DE19748109A1 - New sulfur pentafluoride derivative liquid crystal media components - Google Patents

New sulfur pentafluoride derivative liquid crystal media components

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Abstract

New sulfur pentafluoride derivatives for use as components of liquid crystal media. Sulfur pentafluoride derivatives of formula R<1>-(A<1>Z)n-A-SF5 (I) are claimed: R<1> = H, 1-12 C alkyl or 2-12 C alkenyl (both optionally substituted with one CN or CF3 group or at least one halogen and/or optionally having one or more nonadjacent CH2 groups replaced by O, S, CO, cyclobutane- 1,3-diyl, COO, OCO or OCOO); A<1> = (a) trans-1,4- cyclohexylene (optionally with one or more nonadjacent CH2 replaced by O and/or S), (b) 1,4-phenylene (optionally with 1 or 2 CH replaced by N), (c) 1,4-bicyclo(2.2.2)octylene, piperidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl or its decahydro or 1,2,3,4-tetrahydro derivative, or (d) 1,4-cyclohexenylene, in which groups (a), (b) and (d) may also be substituted with CN, Cl or F; Z = -COO-, -OCO-, -CH2O-, -O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C equivalent to C-, single bond, (trans) -(CF=CF)u- or -(CF2)v-; u, n = 1-3; v = 2-4. A = (II), (III) or (IV); L<1>-L<3> = H or F; The claim does not include compounds in which at least two of the three groups L<1>-L<3> are H and at the same time none of the groups Z are -(CF=CF)u- or -(CF2)v-. Independent claims are included for: (a) a method for the production of compounds (I) in which A = trans-1,4- cyclohexylene, Z = COO, OCO, CH2O, O, OCH2, CH2CH2, a single bond, (CHFCHF)u (sic) or (CF2)v, by hydrogenation of the corresponding 1,4-phenylene derivative; (b) a liquid crystalline (LC) medium with at least two LC components, containing at least one compound (I); (c) LC display elements containing such LC media; (d) electro-optical display elements containing such LC media as the dielectric.

Description

Die Erfindung betrifft neue Schwefelpentafluorid-Derivate der Formel I
The invention relates to new sulfur pentafluoride derivatives of the formula I.

R1-(A1-Z)n-A-SF5 I
R 1 - (A 1 -Z) n -A-SF 5 I

worin
R1 H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1-12 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2-12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-,
wherein
R 1 H, an unsubstituted, an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms or simply substituted by halogen or CN 3 or an alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, one or more non-adjacent CH in these radicals 2 groups each independently of one another by -O-, -S-, -CO-,

-CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- ersetzt sein können,
A1
a) trans-Cyclohexan-1,4-diylrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
c) Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Pipe­ ridin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin- 2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
d) Cyclohexen-1,4-diyl
wobei die Reste a), b), und d) durch CN, Cl oder F substitu­ iert sein können,
-CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- can be replaced,
A 1
a) trans-cyclohexane-1,4-diyl radical, in which one or more non-adjacent CH 2 groups can also be replaced by -O- and / or -S-,
b) 1,4-phenylene radical, in which one or two CH groups can also be replaced by N,
c) residue from the group 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene, pipidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2, 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl,
d) cyclohexene-1,4-diyl
where the radicals a), b) and d) can be substituted by CN, Cl or F,

L1, L2, L3 H oder F,
Z jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -O-, -O-CH2, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C∼C-, eine Einfach­ bindung,
L 1 , L 2 , L 3 H or F,
Z each independently of one another -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2 , -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -C∼C- , a simple tie,

oder (CF2)v,
u 1, 2 oder 3
v 2, 3 oder 4 und
n 1, 2 oder 3
bedeutet,
mit der Maßgabe, daß Verbindungen der Formel I, worin mindestens zwei der drei Gruppen L1, L2 und L3 H bedeuten und gleichzeitig keine der Gruppen Z die Bedeutung
or (CF 2 ) v ,
u 1, 2 or 3
v 2, 3 or 4 and
n 1, 2 or 3
means
with the proviso that compounds of the formula I in which at least two of the three groups L 1 , L 2 and L 3 are H and at the same time none of the groups Z are

oder (CF2)v annimmt,
ausgeschlossen sind.or (CF 2 ) v ,
excluded are.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie Flüssigkristall- und elektro­ optische Anzeigeelemente, die die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten. The invention further relates to the use of these compounds as Components of liquid crystalline media as well as liquid crystal and electro optical display elements, the liquid-crystalline according to the invention Media included.  

Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen DAP oder ECB, Electrically controlled birefringence oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen. Die bisher für diesen Zweck eingesetzten Substanzen haben stets gewisse Nachteile, beispiels­ weise zu geringe Stabilität gegenüber der Einwirkung von Wärme, Licht oder elektrischen Feldern, ungünstige elastische und/oder dielektrische Eigenschaften.The compounds of the formula I can be liquid-crystalline as components Media are used, especially for displays based on the principle the twisted cell, the guest-host effect, the effect of the deformation erected phases DAP or ECB, Electrically controlled birefringence or based on the effect of dynamic scattering. So far for this Purpose-used substances always have certain disadvantages, for example show insufficient stability against the effects of heat, light or electrical fields, unfavorable elastic and / or dielectric Characteristics.

Phenylschwefelpentaflurid-Derivate sind z. B. bekannt aus DE 37 21 268, jedoch werden darin keine Verbindungen beschrieben, die deren terminale Phenylgruppe zweifach fluoriert ist.Phenyl sulfur pentafluride derivatives are e.g. B. known from DE 37 21 268, however, it does not describe any connections that are terminal Phenyl group is fluorinated twice.

Verbindungen, die eine der Gruppen
Connections that are one of the groups

oder (CF2)v als Brücken­ glied enthalten, werden darin nicht genannt.or (CF 2 ) v as a bridge link are not mentioned.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien, insbesondere für TFT- und STN-Displays, geeignet sind.The invention was based on the object, new stable liquid-crystalline or find mesogenic compounds as components liquid crystalline media, especially for TFT and STN displays, are suitable.

Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der Formel I vorzüglich als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind. Mit ihrer Hilfe las­ sen sich stabile flüssigkristalline Medien, insbesondere geeignet für TFT- oder STN-Displays, erhalten. Die neuen Verbindungen zeichnen sich vor allem durch eine hohe thermische Stabilität aus, die für eine hohe "holding ratio" vorteilhaft ist und zeigen bei vergleichsweise geringer Rotations­ viskosität günstige Werte der Klärpunkte. Die Verbindungen der Formel I weisen eine vergleichsweise starke positive dielektrische Anisotropie bei gleichzeitig geringer optischer Anisotropie auf. It has now been found that the compounds of the formula I are excellent as Components of liquid crystalline media are suitable. With her help read stable liquid-crystalline media, particularly suitable for TFT or STN displays. The new connections are emerging all characterized by a high thermal stability, which holds for a high " ratio "is advantageous and show at comparatively low rotation viscosity favorable values of the clearing points. The compounds of formula I. exhibit a comparatively strong positive dielectric anisotropy low optical anisotropy at the same time.  

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.With the provision of compounds of formula I becomes very general the range of liquid crystalline substances that can be found under various application-related aspects of production liquid-crystalline mixtures are suitable, considerably broadened.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungs­ bereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristalline Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.The compounds of formula I have a wide range of uses Area. Depending on the selection of the substituents, these can Compounds serve as base materials from which liquid crystalline The majority of the media are composed; but it can also compounds of the formula I from liquid-crystalline base materials other classes of compounds, for example the dielectric and / or optical anisotropy of such a dielectric to influence and / or its threshold voltage and / or optimize its viscosity.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.The compounds of the formula I are colorless in the pure state and form liquid crystalline mesophases in one for electro-optical use conveniently located temperature range. Chemical, thermal and against Light they are stable.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssig­ kristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Medien enthalten.The invention thus relates to the compounds of the formula I. and the use of these compounds as liquid components crystalline media. The invention further relates to liquid crystalline Media containing at least one compound of formula I. and liquid crystal display elements, in particular electro-optical Display elements that contain such media.

Vor- und nachstehend haben R1, A, A1, Z, L1, L2, L3, n, u und v die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.Above and below, R 1 , A, A 1 , Z, L 1 , L 2 , L 3 , n, u and v have the meaning given, unless expressly stated otherwise.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc einen 1,4-Cyclo­ hexylenrest, Che einen 1,4-Cyclohexenylenrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5- diylrest, Dit einen 1,3-Dithian-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylenrest, Pyd einen Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen Pyrimidin-2,5-diylrest und Bco einen Bicyclo-(2,2,2)-octylenrest, wobei Cyc und/oder Phe unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Cl, F oder CN substituiert sein können.For the sake of simplicity, Cyc in the following means a 1,4-cyclo hexylene radical, Che a 1,4-cyclohexenylene radical, dio a 1,3-dioxane-2,5- diyl radical, dit a 1,3-dithiane-2,5-diyl radical, Phe a 1,4-phenylene radical, Pyd a pyridine-2,5-diyl radical, Pyr a pyrimidine-2,5-diyl radical and Bco  a bicyclo (2,2,2) octylene radical, with Cyc and / or Phe being unsubstituted or can be substituted one or more times by Cl, F or CN.

Formel I umfaßt die bevorzugten Verbindungen Ia1 bis Ia7, die zwei sechsgliedrige Ringe enthalten:
Formula I comprises the preferred compounds Ia1 to Ia7 which contain two six-membered rings:

R1-A1-A-SF5 Ia1
R 1 -A 1 -A-SF 5 Ia1

R1-A1-CH2CH2-A-SF5 Ia2
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ia2

R1-A1-CH=CH-A-SF5 Ia3
R 1 -A 1 -CH = CH-A-SF 5 Ia3

R1-A1-CF=CF-A-SF5 Ia4
R 1 -A 1 -CF = CF-A-SF 5 Ia4

R1-A1-COO-A-SF5 Ia5
R 1 -A 1 -COO-A-SF 5 Ia5

R1-A1-OOC-A-SF5 Ia6
R 1 -A 1 -OOC-A-SF 5 Ia6

R1-A1-C∼C-A-SF5 Ia7.R 1 -A 1 -C∼CA-SF 5 Ia7.

