DE19855079A1 - Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel - Google Patents

Abstract

Diese Erfindung betrifft pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel, die als Pflegewirkstoff mindestens ein carboxylgruppenhaltiges Oligomeres mit verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten C¶6¶- bis C¶36¶-Kohlenwasserstoffseitenketten und einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 500 bis 20000 g/mol enthalten, sowie deren Verwendung. Derartige Haarbehandlungsmittel zeichnen sich durch besondere Milde und exzellente Pflegewirkung für die Haare aus.

Description

Die Erfindung betrifft pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel, die als Pflegewirkstoffe mindestens ein carboxylgruppenhaltiges Oligomer enthalten, sowie deren Verwendung.

Tensidhaltige Zubereitungen, die zur Reinigung und Pflege der Haare verwendet werden, können den Nachteil aufweisen, daß sie zu einer starken Entfettung der Haut und/oder zu einer unerwünschten Quellung der Keratinschicht führen. Die Haut wird dann in einen trockenen, spröden oder rauhen Zustand versetzt, was ein unangenehmes Hautgefühl verursacht. Weiterhin können die Haare in ihrer Struktur auch negativ beeinflußt werden, wenn Mittel zur Färbung oder Wellung der Haare angewendet werden, die oxidative Wirkstoffe wie Wasserstoffperoxid oder reduktive Wirkstoffe wie Thioglykolsäure ent­ halten. Dies alles führt zu einer verschlechterten Naßkämmbarkeit oder auch zu einem nicht zufriedenstellenden Griff. Den Tenside enthaltenden Haarbehandlungsmitteln werden daher Pflegekomponenten, meist quaternierte Polymere, zugesetzt. Der Einsatz dieser quaternierten Polymeren kann aber noch nicht voll zufriedenstellen, da das Haar, insbesondere bei trockener Luft, eine ungünstige elektrostatische Aufladung beim Frisieren zeigen kann. Außerdem neigen bei längerer Lagerung die Formulierungen mit quaternierten Polymeren zum Verdicken, was vor allem bei Haarfärbecremes als störend empfunden wird. Daher wurden auch Ölsäureseifen in Kombination mit Fettalkoholen als Pflegekomponenten in Haarfärbemittel vorgeschlagen. Aber auch diese Mischung ist nicht voll zufriedenstellend, da die Seifen mit hartem Wasser unerwünschte unlösliche Kalkseifen bilden. Weiterhin werden hohe Mengen an niederen Alkoholen zur Verbesserung der rheologischen Eigenschaften benötigt, was aber im Hinblick auf die Hautverträglichkeit unerwünscht ist. Übliche Haarpflegemittel enthalten daher zumeist aus Kombinationen von quaternären Ammoniumverbindungen mit Fettalkoholen und anderen lipophilen Bestandteilen. Obwohl derartige Kombinationen im Hinblick auf die Pflegewirkung des Haares hochwirksam sind, können sie in Einzelfällen doch zu Irritationen, insbesondere der Schleimhäute, führen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollten die oben geschilderten Nachteile überwunden werden.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Oligomere mit lipophilen Seitenketten sowie Carboxylgruppen eine gute Pflegewirkung für keratinische Fasern und die Haut aufweisen. Außerdem kann in vielen Fällen auf den Zusatz von weiteren Emulgatoren verzichtet werden.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel, die als Pflegewirkstoff mindestens ein carboxylgruppenhaltiges Oligomer mit verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₃₆- Kohlenwasserstoffseitenketten und einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 500 bis 20 000 g/mol enthalten.

Es kann bevorzugt sein, daß die verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffseitenketten 8 bis 18 C-Atome aufweisen. Erfindungsgemäß als besonders wirksam haben sich Oligomere mit unverzweigten Seitenketten erwiesen.

Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß die Oligomeren ein Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 500 bis 10 000 g/mol, insbesondere von 800 bis 5000 g/mol, aufweisen.

In einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem carboxylgruppenhaltigem Oligomeren um Copolymerisationsprodukte von Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und/oder Maleinsäure mit einem C₈- bis C₁₈-Ester einer dieser Säuren.

Unter einem C₈- bis C₁₈-Ester sind erfindungsgemäß Ester aus den entsprechenden Säuren mit einem C₈- bis C₁₈-Alkohol zu verstehen.

Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit einem C₈- bis C₁₈-Acrylsäureester und/oder einem C₈- bis C₁₈-Methacrylsäureester. Bei der Herstellung dieser Copolymerisate werden Ester und Säure vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis eingesetzt, daß auf 6 Teile Säure mindestens 4 Teile Ester kommen. Besonders bevorzugt sind weiterhin Copolymerisate, deren Esteranteil derart gewählt ist, daß sie bei pH-Werten oberhalb von 7,5 noch wasserlöslich oder zumindestens wasserdispergierbar sind.

Ganz besonders bevorzugt ist ein Oligomer aus 50 Gew.-% Heptadecylacrylat und 50 Gew.-% Acrylsäure sowie ein Oligomer aus 80 Gew.-% Tridecylmethacrylat und 20 Gew.-% Acrylsäure.

In den erfindungsgemaßen Oligomeren können in einer untergeordneten Menge weitere Comonomere, beispielsweise kürzerkettige Ester der Acryl- und Methacrylsäure sowie Styrol, eingebaut sein, ohne daß die pflegenden Eigenschaften dadurch vermindert werden. Die Herstellung der erfindungsgemaßen Oligomeren erfolgt anhand von üblichen Polymerisationstechniken.

In einer zweiten Ausführungsform kann das carboxylgruppenhaltige Oligomer erfindungsgemaß ein Kondensationsprodukt eines Derivates einer C₆- bis C₃₆-Alkylbernsteinsäure oder einer C₆- bis C₃₆-Alkenylbernsteinsäure mit einer Carbonsäure mit mindestens zwei Hydroxygruppen sein.

Ahnliche Verbindungen wurden bereits in der WO96/25384 als Solubilisatoren, Emulgatoren und/oder waschaktive Substanzen in kosmetischen Zusammensetzungen sowie Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben. Die dort offenbarten Alk(en)yldicarbonsäurenbisester werden durch Veresterung von Dicarbonsäuren mit Polyalkoholen erhalten. Diese Substanzen lassen aber hinsichtlich ihrer pflegenden Eigenschaften noch Wünsche offen.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Reaktionsprodukte von C₈- bis C₁₈-Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren. Eine erfindungsgemaß bevorzugte Säure mit 2 Hydroxygruppen ist die 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionsäure. Zur Herstellung derartiger Produkte sei an dieser Stelle auf das Synthesebeispiel verwiesen.

Die erfindungswesentlichen Carboxylgruppen können in Abhängigkeit des pH-Werts in protonierter oder in der Salzform vorliegen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die protonierte Form der carboxylgruppenhaltigen Oligomere als auch auf deren Salze. Erfindungsgemäß geeignete Kationen sind zum Beispiel die Alkalikationen, die Erdalkalikationen sowie das Ammoniumkation.

In einer weiteren Ausführungsform kann die Pflegewirkung der erfindungsgemäßen Mittel noch weiter gesteigert werden, wenn als Pflegewirkstoffe eine Mischung aus

• (A) mindestens einem carboxylgruppenhaltigen Oligomeren mit verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₃₆- Kohlenwasserstoffseitenketten und einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 500 bis 20 000 g/mol und
• (B) mindestens einem wasserunlöslichen Öl, Fett oder Wachs eingesetzt wird.

Diese erfindungsgemaßen Mittel enthalten in ihrer pflegenden Mischung als weiteren zwin­ genden Bestandteil mindestens ein wasserunlösliches Öl, Fett oder Wachs. Als wasserunlöslich im Sinne der Anmeldung sind solche Stoffe zu verstehen, deren Löslichkeit in Wasser bei 20°C 1 g/l oder weniger beträgt. Stoffe mit einer Löslichkeit von 0,1 g/l und weniger sind bevorzugt.

Als wasserunlösliche Wachse, Fette und Öle kommen beispielsweise natürliche Fette und Öle, Mono-, Di- und Triglyceride von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren, Ethylenglykolester von Fettsäuren, Fettsäuren, niedrig ethoxylierte Fettsäuren, Fettalkohole, niedrig ethoxylierte Fettalkohole, Cholesterin und niedrig ethoxylierte Cholesterine, aber auch synthetische Produkte wie beispielsweise Polydialkyl- oder Polyalkylphenylsiloxane in Betracht. Unter niedrig ethoxylierten Verbindungen sind erfindungsgemäß solche mit einem Ethoxylierungsgrad kleiner als 5 zu verstehen.

