DE19853288A1

DE19853288A1 - Aluminiumkomplexe von Dibenzoylmethanderivaten und kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, diese enthaltend

Info

Publication number: DE19853288A1
Application number: DE1998153288
Authority: DE
Inventors: Heinrich Gers-Barlag; Anja Mueller
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1998-11-19
Filing date: 1998-11-19
Publication date: 2000-05-25
Also published as: EP1002522A1

Abstract

Lichtschutzwirksame Verbindungen des Aluminiums, welche das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans enthalten.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Lichtschutzformulierungen, insbesondere kosmeti sche und dermatologische Lichtschutzmittel.

Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erd atmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnen brand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.

Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.

Zum Schutz gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimt säure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.

Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den sogenannten UVA-Bereich, ist es wichtig, Filtersubsubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen Strahlen Schäden hervorrufen können. Man hat lange Zeit fälschlicherweise angenommen, daß die langweilige UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 320 nm und 400 nm nur eine vernachlässigbare biologische Wirkung aufweist und daß dementsprechend die UV-B-Strahlen für die meisten Lichtschäden an der menschlichen Haut verantwortlich seien. Inzwischen ist allerdings durch zahlreiche Studien belegt, daß UV-A-Strahlung im Hinblick auf die Auslösung photo dynamischer, speziell phototoxischer Reaktionen und chronischer Veränderungen der Haut weitaus gefährlicher als UV-B-Strahlung ist. Auch kann der schädigende Einfluß der UV-B-Strahlung durch UV-A-Strahlung noch verstärkt werden.

So ist es u. a. erwiesen, daß selbst die UV-A-Strahlung unter ganz normalen Alltags bedingungen ausreicht, um innerhalb kurzer Zeit die Collagen- und Elastinfasern zu schädigen, die für die Struktur und Festigkeit der Haut von wesentlicher Bedeutung sind. Hierdurch kommt es zu chronischen lichtbedingten Hautveränderungen - die Haut "altert" vorzeitig. Zum klinischen Erscheinungsbild der durch Licht gealterten Haut gehören beispielsweise Falten und Fältchen sowie ein unregelmäßiges, zer furchtes Relief. Ferner können die von lichtbedingter Hautalterung betroffenen Partien eine unregelmäßige Pigmentierung aufweisen. Auch die Bildung von braunen Flecken, Keratosen und sogar Karzinomen bzw. malignen Melanomen ist möglich. Ei ne durch die alltägliche UV-Belastung vorzeitig gealterte Haut zeichnet sich außer dem durch eine geringere Aktivität der Langerhanszellen und eine leichte, chronische Entzündung aus.

Etwa 90% der auf die Erde gelangenden ultravioletten Strahlung besteht aus UV-A- Strahlen. Während die UV-B-Strahlung in Abhängigkeit von zahlreichen Faktoren stark variiert (z. B. Jahres- und Tageszeit oder Breitengrad), bleibt die UV-A-Strahlung unabhängig von Jahres- und tageszeitlichen oder geographischen Faktoren Tag für Tag relativ konstant. Gleichzeitig dringt der überwiegende Teil der UV-A-Strahlung in die lebende Epidermis ein, während etwa 70% der UV-B-Strahlen von der Horn schicht zurückgehalten werden.

Vorbeugender Schutz gegen UV-A-Strahlen, beispielsweise durch Auftrag von Licht schutzfiltersubstanzen in Form einer kosmetischen oder dermatologischen Formu lierung auf die Haut, ist daher von grundsätzlicher Wichtigkeit.

Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den Einsatz solcher Substanzen existieren, welche recht strenge Maßstäbe an die Dokumentation anlegen. Für die Dosierung der Substanzen in den fertigen Formulie rungen können die Extinktionswerte allenfalls eine Orientierungshilfe bieten, denn durch Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen der Haut oder der Hautoberfläche selbst können Unwägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der Regel schwierig vorab abzu schätzen, wie gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die Filtersubstanz in und auf der Hornschicht der Haut verteilt ist.

Zur Prüfung der UV-A-Schutzleistung wird üblicherweise die IPD-Methode verwendet (IPD immediate pigment darkening). Hierbei wird - ähnlich der Bestimmung des Lichtschutzfaktors - ein Wert ermittelt, der angibt, um wieviel länger die mit dem Lichtschutzmittel geschützte Haut mit UV-A-Strahlung bestrahlt werden kann, bis die gleiche Pigmentierung auftritt wie bei der ungeschützten Haut.

Eine andere, europaweit etablierte Prüfungsmethode ist der Australische Standard AS/NZS 2604: 1997. Dabei wird die Absorption der Zubereitung im UV-A-Bereich ge messen. Um den Standard zu erfüllen, muß die Zubereitung mindestens 90% der UV-A-Strahlung im Bereich 320-360 nm absorbieren.

Die Einsatzkonzentration bekannter Lichtschutzfiltersubstanzen, die insbesondere auch im UV-A-Bereich eine hohe Filterwirkung zeigen, ist häufig gerade in Kombinati on mit anderen als Festkörper vorliegenden Substanzen begrenzt. Es bereitet daher gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren bzw. UV-A-Schutzleistung zu erzielen.