Weiterhin die bevorzugten Verbindungen Ib1 bis Ib48, die drei sechsgliedrige Ringe enthalten:
Furthermore, the preferred compounds Ib1 to Ib48, which contain three six-membered rings:

R1-A1-Phe-A-SF5 Ib1
R 1 -A 1 -Phe-A-SF 5 Ib1

R1-A1-CH2CH2-Phe-A-SF5 Ib2
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Phe-A-SF 5 Ib2

R1-A1-CH=CH-Phe-A-SF5 Ib3
R 1 -A 1 -CH = CH-Phe-A-SF 5 Ib3

R1-A1-CF=CF-Phe-A-SF5 Ib4
R 1 -A 1 -CF = CF-Phe-A-SF 5 Ib4

R1-A1-COO-Phe-A-SF5 Ib5
R 1 -A 1 -COO-Phe-A-SF 5 Ib5

R1-A1-C∼C-Phe-A-SF5 Ib6
R 1 -A 1 -C∼C-Phe-A-SF 5 Ib6

R1-A1-Pyr-A-SF5 Ib7
R 1 -A 1 -Pyr-A-SF 5 Ib7

R1-A1-CH2CH2-Pyr-A-SF5 Ib8
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Pyr-A-SF 5 Ib8

R1-A1-CH=CH-Pyr-A-SF5 Ib9
R 1 -A 1 -CH = CH-Pyr-A-SF 5 Ib9

R1-A1-CF=CF-Pyr-A-SF5 Ib10
R 1 -A 1 -CF = CF-Pyr-A-SF 5 Ib10

R1-A1-COO-Pyd-A-SF5 Ib11
R 1 -A 1 -COO-Pyd-A-SF 5 Ib11

R1-A1-C∼C-Pyd-A-SF5 Ib12
R 1 -A 1 -C∼C-Pyd-A-SF 5 Ib12

R1-A1-Cyc-A-SF5 Ib13
R 1 -A 1 -Cyc-A-SF 5 Ib13

R1-A1-CH2CH2-Cyc-A-SF5 Ib14
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 Ib14

R1-A1-CH=CH-Cyc-A-SF5 Ib15
R 1 -A 1 -CH = CH-Cyc-A-SF 5 Ib15

R1-A1-CF=CF-Cyc-A-SF5 Ib16
R 1 -A 1 -CF = CF-Cyc-A-SF 5 Ib16

R1-A1-COO-Cyc-A-SF5 Ib17
R 1 -A 1 -COO-Cyc-A-SF 5 Ib17

R1-A1-OOC-Cyc-A-SF5 Ib18
R 1 -A 1 -OOC-Cyc-A-SF 5 Ib18

R1-A1-C∼C-Cyc-A-SF5 Ib19
R 1 -A 1 -C∼C-Cyc-A-SF 5 Ib19

R1-A1-Dio-A-SF5 Ib20
R 1 -A 1 -Dio-A-SF 5 Ib20

R1-A1-CH2CH2-Dio-A-SF5 Ib21
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -dio-A-SF 5 Ib21

R1-A1-CH=CH-Dio-A-SF5 Ib22
R 1 -A 1 -CH = CH-Dio-A-SF 5 Ib22

R1-A1-CF=CF-Dio-A-SF5 Ib23
R 1 -A 1 -CF = CF-Dio-A-SF 5 Ib23

R1-A1-COO-Dio-A-SF5 Ib24
R 1 -A 1 -COO-Dio-A-SF 5 Ib24

R1-A1-OOC-Dio-A-SF5 Ib25
R 1 -A 1 -OOC-Dio-A-SF 5 Ib25

R1-A1-C∼C-Dio-A-SF5 Ib26
R 1 -A 1 -C∼C-Dio-A-SF 5 Ib26

R1-A1-Phe-CH2CH2-A-SF5 Ib27
R 1 -A 1 -Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib27

R1-A1-Pyr-CH2CH2-A-SF5 Ib28
R 1 -A 1 -Pyr-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib28

R1-A1-Cyc-CH2CH2-A-SF5 Ib29
R 1 -A 1 -Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ib29

R1-A1-Dio-CH2CH2-A-SF5dyIb30
R 1 -A 1 -dio-CH 2 CH 2 -A-SF 5 dyIb30

R1-A1-Phe-CH=CH-A-SF5 Ib31
R1-A1-Pyr-CH=CH-A-SF5 Ib32
R 1 -A 1 -Phe-CH = CH-A-SF 5 Ib31
R 1 -A 1 -Pyr-CH = CH-A-SF 5 Ib32

R1-A1-Cyc-CH=CH-A-SF5 Ib33
R 1 -A 1 -Cyc-CH = CH-A-SF 5 Ib33

R1-A1-Dio-CH=CH-A-SF5 Ib34
R 1 -A 1 -dio-CH = CH-A-SF 5 Ib34

R1-A1-Phe-CF=CF-A-SF5 Ib35
R 1 -A 1 -Phe-CF = CF-A-SF 5 Ib35

R1-A1-Pyd-CF=CF-A-SF5 Ib36
R 1 -A 1 -Pyd-CF = CF-A-SF 5 Ib36

R1-A1-Cyc-CF=CF-A-SF5 Ib37
R 1 -A 1 -Cyc-CF = CF-A-SF 5 Ib37

R1-A1-Dio-CF=CF-A-SF5 Ib38
R 1 -A 1 -Dio-CF = CF-A-SF 5 Ib38

R1-A1-Cyc-COO-A-SF5 Ib39
R 1 -A 1 -Cyc-COO-A-SF 5 Ib39

R1-A1-Dio-COO-A-SF5 Ib40
R 1 -A 1 -dio-COO-A-SF 5 Ib40

R1-A1-Phe-OOC-A-SF5 Ib41
R 1 -A 1 -Phe-OOC-A-SF 5 Ib41

R1-A1-Pyr-OOC-A-SF5 Ib42
R 1 -A 1 -Pyr-OOC-A-SF 5 Ib42

R1-A1-Cyc-OOC-A-SF5 Ib43
R 1 -A 1 -Cyc-OOC-A-SF 5 Ib43

R1-A1-Dio-OOC-A-SF5 Ib44
R 1 -A 1 -dio-OOC-A-SF 5 Ib44

R1-A1-Phe-C∼C-A-SF5 Ib45
R 1 -A 1 -Phe-C∼CA-SF 5 Ib45

R1-A1-Pyd-C∼C-A-SF5 Ib46
R 1 -A 1 -Pyd-C∼CA-SF 5 Ib46

R1-A1-Cyc-C∼C-A-SF5 Ib47
R 1 -A 1 -Cyc-C∼CA-SF 5 Ib47

R1-A1-Dio-C∼C-A-SF5 Ib48.R 1 -A 1 -dio-C∼CA-SF 5 Ib48.

Ferner umfaßt Formel I die folgenden bevorzugten Verbindungen Ic1 bis Ic90 mit vier sechsgliedrigen Ringen:
Formula I further comprises the following preferred compounds Ic1 to Ic90 with four six-membered rings:

R1-A1-Phe-Phe-Z-A-SF5 Ic1
R 1 -A 1 -Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic1

R1-A1-CH2CH2-Phe-Phe-Z-A-SF5 Ic2
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic2

R1-A1-COO-Phe-Phe-Z-A-SF5 Ic3
R 1 -A 1 -COO-Phe-Phe-ZA-SF 5 Ic3

R1-A1-Cyc-Phe-Z-A-SF5 Ic4
R 1 -A 1 -Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic4

R1-A1-CH2CH2-Cyc-Phe-Z-A-SF5 Ic5
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic5

R1-A1-OOC-Cyc-Phe-Z-A-SF5 Ic6
R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Phe-ZA-SF 5 Ic6

R1-A1-Dio-Phe-Z-A-SF5 Ic7
R 1 -A 1 -dio-Phe-ZA-SF 5 Ic7

R1-A1-CH2CH2-Dio-Pyd-Z-A-SF5 Ic8
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -dio-Pyd-ZA-SF 5 Ic8

R1-A1-OOC-Dio-Phe-Z-A-SF5 Ic9
R 1 -A 1 -OOC-Dio-Phe-ZA-SF 5 Ic9

R1-A1-Dio-CH=CH-Phe-Z-A-SF5 Ic10
R 1 -A 1 -dio-CH = CH-Phe-ZA-SF 5 Ic10

R1-A1-Phe-CF=CF-Phe-Z-A-SF5 Ic11
R 1 -A 1 -Phe-CF = CF-Phe-ZA-SF 5 Ic11

R1-A1-Cyc-COO-Phe-Z-A-SF5 Ic12
R 1 -A 1 -Cyc-COO-Phe-ZA-SF 5 Ic12

R1-A1-Dio-COO-Pyr-Z-A-SF5 Ic13
R 1 -A 1 -dio-COO-Pyr-ZA-SF 5 Ic13

R1-A1-Phe-C∼C-Phe-Z-A-SF5 Ic14
R 1 -A 1 -Phe-C∼C-Phe-ZA-SF 5 Ic14

R1-A1-Cyc-Cyc-Z-A-SF5 Ic15
R 1 -A 1 -Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic15

R1-A1-CH2CH2-Cyc-Cyc-Z-A-SF5 Ic16
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic16

R1-A1-COO-Cyc-Cyc-Z-A-SF5 Ic17
R 1 -A 1 -COO-Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic17

R1-A1-OOC-Cyc-Cyc-Z-A-SF5 Ic18
R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Cyc-ZA-SF 5 Ic18

R1-A1-Dio-Cyc-Z-A-SF5 Ic19
R 1 -A 1 -dio-Cyc-ZA-SF 5 Ic19

R1-A1-CH2CH2-Dio-Cyc-Z-A-SF5 Ic20
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -dio-Cyc-ZA-SF 5 Ic20

R1-A1-OOC-Dio-Cyc-Z-A-SF5 Ic21
R 1 -A 1 -OOC-Dio-Cyc-ZA-SF 5 Ic21

R1-A1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Z-A-SF5 Ic22
R 1 -A 1 -Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-ZA-SF 5 Ic22

R1-A1-Dio-CH2CH2-Cyc-Z-A-SF5 Ic23
R 1 -A 1 -dio-CH 2 CH 2 -Cyc-ZA-SF 5 Ic23

R1-A1-Cyc-CH=CH-Cyc-Z-A-SF5 Ic24
R 1 -A 1 -Cyc-CH = CH-Cyc-ZA-SF 5 Ic24

R1-A1-Dio-CF=CF-Cyc-Z-A-SF5 Ic25
R 1 -A 1 -Dio-CF = CF-Cyc-ZA-SF 5 Ic25

R1-A1-Cyc-COO-Cyc-Z-A-SF5 Ic26
R 1 -A 1 -Cyc-COO-Cyc-ZA-SF 5 Ic26

R1-A1-Dio-COO-Cyc-Z-A-SF5 Ic27
R 1 -A 1 -dio-COO-Cyc-ZA-SF 5 Ic27

R1-A1-Cyc-OOC-Cyc-Z-A-SF5 Ic28
R 1 -A 1 -Cyc-OOC-Cyc-ZA-SF 5 Ic28

R1-A1-Cyc-C∼C-Cyc-Z-A-SF5 Ic29
R 1 -A 1 -Cyc-C∼C-Cyc-ZA-SF 5 Ic29

R1-A1-Cyc-Dio-Z-A-SF5 Ic30
R 1 -A 1 -Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic30

R1-A1-CH2CH2-Cyc-Dio-Z-A-SF5 Ic31
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic31

R1-A1-CF=CF-Cyc-Dio-Z-A-SF5 Ic32
R 1 -A 1 -CF = CF-Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic32

R1-A1-COO-Cyc-Dio-Z-A-SF5 Ic33
R 1 -A 1 -COO-Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic33