Als besonders wirksam haben sich Fettsäuren, niedrig ethoxylierte Fettsäuren, Fettalkohole und niedrig ethoxylierte Fettalkohole erwiesen. Als Komponente (B) können auch entsprechende Mischungen verwendet werden.

Als Fettsäure eignen sich insbesondere Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen und deren Mi­ schungen. Geeignete Fettsäuren sind vor allem die gesättigten Fettsäuren, ausgewählt aus der von Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin- und Behensäure gebildeten Gruppe. Insbesondere geeignet sind Laurin-, Myristin- und Isostearinsäure.

Besonders gute pflegende Eigenschaften im Sinne der Erfindung zeigen Mischungen mit Fettalkoholen, insbesondere mit 6 bis 22 C-Atomen. Geeignete Fettalkohole sind gesättigte Fettalkohole wie Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Ara­ chidyl- und Behenylalkohol sowie deren Mischungen.

Weitere Beispiele für Komponenten (B) sind Talgfettalkohol, Kokosfettalkohol, Oleylalkohol, Jojobaöl, Paraffinöl und Polydimethylsiloxane.

Langkettige Fettalkohole wie Cetylalkohol und Stearylalkohol, deren Mischungen sowie natürliche Fettalkoholmischungen mit einem hohen Gehalt an diesen Komponenten sind ebenfalls bevorzugte Komponenten (B).

Das Verhältnis, in dem die Komponenten (A) und (B) in den erfindungsgemaßen Mitteln vorliegen, kann in weiten Bereichen variieren. Besonders gute pflegende Eigenschaften können erzielt werden, wenn die Komponenten (A) zu den Komponenten (B) im Gewichtsverhältnis 20 : 1 bis 1 : 10 vorliegen.

Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft wäßrige pflegende Hautbehand­ lungsmittel, die als Pflegewirkstoffe die oben beschriebene Mischung enthalten. Wäßrige pflegende Hautbehandlungsmittel sind beispielsweise Hand- und Körperwaschlotionen, Duschbäder, Schaumbäder sowie abspülbare Hautpflegeemulsionen. In derartigen wäßrigen Hautbehandlungsmitteln ist die oben beschriebene Pflegemischung vorzugsweise in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Hautbehandlungsmittel, enthalten.

Weitere Bestandteile können je nach Anwendungsgebiet anionische, kationische, nichtiono­ gene oder ampholytische Tenside, Duftstoffe, ätherische Öle, antimikrobielle Stoffe und Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Komplexbildner, Trübungs- und Perlglanzmittel, pH-Regulatoren und Farbstoffe sein, die in dem Fachmann bekannten Mengen eingesetzt werden. Besonders gute pflegende Eigenschaften und ein besonders angenehmes Hautgefühl werden erreicht, wenn der pH-Wert der wäßrigen Hautbehandlungsmittel unter dem Wert 9, insbesondere zwischen 4 und 7, liegt. Dies kann auf übliche Weise durch Zugabe von entsprechenden pH-Stellmitteln wie Triethanolamin oder Zitronensäure ge­ schehen.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft pflegende Haar­ behandlungsmittel und umfaßt sowohl Mittel, die auf dem Haar verbleiben, als auch solche Mittel, die nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis Minuten wieder ausgespült werden. Beispiele für erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind Shampoos, Spülungen, Kuren, Konditioniermittel, Tönungsmittel, Färbemittel, Dauerwellmittel, Fi­ xiermittel und Fönwellen. In diesen Haarbehandlungsmittel sind die Pflegemischungen in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Haarbehandlungsmittel, enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können beispielsweise als wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösungen, Cremes, Gele oder Emulsionen formuliert sein. Im einfachsten Falle genügt eine Lösung der obligatorischen Komponenten gemäß Patentanspruch in Wasser oder wäßrigem Alkohol als Träger. Es kommen jedoch alle kosmetischen Träger in ihrer typischen Zusammensetzung für bekannte Haarpflegemittel für die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination in Frage.

Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C₁-C₄-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen.

Es hat sich gezeigt, daß praktisch unabhängig von der Art des Haarbehandlungsmittels bestimmte weitere Komponenten die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination in ihrer Wirkung besonders vorteilhaft ergänzen.

Eine Klasse von solchen Komponenten stellen die nichtionogenen Tenside dar. Solche Verbindungen sind beispielsweise

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
• - C₁₂-C₂₂-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
• - C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.