Da Lichtschutzfiltersubstanzen in der Regel kostspielig sind und da manche Licht schutzfiltersubstanzen zudem schwierig in höheren Konzentrationen in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten sind, war es eine Aufgabe der Er findung, auf einfache und preiswerte Weise zu Zubereitungen zu gelangen, welche bei ungewöhnlich niedrigen Konzentrationen an herkömmlichen UV-A-Lichtschutzfil tersubstanzen dennoch eine akzeptable oder sogar hohe UV-A-Schutzleistung errei chen.

Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen.

Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um ra dikalische Verbindungen, beispielsweise Hydroxyradikale. Auch undefinierte radikali sche Photoprodukte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer ho hen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singu lettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls kann bei UV-Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele Andere. Singulett sauerstoff beispielsweise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Al lerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikalische) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls.

Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologi schen Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.

Eine bekannte und vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanz ist das 4-(tert.-Butyl)-4'- methoxydibenzoylmethan, welches sich durch die Struktur

auszeichnet, und von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 verkauft wird.

Der Hauptnachteil dieser Substanz ist eine gewisse Instabilität gegenüber UV-Strah lung, so daß es zweckmäßig ist, Zubereitungen mit einem Gehalt an dieser Substanz auch gewisse UV-Stabilisatoren einzuverleiben. Die photochemische Zersetzung von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan - stellvertretend für alle im UV-Bereich ab sorbierenden Dibenzoylmethanderivate - folgt einer Norrish-Typ-I-Acylspaltung gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:

Die Reaktionsprodukte stehen als Lichtschutzfiltersubstanzen nicht mehr zur Verfü gung. Es war daher ein dringender Bedarf Wege aufzuweisen, auf welchen der pho tolytischen Zersetzung von Dibenzoylmethanderivaten wirksam begegnet werden kann.

Beispielsweise beschreibt die deutsche Offenlegungsschrift DE-A-37 41 420 die Kombination dieses Lichtschutzfilters in bestimmtem Mengenverhältnis zu 4-Methyl benzylidencampher, welcher sich durch die Struktur

auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 6300 verkauft wird. Die a.a.O. beschriebenen Zubereitungen zeichnen sich aber wiederum durch andere Nachteile aus, hauptsächlich formulierungstechnischer Natur.

Ein weiterer Nachteil ist, daß Dibenzoylmethanderivate recht gute Chelatbildner dar stellen. Zusammen mit geringen Mengen von Aluminiumionen oder auch Zinkionen, z. B. aus der oberflächlichen Beschichtung von Mikropigmenten, welche gerade im kosmetischen Lichtschutz allgegenwärtig sind, kommt es in Emulsionen zur Kristallbil dung. Die Kristalle führen zu einer Verringerung der Lichtschutzeffektivität, so daß es bisher wenig ratsam erschien, beispielsweise mit Aluminiumstearat beschichtetes Ti tandioxid zusammen mit Dibenzoylmethanderivaten, insbesondere 4-(tert.-Butyl)-4'- methoxydibenzoylmethan, einzusetzen.

Den Nachteilen des Standes der Technik abzuhelfen, war also Aufgabe der vor liegenden Erfindung.

Es war indes überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß licht schutzwirksame Verbindungen des Aluminiums, welche das Strukturmotiv des Diben zoylmethans enthalten, den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen.

Überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar war ferner, daß die Kombi nation von Dibenzoylmethanderivaten, insbesondere 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydiben zoylmethan, mit Aluminiumsalzen höherer Fettsäuren, insbesondere Aluminiumstea rat, nicht zur Ausbildung von kristallinen Komplexen führte, sondern zu nahzu kugel förmigen Partikeln weicher Konsistenz, die sich auf der Haut gleichmäßig verteilen ließen.

Es wird davon ausgegangen, daß die die Kombination von Dibenzoylmethanderiva ten, insbesondere 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, mit Aluminiumsalzen höherer Fettsäuren, insbesondere Aluminiumstearat, zu Komplexverbindungen füh ren, welche das Strukturmotiv.

enthalten, wobei n Werte von 1-3 annehmen kann, insbesondere wird davon ausge gangen, daß bei der Kombination von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan mit Aluminiumsalzen höherer Fettsäuren, insbesondere Aluminiumstearat, Komplexver bindungen erhalten werden, deren chemische Struktur durch die Formel

(im folgenden auch Al[Dibenzo]₃ bezeichnet) wiedergegeben werden.

Komplexbildner sind an sich bekannte Hilfsstoffe der Kosmetologie bzw. der medizini schen Galenik. Durch die Komplexierung von störenden Metallen wie Mn, Fe, Cu und anderer können beispielsweise unerwünschte chemische Reaktionen in kosmeti schen oder dermatologischen Zubereitungen verhindert werden.

So bilden Komplexbildner, insbesondere Chelatoren, bekanntermaßen mit Metallato men Komplexe, welche bei Vorliegen eines oder mehrerer mehrbasiger Komplexbild ner, also Chelatoren, Metallacyclen darstellen. Chelate stellen Verbindungen dar, in denen ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt. In diesem Falle werden also normalerweise gestreckte Verbindungen durch Komplexbildung über ein Metall-Atom od. -Ion zu Ringen geschlossen. Die Zahl der gebundenen Liganden hängt von der Koordinationszahl des zentralen Metalls ab. Voraussetzung für die Chelatbildung ist, daß die mit dem Metall reagierende Verbin dung zwei oder mehr Atomgruppierungen enthält, die als Elektronendonatoren wir ken.

