DE19853845A1

DE19853845A1 - Viscous liquid aqueous bleach or laundry detergent concentrate containing hydrogen peroxide and surfactant is thickened with magnesium salt of mineral acid

Info

Publication number: DE19853845A1
Application number: DE1998153845
Authority: DE
Inventors: Anneliese Wilsch-Irrgang; Florence Lambert; Edith Neiss; Hans-Juergen Riebe
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-11-23
Filing date: 1998-11-23
Publication date: 2000-05-25
Also published as: WO2000031227A1

Abstract

Liquid aqueous bleach or laundry detergent concentrate, containing 8-25 wt.% hydrogen peroxide and 6-20 wt.% surfactant, also contains 3-12 wt.% electrolyte in the form of a magnesium salt of a mineral acid. After dilution to 4 times the volume with water, its viscosity is over half that of the undiluted concentrate.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wäßriges Bleichmittelkonzentrat auf Wasserstoffperoxid-Basis, das in mit Wasser verdünnter Form insbesondere zur Anwendung als Wäschevorbehandlungsmittel, aber auch als Waschmittel beziehungsweise Waschmitteladditiv in üblichen Waschverfahren geeignet ist, seine Verwendung als Wäschevorbehandlungs- oder Waschmittel sowie ein Waschverfahren unter Einsatz eines derartigen Mittels.The present invention relates to an aqueous bleach concentrate Hydrogen peroxide base, which, in particular, is used in a form diluted with water Use as a laundry pretreatment agent, but also as a detergent or Detergent additive is suitable in conventional washing processes, its use as Pre-treatment or laundry detergent and a washing process using a such means.

Eine der wichtigsten Anforderungen, die an Waschmittel gestellt werden, besteht darin, Anschmutzungen möglichst jeglicher Art restlos vom zu waschenden Textil zu entfernen. Berücksichtigt man die große Zahl von individuellen Anschmutzungstypen und multipliziert dies mit der Anzahl der in Frage kommenden Textilarten, so darf man in diesem Zusammenhang gewiß von einer äußerst komplexen Aufgabenstellung sprechen. Diese wird dadurch weiter kompliziert, daß die Reinigung möglichst schonend erfolgen soll, so daß auch empfindliche Textilien, wie Bunt- oder Feinwäsche, behandelt werden können, ohne daß es zu Gewebeschäden oder einem Verblassen der Farben kommt. Schließlich werden vom Verbraucher Waschmittel gewünscht, die bei geringer Dosierung und niedriger Temperatur ein Höchstmaß an Leistung erbringen.One of the most important requirements placed on detergents is Any kind of soiling should be completely removed from the textile to be washed. Taking into account the large number of individual types of soiling and multiplied this with the number of possible types of textile, so you can in this Context certainly speak of an extremely complex task. This will further complicated that the cleaning should be as gentle as possible, so that sensitive textiles such as colored or delicates can also be treated without that there is tissue damage or color fading. Finally be Desired by the consumer detergent, the low dosage and lower Achieve maximum performance at temperature.

Wegen der leichteren Dosierung und der im allgemeinen besseren und schnelleren Löslichkeit erfreuen sich flüssige Wasch- und Reinigungsmittel beim Verbraucher großer Beliebtheit. Diesen Vorteilen stehen aber auch technische Schwierigkeiten gegenüber, die bei der Herstellung und Lagerung der Mittel zu überwinden sind. So ist insbesondere die Formulierung einer lagerstabilen wäßrigen bleichmittelhaltigen Waschmittelzubereitung nicht trivial.Because of the easier dosage and the generally better and faster Liquid detergents and cleaning agents enjoy great solubility among consumers Popularity. However, these advantages are also offset by technical difficulties must be overcome in the manufacture and storage of the funds. This is especially so Formulation of a storage-stable aqueous detergent preparation containing bleach not trivial.

In diesem Zusammenhang sei beispielsweise auf die deutsche Patentanmeldung DE 44 13 433 verwiesen, in der wäßrige Bleichmittel auf Basis von Wasserstoffperoxid vorgeschlagen werden, die eine Mischung von Fettalkoholethersulfaten und Fettalkohol ethoxylaten mit eingeengter Homologenverteilung als verdickende Tensidkomponente aufweisen. Aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 337 516 sind Zubereitungen für die Reinigung von Textilien sowie die Desinfektion von harten Oberflächen bekannt, die neben Peroxosäuren auch Wasserstoffperoxid und lineare Fettalkoholethoxylate enthalten können.In this context, for example, the German patent application DE 44 13 433 referenced in the aqueous bleaching agent based on hydrogen peroxide be proposed which is a mixture of fatty alcohol ether sulfates and fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution as a thickening surfactant component exhibit. From European patent application EP 0 337 516, preparations for the Known cleaning of textiles as well as disinfection of hard surfaces besides Peroxyacids can also contain hydrogen peroxide and linear fatty alcohol ethoxylates.

