EP1123693A2 - Haarkonditionierungsmittel - Google Patents

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EP1123693A2
EP1123693A2 EP01101900A EP01101900A EP1123693A2 EP 1123693 A2 EP1123693 A2 EP 1123693A2 EP 01101900 A EP01101900 A EP 01101900A EP 01101900 A EP01101900 A EP 01101900A EP 1123693 A2 EP1123693 A2 EP 1123693A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
carbon atoms
und
hair
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP01101900A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1123693A3 (de
Inventor
Horst Dr. Höffkes
Bettina Bergmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1123693A2 publication Critical patent/EP1123693A2/de
Publication of EP1123693A3 publication Critical patent/EP1123693A3/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds

Definitions

  • the invention relates to cosmetic agents with a special combination of active ingredients and methods of treating hair using these agents.
  • the human hair is now used in many ways with hair cosmetics Preparations treated. This includes, for example, cleaning your hair Shampoos and shower preparations and the bleaching, dyeing and shaping of hair with Corrugating agents, tinting agents and styling preparations. As a result of almost all hair treatments it can lead to undesirable impairments of the hair structure. These impairments show u. a. in a bad wet and Dry combability, an increased electrostatic charge, increased Brittleness, reduced maximum tensile strength and elongation at break of the hair as well as a deteriorated external appearance of the hairstyle. Furthermore, for example Colorants in some cases too unevenly discernible with the naked eye Cause discoloration.
  • Component (A) according to the invention is a branched, saturated fatty acid with 6 - 30 carbon atoms.
  • Fatty acids with 10-22 carbon atoms are preferred. These include, for example, the isostearic acids and the commercial products Emersol® 871 and Emersol® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor® IP 95.
  • the amount used is 0.1-15% by weight, based on the total agent.
  • the amount is 0.5-10% by weight, with whole Amounts of 1-5% by weight are particularly advantageous.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 18 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts .
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 18 C. Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12-18 acyl sarcosine.
  • the alkyl polyglycosides correspond to the general formula RO- (Z) x where R is C 6-30 alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention may contain only one specific alkyl radical R. Usually, however, these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block Z.
  • sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding Oligosaccharides used.
  • examples of such sugars are glucose, fructose, Galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, Talose and sucrose.
  • Preferred sugar components are glucose, fructose, galactose, Arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 Sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 2.0 are preferred. All alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.8 are particularly preferred. Such Connections are available, for example, under the Plantacare® trademark.
  • alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention be used. These homologues can average up to 10 Contain ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • Preferred surfactants (C) are zwitterionic and amphoteric surfactants.
  • the surfactants (C) are in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 1-30% by weight and very particularly preferably from 1 to 15% by weight, based on the total agent.
  • a preferred amine oxide as surfactant (C) is the commercial product Aminoxid® WS35.
  • fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamides are in particular those in the DE-P4430085.9-41, to which express reference is made Connections can be used.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and Ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl ester with 8 up to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, acyl taurides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group, alkyl phosphates and alkyl polyglycol ether phosphates, as previously described, protein fatty acid condensates and acylglutamates.
  • cationic surfactants examples include quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides are preferred, Dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • Alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines like the one under the name Tego Amid® S 18 available stearylamidopropyldimethylamine, stand out next to one good conditioning effect especially due to its good biodegradability.
  • Quaternary ester compounds are also very readily biodegradable "Esterquats", such as the products Dehyquart® AU-46, Dehyquart® F-30, Dehyquart® C4046, Dehyquart® L80 and Dehyquart® F-75 as well as those sold under the trademark Stepantex® Dialkylammonium methosulfates and methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkylammonium methosulfates.
  • Esterquats such as the products Dehyquart® AU-46, Dehyquart® F-30, Dehyquart® C4046, Dehyquart® L80 and Dehyquart® F-75 as well as those sold under the trademark Stepantex® Dialkylammonium methosulfates and methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkylammonium methosulfates.
  • Other preferred components are also 0.05-10% by weight, preferably 0.1-5 Weight and very particularly preferably 0.1-3% by weight, based on the total agent, of one synthetic or natural polymer.
  • the invention additionally uses a cationic polymer.
  • the cationic polymers that can be used contain cationic groups within the polymer backbone. These groups can be part of the Polymer chain; but they can also be in side chains that over Intermediate links are connected to a main chain.