Bei diesen Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den nichtionogenen Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alko­ holate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Alkylpolyglykoside gemäß der Formel RO-(Z)_x, in der R steht für einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z für einen Mono- oder Oligosaccharid und x für eine Zahl von 1,1 bis 5, sind besonders bevorzugte nichtionogene Tenside. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.

Der Alkylrest R enthält 8 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Al­ kylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R

• - im wesentlichen aus C₈- und C₁₀-Alkylgruppen,
• - im wesentlichen aus C₁₂- und C₁₄-Alkylgruppen,
• - im wesentlichen aus C₈- bis C₁₆-Alkylgruppen oder
• - im wesentlichen aus C₁₂- bis C₁₆-Alkylgruppen besteht.

Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuc­ kereinheiten. Alkylglykoside mit x-Werten von 1,3 bis 2 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,4 bis 1,6 beträgt.

Ebenfalls als besonders vorteilhaft haben sich Haarbehandlungsmittel erwiesen, die neben der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination als haarfixierenden Bestandteil Acyllactylate und/oder wasserlösliche Stärke enthalten.

Geeignete Acyllactylate haben die allgemeine Formel (I),

in der R' für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkyl- oder Al­ kenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, X' für Wasserstoff ein Alkali-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Kation oder eine alkalisch reagierende Aminosäure und y für eine Zahl von 1 bis 5 steht.

Acyllactylate, bei denen R' für eine, insbesondere gesättigte, lineare oder methylverzweigte, Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und y für eine Zahl von 1 bis 3, sind besonders bevorzugt.

Solche Acyllactylate sind im Handel unter dem Warenzeichen Pationic® erhältlich.

Ein Natrium-isostearoyllactyllactylat (INCI-Bezeichnung Sodium Isostrearoyl Lactylate), das unter der Bezeichnung Pationic® ISL vertrieben wird, ist ein besonders bevorzugtes Acyllactylat.

Die haarfixierenden Bestandteile sind in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Wirksam im Sinne der Erfindung sind ebenso Haarbehandlungsmittel, die als weitere Komponente aminogruppenhaltige Silikonöle, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilyl­ amodimethicon), Dow Corning 949 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino­ modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Her­ steller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80) enthalten.

Besonders bevorzugt sind hydroxyl-amino-modifizierte Silikone.

Die aminogruppenhaltigen Silikonöle sind in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten.

Eine bevorzugte Ausführungsform sind Haarbehandlungsmittel zum Färben und Tönen von Haaren, die die erfindungsgemäßen Wirkstoffe enthalten.

Solche Mittel enthalten entweder sogenannte "direktziehende" Farbstoffe und/oder Vorprodukte für Oxidationsfarbstoffe.

Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6- ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.

Unter direktziehenden Farbstoffen werden erfindungsgemäß auch Naturfarbstoffe, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, verstanden.

Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.

Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihy­ droxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin.

Als Vorprodukte für Oxidationsfarbstoffe enthalten Haarfärbemittel sogenannte Entwickler- und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate einge­ setzt.

Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluy­ lendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N- Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3- carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetra­ aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxyethylaminomethyl-4-aminophenol, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 4-Amino-3- fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1,3 -Bis(N(2- hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)- phenol sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol.

Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopy­ rimidin und 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re­ sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophe­ nol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazo­ lon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylre­ sorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Dihy­ droxy-3,4-diaminopyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 4-Amino-2-hy­ droxytoluol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 6-Methyl- 1,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol, 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-phenol und 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin.

Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6- methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Färbemittel ohne die Oxidationsmittelzubereitung. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol- Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidations­ mittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen An­ lagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.

Färbungen von besonderer Farbtiefe können erreicht werden, wenn die Haarbehandlungsmittel neben den Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten zusätzlich noch ein Öl des Wiesenschaumkrauts (INCI-Bezeichnung: Meadowfoam Seed Oil) enthält.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Mittel zur dauerhaften Verformung menschlicher Haare.

Eine dauerhafte Haarverformung wird nach den bekannten Dauerwell-Verfahren in der Weise durchgeführt, daß man das Haar mechanisch verformt und die Verformung z. B. durch Aufwickeln auf Haarwickler oder Papilloten festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man das Haar mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz und spült nach einer Einwirkungszeit mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung. In einem zweiten Schritt behandelt man dann das Haar mit der wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels. Nach einer Einwirkungszeit wird auch dieses aus dem Haar ausgespült und das Haar von den mechanischen Verformungshilfsmitteln (Wickler, Papilloten) befreit.