Es ist zwar an sich bekannt, daß Aluminium mit 1,3-Diketonen, wie beispielsweise dem Acetylaceton, Komplexe auszubilden imstande ist (z. B. Al-(III)-trisacetylaceto nat). Gleichwohl konnte der Stand der Technik nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung bahnen.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen des Aluminiums, welche das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans enthalten, erfolgt vorteilhaft dergestalt, daß eine Lösung oder Suspension eines Dibenzoylmethanderivates, insbesondere des 4-(tert.- Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethans, in einem geeigneten Lösungsmittel, vorteilhaft eines Öles, insbesondere einer kosmetischen Ölphase mit einem Aluminiumsalz, bei spielsweise einem gelösten oder suspendierten Aluminiumsalz, insbesondere einem in einem Öl löslichen oder dispergierbaren Aluminiumsalz, vorteilhaft einem Alumini umsalz einer Fettsäure, insbesondere vorteilhaft Aluminiumstearat versetzt wird.

Besonders vorteilhaft im Sinne der Erfindung werden Verbindungen erhalten, die das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans enthalten, bei einer Temperatur, die mindestens der Schmelztemperatur des Dibenzoylmethanderivates entspricht, und vorteilhaft min destens 20°C, insbesondere 40°C, darüberliegt, mit einem Aluminiumsalz, beispiels weise einem gelösten oder suspendierten Aluminiumsalz, insbesondere einem in einem Öl löslichen oder dispergierbaren Aluminiumsalz, vorteilhaft einem Aluminium salz einer Fettsäure, insbesondere vorteilhaft Aluminiumstearat, vereinigt und verrührt, bis das Dibenzoylmethanderivat aufgeschmolzen bzw. gelöst vorliegt. Diese Mischung wird abgekühlt und mit den übrigen Komponenten der Fettphase vereinigt, welche gegebenenfalls daraufhin mit einer Wasserphase verrührt und gewünschtenfalls homogenisiert werden können. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird eine Zubereitung mit einem Gehalt an erfindungsgemäßen Verbindungen des Aluminiums, welche das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans enthalten, erhalten.

Bei der Vereinigung des Dibenzoylmethanderivates, insbesondere des 4-(tert.-Butyl)- 4'-methoxydibenzoylmethans, mit dem Aluminiumsalz wird vorteilhaft eine Temperatur im Bereich von ca. 85°C - ca. 150°C, insbesondere im Bereich von ca. 100°C - ca. 140°C, bevorzugt im Bereich von ca. 110°C - ca. 130°C gewählt und hernach auf Raumtemperatur abgekühlt.

Es kann dabei von Vorteil sein, gleichzeitig mit dem oder den Dibenzoylmethanderi vaten bzw. dem Aluminiumsalz oder den Aluminiumsalzen andere übliche lipophile bzw. in Öl lösliche bzw. in Öl dispergierbare Bestandteile einer kosmetischen Ölphase vorzulegen, da sich die erfindungsgemäß erhältlichen kugelförmigen Partikeln weicher Konsistenz sich gleichsam wie Koazervate verhalten, denen auf diese einfache Weise weitere vorteilhafte kosmetische und/oder dermatologische Wirkstoffe einverleibt werden können.

Es ist möglich und vorteilhaft, die Größe der entstehenden Partikel der lichtschutz wirksame Verbindung bzw. der Verbindungen des Aluminiums, welche das Struktur motiv des Dibenzoylmethans enthalten, dadurch zu steuern, daß eine Steigerung der Konzentration des Aluminiumsalzes zu größeren Partikeln führt. Es können Partikel eines Durchmessers von typischerweise bis zu etwa 1 mm erhalten werden, wobei aber auch Partikelgrößen im µm-Bereich und Partikelgrößen größer als 1 mm erhältlich sind.

Bei Befolgen der erfindungsgemäßen Lehre sind Lichtschutzzubereitungen erhältlich, welche höhere Stabilität, insbesondere Stabilität gegen Zersetzung unter dem Einfluß von Licht, ganz besonders UV-Licht, aufweisen, als der Stand der Technik hätte er warten lassen. Insbesondere die Stabilität von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylme than gegen die Zersetzung unter UV-Licht wird drastisch erhöht.

Die Gesamtmenge an Dibenzoylmethanen, insbesondere 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydi benzoylmethan in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten au ßerdem vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallver bindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO₂), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe₂O₃, Zirkoniums (ZrO₂), Siliciums (SiO₂), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al₂O₃), Cers (z. B. Ce₂O₃), Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von TiO₂.

Die anorganischen Pigmente liegen erfindungsgemäß in hydrophober Form vor, d. h., daß sie oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Diese Oberflächenbehand lung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.

Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflä chenschicht nach einer Reaktion gemäß

n TiO₂ + m (RO)₃Si-R' → n TiO₂ (oberfl.)

erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Pa rameter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise in Analogie zu DE-OS 33 14 742 dargestellte hydrophobisierte Pigmente sind von Vorteil.