  • Usual cationic groups contain quaternary nitrogen or phosphorus atoms. Groups with quaternary nitrogen atoms are preferred. The quaternary nitrogen atoms can both 4 different or z. T. carry the same substituents, as well as part of a ring system his.
  • Preferred cationic groups are ammonium and imidazolinium groups.
  • a number of cationic polymers are suitable for hair care Known in the art and available as commercial products.
  • the amounts used are 0.05-10% by weight, preferably 0.1-5 and whole particularly preferably 0.1-3% by weight, based on the total agent.
  • the latter active substances are preferred in amounts of 0.1-5% by weight, based on the total funds included.
  • the agents according to the invention can continue to be nonionic Contain polymers.
  • the nonionic polymers can be used both as thickeners and also for conditioning, such as silicone oils.
  • the agents according to the invention can also contain amphoteric or zwitterionic polymers.
  • zwitterionic polymer means those polymers are understood to be quaternary ammonium groups in the molecule and -COO - or - SO 3 - containing groups.
  • Examples of zwitterionic polymers which can be used according to the invention are those in British Laid-open specification 2 104 091, European laid-open specification 47 714, the European Offenlegungsschrift 283 817 and the German Offenlegungsschrift 28 17 369 compounds mentioned.
  • these compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralizing the polymers, for example with an alkali metal hydroxide.
  • an alkali metal hydroxide for example, sodium hydroxide.
  • Acrylic acid or an alkali salt of acrylic acid, in particular the sodium salt, is preferably used as the monomer ( ⁇ ) for the polymers mentioned.
  • those zwitterionic polymers are preferred in which the number of Type ( ⁇ ) monomers is greater than the number of ( ⁇ ) monomers.
  • Momomer ratios ( ⁇ ) :( ⁇ ) greater than 1.5 are particularly preferred.
  • the agents according to the invention contain 0.001-20% by weight of oxidation dye precursors, in particular so-called developer substances and couplers.
  • this preferred use may also contain substantive dyes.
  • the developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p- phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2, 5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxymethylamino-4-amino-phenol, bis- (4-aminophenyl) amine, 4 -Amino-3-fluorophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- ( ⁇ -hydroxyethyl) aminophenol, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,
  • the agents according to the invention in this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • the preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • dye components are isatin and its derivatives, such as, for example in German laid-open publications DE 4211450, DE 4301818 and DE 4314317 are disclosed.
  • the Preparation adjusted to a pH of 3.0 to 11.5.
  • the oxidative Development of the coloring is always done with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially when next to the Coloring a lightening effect on human hair is desired.
  • an oxidizing agent arrive especially hydrogen peroxide or its addition products Urea, melamine or sodium borate in question.
  • the enzymes can be used for both production of oxidizing per compounds are used, as well as to reinforce the Effect of a small amount of oxidizing agents present.
  • examples for enzymatic processes are the procedure, the effect of small amounts (e.g. 1% and less, based on the total agent) hydrogen peroxide by peroxidases intensify, or the use of laccases, uricases and others for hair coloring enzymes used or in combination with their substrates.
  • the preparation of the oxidizing agent is expediently immediately before Coloring the hair mixed with the preparation with the oxidation dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably be one Have pH in the range of 6 to 10.
  • the application temperatures can be in range between 15 and 40 ° C.
  • the hair dye is removed from the hair to be dyed by rinsing. There is no need to rinse with a shampoo if a carrier that contains a lot of surfactants, e.g. B. a coloring shampoo was used.
  • the other components of the hair treatment compositions according to the invention are from Depending on the type of hair treatment product.
  • the invention can Active ingredient combination an essential active principle of the special Hair treatment agent; the combination of active ingredients can also in medium are incorporated, primarily for another purpose, such as cleaning or serve the coloring.
  • alkylene oxide addition products have proven to be preferred nonionic surfactants of saturated linear fatty alcohols and fatty acids, each with 4 to 20 moles of ethylene oxide per Mole of fatty alcohol or fatty acid has been proven. Preparations with excellent properties are also obtained when they are fatty acid esters of nonionic surfactants contain ethoxylated glycerin.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. Using So-called "oxo alcohols" as starting materials predominate compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactant can in each case be act uniform substances. However, it is usually preferred in the manufacture these substances from natural vegetable or animal raw materials, so that one Mixtures of substances with different ones depending on the respective raw material Maintains alkyl chain lengths.