Die wäßrige Zubereitung des Keratinreduktionsmittels ist üblicherweise alkalisch eingestellt, damit das Haar quillt und auf diese Weise ein tiefes Eindringen der keratinreduzierenden Substanz in das Haar ermöglicht wird. Die keratinreduzierende Substanz spaltet einen Teil der Disulfid-Bindungen des Keratins zu -SH-Gruppen, so daß es zu einer Lockerung der Peptidvernetzung und infolge der Spannung des Haares durch die mechanische Verformung zu einer Neuorientierung des Keratingefüges kommt. Unter dem Einfluß des Oxidationsmittels werden erneut Disulfid-Bindungen geknüpft, und auf diese Weise wird das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung neu fixiert.

Erfindungsgemäß können die erfindungsgemäßen Pflegekomponenten sowohl in dem keratinreduzierenden (Wellmittel) als auch in dem keratinoxidierenden Mittel (Fixierlösung) der Dauerwellbehandlung eingearbeitet sein. Besonders bevorzugt ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Mittel in Fixierlösungen.

Als Reduktionsmittel werden heute fast ausschließlich alkalisch eingestellte (pH-Werte von 8,5 bis 9,5) Lösungen von Thioglycolsäure oder deren Salzen oder Estern sowie Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure oder α-Mercaptoethansulfonsäure verwendet.

Zwingender Bestandteil der Fixiermittel sind Oxidationsmittel, z. B. Natriumbromat, Kaliumbromat, Wasserstoffperoxid und die zur Stabilisierung wäßriger Wasserstoffper­ oxidzubereitungen üblichen Stabilisatoren. Der pH-Wert solcher wäßriger H₂O₂-Zuberei­ tungen, die in der Regel etwa 0,5 bis 3,0 Gew.-% H₂O₂ enthalten, liegt bevorzugt bei 2 bis 4; er wird durch anorganische Säuren, bevorzugt Phosphorsäure, eingestellt. Fixiermittel auf Bromat-Basis enthalten die Bromate üblicherweise in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt und der pH-Wert der Lösungen wird auf 4 bis 7 eingestellt. Gleichfalls geeignet sind Fixiermittel auf enzymatischer Basis (Peroxidasen), die keine oder nur geringe Mengen an Oxidationsmitteln, insbesondere H₂O₂, enthalten.

Je nach Anwendungstyp der wäßrigen Haarbehandlungsmittel können noch in dem Fach­ mann bekannten üblichen Mengen enthalten sein:

• - anionische Tenside, wie beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, Glycerinethersulfonate, Alkansulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate mit konventioneller oder einge­ schränkter Homologenverteilung, Glycerinethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Hydroxymischethersulfate, Alkyloligoglucosidsulfate, Isethionate, Tauride, Sarcosi­ nate, Alkylethercarbonsäuresalze, Sulfosuccinate, Sulfotriglyceride und Al­ kyl(ether)phosphate
• - kationische Tenside, wie beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, Amidoa­ mine und quaternisierte Ester und Proteinhydrolysate,
• - zwitterionische Tenside, wie beispielsweise Betaine,
• - ampholytische Tenside,
• - nichtionische Polymere wie beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrroli­ don/Vinylacetat-Copolymere und Celluloseether,
• - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
• - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline, sowie Silikonöle,
• - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Soja­ protein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
• - Parfümöle und Dimethylisosorbid,
• - Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
• - Farbstoffe,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone, Olamine und Zink Omadine,
• - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
• - Wirkstoffe wie Panthenol, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflan­ zenextrakte und Vitamine,
• - Lichtschutzmittel,
• - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
• - Wachse, wie Bienenwachs und Montanwachs,
• - Fettsäurealkanolamide,
• - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo­ nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und ter­ tiäre Phosphate,
• - Trübungsmittel wie Latex,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono und -distearat,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie
• - Antioxidantien,
• - Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cy­ steamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,
• - Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid, Kaliumbromat und Natriumbromat.