Vorteilhafte TiO₂-Pigmente sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen T 805 von der Firma Degussa erhältlich.

Die Gesamtmenge an anorganischen Pigmenten, insbesondere hydrophoben anor ganischen Mikropigmenten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-30 Gew.-%, bevorzugt 0,1- 10,0, insbesondere 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutzformu lierungen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.

Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitun gen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich mindestens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorgani sches Mikropigment, enthalten.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, or ganische Lösungsmittel oder Silikonderivate.

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsge mäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologi sche Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet wer den.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Amino säuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Car nosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, (β-Ca rotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Gly cosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropi onat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytin säure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Li nolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, As corbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihy droguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans- Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zuc ker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.

Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.

Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulie rung, zu wählen.

Die Lipidphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen mit einem Gehalt an einer oder mehreren erfindungsggemäßen lichtschutzwirksame Verbindungen des Alumini ums, welche das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans enthalten kann vorteilhaft ge wählt werden aus folgender Substanzgruppe:

- Mineralöle, Mineralwachse
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugs weise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Iso propanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- Alkylbenzoate;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersi onen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweig ten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ketten länge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbon säuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Iso propylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstea rat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2- Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Eru cylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alko hole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erd nußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteil haft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldo decanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C_12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C_12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexyliso stearat, Mischungen aus C_12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mi schungen aus C_12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.

Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikon ölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevor zugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an an deren Ölphasenkomponenten zu verwenden.

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisi loxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecyliso nonanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.

Es ist von Vorteil, die Herstellung der erfindungsgemäßen lichtschutzwirksamen Ver bindungen des Aluminiums, welche das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans enthal ten, in einer Lipidphase vorzunehmen, welche bereits als Grundlage für die spätere Lipidphase der kosmetischen bzw. dermatologischen Zubereitungen dienen kann.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugs weise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmo noethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -mono butylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteil haft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Poly saccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropyl methylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, den erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, solche Wirkstoffe enthaltend, weitere Komplexbild ner zuzufügen.

Der oder die Komplexbildner können vorteilhaft aus der Gruppe der üblichen Ver bindungen gewählt werden, wobei bevorzugt mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Weinsäure und deren Anionen, Citronensäure und deren Anionen, Aminopolycarbonsäuren und deren Anionen (wie beispielsweise Ethylen diamintetraessigsäure (EDTA) und deren Anionen, Nitrilotriessigsäure (NTA) und deren Anionen, Hydroxyethylendiaminotriessigsäure (HOEDTA) und deren Anionen, Diethylenaminopentaessigsäure (DPTA) und deren Anionen, trans-1,2-Diaminocyclo hexantetraessigsäure (CDTA) und deren Anionen).

Der oder die Komplexbildner sind erfindungsgemäß vorteilhaft in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen bevorzugt zu 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevor zugt zu 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 0,1-2,0 Gew.-%, be zogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.