  • the addition products of ethylene and / or propylene oxide Fatty alcohols or derivatives of these addition products can represent both Products with a "normal” homolog distribution as well as those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” Homolog distribution is understood to mean mixtures of homologs that are used in the conversion of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, Alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Restricted In contrast, homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, Alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates can be used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • the formulations according to the invention include all known types of hair treatment agents such.
  • hair shampoos, hair rinses, Hair conditioning agents, hair treatments, hair setting agents, hair sprays, blow-dry waves, permanent wave agents and hair dye are preferred.
  • Hair treatments and hair conditioning agents, in particular such agents, which are applied to the hair in the morning to keep it going for the rest of the day Give a certain firming every day, as well as hair shampoos are preferred Forms of the agents according to the invention.
  • the agents which can be used according to the invention can be used as a solution, lotion, emulsion, microemulsion, Cream, gel or aerosol foam can be formulated.
  • the wording as Solution, dispersion, emulsion or microemulsion with a water content of 50 to 90% by weight, based on the total agent, can be preferred.
  • the invention also relates to the use of the agents according to the invention for Treatment of keratin fibers, especially hair.
  • the invention also relates to a method for treating hair, in which a preparation according to the invention is applied to the hair and after a Exposure time (0.5 to 40 minutes) is rinsed out again.
  • the invention also relates to a method for the treatment of hair which a preparation according to the invention is applied to the hair and there remains.
  • the agents were first brought to pH 8 with KOH and then with ammonia set a pH of 10.

Abstract

Durch eine Wirkstoffkombination bestehend aus einer verzweigten, gesättigten Fettsäure, einem Ölkörper sowie mindestens einem Tensid, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkylpolyglucoside, der Fettsäure-N-Alkylpolyhydroxyalkylamide, der Amphotenside, der zwitterionischen Tenside oder der Aminoxide, läßt sich die Kämmbarkeit keratinischer Fasern deutlich verbessern.

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel mit einer speziellen Wirkstoffkombination sowie Verfahren zur Behandlung von Haaren unter Verwendung dieser Mittel.
Das menschliche Haupthaar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehört beispielsweise die Reinigung der Haare mit Shampoos und Duschpräparaten und das Bleichen, Färben und Verformen von Haaren mit Wellmitteln, Tönungsmitteln und Stylingpräparaten. Als Folge fast aller Haarbehandlungen kann es zu unerwünschten Beeinträchtigungen der Haarstruktur kommen. Diese Beeinträchtigungen zeigen sich u. a. in einer schlechten Naß- und Trockenkämmbarkeit, einer verstärkten elektrostatischen Aufladung, verstärkter Sprödigkeit, verringerter Höchstreißkraft und Reißdehnung der Haare sowie einem verschlechterten äußeren Erscheinungsbild der Frisur. Weiterhin können beispielsweise Färbemittel in einigen Fällen zu noch mit dem bloßen Auge erkennbar ungleichmäßigen Ausfärbungen führen.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, diese Mißstände zu bekämpfen. Dabei wurden u. a. spezielle Nachbehandlungsmittel entwickelt, die insbesondere zur Verbesserung der Struktur und der Eigenschaften geschädigter Haare, das heißt zur Wiederherstellung der physikalischen Eigenschaften gesunder Haare dienen. Weiterhin wurden Wirkstoffkombinationen gefunden, deren Einarbeitung in bekannte Haarbehandlungsmittel den genannten Haarschädigungen in möglichst großem Umfang vorbeugen sollen, oder auf andere Weise das Erscheinungsbild der behandelten Haare verbessern. Als Beispiele für eine solche Verbesserung seien hier egalisierende Bestandteile von Haarfärbemitteln oder restrukturierend wirkende Rohstoffe in Shampoos oder Wellmitteln genannt.
Es besteht aber weiterhin ein Bedarf an haarkosmetischen Mitteln, die sich durch eine Verringerung der unerwünschten Beeinträchtigungen der Haare auszeichnen. Es wurde nunmehr gefunden, daß die Verwendung einer bestimmten Wirkstoffkombination in kosmetischen Mitteln zu überraschend guten Eigenschaften der behandelten Haare, insbesondere zu einer verbesserten Naßkämmbarkeit, führt.
Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel enthaltend übliche kosmetische Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Wirkstoffkombination bestehend aus:
  • a) 0,1 - 15 Gew.% mindestens einer verzweigten, gesättigten Fettsäure (A) mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen
  • b) 0,1 - 15 Gew.% mindestens eines Ölkörpers (B) mit einem Schmelzpunkt von kleiner 55°C
  • c) 0,1 - 20 Gew.% mindestens eines Tensides (C) ausgewählt aus der Gruppe der Alkylpolyglykoside, der Fettsäure-N-Alkylpolyhydroxyalkylamide, der amphoteren Tenside, der zwitterionischen Tenside oder der Aminoxide
    • enthält.
    Die Verwendung von Fettsäuren in Färbe- und Bleichmitteln ist bekannt aus den Druckschriften EP 0 763 355 A1, EP 0 938 888 A2 sowie WO 94/04125 A1. In der deutschen Anmeldung mit dem Aktenzeichen P 198 35 327.8 wird die Kombination aus Fettalkohol und Isostearinsäure offenbart. Es ist in diesen Schriften jedoch keinerlei Hinweis auf eine synergistische Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination aus den Komponenten (A), (B) und (C) zu entnehmen.
    Die erfindungsgemäße Komponente (A) ist eine verzweigte, gesättigte Fettsäure mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95. Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel.
    In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.% sind.
    Unter der erfindungsgemäßen Verbindung (B) ist mindestens ein Ölkörper mit einem Schmelzbereich unterhalb von 55°C zu verstehen. Zu den erfindungsgemäßen, bei Raumtemperatur festen Ölkörpern sind zu zählen:
  • a) gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C30-, bevorzugt C10 - C22- und ganz besonders bevorzugt C12 - C18- Kohlenstoffatomen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol® , z. B. Stenol® 1618 oder Lanette® , z. B. Lanette® O oder Lorol® , z. B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol® , Hydrenol® D, Crodacol® , z. B. Crodacol® CS oder Novol® käuflich zu erwerben.
  • b) Wollwachsalkohole wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan® , Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind.
  • c) Feste Paraffine oder Isoparaffine
    • Die erfindungsgemäßen flüssigen Ölkörpern (B) sind:
    • a) Guerbetalkohole wie z. B. Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24.
    • b) Flüssige Paraffine oder Isoparaffine
    • c) Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Alkoholen, wie beispielsweise Oleylerucat (Handelsprodukt Cetiol® J 600), Isopropylmyristat (Handelsprodukt Rilanit® IPM), Isopropylpalmitat (Handelsprodukt Rilanit® IPP) und Decyloleate (Handelsprodukt Cetiol® V).
    • d) Symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 1 - 36 Kohlenstoffatomen je Alkylrest, wobei die Summe der Kohlenstoffatome mindestens 8 ist, wie das Handelsprodukt Cetiol® OE.
    Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 15 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,5 - 10 Gew.% und besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel. Schließlich enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Tensid (C), ausgewählt aus der Gruppe der Alkylpolyglykoside, der Fettsäure-N-Alkylpolyhydroxyalkylamide, der amphoteren Tenside, der zwitterionischen Tenside oder der Aminoxide.
    Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(-)- oder -SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat, das als Dehyton® K erhältlich ist.
    Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.
    Die Alkylpolyglykoside entsprechen der allgemeinen Formel RO-(Z)x wobei R für C6-30 Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
    Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R
    • im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen,
    • im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen,
    • im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder
    • im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen oder
    • im wesentlichen aus C16 bis C18-Alkylgruppen besteht.
    Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
    Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,8 beträgt. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Markenzeichen Plantacare® erhältlich.
    Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
    Bevorzugte Tenside (C) sind zwitterionische und amphotere Tenside. Die Tenside (C) werden in Mengen von 0,1 - 45 Gew.%, bevorzugt 1 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
    Ein als Tensid (C) bevorzugtes Aminoxid ist das Handelsprodukt Aminoxid® WS35. Als Fettsäure-N-Alkylpolyhydroxyalkylamide sind erfindungsgemäß insbesondere die in der DE-P4430085.9-41, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird, offenbarten Verbindungen verwendbar.
    Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin ein Aniontensid. Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
    • lineare und verzweigte Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
    • Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
    • Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
    • Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
    • Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
    • Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
    • lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
    • lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
    • Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
    • Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, wie die Produkte Texapon® N70 und Texapon® NSO.
    • Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
    • sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
    • Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
    • Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
    • Alkylphosphate und Alkylpolyglykoletherphosphate der Formel [R-O(CH2-CH2O)x-O]yPOzH, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen, x = 0 oder 1 bis 12 ist y = 1 bis 3 und z = 1 - 3 sind, wobei die Summe y + z = 4 ist.
    • Eiweißfettsäurekondensate, wie beispielsweise Gluadin® WK.
    • Acylglutamate, wie beispielsweise Hostapon® KCG.
    Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül und Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Alkylphosphate und Alkylpolyglykoletherphosphate, wie zuvor beschrieben, Eiweißfettsäurekondensate sowie Acylglutamate.
    Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln - kationischen Tenside einzusetzen. Beispiele hierfür sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.
    Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid® S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
    Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die Produkte Dehyquart® AU-46, Dehyquart® F-30, Dehyquart® C4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® F-75 sowie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Dialkylammoniummethosulfate und Methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.
    Weitere geeignete erfindungsgemäße kationische Tenside sind kationische Proteinderivate. Eine Reihe solcher quartärer Proteinhydrolysate sind als Handelsprodukte erhältlich, beispielsweise:
    • kationisches Kollagenhydrolysat, beispielsweise das unter der Bezeichnung Lamequat® L auf dem Markt befindliche Produkt (INCI-Bezeichnung: Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen; Chemische Fabrik Grünau) mit der Struktur
      Figure 00080001
      in der R" für die Seitenketten der Aminosäuren des Kollagens steht.
    • kationisches Keratinhydrolysat, beispielsweise das unter der Bezeichnung Croquat® auf dem Markt befindliche Produkt (CTFA-Bezeichnung: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin; Croda)
    • kationisches Weizenhydrolysat, erhältlich unter der Bezeichnung Hydrotriticum® QL (CTFA-Bezeichnung: Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein; Croda)
    • das unter der Bezeichnung Crotein® Q erhältliche Produkt, gemäß INCI ein "Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen" (Croda) sowie
    • das als Lexein® Q X 3000 (Inolex) erhältliche quaternierte Eiweißhydrolysat.
    Ebenfalls bevorzugte weitere Komponenten sind 0,05 - 10 Gew.% , bevorzugt 0,1 - 5 Gew und ganz besonders bevorzugt 0,1 - 3 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, eines synthetischen oder natürlichen Polymers.
    Gemäß einer ersten Variante dieser Ausführungsform wird erfindungsgemäß zusätzlich ein kationisches Polymer verwendet. Die verwendbaren kationischen Polymeren enthalten innerhalb des Polymergerüstes kationische Gruppen. Diese Gruppen können Teil der Polymerkette sein; sie können sich aber auch in Seitenketten befinden, die über Zwischenglieder mit einer Hauptkette verbunden sind. Übliche kationische Gruppen enthalten quartäre Stickstoff- oder Phosphoratome. Gruppen mit quartären Stickstoffatomen sind dabei bevorzugt. Die quartären Stickstoffatome können dabei sowohl 4 unterschiedliche oder z. T. gleiche Substituenten tragen, als auch Teil eines Ringsystems sein. Bevorzugte kationische Gruppen sind Ammonium- und Imidazoliniumgruppen.
    Eine Reihe von für die Haarpflege geeigneten kationischen Polymeren sind dem Fachmann bekannt und als Handelsprodukte erhältlich.
    Beispiele für solche Polymeren sind:
    • quaternierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat H 100, Celquat L 200 und Polymer JR® 400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate.
    • quaternierte Guar-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Cosmedia Guar® und Jaguar® im Handel erhältlich sind. Bevorzugte Guar-Derivate sind beispielsweise Cosmedia Guar® C-261 und Jaguar® C 13-S.
    • Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats- und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere sowie das Vinylpyrrolidon-Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat® 734, Gafquat® 755 bzw. Gafquat® HS100 im Handel erhältlich.
    • Copolymerisate des Vinylpyrrolidons mit Vinylimidazoliummethochlorid, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden.
    • Polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat® 100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat® 550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
    • Kationisch derivatisierte Silikonöle, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil® -Quat 3270 und 7232 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
    • Chitosan und dessen Derivate.
    Die eingesetzten Mengen betragen 0,05 - 10 Gew.%, bevorzugt 0,1 - 5 und ganz besonders bevorzugt 0,1 - 3 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel.