R1-A1-OOC-Cyc-Dio-Z-A-SF5 Ic34
R 1 -A 1 -OOC-Cyc-Dio-ZA-SF 5 Ic34

R1-A1-Dio-Dio-Z-A-SF5 Ic35
R 1 -A 1 -dio-dio-ZA-SF 5 Ic35

R1-A1-CH2CH2-Dio-Dio-Z-A-SF5 Ic36
R 1 -A 1 -CH 2 CH 2 -dio-dio-ZA-SF 5 Ic36

R1-A1-CH=CH-Dio-Dio-Z-A-SF5 Ic37
R 1 -A 1 -CH = CH-Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic37

R1-A1-CF=CF-Dio-Dio-Z-A-SF5 Ic38
R 1 -A 1 -CF = CF-Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic38

R1-A1-COO-Dio-Dio-Z-A-SF5 Ic39
R 1 -A 1 -COO-Dio-Dio-ZA-SF 5 Ic39

R1-A1-Dio-CH2CH2-Dio-Z-A-SF5 Ic40
R 1 -A 1 -dio-CH 2 CH 2 -dio-ZA-SF 5 Ic40

R1-A1-Cyc-CH=CH-Dio-Z-A-SF5 Ic41
R 1 -A 1 -Cyc-CH = CH-Dio-ZA-SF 5 Ic41

R1-A1-Cyc-CF=CF-Dio-Z-A-SF5 Ic42
R 1 -A 1 -Cyc-CF = CF-Dio-ZA-SF 5 Ic42

R1-A1-Cyc-COO-Dio-Z-A-SF5 Ic43
R 1 -A 1 -Cyc-COO-Dio-ZA-SF 5 Ic43

R1-A1-Cyc-OOC-Dio-Z-A-SF5 Ic44
R 1 -A 1 -Cyc-OOC-Dio-ZA-SF 5 Ic44

R1-A1-Dio-OOC-Dio-Z-A-SF5 Ic45
R 1 -A 1 -Dio-OOC-Dio-ZA-SF 5 Ic45

R1-A1-Z-Pyd-Phe-A-SF5 Ic46
R 1 -A 1 -Z-Pyd-Phe-A-SF 5 Ic46

R1-A1-Z-Phe-Phe-CH2CH2-A-SF5 Ic47
R 1 -A 1 -Z-Phe-Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic47

R1-A1-Z-Phe-Phe-COO-A-SF5 Ic48
R 1 -A 1 -Z-Phe-Phe-COO-A-SF 5 Ic48

R1-A1-Z-Cyc-Pyd-A-SF5 Ic49
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Pyd-A-SF 5 Ic49

R1-A1-Z-Cyc-Phe-CH2CH2-A-SF5 Ic50
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Phe-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic50

R1-A1-Z-Cyc-Phe-OOC-A-SF5 Ic51
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Phe-OOC-A-SF 5 Ic51

R1-A1-Z-Dio-Phe-A-SF5 Ic52
R 1 -A 1 -Z-Dio-Phe-A-SF 5 Ic52

R1-A1-Z-Dio-Pyr-CH2CH2-A-SF5 Ic53
R 1 -A 1 -Z-dio-pyr-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic53

R1-A1-Z-Dio-Phe-OOC-A-SF5 Ic54
R 1 -A 1 -Z-Dio-Phe-OOC-A-SF 5 Ic54

R1-A1-Z-Dio-CH=CH-Phe-A-SF5 Ic55
R 1 -A 1 -Z-Dio-CH = CH-Phe-A-SF 5 Ic55

R1-A1-Z-Phe-CF=CF-Phe-A-SF5 Ic56
R 1 -A 1 -Z-Phe-CF = CF-Phe-A-SF 5 Ic56

R1-A1-Z-Cyc-COO-Phe-A-S F5 Ic57
R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Phe-AS F 5 Ic57

R1-A1-Z-Dio-COO-Phe-A-SF5 Ic58
R 1 -A 1 -Z-Dio-COO-Phe-A-SF 5 Ic58

R1-A1-Z-Phe-C∼C-Phe-A-SF5 Ic59
R 1 -A 1 -Z-Phe-C∼C-Phe-A-SF 5 Ic59

R1-A1-Z-Cyc-Cyc-A-SF5 Ic60
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-A-SF 5 Ic60

R1-A1-Z-Cyc-Cyc-CH2CH2-A-SF5 Ic61
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic61

R1-A1-Z-Cyc-Cyc-COO-A-SF5 Ic62
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-COO-A-SF 5 Ic62

R1-A1-Z-Cyc-Cyc-OOC-A-SF5 Ic63
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Cyc-OOC-A-SF 5 Ic63

R1-A1-Z-Dio-Cyc-A-SF5 Ic64
R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-A-SF 5 Ic64

R1-A1-Z-Dio-Cyc-CH2CH2-A-SF5 Ic65
R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic65

R1-A1-Z-Dio-Cyc-OOC-A-SF5 Ic66
R 1 -A 1 -Z-Dio-Cyc-OOC-A-SF 5 Ic66

R1-A1-Z-Cyc-CH2CH2-Cyc-A-SF5 Ic67
R 1 -A 1 -Z-Cyc-CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 Ic67

R1-A1-Z-Dio-CH2CH2-Cyc-A-SF5 Ic68
R 1 -A 1 -Z-Dio-CH 2 CH 2 -Cyc-A-SF 5 Ic68

R1-A1-Z-Cyc-CH=CH-Cyc-A-SF5 Ic69
R 1 -A 1 -Z-Cyc-CH = CH-Cyc-A-SF 5 Ic69

R1-A1-Z-Dio-CF=CF-Cyc-A-SF5 Ic70
R 1 -A 1 -Z-Dio-CF = CF-Cyc-A-SF 5 Ic70

R1-A1-Z-Cyc-COO-Cyc-A-SF5 Ic71
R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Cyc-A-SF 5 Ic71

R1-A1-Z-Dio-COO-Cyc-A-SF5 Ic72
R 1 -A 1 -Z-dio-COO-Cyc-A-SF 5 Ic72

R1-A1-Z-Cyc-OOC-Cyc-A-SF5 Ic73
R 1 -A 1 -Z-Cyc-OOC-Cyc-A-SF 5 Ic73

R1-A1-Z-Cyc-C∼C-Cyc-A-SF5 Ic74
R 1 -A 1 -Z-Cyc-C∼C-Cyc-A-SF 5 Ic74

R1-A1-Z-Cyc-Dio-A-SF5 Ic75
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-A-SF 5 Ic75

R1-A1-Z-Cyc-Dio-CH2CH2-A-SF5 Ic76
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic76

R1-A1-Z-Cyc-Dio-CF=CF-A-SF5 Ic77
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-CF = CF-A-SF 5 Ic77

R1-A1-Z-Cyc-Dio-COO-A-SF5 Ic78
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-COO-A-SF 5 Ic78

R1-A1-Z-Cyc-Dio-OOC-A-SF5 Ic79
R 1 -A 1 -Z-Cyc-Dio-OOC-A-SF 5 Ic79

R1-A1-Z-Dio-Dio-A-SF5 Ic80
R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-A-SF 5 Ic80

R1-A1-Z-Dio-Dio-CH2CH2-A-SF5 Ic81
R 1 -A 1 -Z-dio-dio-CH 2 CH 2 -A-SF 5 Ic81

R1-A1-Z-Dio-Dio-CH=CH-A-SF5 Ic82
R 1 -A 1 -Z-dio-dio-CH = CH-A-SF 5 Ic82

R1-A1-Z-Dio-Dio-CF=CF-A-SF5 Ic83
R 1 -A 1 -Z-Dio-Dio-CF = CF-A-SF 5 Ic83

R1-A1-Z-Dio-Dio-COO-A-SF5 Ic84
R 1 -A 1 -Z-dio-dio-COO-A-SF 5 Ic84

R1-A1-Z-Dio-CH2CH2-Dio-A-SF5 Ic85
R 1 -A 1 -Z-dio-CH 2 CH 2 -dio-A-SF 5 Ic85

R1-A1-Z-Cyc-CH=CH-Dio-A-SF5 Ic86
R 1 -A 1 -Z-Cyc-CH = CH-Dio-A-SF 5 Ic86

R1-A1-Z-Cyc-CF=CF-Dio-A-SF5 Ic87
R 1 -A 1 -Z-Cyc-CF = CF-Dio-A-SF 5 Ic87

R1-A1-Z-Cyc-COO-Dio-A-SF5 Ic88
R 1 -A 1 -Z-Cyc-COO-Dio-A-SF 5 Ic88

R1-A1-Z-Cyc-OOC-Dio-A-SF5 Ic89
R 1 -A 1 -Z-Cyc-OOC-Dio-A-SF 5 Ic89

R1-A1-Z-Dio-OOC-Dio-A-SF5 Ic90
R 1 -A 1 -Z-Dio-OOC-Dio-A-SF 5 Ic90

worin R1, A1, A und Z die oben angegebene Bedeutung aufweisen.wherein R 1 , A 1 , A and Z have the meaning given above.

R1 bedeutet bevorzugt geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C- Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen. Die bevorzugte Bedeutung vor n ist 1 oder 2.R 1 preferably denotes straight-chain alkyl or alkoxy with 1 to 10 C atoms or alkenyl or alkenyloxy with 2 to 10 C atoms. The preferred meaning before n is 1 or 2.

A1 bedeutet bevorzugt Phe, Cyc, Che, Pyd, Pyr oder Dio, insbesondere Phe, Cyc oder Dio. Bevorzugt enthalten die Verbindungen der Formel I nicht mehr als einen der Reste Bco, Pyd, Pyr oder Dit. A 1 preferably denotes Phe, Cyc, Che, Pyd, Pyr or Dio, in particular Phe, Cyc or Dio. The compounds of the formula I preferably contain no more than one of the radicals Bco, Pyd, Pyr or Dit.

Die Cyclohexen-1,4-diyl-Gruppe hat vorzugsweise folgende Strukturen:
The cyclohexene-1,4-diyl group preferably has the following structures:

Ist der Ring A1 mehrfach vorhanden, so können die beiden Ringe gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben. Dasselbe gilt auch für die Brücke Z sowie für alle weiteren Gruppen, die in den Verbindungen der Formel I mehrfach auftreten.If the ring A 1 is present more than once, the two rings can have the same or different meanings. The same also applies to the bridge Z and to all other groups which occur several times in the compounds of the formula I.

Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I sowie aller Teilformeln, in denen A1 ein- oder zweifach durch F oder CN substituiertes 1,4-Phenylen bedeutet.Preference is also given to compounds of the formula I and all sub-formulas in which A 1 is 1,4-phenylene which is mono- or disubstituted by F or CN.

Vorzugsweise bedeutet A1
A is preferably 1

Z bedeutet bevorzugt -CH2CH2-, -CH=CH-, -C∼C-, -CF2CF2-, -CF=CF-, oder eine Einfachbindung, insbesondere bevorzugt eine Einfachbindung, -CH2-CH2- oder -CF2CF2-. Ganz besonders bevorzugt weist Z die Bedeutung einer Einfachbindung oder -CF2CF2- auf.Z preferably denotes -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -C∼C-, -CF 2 CF 2 -, -CF = CF-, or a single bond, particularly preferably a single bond, -CH 2 -CH 2 - or -CF 2 CF 2 -. Z very particularly preferably has the meaning of a single bond or -CF 2 CF 2 -.