Emulsionen entsprechend der vorliegenden Erfindungen enthalten einen oder mehre re Emulgatoren, insbesondere vorteilhaft gewählt aus der Gruppe Glycerylstearat im Gemisch mit Ceteareth-20; Sorbitanstearat; Sorbitanoleat; Ceteareth-25; Ceteareth-6 im Gemisch mit Stearylalcohol; Cetylstearylalcohol im Gemisch mit PEG-40-Ricinusöl und Natriumcetylstearylsulfat; Triceteareth-4 Phosphat; Glycerylstearat; Natriumcetyl stearylsulfat; Lecithin; Trilaureth-4 Phosphat; Laureth-4 Phosphat; Stearinsäure; Pro pylenglycolstearat SE; PEG-25-hydriertes Ricinusöl; PEG-54-hydriertes Ricinusöl; PEG-6 Caprylsäure/Caprinsäureglyceride; Sorbitanstearat; Glyceryloleat im Gemisch mit Propylenglycol; PEG-9-Stearat; Glyceryllanolat; Ceteth-2; Ceteth-20; Polysorbat 60; Lanolin; Glycerylstearat im Gemisch mit PEG-100 Stearat; Glycerylmyristat; mikrokristallines Wachs (Cera microcristallina) im Gemisch mit Paraffinöl (Paraffinum liquidum), Ozokerit, hydriertem Ricinusöl, Glyceryl Isostearat und Polyglyceryl-3- Oleat; Glyceryllaurat; PEG-40-Sorbitanperoleat; Laureth-4; Ceteareth-3; Wollwachssäuregemische; Isostearylglycerylether; Cetylstearylalkohol im Gemisch mit Natrium Cetylstearylsulfat; Wollwachsalkoholgemische; Laureth-23; Steareth-2; Glycerylstearat im Gemisch mit PEG-30 Stearat; PEG-40-Stearat; Glycol Distearat; PEG-22-Dodecyl Glycol Copolymer; Polyglyceryl-2-PEG-4 Stearat; Pentaerythrithyl isostearat; Polyglyceryl-3 Diisostearat; Ceteareth-20; Sorbitan Oleat im Gemisch mit hydriertem Ricinusöl, Bienenwachs (Cera alba) und Stearinsäure; Natriumdihydroxy cetylphosphat im Gemisch mit Isopropylhydroxycetylether; Methylglucosesesquistea rat; Steareth-10; PEG-20-Stearat; Steareth-2 im Gemisch mit PEG-8 Distearat; Stea reth-21; Steareth-20; Isosteareth-20; Methylglucosedioleat; PEG-7-hydriertes Ricinus öl; Sorbitanoleat im Gemisch mit PEG-2-hydriertem Ricinusöl, Ozokerit und hydriertem Ricinusöl; Sorbitanisostearat im Gemisch mit PEG-2-hydriertem Ricinusöl, Ozokerit und hydriertem Ricinusöl; PEG-45/ Dodecylglycol-Copolymer; Methoxy- PEG-22/Dodecylglycol-Copolymer; hydrierte Cocosfettsäureglyceride; Polyglyceryl-4- Isostearat; PEG-40-Sorbitanperoleat; PEG-40-Sorbitanperisostearat; PEG-20- Glycerylstearat; PEG-20-Glycerylstearat; PEG-8-Bienenwachs; Lauryl methiconcopolyol; Cetyldimethiconcopolyol; Polyglyceryl-2-laurat; Isostearyldiglyceryl succinat; Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat; PEG-7-hydriertes Ricinusöl; Glycerylstearat, Ceteth-20; Triethylcitrat; PEG-20-Methylglucosesesqui stearat; Ceteareth-12; Paraffinöl (Paraffinum liquidum); Glycerylstearatcitrat; Cetyl phosphat; Sorbitansesquioleat; Acrylat/C1030-Alkylacrylat-Crosspolymer; Sorbitan isostearat; Methylglucosesesquistearat; Triceteareth-4-Phosphat; Trilaureth-4-Phos phat; Polyglycerylmethylglucosedistearat; Poloxamer 101; Kaliumcetylphosphat; Isosteareth-10; Polyglyceryl-2-sesquiisostearat; Ceteth-10; Polyglyceryl-2 Dipolyhy droxystearat; Oleth-20; Isoceteth-20; Glycerylisostearat; Polyglyceryl-3-Diisostearat; Glycerylstearat im Gemisch mit Ceteareth-20, Ceteareth-12, Cetylstearylalcohol und Cetylpalmitat; Cetylstearylalcohol im Gemisch mit PEG-20 Stearat; Glycerylstearat; PEG-30-Stearat.

Erfindungsgemäße Zubereitungen können sich ferner durch einen Gehalt an Tensi den auszeichnen. Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpolare Substan zen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekül aufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für ei ne Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und - je nach Wunsch - für Schaumregulierung.

Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funktionelle Gruppen, beispielweise -COO^-, -OSO₃ ^2-, -SO₃ ^-, während die hydropho ben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoffreste darstellen. Tenside werden im allgemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:

- anionische Tenside,
- kationische Tenside,
- amphotere Tenside und
- nichtionische Tenside.

Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Mi lieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe aus schließlich durch das Vorhandensein einer quarternären Ammoniumgruppe gekenn zeichnet. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv gela dene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen und verhalten sich demnach in wäßriger Lösung je nach pH- Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH- Bereich hingegen sind sie zwitterionisch, wie das folgende Beispiel verdeutlichen soll:

RNH₂ ⁺CH₂CH₂COOH X^-(bei pH = 2) = beliebiges Anion, z. B. Cl^-
RNH₂ ⁺CH₂CH₂COO^- (bei pH = 7)
RNHCH₂CH₂COO^- B⁺ (bei pH = 12) B⁺ = beliebiges Kation, z. B. Na⁺

Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bil den in wäßrigem Medium keine Ionen.

A. Anionische Tenside

Vorteilhaft zu verwendende anionische Tenside sind Acylaminosäuren (und deren Salze), wie

1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/Capric Glutamat,
2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Co coyl-hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/Kalium-Cocoyl-hydrolysiertes Kollagen,
3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-lauroyl Sarcosinat, Natri umlauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
5. Acyllactylate, Lauroyllactylat, Caproyllactylat
6. Alaninate

Carbonsäuren und Derivate, wie

1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalka nolat und Zinkundecylenat,
2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6-Citrat und Natrium PEG-4-Lauramidcarboxylat,
3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13-Carboxylat und Natrium PEG-6-Cocamide Carboxylat, Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Di laureth-4 Phosphat,

Sulfonsäuren und Salze, wie

1. Acyl-isethionate, z. B. Natrium-/Ammoniumcocoyl-isethionat,
2. Alkylarylsulfonate,
3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C_12-14 ^-Olefin-sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,
4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsul fosuccinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido-MEA- Sulfosuccinat

sowie
Schwefelsäureester, wie

1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA-Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C_12-13-Parethsulfat,
2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.

B. Kationische Tenside

Vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind

1. Alkylamine,
2. Alkylimidazole,
3. Ethoxylierte Amine und
4. Quaternäre Tenside.
5. Esterquats.

Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- und/oder Aryl gruppen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH Wert, zu einer positi ven Ladung. Vorteilhafte quaternäre Tenside sind Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropylhydroxysulfain. Kationische Tenside können ferner bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere Benzyltrialkylammoniumchloride oder -bromide, wie beispielsweise Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, ferner Al kyltrialkylammoniumsalze, beispielsweise beispielsweise Cetyltrimethylammonium chlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide, Di alkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Alkylamidethyltrimethylammonium ethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlo rid, Imidazolinderivate und Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vor teilhaft sind insbesondere Cetyltrimethylammoniumsalze zu verwenden.