Neben Flüssigwaschmitteln, die unverdünnt - sei es über die Einspülkammer üblicher Waschmaschinen oder mit Hilfe von Dosierbehältern, die mit in die Waschtrommel gegeben werden - in den Waschprozeß eingespeist werden, findet man Flüssigkonzentrate, die vor ihrer Anwendung mit Wasser auf ihre Dosierkonzentration herunterverdünnt werden. Dies bietet insbesondere beim Transport des Mittels Vorteile, stellt jedoch an die Herstellung erhöhte Anforderungen, da entsprechend größere Wirkstoffkonzentrationen in die Flüssig formulierung eingearbeitet werden müssen.In addition to liquid detergents that are undiluted - be it more common via the dispenser Washing machines or with the help of dosing containers, which are added to the washing drum are - are fed into the washing process, one finds liquid concentrates, which before diluted down to their dosing concentration with water. This offers advantages in particular when transporting the agent, but places an emphasis on production increased requirements, since correspondingly higher active substance concentrations in the liquid formulation must be incorporated.

Im Zusammenhang mit solchen Flüssigkonzentraten besteht von Seiten der Anwender die Forderung, daß sie sich ähnlich leicht wie das gebrauchsfertige Mittel handhaben und dosieren lassen. In technische Parameter übertragen bedeutet dies, daß die Viskosität des Konzentrates und des verdünnten gebrauchsfertigen Mittels sich nicht wesentlich unterscheiden soll. Bei der Zugabe großer Mengen an Wasser zu einem flüssigen Waschmittelkonzentrat nimmt jedoch in aller Regel die Viskosität der entstehenden verdünnten Formulierung ab.In connection with such liquid concentrates, the user has the Requirement that they are as easy to handle as the ready-to-use product and let it dose. In technical parameters, this means that the viscosity of the Concentrate and the diluted ready-to-use agent are not essential differentiate. When adding large amounts of water to a liquid However, detergent concentrate usually reduces the viscosity of the resulting diluted formulation.

Um hartnäckige Anschmutzungen, sogenannte Flecken, von Textilien zu entfernen, werden diese häufig vor dem eigentlichen Waschprozeß mit speziellen Vorbehandlungsmitteln behandelt. Soweit es sich dabei um das Problem des Entfernens von bleichbaren Anschmutzungen handelt, kommen in der Regel peroxidhaltige Vorbehandlungsmittel zum Einsatz. Wegen der dann erleichterten Anwendungsbedingungen sind derartige Vorbehand lungsmittel normalerweise flüssig und werden direkt oder gegebenenfalls nach Verdünnen mit Wasser auf den Fleck gegossen. Dabei wird durch intensive und längere Einwirkzeit des peroxidhaltigen Mittels eine verbesserte Entfernung der bleichbaren Flecken aus dem Textil erreicht, wenn man das Textil anschließend einem haushaltsüblichen Waschprozeß unterwirft, wobei neben maschinellen Waschverfahren auch die sogenannte Handwäsche zum Einsatz kommen kann. Für diesen Vorbehandlungsschritt werden üblicherweise nicht nur speziell daran angepaßte Vorbehandlungsmittel, sondern ebenso auch Flüssigwasch mittel eingesetzt.To remove stubborn stains from textiles these often before the actual washing process with special pretreatment agents treated. As far as it concerns the problem of removing bleachable Soiling is involved, pretreatment agents containing peroxide are generally used Commitment. Because of the then easier application conditions, such pretreatment is necessary Normally liquid and become directly or, if necessary, after dilution poured onto the stain with water. The intense and longer exposure time of the peroxide-containing means an improved removal of the bleachable stains from the textile achieved if the textile is subsequently washed in a household washing process subjects, besides machine washing processes also the so-called hand wash can be used. Usually for this pretreatment step are not only specially adapted pretreatment agents, but also liquid washing medium used.

