 3 is H or F, Z are each independently -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2, -CH 2 CH 2 - , -CH = CH-, -C≡C-, a single bond,
    Figure 00520002
    oder (CF 2 ) v , u 1 v 2 und n 1, 2 oder 3 bedeutet, mit der Maßgabe, daß für Verbindungen der Formel I, worin keine der Gruppen Z die Bedeutung or (CF 2) v, u 1 v 2 and n is 1, 2 or 3, with the proviso that for compounds of formula I wherein none of the groups Z is
    Figure 00520003
    oder (CF 2 ) v annimmt, A or (CF 2) v assumes A
    Figure 00520004
    bedeutet. means.
  2. Schwefelpentafluorid-Derivate nach Anspruch 1 der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß R 1 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen bedeutet. Sulfur pentafluoride derivatives according to claim 1 of the formula I, characterized in that R 1 signifies straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 C atoms or alkenyl or alkenyloxy having 2 to 10 carbon atoms.
  3. Schwefelpentafluorid-Derivate nach Anspruch 1 oder 2 der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß R 1 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen bedeutet und A 1 die Bedeutung Sulfur pentafluoride derivatives according to claim 1 or 2 of the formula I, characterized in that R 1 signifies straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 C atoms or alkenyl or alkenyloxy having 2 to 10 carbon atoms and A 1 is
    Figure 00530001
    aufweist. having.
  4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel Id: A process for the preparation of the compounds of the formula Id:
    Figure 00530002
    worin R 1 , A 1 und n die oben angegebene Bedeutung aufweisen, sowie Z 1 (CF 2 ) v , und v 2 bedeutet, durch Hydrierung der Verbindungen der Formel Ie: wherein R 1, A 1 and n have the abovementioned meaning, and Z 1 (CF 2) v, and v 2, by hydrogenation of the compounds of the formula Ie:
    Figure 00530003
    worin R 1 , A 1 , Z und n die oben angegebene Bedeutung aufweisen. wherein R 1, A 1, Z and n have the meaning given above.
  5. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 bis 4 als Komponenten flüssigkristalliner Medien. Use of compounds of the formula I according to claim 1 to 4 as components of liquid-crystalline media.
  6. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel I enthält. Liquid-crystalline medium having at least two liquid-crystalline components, characterized in that it contains at least one compound of formula I.
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