C. Amphotere Tenside

Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind

1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatrium acylamphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydro xypropylsulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,
2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropi onsäure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.

D. Nicht-ionische Tenside

Vorteilhaft zu verwendende nicht-ionische Tenside sind

1. Alkohole,
2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sor bitan oder anderen Alkoholen entstehen,
5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxy lierte Ester, ethoxyliertel propoxylierte Glycerinester, ethoxyliertel propoxylierte Cholesterine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxy liertes Lanolin, ethoxylierte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid.
6. Sucroseester, -Ether
7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester
8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren.

Die Gesamtmenge an Tensiden in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,001-50 Gew.-%, bevorzugt 0,1-10,0 Gew.-%, insbesondere 0,5-5,0 Gew.-% gewählt, bezo gen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten vor teilhaft, wenngleich nicht zwingend, weitere anorganische Pigmente, welche röntgen amorph oder nichtröntgenamorph sein können.

Röntgenamorphe Oxidpigmente sind Metalloxide oder Halbmetalloxide, welche bei Röntgenbeugungsexperimenten keine oder keine erkenntliche Kristallstruktur erken nen lassen. Oftmals sind solche Pigmente durch Flammenreaktion erhältlich, bei spielsweise dadurch, daß ein Metall- oder Halbmetallhalogenid mit Wasserstoff und Luft (oder reinem Sauerstoff) in einer Flamme umgesetzt wird.

In kosmetischen, dermatologischen oder pharmazeutischen Formulierungen gemäß der Erfindung werden röntgenamorphe Oxidpigmente vorteilhaft als Verdickungs- und Thixotropierungsmittel, Fließhilfsmittel, zur Emulsions- und Dispersionsstabilisierung und als Trägersubstanz (beispielsweise zur Volumenerhöhung von feinteiligen Pul vern oder Pudern) eingesetzt, sie können aber auch der Verstärkung der Lichtschutz leistung dienen.

Bekannte und vorteilhaft in Zubereitungen gemäß der Erfindung zu verwendende röntgenamorphe Oxidpigmente sind die Siliciumoxide des Typs Aerosil® (CAS-Nr. 7631-86-9. Aerosile®, erhältlich von der Gesellschaft DEGUSSA, zeichnen sich durch geringe Partikelgröße (z. B. zwischen 5 und 40 nm) aus, wobei die Partikel als kugel förmige Teilchen sehr einheitlicher Abmessung anzusehen sind. Makroskopisch sind Aerosile® als lockere, weiße Pulver erkenntlich. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind röntgenamorphe Siliciumdioxidpigmente besonders vorteilhaft, und unter diesen gerade solche des Aerosil®-Typs bevorzugt.

Vorteilhafte Aerosil©-Typen sind beispielsweise Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aero sil® 150, Aerosil® 200, Aerosil® 300, Aerosil® 380, Aerosil® MOX 80, Aerosil® MOX 170, Aerosil® COK 84, Aerosil® R 202, Aerosil® R 805, Aerosil® R 812, Aerosil® R 972, Aerosil® R 974, Aerosil® R 976.

Erfindungsgemäß vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, enthalten kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% röntgenamorphe Oxidpigmente.

Ferner vorteilhaft können Zubereitungen gemäß der Erfindung anorganische Pigmen te, insbesondere Mikropigmente enthalten, welche nichtröntgenamorph sind, auf Ba sis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO₂), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe₂O₃, Zirkoniums (ZrO₂), Siliciums (SiO₂), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al₂O₃), Cers (z. B. Ce₂O₃), Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmi schungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von TiO₂.

Derlei Pigmente schirmen UV-Strahlung, auch UVA-Strahlung ab und sind im Sinne der Erfindung als UV-Filtersubstanzen anzusehen.

Die nichtröntgenamorphen anorganischen Pigmente liegen erfindungsgemäß vorteil haft in hydrophober Form vor, d. h., daß sie oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.

n TiO₂ + m (RO)₃Si-R' → n TiO₂ (oberfl.)

Die Gesamtmenge an anorganischen Pigmenten, insbesondere hydrophoben anor ganischen Mikropigmenten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zu bereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-30 Gew.-%, bevorzugt 0,1- 10,0, insbesondere 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitun gen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, außer den erfindungsgemäßen Kombinationen weitere öllösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der Lipidphase und/oder weitere wasserlösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der wäßrigen Phase einzusetzen. Bekannte und im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft zu verwendende Licht schutzfiltersubstanzen sind Dibenzoylmethanderivate, beispielsweise 5-Isopropyldi benzoylmethan (CAS-Nr. 63250-25-9), welches sich durch die Struktur

auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 8020 verkauft wird, sowie das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches sich durch die Struktur

auszeichnet, und von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 verkauft wird. Eine weitere bekannte und im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist der 4-Methylbenzylidencampher, welcher sich durch die Struktur

auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 6300 verkauft wird. 4-Methyl benzylidencampher ist eine äußerst vorteilhafte, unter Normalbedingungen als Fest körper vorliegende Lichtschutzfiltersubstanz und zeichnet sich an sich durch gute UV- Filtereigenschaften aus.