Übliche flüssige peroxidhaltige Wasch- und Wäschevorbehandlungsmittel sind relativ niedrigviskos, das heißt sie weisen in der Regel Viskositäten nicht über 200 mPas auf. Sie enthalten neben dem Peroxid üblicherweise Wasser und Tenside, die eine Verbesserung der Benetzbarkeit der Flecken beim Auftrag des Mittels bewirken sollen beziehungsweise entscheidend zur Waschleistung des Flüssigwaschmittels beitragen. Durch die hohe Netzwirkung und die niedrige Viskosität des Mittels kommt es zu einem starken Verlaufen des Produktes auf dem behandelten Textil, so daß auch bei sorgfältigem Auftrag des Mittels in aller Regel eine wesentlich größere Fläche als der eigentliche Fleck benetzt wird. Dies führt dazu, daß ein Teil des auf das Textil aufgebrachten Peroxids nicht zur Bleiche der Anschmutzung zur Verfügung steht, sondern sozusagen vergeudet wird, weil er sich nicht in entsprechendem direkten Kontakt zum Fleck befindet. Ein weiteres Problem ergibt sich beim Eintrocknen des wäßrigen Vorbehandlungsmittels auf dem Textil dadurch, daß das Verdunsten des Wassers verstärkt an den Rändern der Flüssigkeit stattfindet, wodurch es im Sinne eines Chromatographieeffektes zu Konzentrationsgradienten der Flüssigkeitsinhalts stoffe kommt. Hierdurch findet in der Randzone der Flüssigkeit eine Aufkonzentrierung von Flüssigkeitsinhaltsstoffen statt. Auch aus der Textiloberfläche stammende Substanzen, wie zum Beispiel Schwermetallionen, wandern verstärkt an den Rand der benetzten Fläche und treten dort in relativ hoher Konzentration auf. Dies führt zu verstärkter schwer metallkatalysierter Wasserstoffperoxid-Zersetzung im Randbereich der benetzten Fläche und damit zu einer erhöhten oxidativen Belastung der Textilfasern in diesem Bereich, was sich in bleibenden Veränderungen des Farbeindrucks bis hin zu Schädigungen des Textils äußern kann. Im Zusammenhang mit bleichmittelhaltigen Flüssigkonzentraten ergibt sich daraus die Forderung, daß bei Verdünnen die Viskosität des gebrauchsfertigen Mittels nicht zu niedrig sein darf. Wie oben ausgeführt darf die Viskosität des Konzentrates aber nicht so hoch sein, daß seine Handhabbarkeit erschwert wird.Usual liquid peroxide-containing laundry and laundry pretreatment agents are relative low viscosity, that is, they generally have viscosities not exceeding 200 mPas. she usually contain water and surfactants in addition to the peroxide, which improve the Wettability of the stains when applying the agent make a decisive contribution to the washing performance of the liquid detergent. Due to the high Wetting effect and the low viscosity of the agent lead to a strong bleeding of the product on the treated textile, so that even with careful application of the agent usually a much larger area than the actual stain is wetted. This causes that part of the peroxide applied to the textile does not bleach the Soiling is available, but is wasted, so to speak, because it is not in appropriate direct contact with the stain. Another problem arises when drying the aqueous pretreatment agent on the textile in that the Evaporation of the water intensifies at the edges of the liquid, causing it to evaporate Meaning of a chromatography effect on concentration gradients of the liquid content fabrics is coming. This results in a concentration of Liquid ingredients instead. Also substances originating from the textile surface, such as for example heavy metal ions, migrate increasingly to the edge of the wetted surface and occur there in a relatively high concentration. This leads to increased difficulty metal-catalyzed hydrogen peroxide decomposition in the edge area of the wetted surface and thus to an increased oxidative load on the textile fibers in this area, what permanent changes in the color impression to damage to the textile can express. In connection with liquid concentrates containing bleach results hence the requirement that, when diluted, the viscosity of the ready-to-use agent is not may be too low. As stated above, the viscosity of the concentrate must not be so be high that its manageability is difficult.

In der internationalen Patentanmeldung WO 96/26999 wird vorgeschlagen, dem Problem der oxidativen Textilschädigung durch den Einsatz von Chelatisierungsmitteln für Eisen, Kupfer oder Mangan zu begegnen, wohingegen in der europäischen Patentanmeldung EP 0 751 214 der Einsatz bestimmter Polyamme zur Vermeidung von Farb- und/oder Faser schädigungen empfohlen wird. Beides führt nicht in allen Fällen zu einem völlig zufrieden stellenden Ergebnis und trägt insbesondere nichts zur Lösung der Flüssigkonzentrat spezifischen Viskositätsprobleme bei.The international patent application WO 96/26999 proposes the problem oxidative textile damage through the use of chelating agents for iron, Encounter copper or manganese, whereas in the European patent application EP 0 751 214 the use of certain polyamides to avoid color and / or fiber damage is recommended. Both do not lead to complete satisfaction in all cases result and in particular does not contribute to the solution of the liquid concentrate specific viscosity problems.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei Einsatz bestimmter Elektrolytsalze die Viskosität wäßriger Bleichmittelkonzentrate beim Verdünnen mit Wasser nur relativ gering abnimmt.Surprisingly, it has now been found that when using certain electrolyte salts Viscosity of aqueous bleach concentrates when diluted with water only relatively low decreases.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein flüssiges wäßriges Bleich- beziehungsweise Waschmittelkonzentrat, enthaltend 8 Gew.-% bis 25 Gew.-% Wasserstoffperoxid und 6 Gew.-% bis 20 Gew.-% Tensid, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es 3 Gew.-% bis 12 Gew.-% Elektrolyt in Form eines Magnesiumsalzes einer Mineralsäure enthält und nach Verdünnen mit Wasser auf das 4 fache Volumen eine Viskosität aufweist, die über dem halben Wert der Viskosität des unverdünnten Konzentrates liegt.The invention therefore relates to a liquid aqueous bleaching or Detergent concentrate containing 8% to 25% by weight of hydrogen peroxide and 6 wt .-% to 20 wt .-% surfactant, which is characterized in that it is 3 wt .-% to Contains 12 wt .-% electrolyte in the form of a magnesium salt of a mineral acid and after Dilute with water to 4 times the volume has a viscosity above that half the viscosity of the undiluted concentrate.