Verbindungen der Formel I sind bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß R1 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl mit 2 bis 10 C-Atomen bedeutet und Z die Bedeutung -CF2CF2- oder -CF=CF- aufweist. Compounds of the formula I are preferred which are characterized in that R 1 denotes straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 C atoms or alkenyl having 2 to 10 C atoms and Z is -CF 2 CF 2 - or -CF = CF- has.

Verbindungen der Formel I, deren Gruppe A
Compounds of formula I, the group A

bedeutet, stellen eine besondere Ausführungs­ formen der Erfindung dar.means make a special execution form the invention.

Insbesondere ferner solche Verbindungen der Formel I bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß R1 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen bedeutet und A1 die Bedeutung
Also particularly preferred are those compounds of the formula I which are characterized in that R 1 denotes straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 C atoms or alkenyl or alkenyloxy having 2 to 10 C atoms and A 1 is the meaning

aufweist.having.

In Verbindungen der Formel I in denen die Gruppe A Cyclohexan-1,4-diyl bedeutet, befinden sich die Substituenten in 1- und 4-Position, d. h. die SF5-Gruppe und der mesogene Rest, in trans-Stellung zueinander.In compounds of the formula I in which the group A is cyclohexane-1,4-diyl, the substituents are in the 1- and 4-positions, ie the SF 5 group and the mesogenic radical, in the trans position with respect to one another.

Die folgende Gruppe von Verbindungen der Teilformeln I1 bis I95 stellt weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung dar:
The following group of compounds of sub-formulas I1 to I95 represents further preferred embodiments of the invention:

worin R1, Z, A1 die oben angegebene Bedeutung aufweisen und L4, L5 unabhängig voneinander F oder H bedeuten.wherein R 1 , Z, A 1 have the meaning given above and L 4 , L 5 independently of one another are F or H.

Falls R1 in den vor- und nachstehenden Formeln einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy oder Heptyloxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, Undecyloxy, Dodecyloxy, Tridecyloxy oder Tetradecyloxy.If R 1 in the formulas above and below denotes an alkyl radical and / or an alkoxy radical, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and accordingly preferably means ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy or heptyloxy, furthermore methyl , Octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy or tetradecyloxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxy­ methyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-,4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.Oxaalkyl preferably means straight-chain 2-oxapropyl (= methoxy methyl), 2- (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl.

Falls R1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl. If R 1 is an alkyl radical in which a CH 2 group has been replaced by -CH = CH-, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. Accordingly, it means especially vinyl, prop-1-, or prop-2-enyl, but-1-, 2- or but-3-enyl, pent-1-, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex -1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, Dec-1 -, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or Dec-9-enyl.

Falls R1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beeinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonyl­ gruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.If R 1 is an alkyl radical in which one CH 2 group has been replaced by -O- and one has been replaced by -CO-, these are preferably adjacent. Thus, they contain an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. These are preferably straight-chain and have 2 to 6 carbon atoms.

Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyl­ oxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxy­ carbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxy­ carbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)butyl.Accordingly, they mean especially acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, Pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyl oxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxy carbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxy carbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4- (methoxycarbonyl) butyl.

Falls R1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch unsubsti­ tuiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH2-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryl­ oyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxy­ nonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacry 1-oyloxymethyl, 2-Methacryloyloxy­ ethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyl­ oxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryl­ oyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.If R 1 is an alkyl radical in which a CH 2 group is replaced by unsubstituted or substituted -CH = CH- and an adjacent CH 2 group is replaced by CO or CO-O or O-CO-, this can be straight-chain or be branched. It is preferably straight-chain and has 4 to 13 carbon atoms. Accordingly, it means, in particular, acryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryloyloxybutyl, 5-acryloyloxypentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryloyloxyoctyl, 9-acryloyloxy nonyl, 10-acryloyloxydylyl, 1-methoxyloxydecyl -Methacryloyloxy ethyl, 3-methacryloyloxypropyl, 4-methacryloyloxybutyl, 5-methacryloyl oxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxyheptyl, 8-methacryloyloxyoxyctyl, 9-methacryloyloxynonyl.

Falls R1 einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und die Substitution durch CN oder CF3 in ω-Position.If R 1 is a monosubstituted by CN or CF 3 alkyl or alkenyl radical, this radical is preferably straight-chain and the substitution by CN or CF 3 in ω-position.

Falls R1 einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierende Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.If R 1 is an alkyl or alkenyl radical which is at least monosubstituted by halogen, this radical is preferably straight-chain and halogen is preferably F or Cl. In the case of multiple substitution, halogen is preferably F. The resulting residues also include perfluorinated residues. In the case of single substitution, the fluorine or chlorine substituent can be in any position, but preferably in the ω position.

Verbindungen der Formel I mit verzweigter Flügelgruppe R1 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssig­ kristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.Compounds of the formula I with branched wing group R 1 can occasionally be important because of their better solubility in the customary liquid-crystalline base materials, but in particular as chiral dopants if they are optically active. Smectic compounds of this type are suitable as components for ferroelectric materials.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R1 sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methyl­ butoxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 2-Ethylhexyloxy, 1-Methyl­ hexyloxy, 1-Methylheptyloxy.Branched groups of this type usually contain no more than one chain branch. Preferred branched radicals R 1 are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 2-ethylhexyloxy, 1-methylhexyloxy, 1-methylheptyloxy.

Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.Formula I includes both the racemates of these compounds and the optical antipodes and mixtures thereof.

Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unterformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Among these are compounds of formula I and the sub-formulas preferred those in which at least one of those contained therein Radicals has one of the preferred meanings indicated.

In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereoisomeren bevorzugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin trans-1,4-disubstituiert sind. Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden 2,5-Stellungsisomeren. In the compounds of formula I are those stereoisomers preferred in which the rings Cyc and piperidine are trans-1,4-disubstituted are. Those of the above formulas, the one or contain several groups Pyd, Pyr and / or Dio, each enclose the two 2,5-position isomers.  

Einige ganz besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen der Formel I sind diejenigen der Teilformeln I96 bis I125:
Some very particularly preferred smaller groups of compounds of the formula I are those of the sub-formulas I96 to I125:

worin R1 bevorzugt Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 7 C-Atomen bedeutet und L4, L5 bevorzugt nicht gleichzeitig die Bedeutung H annehmen.in which R 1 preferably denotes alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having 2 to 7 C atoms and L 4 , L 5 preferably do not simultaneously assume the meaning H.

Ganz besonders bevorzugte Verbindungen dieser Gruppe sind die der Formeln I96, I97, I99, I101, I105 und I106, I112, I114 und I125.Very particularly preferred compounds of this group are those of Formulas I96, I97, I99, I101, I105 and I106, I112, I114 and I125.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme- Verlag, Stuttgart) beschrieben sind und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.The compounds of formula I are according to methods known per se presented as they are in the literature (e.g. in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme- Verlag, Stuttgart) are described and under reaction conditions, who are known and suitable for the implementations mentioned.

Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.You can do this from known, not mentioned here Make use of variants.

Die als Ausgangsverbindungen verwendeten 4-substituierten Phenyl­ schwefelpentafluoriden können z. B. nach der Literatur (W.A. Sheppard, J. Am. Chem. Soc. 84, 3064, 1962) erhalten werden.The 4-substituted phenyl used as starting compounds sulfur pentafluorides can e.g. B. according to the literature (W.A. Sheppard, J. Am. Chem. Soc. 84, 3064, 1962) can be obtained.

Dabei geht man von Di(p-Nitrophenyl)disulfid aus, aus dem man durch Umsetzen mit Silberdifluorid p-Nitrophenylschwefelpentafluorid erhält, das wiederum als Ausgangsverbindung vieler 4-subsituierter Phenylschwefel­ pentafluoride dienen kann.One starts from di (p-nitrophenyl) disulfide, from which one passes through Reacting with silver difluoride p-nitrophenyl sulfur pentafluoride receives the again as the starting compound for many 4-substituted phenyl sulfur Pentafluoride can serve.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt. If desired, the starting materials can also be formed in situ are such that they are not isolated from the reaction mixture but immediately continues to convert to the compounds of formula I.  

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel Id:
The invention further relates to a process for the preparation of the compounds of the formula Id:

worin R1, A1 und n die oben angegebene Bedeutung aufweisen und
Z1 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -O-, -O-CH2, -CH2CH2-, eine Einfachbindung, -(CHFCHF)u- oder (CF2)v,
u 1, 2 oder 3
v 2, 3 oder 4
bedeutet,
durch Hydrierung der Verbindungen der Formel Ie:
wherein R 1 , A 1 and n have the meaning given above and
Z 1 each independently of one another -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2 , -CH 2 CH 2 -, a single bond, - (CHFCHF) u - or (CF 2 ) v ,
u 1, 2 or 3
v 2, 3 or 4
means
by hydrogenation of the compounds of the formula Ie:

worin R1, A1 Z und n die oben angegebenen Bedeutung aufweisen.wherein R 1 , A 1 Z and n have the meaning given above.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann z. B. durch katalytische Hydrierung erfolgen, bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drucken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (z. B. PtO2, PdO), auf einem Träger (z. B. Pd auf Kohle, Calciumcarbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können. Isolierte Doppelbindungen oder Dreifachbindungen werden dabei im allgemeinen ebenfalls reduziert. Ein besonderes Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es, daß durch die Reduktion fast ausschließlich das jeweilige trans- Cyclohexylschwefelpentafluorid entsteht.The inventive method can, for. B. by catalytic hydrogenation, at temperatures between about 0 ° and about 200 ° and pressures between about 1 and 200 bar in an inert solvent, for. B. an alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol, an ether such as tetrahydrofuran (THF) or dioxane, an ester such as ethyl acetate, a carboxylic acid such as acetic acid or a hydrocarbon such as cyclohexane. Suitable catalysts are suitably noble metals such as Pt or Pd, which can be used in the form of oxides (e.g. PtO 2 , PdO), on a support (e.g. Pd on carbon, calcium carbonate or strontium carbonate) or in finely divided form . Isolated double bonds or triple bonds are generally also reduced. A special feature of the process according to the invention is that the reduction results almost exclusively in the respective trans-cyclohexylsulfurpentafluoride.