    Gemäß einer zweiten Variante wird erfindungsgemäß zusätzlich ein anionisches Polymer verwendet. Geeignete anionische Polymere sind beispielsweise:
    • Copolymere der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder deren Ester mit C10-30-Alkylacrylaten, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Pemulen® vertrieben werden,
    • Polymere und Copolymere der Crotonsäure mit Estern und Amiden der Acryl- und der Methacrylsäure, wie Vinylacetat-Crotonsäure- und Vinylacetat-Vinylpropionat-Crotonsäure-Copolymere. Verbindungen dieser Art sind unter den Markenbezeichnungen Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) und Gafset® (GAF) im Handel; die Produkte Luviset® CA-66 und Luviset® CAP können bevorzugt sein,
    • Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Terpolymere,
    • Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung Ultrahold® strong (BASF) vertrieben werden, sowie Methacrylsäure/Ethylacrylat/t-Butylacrylat-Terpolymer, die unter der Bezeichnung Luvimer® 100P (BASF) vertrieben werden.
    Bevorzugt sind letztgenannte Wirkstoffe in Mengen von 0,1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
    Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer dritten Variante weiterhin nichtionogene Polymere enthalten. Die nichtionogenen Polymere können dabei sowohl als Verdicker als auch zur Konditionierung, wie beispielsweise Silikonöle, enthalten sein.
    Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
    • Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.
    • Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden.
    • Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline als Wirkstoffe, insbesondere zur Konditionierung
    • Schellack
    • Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
    • Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 °C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
    Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer vierten Variante weiterhin amphotere oder zwitterionische Polymere enthalten. Unter "zwitterionischen Polymeren" werden solche Polymeren verstanden, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO-- oder-SO3 --Gruppen enthalten.
    Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare zwitterionische Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen.
    Besonders bevorzugt werden zwitterionische Polymere, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus
  • (α) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (II), R1-CH=CR2-CO-X-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A(-)    in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, X eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(-) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist
    und
  • (β) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (III), R6-CH=CR7-COOH    in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
    • Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieser Polymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 Bezug genommen.
    Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymeren auf Basis von Monomeren des Typs (α), bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, X eine NH-Gruppe und A(-) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (α). Als Monomeres (β) für die genannten Polymeren wird bevorzugt Acrylsäure oder ein Alkalisalz der Acrylsäure, insbesondere das Natriumsalz, verwendet.
    Weiterhin sind solche zwitterionischen Polymere bevorzugt, bei denen die Zahl der Monomeren vom Typ (α) größer als die Zahl der Monomeren vom Typ (β) ist. Momomerenverhältnisse (α):(β) größer als 1,5 sind besonders bevorzugt.
    In einer weiteren bevorzugten Verwendung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 0,001 - 20 Gew.% an Oxidationsfarbstoffvorprodukten insbesondere sogenannte Entwicklersubstanzen und Kuppler. Weiterhin können in dieser bevorzugten Verwendung alternativ zu oder in Kombination mit den Oxidationsfarbstoffvorprodukten auch direktziehende Farbstoffe enthalten sein.
    Als Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 931 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol zu nennen.
    Als Kupplerkomponenten werden in der Regel
    • m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2' -Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol,
    • o-Aminophenol und dessen Derivate,
    • m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol,
    • o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol,
    • Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol,
    • Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin,
    • Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
    • Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Aminobenzomorpholin,
    • Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
    • Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
    • Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol,
    • Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol.
    Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
    Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
    Weitere bevorzugte Farbstoffkomponenten sind Isatin und dessen Derivate, wie sie beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften DE 4211450, DE 4301818 und DE 4314317 offenbart sind.
    In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung zum Färben von Haar wird die Zubereitung auf einen pH-Wert von 3,0 bis 11,5 eingestellt. Dabei kann die oxidative Entwicklung der Färbung grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden, als auch zu Verstärkung der Wirkung einer geringen Mengen vorhandener Oxidationsmittel. Beispiele für enzymatische Verfahren sind das Vorgehen, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1 % und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken, oder der Verwendung von Laccasen, Uricasen und anderen zur Haarfärbung eingesetzten Enzymen oder in Kombination mit deren Substraten.
    Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
    Die weiteren Bestandteile der erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel sind von der Art des Haarbehandlungsmittels abhängig. Dabei kann die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination ein wesentliches Wirkprinzip des speziellen Haarbehandlungsmittels sein; die Wirkstoffkombination kann aber auch in Mittel eingearbeitet werden, die primär einem anderen Zweck, beispielsweise der Reinigung oder der Färbung dienen.