Als wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittelkonzen trate Wasserstoffperoxid, das für die Bleichleistung verantwortlich ist, in Mengen von vor zugsweise 10 Gew.-% bis 22,5 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 20 Gew.-%. Zur Her stellung derartiger Mittel kann auch von höher konzentriertem Wasserstoffperoxid ausge gangen werden.The liquid detergent concentrates according to the invention contain an essential component Hydrogen peroxide, which is responsible for the bleaching performance, occurred in quantities of preferably 10% by weight to 22.5% by weight, in particular 15% by weight to 20% by weight. To Her Such agents can also be produced from more concentrated hydrogen peroxide be gone.

Magnesiumsalz-Elektrolyte, die einerseits zur Einstellung einer relativ hohen Viskosität des erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittelkonzentrats, andererseits zur möglichst geringen Viskositätsabnahme beim Verdünnen des Mittels beitragen, sind vorzugsweise Magnesium chlorid, Magnesiumsulfat, Magnesiumphosphat und/oder Magnesiumsilikat, wobei der Ein satz von Magnesiumsulfat besonders bevorzugt ist. Der Gehalt an Elektrolyt in Form eines Magnesiumsalzes liegt vorzugsweise im Bereich von 4 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbeson dere 5 Gew.-% bis 8 Gew.-%. Gegebenenfalls können statt des Magnesiumsalzes oder zusätzlich zu diesem auch andere Elektrolytsalze, insbesondere aus der Klassse der Alkali- und/oder Erdalkalisalze, eingesetzt werden.Magnesium salt electrolytes, on the one hand, for setting a relatively high viscosity of the liquid detergent concentrate according to the invention, on the other hand to the lowest possible Decrease in viscosity when diluting the agent are preferably magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium phosphate and / or magnesium silicate, the Ein set of magnesium sulfate is particularly preferred. The content of electrolyte in the form of a Magnesium salt is preferably in the range from 4% by weight to 10% by weight, in particular their other 5 wt .-% to 8 wt .-%. If necessary, instead of the magnesium salt or in addition to this also other electrolyte salts, in particular from the class of alkali and / or alkaline earth metal salts can be used.

Zusätzlich können weitere übliche Verdickungswirkstoffe, beispielsweise Polysaccharide oder Polyurethan-Derivate oder deren Mischungen, eingesetzt werden. Als zusätzlicher polysaccharidischer Verdickungswirkstoff kommt zum Beispiel ein gegebenenfalls modifiziertes Polymer aus Sacchariden wie Glukose, Galactose, Mannose, Gulose, Altrose, Allose etc. in Betracht. Vorzugsweise wird ein wasserlösliches Xanthan, wie es beispielsweise unter den Produktbezeichnungen Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® oder Rheozan® handelsüblich ist, eingesetzt. Unter Xanthan versteht man ein Polysaccharid, welches demjenigen entspricht, das von dem Bakterienstamm Xanthomas campestris aus wäßrigen Lösungen von Glukose oder Stärke erzeugt wird (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer. Vol. III (1961), S. 51 bis 63). Es besteht im wesentlichen aus Glukose, Mannose, Glucuronsäure und deren Acetylierungsprodukten und enthält ferner untergeordnete Mengen chemisch gebundener Brenztraubensäure. Auch der Einsatz wasserlöslicher Polysaccharidderivate, wie sie zum Beispiel durch Oxalkylierung mit beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid, durch Alkylierung mit beispielsweise Methylhalogeniden und/oder Dimethylsulfat, durch Acylierung mit Carbonsäure halogeniden oder durch verseifende Desacetylierung erhalten werden können, ist ebenso möglich wie der Einsatz hydrophob modifizierter Polyurethane. Unter den letztgenannten ist insbesondere ein entsprechend modifiziertes ethoxyliertes Polyurethan auf der Basis von Polyethylenglykol, wie es unter dem Namen Acrysol® oder Acusol® im Handel erhältlich ist, geeignet. Derartige zusätzliche Verdickungswirkstoffe sind in erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittelkonzentraten vorzugsweise in Mengen bis zu 2,5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% enthalten.In addition, other conventional thickening agents, for example polysaccharides or polyurethane derivatives or mixtures thereof. As an additional polysaccharide thickening agent, for example, optionally comes modified polymer from saccharides such as glucose, galactose, mannose, gulose, old rose, Allose etc. into consideration. Preferably a water soluble xanthan, such as that for example under the product names Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® or Rheozan® is commercially available. Xanthan is a polysaccharide which corresponds to that derived from the bacterial strain Xanthomas campestris aqueous solutions of glucose or starch is produced (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer. Vol. III (1961), pp. 51 to 63). It essentially consists of glucose, mannose, Glucuronic acid and its acetylation products and also contains minor Amounts of chemically bound pyruvic acid. The use of water-soluble Polysaccharide derivatives, such as, for example, by oxyalkylation with Ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, by alkylation with, for example Methyl halides and / or dimethyl sulfate, by acylation with carboxylic acid halides or can be obtained by saponifying deacetylation is also possible like the use of hydrophobically modified polyurethanes. Among the latter is in particular a correspondingly modified ethoxylated polyurethane based on Polyethylene glycol, as it is commercially available under the name Acrysol® or Acusol® is suitable. Such additional thickening agents are in the invention Liquid detergent concentrates, preferably in amounts of up to 2.5% by weight, in particular from 0.1% to 1.5% by weight.