Auch andere Benzylidencampherderivate sind im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einzusetzende Lichtschutzfiltersubstanzen, z. B. der Benzylidencampher, welcher sich durch die Struktur

auszeichnet und von der Gesellschaft Induchem unter der Marke Unisol® S22 ver kauft wird.

Ein weiterer vorteilhafter UV-Filter ist der 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris- benzoësäure-tris(2-ethylhexylester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'- hexyloxy)]-1,3,5-triazin.

Diese UVB-Filtersubstanz wird von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbe zeichnung UVINUL® T 150 vertrieben und zeichnet sich durch gute UV-Absorptions eigenschaften aus. Zwischenzeitlich wurden von verschiedenen Autoren auch andere UV-Filtersubstanzen beschrieben, welche das Strukturmotiv

aufweisen.

Auch andere als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanzen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einzusetzen. So werden in der EP-A- 570 838 s- Triazinderivate beschrieben, deren chemische Struktur durch die generische Formel

wiedergegeben wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cycloalkyl rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt,
R¹ einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cycloalkyl rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel

bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cy cloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen,
R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R₂ einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cycloalkyl rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und
einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cycloalkyl rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel

bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂- Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen,
R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn X ein Sauerstoffatom darstellt.

Ein Beispiel für solche symmetrisch substituierte s-Triazine stellt das Dioctylbutylami dotriazon dar, dessen chemische Struktur durch die Formel

wiedergegeben wird.

Auch andere UV-Filtersubstanzen, deren Einarbeitung in kosmetische oder dermato logische Lichtschutzformulierungen zumindest gewisse Probleme aufweist, sind be kannt. So werden in der EP-A-775 698 Bis-Resorcinyltriazinderivate beschrieben, de ren chemische Struktur durch die generische Formel

wiedergegeben wird, wobei R₁, R₂ und A₁ verschiedenste organische Reste reprä sentieren.

Vorteilhafte Bis-Resorcinyltriazinderivate sind ferner beispielsweise folgende Verbin dungen:

wobei R₃ ein Wasserstoffatom oder eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt und R₁ und R₂ die vorgenannten Bedeutun gen haben, insbesondere das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2- methoxyethylcarboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy-phenyl}-6-(1- methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-tris(trimethyisiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekenn zeichnet ist:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methyl propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Noch ein weiterer vorteilhafter UV-Filter ist das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol- 2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches durch die chemische Strukturformel

gekennzeichnet ist.

Insbesondere vorteilhaft werden der oder die UV-Filter in den Lichtschutzzubereitun gen gemäß der vorliegenden Erfindung aus der Gruppe der Triazinderivate gewählt, insbesondere gewählt aus der Gruppe

- 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester)
- 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazin,
- 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy phenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz,
- 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
- 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2- ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
- 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5- triazin,
- 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1,3,5-triazin,
- 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methylpropyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.

Ferner ist vorteilhaft, wenn wenigstens einer der UV-Filter in den Lichtschutzzuberei tungen gemäß der vorliegenden Erfindung das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol- 2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) ist.

Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d. h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B- Strahlung absorbieren.

Vorteilhafte Breitbandfilter sind beispielsweise Bis-Resorcinyltriazinderivate mit der folgenden Struktur:

wobei R¹, R² und R³ unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bzw. ein einzelnes Wasserstoffatom darstellen. Insbesondere bevorzugt ist das 2,4-Bis-{[4-(2- Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:

Kosmetische und dermatologische Formulierungen im Sinne der Erfindung enthalten vorteilhaft einen oder mehrere übliche UV-A-Filter als Einzelsubstanzen oder in belie bigen Gemischen untereinander, in der Lipidphase und/oder in der wäßrigen Phase.

Die Gesamtmenge an UV-A-Filtersubstanzen in den fertigen kosmetischen oder der matologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Solche UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche UVB-Filtersubstanzen sind z. B.:

- 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;
- 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin;
- Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethyl hexyl)ester;
- Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Me thoxyzimtsäureisopentylester;
- Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophe non;

Vorteilhafte wasserlösliche UVB-Filtersubstanzen sind z. B.:

- Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
- Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornyliden methyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.

Die Liste der genannten UVB-Filter, die zusätzlich im Sinne der vorliegenden Erfin dung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.

Vorteilhaft sind auch Zubereitungen gemäß der Erfindung, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen als UV-A-Fil tersubstanz ein oder mehrere wasserlösliche UV-A-Filtersubstanzen, besonders was serlösliche UV-A-Filtersubstanzen gewählt aus der Gruppe Phenylen-1,4-bis-(2-benz imidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und/oder 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenme thyl)-Benzol und/oder ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze und/oder die entprechenden 10-Sulfato-verbindun gen, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure- bis-natriumsalz, enthalten.

Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV- Filtersubstanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, insbesondere solche, wie sie in der WO-A-92/20 690 beschrieben werden.

Vorteilhaft sind daher auch Zubereitungen gemäß der Erfindung, enthaltend polymer gebundene oder polymere UV-Filtersubstanzen, wobei die Gesamtmenge solcher Fil tersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, ins besondere 3 bis 15 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tungen, erheblich gesteigert.