Die Synthese der Verbindungen der Formel I worin A1 axial fluoriertes Cyclohexan bedeutet, kann durch Anwendung von Fluorwasserstoff unter Druck oder durch Amin-Fluorwasserstoff-Addukte bewirkt werden (z. B. A. V. Grosse, C. B. Linn, J. Org. Chem. 3, (1938) 26; G. A. Olah, M. Nojima, I. Kerekes, Synthesis, (1973) 779); G. A. Olah, X-Y. Li, Q. Wang, G. K. S. Prakash, Synthesis (1993) 693). The synthesis of the compounds of the formula I in which A 1 denotes axially fluorinated cyclohexane can be carried out by using hydrogen fluoride under pressure or by amine-hydrogen fluoride adducts (e.g. BAV Grosse, CB Linn, J. Org. Chem. 3, (1938 ) 26; GA Olah, M. Nojima, I. Kerekes, Synthesis, (1973) 779); GA Olah, XY. Li, Q. Wang, GKS Prakash, Synthesis (1993) 693).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. nach folgenden Reaktionsschemata hergestellt werden:The compounds of the invention can e.g. B. according to the following Reaction schemes are made:

Schema 1 Scheme 1

Schema 2 Scheme 2

Schema 3 Scheme 3

Schema 4 Scheme 4

Schema 5 Scheme 5

Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) oder nach der DCC- Methode (DCC = Dicyclohexylcarbodiimid) erhalten werden.Esters of the formula I can also be correspondingly esterified Carboxylic acids (or their reactive derivatives) with alcohols or Phenols (or their reactive derivatives) or according to the DCC Method (DCC = dicyclohexylcarbodiimide) can be obtained.

Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden.The corresponding carboxylic acids and alcohols or phenols are known or can be prepared in analogy to known methods become.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.Suitable reactive derivatives of the carboxylic acids mentioned are especially the acid halides, especially the chlorides and bromides, furthermore the anhydrides, azides or esters, in particular alkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, in Betracht.As reactive derivatives of the alcohols or phenols mentioned come in particular the corresponding metal alcoholates or Phenolates, preferably an alkali metal such as Na or K, into consideration.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer organischen Base, z. B. Pyridin, Chinolin oder Triethylamin, als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Die Veresterung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, z. B. durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natriumacetat, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -50° und +250°, vorzugsweise zwischen -20° und +80°. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet.The esterification is advantageous in the presence of an inert Solvent carried out. Ethers such as Diethyl ether, di-n-butyl ether, THF, dioxane or anisole, ketones such as Acetone, butanone or cyclohexanone, amides such as DMF or Phosphoric acid hexamethyl triamide, hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride or Tetrachlorethylene and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or sulfolane. With Water-immiscible solvents can also be advantageous at the same time azeotropically distilling off the water formed during the esterification be used. Occasionally, an excess of one organic base, e.g. As pyridine, quinoline or triethylamine, as Solvents are used for the esterification. The esterification can also be used in the absence of a solvent, e.g. B. by simple Heating the components in the presence of sodium acetate become. The reaction temperature is usually between -50 ° and + 250 °, preferably between -20 ° and + 80 °. At these temperatures  the esterification reactions are usually after 15 minutes to 48 hours ended.

Im einzelnen hängen die Reaktionsbedingungen für die Veresterung weitgehend von der Natur der verwendeten Ausgangsstoffe ab. So wird eine freie Carbonsäure mit einem freien Alkohol oder Phenol in der Regel in Gegenwart einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt. Eine bevorzugte Reaktions­ weise ist die Umsetzung eines Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kalium­ hydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium-oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin von Bedeutung sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Veresterung besteht darin, daß man den Alkohol bzw. das Phenol zunächst in das Natrium- oder Kaliumalkoholat bzw. -phenolat überführt, z. B. durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder Kalilauge, dieses isoliert und mit einem Säure­ anhydrid oder insbesondere Säurechlorid umsetzt.The reaction conditions for the esterification depend in particular largely depends on the nature of the raw materials used. So will a free carboxylic acid with a free alcohol or phenol usually in the presence of a strong acid, for example a mineral acid such as Hydrochloric acid or sulfuric acid. A preferred response is the implementation of an acid anhydride or in particular one Acid chloride with an alcohol, preferably in a basic environment, where as bases in particular alkali metal hydroxides such as sodium or Potassium hydroxide, alkali metal carbonates or bicarbonates such as Sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate or potassium hydrogen carbonate, alkali metal acetates such as sodium or potassium acetate, Alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide or organic bases such as Triethylamine, pyridine, lutidine, collidine or quinoline are important. Another preferred embodiment of the esterification is that the alcohol or the phenol first in the sodium or Potassium alcoholate or phenolate transferred, e.g. B. by treatment with ethanolic sodium or potassium hydroxide solution, this isolated and with an acid anhydride or in particular acid chloride.

Nitrile können durch Austausch von Halogenen mit Kupfercyanid oder Alkalicyanid erhalten werden.Nitriles can be replaced by exchanging halogens with copper cyanide or Alkali cyanide can be obtained.

In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin Z -CH=CH- bedeutet, setzt man ein Arylhalogenid mit einem Olefin um in Gegenwart eines tertiären Amins und eines Palladium­ katalysators (vgl. R.F. Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146). Geeignete Arylhalogenide sind beispielsweise Chloride, Bromide und Iodide, insbesondere Bromide und Iodide. Die für das Gelingen der Kupplungs­ reaktion erforderlichen tertiären Amine, wie z. B. Triethylamin, eignen sich auch als Lösungsmittel. Als Palladiumkatalysatoren sind beispielsweise dessen Salze, insbesondere (Pd(II)-acetat, mit organischen Phosphor(III)- Verbindungen wie z. B. Triarylphosphanen geeignet. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei Tempera­ turen zwischen etwa 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 100°C, arbeiten; als Lösungsmittel kommen z. B. Nitrile wie Acetonitril oder Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol in Betracht. Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Arylhalogenide und Olefine sind vielfach im Handel erhältlich oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Halogenierung entsprechender Stammverbindungen bzw. durch Eliminierungsreaktionen an entsprechenden Alkoholen oder Halogeniden.In a further process for the preparation of the compounds of Formula I, in which Z is -CH = CH-, is an aryl halide an olefin in the presence of a tertiary amine and a palladium catalyst (see R.F. Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146). Suitable Aryl halides are, for example, chlorides, bromides and iodides, especially bromides and iodides. The one for the success of the clutch reaction required tertiary amines, such as. B. triethylamine are suitable also as a solvent. Examples of palladium catalysts are its salts, in particular (Pd (II) acetate, with organic phosphorus (III) - Connections such as B. Triarylphosphanen suitable. You can do it in Presence or absence of an inert solvent at tempera  structures between about 0 ° C and 150 ° C, preferably between 20 ° C and 100 ° C, work; come as a solvent, for. B. nitriles such as acetonitrile or hydrocarbons such as benzene or toluene. As Aryl halides and olefins used as starting materials are widely used in Commercially available or can by methods known from the literature are produced, for example by halogenation corresponding Parent compounds or by elimination reactions corresponding alcohols or halides.

Auf diese Weise sind beispielsweise Stilbenderivate herstellbar. Die Stilbene können weiterhin hergestellt werden durch Umsetzung eines 4-substituierten Benzaldehyds mit einem entsprechenden Phosphorylid nach Wittig. Man kann aber auch Tolane der Formel I herstellen, indem man anstelle des Olefins monosubstituiertes Acetylen einsetzt (Synthesis 627 (1980) oder Tetrahedron Lett 27, 1171 (1986)).In this way, stilbene derivatives can be produced, for example. The Stilbenes can still be made by implementing a 4-substituted benzaldehyde with an appropriate phosphorylide after Wittig. However, tolanes of the formula I can also be prepared by one uses monosubstituted acetylene instead of the olefin (synthesis 627 (1980) or Tetrahedron Lett 27, 1171 (1986)).

Weiterhin können zur Kopplung von Aromaten Arylhalogenide mit Aryl­ zinnverbindungen umgesetzt werden. Bevorzugt werden diese Reaktionen unter Zusatz eines Katalysators wie z. B. eines Palladium(0)komplexes in inerten Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffen bei hohen Temperaturen, z. B. in siedendem Xylol, unter Schutzgas durchgeführt.Furthermore, aryl halides can be coupled with aryl to couple aromatics tin compounds are implemented. These reactions are preferred with the addition of a catalyst such. B. a palladium (0) complex in inert solvents such as hydrocarbons at high temperatures, e.g. B. in boiling xylene, carried out under a protective gas.

Kopplungen von Alkinyl-Verbindungen mit Arylhalogeniden können analog dem von A.O. King, E. Negishi, F.J. Villani und A. Silveira in J. Org. Chem 43, 358 (1978) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.Couplings of alkynyl compounds with aryl halides can be carried out analogously that of A.O. King, E. Negishi, F.J. Villani and A. Silveira in J. Org. Chem 43, 358 (1978).

Tolane der Formel I, worin Z -C∼C- bedeuten, können auch über die Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 1984) her­ gestellt werden, bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene umgelagert werden zu Diarylacetylenen in Gegenwart starker Basen.Tolanes of the formula I, in which Z is -C∼C-, can also be obtained via the Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement (Ann. 279, 319, 1984) be put in the 1,1-diaryl-2-halogenethylene are rearranged to diarylacetylenes in the presence of strong bases.

Tolane der Formel I können auch hergestellt werden, indem man die entsprechenden Stilbene bromiert und anschließend einer Dehydrohalo­ genierung unterwirft. Dabei kann man an sich bekannte, hier nicht näher erwähnte Varianten dieser Umsetzung anwenden. Tolanes of formula I can also be prepared by the the corresponding stilbene is brominated and then a dehydrohalo Submission to submission. You can do it in a known way, but not here Apply mentioned variants of this implementation.  

Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender Hydroxy­ verbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3 in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem ent­ sprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Aceton, 1,2-Dimetho­ xythan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20°C und 100°C.Ethers of the formula I can be obtained by etherification of corresponding hydroxyl compounds, preferably corresponding phenols, the hydroxyl compound advantageously first being converted into a corresponding metal derivative, e.g. B. by treatment with NaH, NaNH 2 , NaOH, KOH, Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 is converted into the corresponding alkali metal alcoholate or alkali metal phenolate. This can then be reacted with the corresponding alkyl halide, sulfonate or dialkyl sulfate, advantageously in an inert solvent such as. B. acetone, 1,2-dimetho xythan, DMF or dimethyl sulfoxide or with an excess of aqueous or aqueous-alcoholic NaOH or KOH at temperatures between about 20 ° C and 100 ° C.

Zur Herstellung der lateral substituierten Fluor- oder Chlor-Verbindungen der Formel I können entsprechende Anilinderivate mit Natriumnitrit und entweder mit Tetrafluorborsäure (zur Einführung eines F-Atoms) oder mit Kupfer-(I)-chlorid (zur Einführung eines Cl-Atoms) zu dem Diazoniumalzen umgesetzt werden, die dann bei Temperaturen von 100°-140° thermisch zersetzt werden.For the production of laterally substituted fluorine or chlorine compounds of the formula I corresponding aniline derivatives with sodium nitrite and either with tetrafluoroboric acid (to introduce an F atom) or with Copper (I) chloride (to introduce a Cl atom) to the diazonium salt are implemented, which then thermally at temperatures of 100 ° -140 ° be decomposed.

Die Verknüpfung eines aromatischen Kern mit einem nicht aromatischen Kern oder zweier nicht aromatischer Kerne erhält man vorzugsweise durch Kondensation einer lithium- oder magnesiumorganischen Verbindung mit einem Keton, falls zwischen den Kernen eine aliphatische Gruppe Z sein soll.Linking an aromatic core with a non-aromatic one Core or two non-aromatic nuclei are preferably obtained by Condensation of a lithium or organomagnesium compound with a ketone if there is an aliphatic group Z between the nuclei should.