Die mit Hilfe des Magnesiumsalz-Elektrolyten gegebenenfalls in Kombination mit dem üblichen Zusatzelektrolyten eingestellte Viskosität des erfindungsgemäßen Flüssigwasch mittelkonzentrats, die zum Beispiel mit Hilfe eines Brookfield-LV-Viskosimeters, Spindel Nr. 1, 6 Umdrehungen pro Minute, gemessen werden kann, liegt bei Raumtemperatur vorzugsweise im Bereich von 200 mPa.s bis 4000 mPa.s, insbesondere von 250 mPa.s bis 2000 mPa.s. Nach dem Verdünnen des Konzentrats mit Wasser auf das vierfache Volumen ergibt sich unter Beibehaltung der Meßbedingungen eine niedrigere Viskosität, die aber über dem halben, vorzugsweise über zwei Dritteln, des Wertes des Konzentrates liegt. Ein so verdünntes, gebrauchsfertiges Produkt weist vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von 200 mPa.s bis 1200 mPa.s auf.The with the help of the magnesium salt electrolyte optionally in combination with the The viscosity of the liquid wash according to the invention, set by conventional additional electrolytes medium concentrate, for example using a Brookfield LV viscometer, spindle No. 1, 6 revolutions per minute, can be measured, is at room temperature preferably in the range from 200 mPa.s to 4000 mPa.s, in particular from 250 mPa.s to 2000 mPa.s. After diluting the concentrate with water to four times the volume a lower viscosity results while maintaining the measurement conditions, but is over half, preferably over two thirds, of the value of the concentrate. On ready-to-use product thus diluted preferably has a viscosity in the range from 200 mPa.s to 1200 mPa.s.

Erfindungsgemäße Flüssigwaschmittelkonzentrate enthalten ein Tensid oder mehrere Tenside in Mengen von vorzugsweise 8 Gew.-% bis 15 Gew.-%, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete anionische Tenside sind insbesondere solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen enthalten. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzol sulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutra lisation gewonnen werden. Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α- Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Neben den Methylestern der α-Sulfofettsäuren (MES) können auch deren verseifte Disalze eingesetzt werden. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀- Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt. Auch 2,3- Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-amerikanischen Patentschriften US 3 234 258 oder US S 075 041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Anitontenside. Geeignet sind auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C₉- C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.Liquid detergent concentrates according to the invention contain one or more surfactants in amounts of preferably 8% by weight to 15% by weight, anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof being particularly suitable. Suitable anionic surfactants are, in particular, those which contain sulfate or sulfonate groups. Preferred surfactants of the sulfonate type are C ₉ -C ₁₃ alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C ₁₂ -C ₁₈ monoolefins with an end or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C ₁₂ -C ₁₈ alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Also suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, which are produced by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin with 8 to 20 ° C -Atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to water-soluble mono-salts are considered. These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight. %, can be present. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters. In addition to the methyl esters of α-sulfofatty acids (MES), their saponified disalts can also be used. Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol be preserved. As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are particularly preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. No. 3,234,258 or US Pat. No. 075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants. Also suitable are the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C ₇ -C ₂₁ alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide, such as 2-methyl branched C ₉ -C ₁₁ alcohols with an average of 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C ₁₂ - C ₁₈ fatty alcohols with 1 to 4 EO. Fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyl taurine (taurides) and / or of N-methyl glycine (sarcosides) are suitable as further anionic surfactants. The sarcosides or sarcosinates, and in particular sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate, are particularly preferred. The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), in der R³CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁴ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:
The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C ₁₂ -C ₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C ₉ -C ₁₁ alcohols with 7 EO, C ₁₃ -C ₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C ₁₂ -C ₁₈ alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C ₁₂ -C ₁₄ alcohol with 3 EO and C ₁₂ -C ₁₈ alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). The nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x , in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which, as an analytically determinable variable, can also take fractional values - between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4. Also suitable are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) in which R ³ CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{4 is} hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:

Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxy fettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R⁵ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁶ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Koh lenstoffatomen steht, wobei C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäure methylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 be schrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N- Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig "dimere", sondern auch entsprechend "trimere" Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 03 061. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäure amide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO 95/19953, WO 95/19954 und WO 95/19955 beschrieben werden.in which R ³ for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ⁵ for a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical with 2 to 8 carbon atoms and R ⁶ for a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C ₁ -C ₄ -alkyl or phenyl radicals being preferred, and [Z] for a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical. [Z] is also preferably obtained here by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international patent application WO 95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst. Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598, or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO 90/13533. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them. So-called gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups per molecule. These groups are usually separated from one another by a so-called "spacer". This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient distance so that they can act independently of one another. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, the term gemini surfactants is understood not only to mean "dimeric" but also "trimeric" surfactants. Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE 43 21 022 or dimer alcohol bis and trimeral alcohol tris sulfates and ether sulfates according to German patent application DE 195 03 061. End group-blocked dimeric and trimeric mixed ethers according to German patent application DE 195 13 391 are particularly characterized by their bi- and multifunctionality. The end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes. Gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly polyhydroxy fatty acid amides, as described in international patent applications WO 95/19953, WO 95/19954 and WO 95/19955, can also be used.

In einer bevorzugten Ausgestaltung enthält ein erfindungsgemäßes Mittel ein Tensidsystem aus Alkylethersulfat der allgemeinen Formel R¹O-(CH₂CH₂O)_n-SO₃X, in der R¹ ein linearer oder verzweigtkettiger Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, n eine Zahl von 1 bis 10 und X ein Alkali- oder Ammoniumion ist, und Alkylpolyglykolether der allgemeinen Formel R²O-(C₃H₆O)_p-(CH₂CH₂O)_q-(C₃H₆O)_r-OH, in der R² ein linearer oder verzweigt kettiger Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen und q eine Zahl von 1 bis 10 und p sowie r eine Zahl von 0 bis 10 ist, im Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1, insbesondere von 2 : 1 bis 5 : 1.In a preferred embodiment, an agent according to the invention contains a surfactant system composed of alkyl ether sulfate of the general formula R ¹ O- (CH ₂ CH ₂ O) _n -SO ₃ X, in which R ^{1 is} a linear or branched-chain alkyl or alkenyl radical with 6 to 22 C - Atoms, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali or ammonium ion, and alkyl polyglycol ethers of the general formula R ² O- (C ₃ H ₆ O) _p - (CH ₂ CH ₂ O) _q - (C ₃ H ₆ O) _r -OH, in which R ^{2 is} a linear or branched chain alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and q is a number from 1 to 10 and p and r is a number from 0 to 10, in a weight ratio of 1 : 10 to 10: 1, in particular from 2: 1 to 5: 1.

Zu den in erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltenen Komplexbildnern für Schwermetalle gehören Aminocarbonsäuren und gegebenenfalls funktionell modifizierte Phosphonsäuren, beispielsweise Hydroxy- oder Aminoalkanphosphonsäuren. Zu den brauchbaren Aminocarbonsäuren gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Methylglycin diessigsäure und Diethylentriaminpentaessigsäure. Unter den Phosphonsäuren kommen beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) beziehungsweise das Di natriumsalz oder das Tetranatriumsalz dieser Säure, Ethylendiamin-tetramethylen phosphonsäure (EDTMP), Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Auch die den genannten stickstoffhaltigen Verbindungen entsprechenden N-Oxide können eingesetzt werden. Zu den gegebenenfalls brauchbaren Komplexbildnern gehört auch Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS). Die in ihrer Säureform genannten Komplexbildner können als solche oder in Form der Natriumsalze eingesetzt werden. Bevorzugt ist der Einsatz von Mischungen aus Aminocarbonsäuren mit Phosphonsäuren. Komplexbildner für Schwermetalle sind in erfindungsgemäßen Flüssig waschmittelkonzentraten vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 1 Gew.-% enthalten.The complexing agents optionally contained in agents according to the invention for Heavy metals include aminocarboxylic acids and optionally functionally modified Phosphonic acids, for example hydroxy or aminoalkanephosphonic acids. To the Usable aminocarboxylic acids include, for example, nitrilotriacetic acid, methylglycine diacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid. Come under the phosphonic acids for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or the di sodium salt or the tetrasodium salt of this acid, ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid (EDTMP), diethylenetriamine-pentamethylenephosphonic acid (DTPMP) as well their higher homologues in question. Also the nitrogenous compounds mentioned corresponding N-oxides can be used. To those that may be useful Complexing agents also include ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS). The one in her Complexing agents called acid form can be used as such or in the form of the sodium salts be used. Mixtures of aminocarboxylic acids are preferred Phosphonic acids. Complexing agents for heavy metals are in the liquid according to the invention detergent concentrates, preferably in amounts of 0.05% by weight to 1% by weight contain.