Werden ganz besonders pflegende Haarbehandlungsmittel gewünscht, können neben der beschriebenen Pflegemischung selbstverständlich die bekannten pflegenden kationischen Polymere, wie beispielsweise die unter den Handelsbezeichnungen Polymer JR®, Cosmedia Guar®, Luviquat®, Mirapol® A15, Gafquat®, Merquat®, Hercules PD®170, Cartaretine®F4, Polyquart®H und Polymin®HS vertriebenen Produkte, eingesetzt werden. Die kationischen Polymeren können in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Haarbehandlungsmittel, enthalten sein.

Die pflegenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel kommen besonders dann zur Geltung, wenn diese für Shampoos, Kuren, Spülungen sowie haarfarbenverändernde Mittel, die direktziehende Farbstoffe enthalten, so formuliert wer­ den, daß sie einen pH-Wert von 4 bis 8 aufweisen. Die pflegenden Eigenschaften für wäßrige pflegende Haarbehandlungsmittel, die Vorprodukte für Oxidationsfarbstoffe enthalten, kommen besonders dann gut zur Geltung, wenn diese einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 11 aufweisen, insbesondere von 8 bis 10. Die pflegenden Oligomeren werden in diesem Falle bevorzugt der oxidierenden Komponente hinzugefügt.

Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung eines carboxylgruppenhaltigen Oligomeren mit verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₃₆-Kohlenwasserstoffseitenketten und einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 500 bis 20 000 g/mol in pflegenden Haut- und Haarbehandlungsmitteln.

Ein letzter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung einer Mischung aus

• (A) mindestens einem carboxylgruppenhaltigen Oligomer mit verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₃₆-Kohlenwasserstoffseitenketten und einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 500 bis 20 000 g/mol und
• (B) mindestens einem wasserunlöslichen Öl, Fett oder Wachs als Pflegewirkstoffmischung in Haut- und Haarbehandlungsmitteln.

Die folgenden Beispiele sollen den Patentgegenstand näher erläutern.

Ausführungsbeispiele 1 Herstellung des Kondensationsproduktes von Nonenylbernsteinsäureanhydrid mit 2,2-Bis-(hydroxymethyl)-propionsäure

In einem 1-Liter-Dreihalskolben wurden 235,8 g (1,0 mol) Nonenylbernsteinsäureanhydrid mit 107,3 g (0,8 mol) 2,2-Bis-(hydroxymethyl)-propionsäure in 70 ml Xylol und 0,6 g Swedat®3¹ unter Stickstoffatmosphäre vorgelegt und auf Temperaturen bis 200°C erhitzt, bis sich kein H₂O-Kondensat mehr bildete (6 Stunden). Anschließend wurde das Xylol abdestilliert und das Produkt in 142,1 g (1,6 mol) Dowanol®PM² aufgenommen.
¹ Sn-haltiger Veresterungskatalysator der Firma Swedstap
² Propylenglykolmonomethylether (Dow Chemicals)

2 Untersuchung der Wirksamkeit der Rezepturen a) Gezielte Schädigung von Haarsträhnen

Trockene Haarsträhnen von ca. 2 g Gewicht (Fischbach und Miller Typ 6923) wurden einmal mit 8 g Blondiermischung (Marktprodukt Poly Blond Medium Aufheller) eine halbe Stunde lang blondiert. Nach dem Auswaschen der Blon­ diermischung wurden die Haarsträhnen unmittelbar ohne Zwischentrocknung einer Dauerwellbehandlung mit dem Marktprodukt Poly Lock Normal unterzogen. Die Einwirkdauer von Wellkomponente und Fixierkomponente betrugen dabei 30 bzw. 15 Minuten. Nach dem Ausspülen der Fixierkomponente wurden die Strähnen getrocknet und mindestens zwei Tage bei Umgebungsbedingungen konditioniert.

b) Prüfung der Naßkämmbarkeit

Die gespülte Haarsträhne wurde vor der Prüfung mit je 0,2 ml einer 50%igen wäßrigen Lösung von Texapon® NSO³ intensiv shampooniert und anschließend ausgespült. Danach wurden 0,5 ml der zu prüfenden Formulierung gleichmäßig in das Haar massiert, eine Minute im Haar belassen und anschließend sorgfältig ausgespült. Dann wurde mit einem feinzinkigen Kamm aus Hartgummi gekämmt und der Kämmwiderstand subjektiv beurteilt. Die Beurteilung wurde entsprechend einem Beurteilungssystem von 1(= sehr gut) bis 5 (= sehr schlecht) abgegeben. Laurylethersulfat, Natriumsalz (28% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL)

3 Abspülbare Reinigungsemulsion

Texapon, Stenol, Cutina, Paraffinöl, Cetiol sowie Eumulgin B1 und B2 wurden auf 70°C erhitzt, mit dem ebenfalls auf 70°C erhitzten Wasser versetzt und anschließend unter Rühren auf 40°C abgekühlt. Dann wurde das Oligomer, Propylenglykol und das Parfümöl zugefügt und die Mischung unter Rühren auf 30°C abgekühlt.