    Als weitere mögliche Bestandteile sind nichtionische Tenside, welche nicht unter die Definition des Tensides (C) fallen, zu nennen. Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
    • Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
    • C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
    • Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
    • Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
    • Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
    Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 4 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
    Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
    Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
    Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
    Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel können beispielsweise sein:
    • Strukturanten wie Maleinsäure,
    • Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate und Xanthan-Gum,
    • Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
    • Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
    • Farbstoffe,
    • Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine, Ketoconazol, Eluidin und Climbazol,
    • weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
    • Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, insbesondere Panthenol und Vitamin E, wie das Handelsprodukt Copherol® F1300
    • Lichtschutzmittel,
    • Konsistenzgeber wie Polyolester oder Polyolalkylether,
    • Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs,
    • Fettsäurealkanolamide,
    • Komplexbildner wie EDTA, EDETA, NTA und Phosphonsäuren,
    • Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
    • Trübungsmittel wie Latex,
    • Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
    • Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
    • Antioxidantien,
    • Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure und ∝-Mercaptoethansulfonsäure,
    • Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid, Kaliumbromat und Natriumbromat.
    Prinzipiell umfassen die erfindungsgemäßen Formulierungen aber alle bekannten Arten von Haarbehandlungsmitteln wie z. B. Haarshampoos, Haarspülungen, Haarkonditioniermittel, Haarkuren, Haarfestiger, Haarsprays, Fönwellen, Dauerwellmittel und Haarfärbemittel. Haarkuren und Haarkonditioniermittel, insbesondere solche Mittel, die morgens auf das Haar aufgetragen werden, um diesen für den weiteren Verlauf des Tages eine bestimmte Festigung zu geben, sowie Haarshampoos stellen bevorzugte Formen der erfindungsgemäßen Mittel dar.
    Die erfindungsgemäß verwendbaren Mittel können als Lösung, Lotion, Emulsion, Mikroemulsion, Creme, Gel oder Schaumaerosol formuliert sein. Die Formulierung als Lösung, Dispersion, Emulsion oder Mikroemulsion mit einem Wassergehalt von 50 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, kann bevorzugt sein.
    Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere von Haaren.
    Gegenstand der Erfindung ist schließlich auch ein Verfahren zur Behandlung von Haaren, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung auf das Haar aufgebracht und nach einer Einwirkzeit (0,5 bis 40 Minuten) wieder ausgespült wird.
    Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein Verfahren zur Behandlung von Haaren, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung auf das Haar aufgebracht wird und dort verbleibt.
    Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
    Beispiele
    Alle Angaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.
    1. Färbemittel
    Rezepturen von erfindungsgemäßen Färbemitteln sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Rezeptur-Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9
    Hydrenol® D 7,5 8,0 8,2 9,0 8,2 8,2 8,2 8,2 8,5
    Lorol® C12-C18 2,8 2,3 2,1 1,3 2,1 2,1 2,1 2,1 1,8
    Texapon® NSO 14,0 12,0 16,0 16,0 16,0 16,0 16,0 16,0 16,0
    Dehyton® K 12,0 14,0 10,0 8,0 8,0 9,0 5,0 8,0 4,0
    Ölsäure 0,5 ---- 2,0 ---- ---- ---- ---- ---- ----
    Isostearinsäure 8,0 6,0 6,0 5,5 7,0 3,0 5,0 3,0 ----
    Laurinsäure ---- 1,0 ---- 2,5 1,0 ---- ---- ---- ----
    Isopalmitinsäure ---- 2,0 ---- ---- ---- ---- ---- ---- 3,0
    Myristinsäure ---- ---- ---- ---- ---- 5,0 ---- ---- ----
    Plantacare® 2000 UP ---- ---- ---- 2,0 2,0 1,0 5,0 ---- ----
    Gluadin® WK ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- 2,0 ----
    Aminoxid® WS 35 ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- ---- 4,0
    Westvaco Diacid® H240 ---- ---- ---- ---- ---- ---- 3,0 5,0
    Polymer® JR 400 ---- ---- ---- ---- ---- 0,4 ---- 0,4 1,0
    Polymer P1, gemäß DE 39 29 973 ---- ---- ---- ---- 5,0 2,0 3,0 ---- ----
    1,2-Propylenglycol 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
    5-Amino-2-methylphenol 0,6 ---- 0,6 0,6 0,6 ---- 0,6 0,6 0,6
    3-Methyl-4-aminophenol 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06
    2-Amino-2-hydroxypyrimidin ---- 0,55 ---- ---- ---- 0,55 ---- ---- ----
    p-Aminophenolhydrochlorid 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
    p-Toluylendiaminsulfat 0,7 ---- 0,7 0,7 0,7 ---- 0,7 0,7 0,7
    1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol ---- 0,85 ---- ---- ---- 0,85 ---- ---- ----
    Resorcin 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16
    Ammoniumchlorid 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Natriumsulfit 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
    Komplexierungsmittel 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Parfümöl 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
    Wasser Ad 100
    Die Mittel wurden zuerst mit KOH auf einen pH-Wert von 8 und dann mit Ammoniak auf einen pH-Wert von 10 eingestellt.