Zu den bekannten als Radikalfänger wirksamen Inhaltsstoffe, die in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% enthalten sein können, gehören Phenole wie 1,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (Butylhydroxytoluol, BHT), Hydrochinone wie Di-tert.-butyl-hydrochinon, Catechole wie Allylcatechol, alkylierte Diphenylamine oder N-Phenyl-α-Naphthylamine und Dihydrochinoline. Als bevorzugter Radikalfänger wird BHT eingesetzt. Um derartige normalerweise schlecht wasserlösliche Substanzen rasch in erfindungsgemäße Mittel einarbeiten zu können, hat es sich bewährt, sie in Form einer Lösung in einem wassermischbaren Lösungsmittel, zum Beispiel einem niederen Alkohol wie Ethanol oder Isopropanol, einzuarbeiten. Dabei ist es bevorzugt, sie so konzentriert einzusetzen, daß nur geringe Mengen derartiger Lösungsmittel, insbesondere höchstens 0,5 Gew.-%, in das erfindungsgemäße Mittel eingebracht werden.Among the known ingredients effective as radical scavengers, which are in the invention Agents can preferably be contained in amounts of 0.01% by weight to 0.1% by weight, include phenols such as 1,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (butylated hydroxytoluene, BHT), Hydroquinones such as di-tert-butyl hydroquinone, catechols such as allyl catechol, alkylated Diphenylamine or N-phenyl-α-naphthylamine and dihydroquinolines. As a preferred Radical scavenger is used BHT. These are usually poorly water-soluble To be able to incorporate substances rapidly into agents according to the invention, it has proven useful it in the form of a solution in a water-miscible solvent, for example one lower alcohol such as ethanol or isopropanol. It is preferable to them use so concentrated that only small amounts of such solvents, especially at most 0.5% by weight are introduced into the agent according to the invention.

Erfindungsgemäße Mittel sind vorzugsweise sauer und weisen insbesondere einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 4 auf. Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsge mäßen Mittel systemverträgliche Säuren, insbesondere oben genannte Aminocarbon- oder Phosphonsäuren, Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykol säure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Alkalihydrogensulfate, oder Basen, insbesondere Am monium- oder Alkalihydroxide, enthalten.Agents according to the invention are preferably acidic and in particular have a pH in the range from 2 to 4. To set a desired one by mixing the other components not of self-resulting pH can the fiction medium, acids compatible with the system, in particular the aminocarbon or Phosphonic acids, citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycol acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids such as Sulfuric acid, phosphoric acid or alkali hydrogen sulfates, or bases, especially Am monium or alkali hydroxides.

Neben den genannten Inhaltsstoffen können erfindungsgemäße Mittel alle weiteren in Flüssigwaschmitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten, die mit den wesentlichen Bestandteilen, insbesondere dem Wasserstoffperoxid und dem Verdickungssystem, verträglich sind. Zu diesen gehören beispielsweise Schaumregulatorwirkstoffe, Farb- und Duftstoffe sowie gewünschtenfalls optische Aufheller.In addition to the ingredients mentioned, all agents according to the invention can be used in Liquid detergents contain the usual ingredients with the essential Constituents, especially the hydrogen peroxide and the thickening system, are tolerated. These include, for example, foam regulator active ingredients, color and Fragrances and, if desired, optical brighteners.

Erfindungsgemäße Flüssigwaschmittelkonzentrate können in wenig aufwendiger Weise durch einfaches Vermischen ihrer Inhaltsstoffe hergestellt werden. Sie sind homogene Systeme mit einer hohen Lagerstabilität und guter Fleckentfernungsleistung bei geringem Textilschädigungspotential. Nach Verdünnen mit Wasser, vorzugsweise auf das 2 fache bis 10 fache, insbesondere das 3 fache bis 6 fache Volumen, werden sie vorzugsweise in maschinellen Textilwaschverfahren oder zur Vorbehandlung verschmutzter Textilien vor deren Wäsche verwendet. Zusätzlich oder stattdessen kann man sie auch in Form eines Additivs zu einem Waschmittel bei der insbesondere maschinellen Wäsche von Textilien zusetzen. Bei einem Waschverfahren unter Einsatz erfindungsgemäßer Mittel geht man vorzugsweise so vor, daß man ein flüssiges erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel konzentrat in mit Wasser verdünnter Form auf das verschmutzte Textil oder einen Teil des verschmutzten Textils, der den zu entfernenden Fleck umfaßt, aufbringt, es vorzugsweise dort nur so lange einwirken läßt, daß es nicht eintrocknet, und das so vorbehandelte Textil unter Verwendung von Wasser oder gegebenenfalls einer wäßrigen Waschlauge, die ein übliches Waschmittel enthält, insbesondere unter Einsatz einer maschinellen Vorrichtung wäscht. Dabei kann man eine weitere Menge des erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel konzentrats beziehungsweise seiner mit Wasser verdünnten Form dem üblichen Wasch mittel und/oder der wäßrigen Waschlauge zusetzen.Liquid detergent concentrates according to the invention can be carried out in a relatively inexpensive manner by simply mixing their ingredients. They are homogeneous Systems with high storage stability and good stain removal performance with little Textile damage potential. After dilution with water, preferably 2 times to 10 times, especially 3 to 6 times the volume, they are preferably in machine textile washing process or for the pretreatment of soiled textiles whose laundry is used. In addition or instead, they can also be in the form of a Additives to a detergent, especially for the machine washing of textiles clog. A washing process using agents according to the invention is used preferably so that you have a liquid liquid detergent according to the invention concentrate in diluted form with water on the soiled textile or part of it soiled fabric covering the stain to be removed, preferably can only act there for so long that it does not dry out, and the pretreated textile using water or, if appropriate, an aqueous wash liquor, the one Contains common detergent, especially using a machine washes. You can use a further amount of the liquid detergent according to the invention concentrate or its diluted form with water the usual washing add medium and / or the aqueous wash liquor.