Bei Vergleich der beiden Rezepturen war nach Abspülen der erfindungsgemäßen Rezeptur B1 ein spürbar weicheres Hautgefühl zu verzeichnen.

4 Haartönungsmittel, hellkupfer

Texapon NSO, Dehyton K, Stenol 1618 und Polychol 5 wurden unter Rühren auf 70°C erhitzt. Die Farbstoffe wurden in dem ebenfalls auf 70°C erhitzten Wasser gelöst und die beiden Ansätze vermischt. Anschließend wurde die Mischung unter Rühren langsam auf 40°C abgekühlt, mit dem Oligomeren sowie dem Parfümöl versetzt und der pH-Wert mit Monoethanolamin eingestellt. Dann wurde der Ansatz unter Rühren bis zu einer Temperatur von 30°C abgekühlt.

Die Ausfärbungen erfolgte auf gezielt vorgeschädigten Haarsträhnen (Siehe 2a) mit 2 g des Tönungsmittels pro Strähne. Nach 20 min wurden die Strähnen gründlich mit Wasser abgespült und die Naßkämmbarkeit wie in Abschnitt 2b beschrieben bestimmt.

Die mit dem erfindungsgemäßen Haartönungsmittel B2 behandelten Strähnen erhielt die Note 3, die mit dem Vergleichsmittel V2 behandelten die Note 4.

Claims (14)

1. Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegewirkstoff mindestens ein carboxylgruppenhaltiges Oligomeres mit verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₃₆-Kohlenwasserstoff­ seitenketten und einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 500 bis 20 000 g/mol enthalten.

2. Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylgruppenhaltige Oligomer ein Copolymerisationsprodukt von Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Maleinsäure mit einem Ester einer dieser Säuren ist.

3. Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylgruppenhaltige Oligomer ein Copolymerisat aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit einem C₈- bis C₁₈-Acrylsäureester und/oder einem C₈- bis C₁₈-Methacrylsäureester ist.

4. Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylgruppenhaltige Polymer ein Kondensationsprodukt eines Derivates einer Alkylbernsteinsäure oder einer Alkylenbernsteinsäure mit einer Carbonsäure mit mindestens zwei Hydroxygruppen ist.

5. Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylgruppenhaltige Polymer ein Kondensationsprodukt eines Derivates einer Alkylbernsteinsäure oder einer Alkylenbernsteinsäure mit 2,2-Bis(hydroxymethyl)-propionsäure ist.

6. Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel, enthaltend als Pflegewirkstoffe eine Mischung aus

• (A) mindestens einem carboxylgruppenhaltigen Oligomeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und
• (B) mindestens einem wasserunlöslichen Öl, Fett oder Wachs.

7. Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein C₁- bis C₂₂-Fettalkohol oder eine C₁- bis C₂₂-Fettsäure ist.

8. Pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere Komponente mindestens ein nichtionisches Tensid, insbesondere ein Alkylpolyglycosid, enthalten.

9. Pflegende Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als zusätzlicher haarfixierender Bestandteil wasserlösliche Stärke und/oder mindestens ein Acyllactylat enthalten ist.

10. Pflegende Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als zusätzlicher pflegender Bestandteil ein aminogruppenhaltiges Silikonöl enthalten ist.

11. Pflegende Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es direktziehende Farbstoffe und/oder Vorprodukte für Oxidati­ onsfarbstoffe enthält.

12. Pflegende Haarbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur dauerhaften Verformung menschlicher Haare dienen.

13. Verwendung eines carboxylgruppenhaltigen Oligomeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 in pflegenden Haut- und Haarbehandlungsmitteln.

14. Verwendung einer Mischung aus

• (A) mindestens einem carboxylgruppenhaltigen Oligomeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und
• (B) mindestens einem wasserunlöslichen Öl, Fett oder Wachs in pflegenden Haut- und Haarbehandlungsmitteln.