Die metallorganischen Verbindungen stellt man beispielsweise durch Metall-Halogenaustausch (z. B. nach Org. React 6, 339-366 (1951)) zwischen der entsprechenden Halogen-Verbindung und einer lithium­ organischen Verbindung wie vorzugsweise tert-Butyllithium oder Lithium- Naphthalenid oder durch Umsatz mit Magnesiumspänen her.The organometallic compounds are put through, for example Metal-halogen exchange (e.g. according to Org. React 6, 339-366 (1951)) between the corresponding halogen compound and a lithium organic compound such as preferably tert-butyllithium or lithium Naphthalenide or by conversion with magnesium shavings.

Die Verknüpfung zweier aromatischer Ringe oder aliphatischen Gruppe Z mit einem aromatischen Ring erfolgt vorzugsweise durch Friedel-Crafts- Alkylierung oder Acylierung dadurch, daß man die entsprechenden aromatischen Verbindungen unter Lewis-Säure-Katalyse umsetzt. Geeig­ nete Lewis-Säuren sind z. B. SnCl4, ZnCl2 oder besonders AlCl3 und TiCl4. The linking of two aromatic rings or aliphatic group Z with an aromatic ring is preferably carried out by Friedel-Crafts alkylation or acylation by reacting the corresponding aromatic compounds with Lewis acid catalysis. Appropriate Lewis acids are e.g. B. SnCl 4 , ZnCl 2 or especially AlCl 3 and TiCl 4 .

Weiterhin läßt sich die Verknüpfung zweier aromatischer Ringe durch die Ullmann-Reaktion (z. B. Synthesis 1974, 9) zwischen Aryljodiden mit Kupferodid, vorzugsweise aber zwischen einer Aryl-Kupfer-Verbindung und einem Aryljodid, oder durch die Gomberg-Bachmann-Reaktion zwischen einem Aryl-Diazoniumsalz und der entsprechenden aroma­ tischen Verbindung (z. B. Org. React. 2, 224 (1944)) durchführen. Die Darstellung der Tolane der Formel I (Z = -C∼C-) erfolgt z. B. durch Umsetzung der entsprechenden Arylhologenide mit einem Acetylid in einem basischen Lösungsmittel unter Übergangsmetallkatalyse; bevorzugt können hier Palladium-Katalysatoren verwendet werden, insbesondere ein Gemisch aus Bis(Triphenylphosphin)palladium(II)chlorid und Kupferjodid in Piperidin als Lösungsmittel.Furthermore, the connection of two aromatic rings can be made through the Ullmann reaction (e.g. Synthesis 1974, 9) between aryl iodides with Copper iodide, but preferably between an aryl-copper compound and an aryl iodide, or by the Gomberg-Bachmann reaction between an aryl diazonium salt and the corresponding aroma table connection (e.g. Org. React. 2, 224 (1944)). The Representation of the tolanes of formula I (Z = -C∼C-) z. B. by Implementation of the corresponding arylhologenides with an acetylide in a basic solvent with transition metal catalysis; prefers Palladium catalysts can be used here, especially one Mixture of bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride and copper iodide in piperidine as solvent.

Darüberhinaus können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, reduziert.In addition, the compounds of the formula I can be prepared by adding a compound which otherwise corresponds to the formula I Instead of H atoms, one or more reducible groups and / or Contains C-C bonds, reduced.

Als reduzierbare Gruppen kommen vorzugsweise Carbonylgruppen in Betracht, insbesondere Ketogruppen, ferner z. B. freie oder veresterte Hydroxygruppen oder aromatisch gebundene Halogenatome. Bevorzugte Ausgangsstoffe für die Reduktion sind Verbindungen entsprechend der Formel I, die aber an Stelle eines Cyclohexanringes einen Cyclohexenring oder Cyclohexanonring und/oder an Stelle einer -CH2CH2-Gruppe eine -CH=CH-Gruppe und/oder an Stelle einer -CH2-Gruppe eine -CO-Gruppe und/oder an Stelle eine H-Atoms eine freie oder eine funktionell (z. B. in Form ihres p-Toluolsulfonats) abgewandelte OH-Gruppe enthalten.As reducible groups are preferably carbonyl groups, in particular keto groups, further z. B. free or esterified hydroxyl groups or aromatic halogen atoms. Preferred starting materials for the reduction are compounds corresponding to the formula I, but instead of a cyclohexane ring a cyclohexene ring or cyclohexanone ring and / or instead of a -CH 2 CH 2 group a -CH = CH group and / or instead of a -CH 2 group contain a -CO group and / or instead of an H atom a free or a functionally modified (e.g. in the form of its p-toluenesulfonate) OH group.

Die Reduktion kann z. B. erfolgen durch katalytische Hydrierung bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drucken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (z. B. PtO2, PdO), auf einem Träger (z. B. Pd auf Kohle, Calciumcarbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können.The reduction can e.g. B. done by catalytic hydrogenation at temperatures between about 0 ° and about 200 ° and pressures between about 1 and 200 bar in an inert solvent, for. B. an alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol, an ether such as tetrahydrofuran (THF) or dioxane, an ester such as ethyl acetate, a carboxylic acid such as acetic acid or a hydrocarbon such as cyclohexane. Suitable catalysts are suitably noble metals such as Pt or Pd, which can be used in the form of oxides (e.g. PtO 2 , PdO), on a support (e.g. Pd on carbon, calcium carbonate or strontium carbonate) or in finely divided form .

Ketone können auch nach den Methoden von Clemmensen (mit Zink, amalgamiertem Zink oder Zinn und Salzsäure, zweckmäßig in wäßrig­ alkoholischer Lösung oder in heterogener Phase mit Wasser/Toluol bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 120°) oder Wolff-Kishner (mit Hydrazin, zweckmäßig in Gegenwart von Alkali wie KOH oder NaOH in einem hochsiedenden Lösungsmittel wie Diethylenglykol oder Triethylen­ glykol bei Temperaturen zwischen etwa 100 und 200°) zu den entspre­ chenden Verbindungen der Formel I, die Alkylgruppen und/oder -CH2CH2-Brücken enthalten, reduziert werden.Ketones can also by the methods of Clemmensen (with zinc, amalgamated zinc or tin and hydrochloric acid, expediently in aqueous alcoholic solution or in a heterogeneous phase with water / toluene at temperatures between about 80 and 120 °) or Wolff-Kishner (with hydrazine, expedient in the presence of alkali such as KOH or NaOH in a high-boiling solvent such as diethylene glycol or triethylene glycol at temperatures between about 100 and 200 °) to the corresponding compounds of formula I, which contain alkyl groups and / or -CH 2 CH 2 bridges will.

Weiterhin sind Reduktionen mit komplexen Hydriden möglich. Beispiels­ weise können Arylsulfonyloxygruppen mit LiAlH4 reduktiv entfernt werden, insbesondere p-Toluolsulfonyloxymethylgruppen zu Methylgruppen redu­ ziert werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether oder THF bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 100°. Doppelbindungen können mit NaBH4 oder Tributylzinnhydrid in Methanol hydriert werden.Reductions with complex hydrides are also possible. For example, arylsulfonyloxy groups can be removed reductively with LiAlH 4 , in particular p-toluenesulfonyloxymethyl groups can be reduced to methyl groups, expediently in an inert solvent such as diethyl ether or THF at temperatures between about 0 and 100 °. Double bonds can be hydrogenated with NaBH 4 or tributyltin hydride in methanol.

Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.The starting materials are either known or can be made in analogy be made to known compounds.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz beson­ ders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfin­ dungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan­ carbonsäure-phenyl- oder cyclohexylester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclo­ hexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexyl-phenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclo­ hexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexyl­ pyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyl­ dioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4- phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2- cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzyl­ phenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylen­ gruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid-crystalline media according to the invention preferably contain in addition to one or more compounds according to the invention as further Components 2 to 40, especially 4 to 30 components. Very special more preferably, these media contain one or more inventions compounds according to the invention 7 to 25 components. These others Components are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular Substances from the classes of azoxybenzenes, benzylidene anilines, Biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexane phenyl or cyclohexyl carboxylate, phenyl or cyclohexyl ester of cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl ester of cyclo hexylcyclohexane carboxylic acid, cyclohexyl phenyl ester of benzoic acid,  cyclohexane carboxylic acid or cyclohexylcyclohexane carboxylic acid, Phenylcyclohexanes, cyclohexylbiphenyls, phenylcyclohexylcyclohexanes, Cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexylcyclohexenes, 1,4-bis-cyclo hexylbenzenes, 4,4'-bis-cyclohexylbiphenyls, phenyl- or cyclohexyl pyrimidines, phenyl- or cyclohexylpyridines, phenyl- or cyclohexyl dioxanes, phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethanes, 1,2-dicyclohexylethane, 1-phenyl-2-cyclohexylethane, 1-cyclohexyl-2- (4- phenyl-cyclohexyl) -ethane, 1-cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-phenyl-2- cyclohexyl-phenylethane, optionally halogenated stilbene, benzyl phenyl ether, tolanes and substituted cinnamic acids. The 1,4-phenylene Groups in these compounds can also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
The most important compounds which are suitable as further constituents of media according to the invention can be characterized by the formulas 1, 2, 3, 4 and 5:

R'-L-E-R'' 1
R'-LE-R '' 1

R'-L-COO-E-R'' 2
R'-L-COO-E-R '' 2

R'-L-OOC-E-R'' 3
R'-L-OOC-E-R '' 3

R'-L-CH2CH2-E-R'' 4
R'-L-CH 2 CH 2 -E-R "4

R'-L-C∼C-E-R'' 5.R'-L-C∼C-E-R '' 5.

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder ver­ schieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2-5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclo­ hexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.In formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E mean the same or ver can be different, each independently a bivalent Balance from the from -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr- -Dio-, -G-Phe- and -G-Cyc- as well as their mirror images formed group, where Phe is unsubstituted or fluorine-substituted 1,4-phenylene, Cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexylene, pyr pyrimidine-2-5-diyl or pyridine-2,5-diyl, dio 1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-cyclo hexyl) ethyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl mean.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vor­ zugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfin­ dungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenen­ falls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.One of the radicals L and E is preferably Cyc, Phe or Pyr. E is in front preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. Preferably contain the inventions media according to the invention selected one or more components the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein L and E are selected  are from the group Cyc, Phe and Pyr and simultaneously one or more Components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which one of the radicals L and E is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the rest of the rest is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and given if one or more components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which the radicals L and E are selected from the group -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-.

R' und R'' bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoff­ atomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R'' vonein­ ander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.R 'and R' 'in a smaller subset of the compounds of the Formulas 1, 2, 3, 4 and 5 each independently of the other alkyl, alkenyl, Alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy with up to 8 carbon atoms. This smaller subgroup is called Group A below and the compounds are represented by sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a designated. For most of these compounds, R 'and R' 'are the same others different, one of these radicals mostly alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)i CH3-(k+l) FkCll, wobei i 0 oder 1 und k und l 1, 2 oder 3 sind; die Ver­ bindungen, in denen R'' diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Ver­ bindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R'' die Bedeu­ tung -F, -Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 oder -OCF3 hat.In another smaller subgroup, referred to as group B, of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, R '' is -F, -Cl, -NCS or - (O) i CH 3- (k + l) F k Cl l , where i is 0 or 1 and k and l are 1, 2 or 3; the compounds in which R '' has this meaning are designated by the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b. Those compounds of partial formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b in which R ″ has the meaning -F, -Cl, -NCS, -CF 3 , -OCHF 2 or -OCF 3 are particularly preferred.