    2. Shampoo
    Plantacare® 818 UP 4,0
    Texapon® N70 10,0
    Dehyton® K 4,0
    Copherol® F 1300 0,2
    Gluadin® W 40 2,0
    Isostearinsäure 2,0
    Lanette® O 0,5
    Cosmedia® Guar C 261 0,3
    Natriumchlorid 1,5
    Citronensäure bis pH 4,7 - 5,2
    Konservierungsmittel 0,3
    Wasser ad 100
    3. Haarspülung
    Dehyquart® F 75 1,5
    Lanette® O 2,4
    Isostearinsäure 0,8
    Plantacare® 1200 UP 2,0
    Cetiol® OE 1,0
    Gluadin® WQ 2,5
    Panthenol 0,5
    Generol® 122 0,4
    Konservierungsmittel 0,3
    Wasser ad 100

    Claims (10)

    1. Kosmetisches Mittel, enthaltend übliche kosmetische Rohstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Wirkstoffkombination bestehend aus:
      a) 0,1 - 15 Gew.% mindestens einer verzweigten, gesättigten Fettsäure (A) mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen,
      b) 0,1 - 15 Gew.% mindestens eines Ölkörpers (B) mit einem Schmelzbereich kleiner 55°C,
      c) 0,1 - 20 Gew.% mindestens eines Tensides (C) ausgewählt aus der Gruppe der Alkylpolyglykoside, der Fettsäure-N-Alkylpolyhydroxyalkylamide, der amphoteren Tenside, der zwitterionischen Tenside oder der Aminoxide
      enthält.
    2. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure (A) 10 - 22 Kohlenstoffatome enthält.
    3. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die unterhalb 55°C schmelzenden Ölkörper Fettalkohole mit 6 - 22 Kohlenstoffatomen, die verzweigt, unverzweigt, gesättigt, ungesättigt sind oder Wollwachsalkohole oder Mischungen daraus sind.
    4. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölkörper (B) ausgewählt sind aus der Gruppe der Guerbetalkohole, der symmetrischen oder unsymmetrischen Dialkylether mit 1 - 36 Kohlenstoffatomen je Alkylrest, wobei die Summe der Kohlenstoffatome mindestens 8 ist, der Esteröle oder der verzweigten oder unverzweigten Paraffinöle.
    5. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid (C) zwitterionisch oder amphoter ist.
    6. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als weiterer kosmetischer Rohstoff 0,1 - 45 Gew.% mindestens eines anionischen Tensides, ausgewählt aus der Gruppe
      lineare und verzweigte Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
      Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
      Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
      Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
      Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
      Alkylphosphate und Alkylpolyglykoletherphosphate der Formel [R-O (CH2-CH2O)x-O]yPOzH, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen, x = 0 oder 1 bis 12 ist y = 1 bis 3 und z = 1 - 3 sind, wobei die Summe y + z = 4 ist.
      der Eiweißfettsäurekondensate,
      der Acylglutamate,
      enthalten ist.
    7. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Komponente 0,05 - 10 Gew.% kationische Tenside und/oder natürliche oder synthetische Polymere enthalten sind.
    8. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als weiterer Bestandteil 0,001 - 20 Gew.% Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehende Farbstoffe enthalten sind.
    9. Verwendung eines kosmetischen Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Behandlung keratinischer Fasern, insbesondere menschlichem Haar.
    10. Verfahren zur Behandlung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß ein kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 auf das Haar aufgebracht wird und nach einer Einwirkzeit von 0,5 - 40 Minuten wieder ausgespült wird.
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