Examples

Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Inhaltsstoffe in den angegebenen Mengenanteilen wurden flüssige bleichmittelhaltige Waschmittelkonzen trate B1, B2 und B3 hergestellt, welche die ebenfalls in der Tabelle angebenen Viskositäten (in mPa.s bei 20°C, gemessen mit einem Brookfield LV Viskosimeter, Spindel Nr. 2, 12 Umdrehungen pro Minute) aufwiesen.By simply mixing the ingredients listed in the table below in the stated proportions were liquid bleach-containing detergent concentrations Trate B1, B2 and B3 produced, which also have the viscosities shown in the table (in mPa.s at 20 ° C, measured with a Brookfield LV viscometer, spindle no. 2, 12 revolutions per minute).

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung (Gew.-%) Composition (% by weight)

Die Mittel sind hinsichtlich ihrer Viskosität und des Peroxidgehaltes bei Lagerung über mindestens 1 Monat stabil. Sie weisen sowohl bei unverdünnter als auch bei 4fach mit Was ser verdünnter Anwendung als Fleckenvorbehandlungsmittel wie auch als Zusatz zu übli chen, beispielsweise pulverförmigen Waschmitteln in der maschinellen Haushaltswäsche eine ausgezeichnete Fleckentfernungs- und Reinigungsleistung auf.The agents are over in terms of their viscosity and the peroxide content when stored stable for at least 1 month. They show both undiluted and quadruple with what diluted application as a stain pretreatment agent as well as an additive to the usual Chen, for example powder detergents in mechanical household laundry excellent stain removal and cleaning performance.

Claims

1. Liquid aqueous bleach or detergent concentrate containing 8% by weight to 25% by weight of hydrogen peroxide and 6% by weight to 20% by weight of surfactant, characterized in that it is 3% by weight to 12% by weight. -% electrolyte in the form of a magnesium salt of a mineral acid and after dilution with water to 4 times the volume has a viscosity which is above half the viscosity of the undiluted concentrate.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it is 10 wt .-% to 22.5 wt .-%, contains in particular 15% by weight to 20% by weight of hydrogen peroxide.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is 4 wt .-% to 10 wt .-% %, in particular 5 wt .-% to 8 wt .-% electrolyte in the form of a magnesium salt contains.

4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is additionally to the magnesium salt electrolyte, a thickening agent from the group of Contains polysaccharides and / or the polyurethane derivatives.

5. Composition according to claim 4, characterized in that it is up to 2.5 wt .-%, in particular whose 0.1 wt .-% to 1.5 wt .-% of the additional thickening agent contains.

6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is 8 wt .-% to Contains 15 wt .-% surfactant.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that it is a surfactant system of alkyl ether sulfate of the general formula R ¹ O- (CH ₂ CH ₂ O) _n -SO ₃ X, in which R ^{1 is} a linear or branched chain alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali metal or ammonium ion, and alkyl polyglycol ether of the general formula R ² O- (C ₃ H ₆ O) _p - (CH ₂ CH ₂ O) _q - (C ₃ H ₆ O) _r -OH, in which R ^{2 is} a linear or branched chain alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 C atoms and q is a number from 1 to 10 and p and r is a number of 0 to 10, in a weight ratio of 1:10 to 10: 1, in particular 2: 1 to 5: 1.

8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is in undiluted form a viscosity in the range from 200 mPa.s to 4000 mPa.s, in particular from 250 mPa.s to 2000 mPa.s.

9. Use of an agent according to any one of claims 1 to 8 in with water diluted form for pretreating soiled textiles before washing them.

10. Use of an agent according to any one of claims 1 to 8, optionally in with Diluted water, as an additive to a detergent in particular machine washing of textiles.

11. Use according to claim 9 or 10, characterized in that the agent after dilution with water 2 to 10 times, in particular 3 to 6 times the volume.

12. A method of washing textiles, characterized in that a liquid Agent according to one of claims 1 to 8 in water-diluted form on the soiled textile or part of the soiled textile, just there for a long time so that it does not dry out, and using the textile Water or an aqueous wash liquor containing a conventional detergent, washes especially using a machine.

13. The method according to claim 12, characterized in that the usual washing agent and / or the aqueous wash liquor is an agent according to any one of claims 1 to 8, optionally in a form diluted with water, in addition to the one pre-treated the amount of textile added adds.

14. The method according to claim 11 or 12, characterized in that the agent according to Dilute with water 2 to 10 times, especially 3 to 6 times the volume.