In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.In the compounds of sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b, R 'has the at the compounds of the sub-formulas 1a-5a and meaning preferably alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.In a further smaller subgroup of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 means R '' -CN; this subgroup is hereinafter referred to as Group C designated and the compounds of this subgroup described accordingly with sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c. In the Compounds of the sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c have R 'those in the  Compounds of sub-formulas 1a-5a given meaning and is preferably alkyl, alkoxy or alkenyl.

Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.In addition to the preferred compounds of groups A, B and C are also other compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 with other variants of the proposed substituents in use. All of these substances are obtainable according to methods known from the literature or in analogy.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbin­ dungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise:
Gruppe A: 0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
Gruppe C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungs­ gemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5%-90% und insbesondere 10% bis 90% beträgt.In addition to the compounds of the formula I according to the invention, the media according to the invention preferably contain one or more compounds which are selected from group A and / or group B and / or group C. The mass fractions of the compounds from these groups in the media according to the invention are preferably:
Group A: 0 to 90%, preferably 20 to 90%, in particular 30 to 90%
Group B: 0 to 80%, preferably 10 to 80%, in particular 10 to 65%
Group C: 0 to 80%, preferably 5 to 80%, in particular 5 to 50%
wherein the sum of the mass fractions of the compounds from groups A and / or B and / or C contained in the respective media according to the invention is preferably 5% -90% and in particular 10% to 90%.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% der erfindungsgemäßen Verbin­ dungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen. The media according to the invention preferably contain 1 to 40%, particularly preferably 5 to 30% of the verb according to the invention fertilize. Media containing more than 40% are also preferred. in particular 45 to 90% of compounds according to the invention. The Media preferably contain three, four or five according to the invention Links.  

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweck­ mäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeige­ elementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.The media according to the invention are produced in a manner which is customary per se Wise. As a rule, the components are dissolved into one another, for this purpose moderate at elevated temperature. With suitable additives, the liquid crystalline phases are modified according to the invention so that it in all types of liquid crystal display that have become known elements can be used. Such additives are Known to those skilled in the art and described in detail in the literature (H. Kelker / R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). For example, pleochroic dyes can be used for production colored guest host systems or substances to change the dielectric anisotropy, viscosity and / or orientation of the nematic phases are added.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichts­ prozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt Klp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, Sm = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstempe­ raturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm 20°C) und Δε die dielektrische Anisotropie (1 kHz, 20°C). Die Viskosität (mm2/sec) wurde bei 20°C bestimmt.The following examples are intended to illustrate the invention without limiting it. Percentages above and below mean percentages by weight. All temperatures are given in degrees Celsius. Mp. Means melting point Klp. = Clearing point. Furthermore, K = crystalline state, N = nematic phase, Sm = smectic phase and I = isotropic phase. The information between these symbols represents the transition temperatures. Δn means optical anisotropy (589 nm 20 ° C) and Δε the dielectric anisotropy (1 kHz, 20 ° C). The viscosity (mm 2 / sec) was determined at 20 ° C.

"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, Diethylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destil­ lation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromato­ graphie."Normal work-up" means: if necessary, water is added, extracted with methylene chloride, diethyl ether or toluene, separates, dries the organic phase, evaporates and purifies the product by distillation lation under reduced pressure or crystallization and / or chromato graph.

Folgende Abkürzungen werden verwendet:
THF: Tetrahydrofuran
KOtBu: Kalium-tert.-butylat
RT: Raumtemperatur
MTB-Ether: Methyl-tert.-butyletherThe following abbreviations are used:
THF: tetrahydrofuran
KOtBu: Potassium tert-butoxide
RT: room temperature
MTB ether: methyl tert-butyl ether

Beispiel 1example 1

Ein Gemisch aus trans-4-Pentylcyclohexylcarbonsäure, 2,6-Difluor-4- hydroxyphenylschwefelpentafluorid und Methylenchlorid wird mit einem Gemisch aus Dicyclohexylcarbodiimid und Methylenchlorid versetzt und 6 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 2,6- Difluor-4-(trans-4-Pentylcyclohexylcarbonyloxy)phenylschwefelpenta­ fluorid.A mixture of trans-4-pentylcyclohexylcarboxylic acid, 2,6-difluoro-4- hydroxyphenyl sulfur pentafluoride and methylene chloride are mixed with a Mixture of dicyclohexylcarbodiimide and methylene chloride is added and 6 Heated to boiling for hours. After the usual work-up, 2.6- Difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexylcarbonyloxy) phenyl sulfur penta fluoride.

Beispiel 2Example 2

Ein Gemisch aus 4-Brommagnesium-2,6-difluorphenylschwefelpentafluorid und THF wird tropfenweise mit einem Gemisch aus 4-Propylcyclohexanon in THF versetzt. Nach Zugabe von halbkonzentrierter Salzsäure, Abtrennen der festen Bestandteile, Abtrennen der wäßrigen Phase und Einengen wird der verbleibende Rückstand in Toluol gelöst, mit p-Toluolsulfonsäure versetzt und 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 4-(Propylcyclohex-1-enyl)-2,6- difluorphenylschwefelpentafluorid. Durch anschließende Hydrierung an Palladium auf Aktivkohle bei Raumtemperatur unter Normaldruck, Entfernung des Lösungsmittels und üblicher Aufarbeitung erhält man 4-(Propylcyclohexyl)2,6-difluorphenylschwefelpentafluorid.A mixture of 4-bromagnesium-2,6-difluorophenyl sulfur pentafluoride and THF is added dropwise with a mixture of 4-propylcyclohexanone put in THF. After adding half-concentrated hydrochloric acid, Separation of the solid components, separation of the aqueous phase and Concentrate the remaining residue in toluene, with p-Toluenesulfonic acid was added and the mixture was heated to boiling for 3 hours. After usual work-up gives 4- (propylcyclohex-1-enyl) -2,6- difluorophenyl sulfur pentafluoride. By subsequent hydrogenation Palladium on activated carbon at room temperature under normal pressure, Removal of the solvent and customary work-up are obtained 4- (propylcyclohexyl) 2,6-difluorophenyl sulfur pentafluoride.

Beispiel 3Example 3

4-(4-trans-Pentylcyclohexyl)phenylschwefelpentafluorid (erhältlich nach DE 37 21 268) wird bei erhöhtem Wasserstoffdruck und unter erhöhter Temperatur an Palladium auf Aktivkohle bis zur Sättigung hydriert. Nach üblicher Aufarbeitung wird trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexyl­ schwefelpentafluorid erhalten. 4- (4-trans-pentylcyclohexyl) phenyl sulfur pentafluoride (available from DE 37 21 268) is used with increased hydrogen pressure and under increased Temperature of palladium on activated carbon is hydrogenated to saturation. After The usual workup is trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexyl obtained sulfur pentafluoride.  

Analog werden aus den entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten:Analogously, the corresponding preliminary stages become the following Compounds according to the invention receive:

Beispiel 4-40Example 4-40

Beispiel 41-56Example 41-56

Beispiel 57-74Example 57-74

Claims (9)

1. Schwefelpentafluorid-Derivate der Formel
R1-(A1-Z)n-A-SF5 I
worin
R1 H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1-12 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2-12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,-CO-,
-CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O­ ersetzt sein können,
A1
a) trans-Cyclohexan-1,4-diylrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
c) Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Pipe­ ridin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin- 2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
d) Cyclohexen-1,4-diyl
wobei die Reste a), b), und d) durch CN, Cl oder F substitu­ iert sein können,
L1, L2, L3 H oder F,
Z jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -O-, -O-CH2, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C∼C-, eine Einfach­ bindung,
oder (CF2)v,
u 1, 2 oder 3
v 2, 3 oder 4 und
n 1, 2 oder 3
bedeutet,
mit der Maßgabe, daß Verbindungen der Formel I, worin mindestens zwei der drei Gruppen L1, L2 und L3 H bedeuten und gleichzeitig keine der Gruppen Z die Bedeutung
oder (CF2)v annimmt,
ausgeschlossen sind.1. Sulfur pentafluoride derivatives of the formula
R 1 - (A 1 -Z) n -A-SF 5 I
wherein
R 1 H, an unsubstituted, an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms or simply substituted by halogen or CN 3 or an alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, one or more non-adjacent CH in these radicals 2 groups each independently of one another by -O-, -S -, - CO-,
-CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O can be replaced,
A 1
a) trans-cyclohexane-1,4-diyl radical, in which one or more non-adjacent CH 2 groups can also be replaced by -O- and / or -S-,
b) 1,4-phenylene radical, in which one or two CH groups can also be replaced by N,
c) residue from the group 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene, pipidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2, 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl,
d) cyclohexene-1,4-diyl
where the radicals a), b) and d) can be substituted by CN, Cl or F,
L 1 , L 2 , L 3 H or F,
Z each independently of one another -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2 , -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -C∼C- , a simple tie,
or (CF 2 ) v ,
u 1, 2 or 3
v 2, 3 or 4 and
n 1, 2 or 3
means
with the proviso that compounds of the formula I in which at least two of the three groups L 1 , L 2 and L 3 are H and at the same time none of the groups Z are
or (CF 2 ) v ,
excluded are. 2. Schwefelpentafluorid-Derivate nach Anspruch 1 der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß R1 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen bedeutet. 2. sulfur pentafluoride derivatives according to claim 1 of the formula I, characterized in that R 1 denotes straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 C atoms or alkenyl or alkenyloxy having 2 to 10 C atoms. 3. Schwefelpentafluorid-Derivate nach Anspruch 1 oder 2 der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß R1 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen bedeutet und A1 die Bedeutung
aufweist.3. sulfur pentafluoride derivatives according to claim 1 or 2 of formula I, characterized in that R 1 is straight-chain alkyl or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms or alkenyl or alkenyloxy having 2 to 10 carbon atoms and A 1 is the meaning
having. 4. Schwefelpentafluorid-Derivate nach Anspruch 1 bis 3, der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste Z -CH2CH2-, -CH=CH-, -C∼C-, -CF2CF2-, -CF=CF- oder eine Einfachbindung bedeuten.4. sulfur pentafluoride derivatives according to claim 1 to 3, of formula I, characterized in that the radicals Z -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -C∼C-, -CF 2 CF 2 -, -CF = CF or a single bond. 5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel Id:
worin R1, A1 und n die oben angegebene Bedeutung aufweisen und
Z1 -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -O-, -O-CH2, -CH2CH2-, eine Einfachbindung, (CHFCHF)u- oder (CF2)v,
u 1, 2 oder 3
v 2, 3 oder 4
bedeutet,
durch Hydrierung der Verbindungen der Formel Ie:
worin R1, A1 Z und n die oben angegebenen Bedeutung aufweisen.5. Process for the preparation of the compounds of formula Id:
wherein R 1 , A 1 and n have the meaning given above and
Z 1 -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 O-, -O-, -O-CH 2 , -CH 2 CH 2 -, a single bond, (CHFCHF) u - or (CF 2 ) v ,
u 1, 2 or 3
v 2, 3 or 4
means
by hydrogenation of the compounds of the formula Ie:
wherein R 1 , A 1 Z and n have the meaning given above. 6. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 bis 4 als Komponenten flüssigkristalliner Medien.6. Use of compounds of formula I according to claim 1 to 4 as components of liquid crystalline media. 7. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel I enthält.7. Liquid-crystalline medium with at least two liquid-crystalline ones Components, characterized in that there is at least one Contains compound of formula I. 8. Flüssigkristall-Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 7 enthält.8. Liquid crystal display element, characterized in that it is a contains liquid-crystalline medium according to claim 7. 9. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 7 enthält.9. Electro-optical display element, characterized in that it as a dielectric, a liquid-crystalline medium according to claim 7 contains.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213337A1 (en) * 2000-12-06 2002-06-12 MERCK PATENT GmbH Liquid crystalline medium and liquid crystal display
JP2002212163A (en) * 2001-01-24 2002-07-31 Seimi Chem Co Ltd Pentafluorinated sulfur compound and liquid crystal composition containing the compound
US6479645B1 (en) 2002-03-22 2002-11-12 Air Products And Chemicals, Inc. Sulfurpentafluoride compounds and methods for making and using same
EP1310474A1 (en) * 2001-11-09 2003-05-14 MERCK PATENT GmbH Fluorinated biphenyl compounds and their use in liquid crystal compositions
US6620468B2 (en) * 2000-08-11 2003-09-16 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Dioxane derivatives, and liquid-crystalline medium
US6630210B2 (en) * 2000-06-28 2003-10-07 Merck Gmbh Pentafluorosulfuranylbenzene derivatives
US6870068B1 (en) 2003-11-14 2005-03-22 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of pentafluorosulfuranyl substituted alkanes
WO2005047240A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-26 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluoride sulfanyl-benzenes, method for the production thereof and the use thereof in the form of valuable synthesis intermediate stages
WO2006027129A1 (en) * 2004-09-11 2006-03-16 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluorosulfanyl benzenes, method for the production thereof and their use as synthesis intermediates
US7078079B2 (en) * 2000-12-07 2006-07-18 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
US7317124B2 (en) 2003-11-13 2008-01-08 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluorosulfanylbenzenes, process for their preparation and their use as valuable synthetic intermediates
WO2009028514A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Ube Industries, Ltd. Method for producing pentafluorosulfanylbenzene compound and novel pentafluorosulfanylbenzene compound
JP2009132718A (en) * 2007-11-30 2009-06-18 Merck Patent Gmbh Polymerizable compound
JP2009280515A (en) * 2008-05-21 2009-12-03 Ube Ind Ltd Heterocyclic oligomer compound having pentafluorosulfanyl group
US20100130790A1 (en) * 2007-03-23 2010-05-27 Im&T Research, Inc. Methods for Producing Fluorinated Phenylsulfur Pentafluorides
US8203003B2 (en) 2009-01-09 2012-06-19 Ube Industries, Ltd. 4-fluoropyrrolidine-2-carbonyl fluoride compounds and their preparative methods
DE102011011858A1 (en) 2010-03-11 2012-10-04 Merck Patent Gmbh New substituted (pentafluorosulfuroxy)tetrafluorosulfurane compounds, useful as components in a liquid-crystalline medium, which is useful for electro-optical purposes, preferably electrooptical LCD
US8653302B2 (en) 2008-09-22 2014-02-18 Ube Industries, Ltd. Processes for preparing poly(pentafluorosulfanyl)aromatic compounds
US8710270B2 (en) 2006-07-28 2014-04-29 Ube Industries, Ltd. Substituted phenylsulfur trifluoride and other like fluorinating agents
US8987516B2 (en) 2007-03-23 2015-03-24 Ube Industries, Ltd. Process for producing arylsulfur pentafluorides
DE102004025808B4 (en) 2003-05-27 2019-07-11 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline compounds
WO2022090109A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
US11581487B2 (en) 2017-04-26 2023-02-14 Oti Lumionics Inc. Patterned conductive coating for surface of an opto-electronic device
US11730012B2 (en) 2019-03-07 2023-08-15 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
US11985841B2 (en) 2020-12-07 2024-05-14 Oti Lumionics Inc. Patterning a conductive deposited layer using a nucleation inhibiting coating and an underlying metallic coating
US12069938B2 (en) 2019-05-08 2024-08-20 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
US12101987B2 (en) 2019-04-18 2024-09-24 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
US12113279B2 (en) 2020-09-22 2024-10-08 Oti Lumionics Inc. Device incorporating an IR signal transmissive region

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3721268A1 (en) * 1987-06-27 1989-01-12 Merck Patent Gmbh ARYL SULFUR PENTAFLUORIDE
DE3906052A1 (en) * 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh Dihalobenzene derivatives

Cited By (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6630210B2 (en) * 2000-06-28 2003-10-07 Merck Gmbh Pentafluorosulfuranylbenzene derivatives
US6620468B2 (en) * 2000-08-11 2003-09-16 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Dioxane derivatives, and liquid-crystalline medium
EP1213337A1 (en) * 2000-12-06 2002-06-12 MERCK PATENT GmbH Liquid crystalline medium and liquid crystal display
US7078079B2 (en) * 2000-12-07 2006-07-18 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
JP2002212163A (en) * 2001-01-24 2002-07-31 Seimi Chem Co Ltd Pentafluorinated sulfur compound and liquid crystal composition containing the compound
JP4723162B2 (en) * 2001-11-09 2011-07-13 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Liquid crystal media
JP2003201477A (en) * 2001-11-09 2003-07-18 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium
EP1310474A1 (en) * 2001-11-09 2003-05-14 MERCK PATENT GmbH Fluorinated biphenyl compounds and their use in liquid crystal compositions
KR100851079B1 (en) * 2001-11-09 2008-08-08 메르크 파텐트 게엠베하 Liquid-crystalline medium
US7033652B2 (en) * 2001-11-09 2006-04-25 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
EP1746079A2 (en) * 2001-11-09 2007-01-24 Merck Patent GmbH Fluorinated biphenyl compounds for use in liquid crystal compositions
EP1746079A3 (en) * 2001-11-09 2007-02-07 Merck Patent GmbH Fluorinated biphenyl compounds for use in liquid crystal compositions
EP1346996A1 (en) * 2002-03-22 2003-09-24 Air Products And Chemicals, Inc. Sulfurpentafluoride compounds and methods for making and using the same
JP2007314546A (en) * 2002-03-22 2007-12-06 Air Products & Chemicals Inc Sulfur pentafluoride compound, and its manufacturing method and utilization
US6479645B1 (en) 2002-03-22 2002-11-12 Air Products And Chemicals, Inc. Sulfurpentafluoride compounds and methods for making and using same
DE102004025808B4 (en) 2003-05-27 2019-07-11 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline compounds
US7317124B2 (en) 2003-11-13 2008-01-08 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluorosulfanylbenzenes, process for their preparation and their use as valuable synthetic intermediates
WO2005047240A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-26 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluoride sulfanyl-benzenes, method for the production thereof and the use thereof in the form of valuable synthesis intermediate stages
US7932416B2 (en) 2003-11-13 2011-04-26 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluorosulfanylbenzenes, process for their preparation and their use as valuable synthetic intermediates
US6870068B1 (en) 2003-11-14 2005-03-22 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of pentafluorosulfuranyl substituted alkanes
US7763661B2 (en) 2004-09-11 2010-07-27 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluorosulfanyl benzenes, method for the production thereof and their use as synthesis intermediates
WO2006027129A1 (en) * 2004-09-11 2006-03-16 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluorosulfanyl benzenes, method for the production thereof and their use as synthesis intermediates
US8710270B2 (en) 2006-07-28 2014-04-29 Ube Industries, Ltd. Substituted phenylsulfur trifluoride and other like fluorinating agents
US9365471B2 (en) 2006-07-28 2016-06-14 Ube Industries, Ltd. Substituted phenylsulfur trifluoride and other like fluorinating agents
US8987516B2 (en) 2007-03-23 2015-03-24 Ube Industries, Ltd. Process for producing arylsulfur pentafluorides
US8399720B2 (en) * 2007-03-23 2013-03-19 Ube Industries, Ltd. Methods for producing fluorinated phenylsulfur pentafluorides
US20100130790A1 (en) * 2007-03-23 2010-05-27 Im&T Research, Inc. Methods for Producing Fluorinated Phenylsulfur Pentafluorides
WO2009028514A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Ube Industries, Ltd. Method for producing pentafluorosulfanylbenzene compound and novel pentafluorosulfanylbenzene compound
JP5418226B2 (en) * 2007-08-28 2014-02-19 宇部興産株式会社 Method for producing pentafluorosulfanylbenzene compound and novel pentafluorosulfanylbenzene compound
JP2009132718A (en) * 2007-11-30 2009-06-18 Merck Patent Gmbh Polymerizable compound
JP2009280515A (en) * 2008-05-21 2009-12-03 Ube Ind Ltd Heterocyclic oligomer compound having pentafluorosulfanyl group
US8653302B2 (en) 2008-09-22 2014-02-18 Ube Industries, Ltd. Processes for preparing poly(pentafluorosulfanyl)aromatic compounds
US8203003B2 (en) 2009-01-09 2012-06-19 Ube Industries, Ltd. 4-fluoropyrrolidine-2-carbonyl fluoride compounds and their preparative methods
DE102011011858A1 (en) 2010-03-11 2012-10-04 Merck Patent Gmbh New substituted (pentafluorosulfuroxy)tetrafluorosulfurane compounds, useful as components in a liquid-crystalline medium, which is useful for electro-optical purposes, preferably electrooptical LCD
US11581487B2 (en) 2017-04-26 2023-02-14 Oti Lumionics Inc. Patterned conductive coating for surface of an opto-electronic device
US12069939B2 (en) 2017-04-26 2024-08-20 Oti Lumionics Inc. Method for patterning a coating on a surface and device including a patterned coating
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
US11730012B2 (en) 2019-03-07 2023-08-15 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
US12101987B2 (en) 2019-04-18 2024-09-24 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
US12069938B2 (en) 2019-05-08 2024-08-20 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
US12113279B2 (en) 2020-09-22 2024-10-08 Oti Lumionics Inc. Device incorporating an IR signal transmissive region
WO2022090109A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
CN116490591A (en) * 2020-10-28 2023-07-25 默克专利股份有限公司 Aromatic isothiocyanates
US11985841B2 (en) 2020-12-07 2024-05-14 Oti Lumionics Inc. Patterning a conductive deposited layer using a nucleation inhibiting coating and an underlying metallic coating

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DE19748109B4 (en) 2006-09-07

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