Die Gesamtmenge an wasserlöslichen UV-Filtersubstanzen in den fertigen kosmeti schen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezo gen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an öllöslichen UV-Filtersubstanzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an Benzophenonen, insbesondere Benzophenon-1, Benzophe non-2, Benzophenon-3, Benzophenon-4, Benzophenon-6, Benzophenon-8, Benzo phenon-9 und/oder Benzophenon-11, in den fertigen kosmetischen oder dermatolo gischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, be vorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zu bereitungen.

Die Gesamtmenge an 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure bzw. deren Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Ge samtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure bzw. deren Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure bzw. deren Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure bzw. deren Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen ge mäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteil haft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-Sulfonsäure bzw. deren Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen ge mäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteil haft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2- ethylhexylester) in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vor teilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan in den fertigen kos metischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an 4-Methylbenzylidencampher in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart die ser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, be vorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitun gen.

Die Gesamtmenge an 2-Ethylhexyl-p-methoxy-cinnamat in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-7,5 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tungen.

Noch eine weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende zusätzliche Licht schutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), wel ches von BASF unter der Bezeichnung UVINUL® N 539 erhältlich ist und sich durch folgende Struktur auszeichnet:

Die Gesamtmenge an Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat in den fertigen kosmeti schen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird, falls die Ge genwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-10,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, weitere UVA- und/oder UVB-Filter in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß der Erfindung einzuarbei ten, beispielsweise bestimmten Salicylsäurederivaten wie 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2-Ethylhexylsalicylat (=Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat.

Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Salicylsäurederivaten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-8,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Wenn Ethylhexylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Gesamtmenge aus dem Bereich von 0,1-5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-2,5 Gew.-% zu wählen. Wenn Homomenthylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Gesamtmenge aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-5,0 Gew.-% zu wählen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtge wicht der Zubereitungen bezogen.

Beispiel 1

O/W-Emulsion

Die Caprylsäure/Caprinsäuretriglyceride, das Aluminiumstearat und das Butylme thoxydibenzoylmethan werden vereinigt und bei 120°C verrührt, bis das Butylmethoxydibenzoylmethan bzw. das Aluminiumstearat aufgeschmolzen bzw. gelöst vorliegen. Diese Mischung wird auf 80°C abgekühlt und mit den übrigen Kom ponenten der Fettphase vereinigt, welche daraufhin mit der Wasserphase verrührt werden. Nach Homogenisieren und Abkühlen auf Raumtemperatur wird eine O/W- Emulsion mit einem Gehalt an Al[Dibenzo]₃-Kügelchen erhalten.

Beispiel 2

O/W-Emulsion

Das Mineralöl, das Octyldodecanol, das Aluminiumstearat und das Butylmethoxydibenzoylmethan werden vereinigt und bei 120°C verrührt, bis das Butylmethoxydibenzoylmethan bzw. das Aluminiumstearat aufgeschmolzen bzw. gelöst vorliegen. Diese Mischung wird auf 80°C abgekühlt und mit den übrigen Kom ponenten der Fettphase vereinigt, welche daraufhin mit der Wasserphase verrührt werden. Nach Homogenisieren und Abkühlen auf Raumtemperatur wird eine O/W- Emulsion mit einem Gehalt an Al[Dibenzo]₃-Kügelchen erhalten.

Beispiel 3

W/O-Emulsion

Das Mineralöl, das Aluminiumstearat und das Butylmethoxydibenzoylmethan werden vereinigt und bei 120°C verrührt, bis das Butylmethoxydibenzoylmethan bzw. das Aluminiumstearat aufgeschmolzen bzw. gelöst vorliegen. Diese Mischung wird auf 80°C abgekühlt und mit den übrigen Komponenten der Fettphase vereinigt, welche daraufhin mit der Wasserphase verrührt werden. Nach Homogenisieren und Ab kühlen auf Raumtemperatur wird eine W/O-Emulsion mit einem Gehalt an Al[Dibenzo]₃-Kügelchen erhalten.

Beispiel 4

W/O-Emulsion

Die Caprylsäure/Caprinsäuretriglyceride, das Octyldodecanol, das Aluminiumstearat und das Butylmethoxydibenzoylmethan werden vereinigt und bei 120°C verrührt, bis das Butylmethoxydibenzoylmethan bzw. das Aluminiumstearat aufgeschmolzen bzw. gelöst vorliegen. Diese Mischung wird auf 80°C abgekühlt und mit den übrigen Kom ponenten der Fettphase vereinigt, welche daraufhin mit der Wasserphase verrührt werden. Nach Homogenisieren und Abkühlen auf Raumtemperatur wird eine W/O- Emulsion mit einem Gehalt an Al[Dibenzo]₃-Kügelchen erhalten.

Beispiel 5

W/O-Emulsion

Beispiel 6

Hydrodispersion

Die Caprylsäure/Caprinsäuretriglyceride, das Octyldodecanol, das Aluminiumstearat und das Butylmethoxydibenzoylmethan werden vereinigt und bei 120°C verrührt, bis das Butylmethoxydibenzoylmethan bzw. das Aluminiumstearat aufgeschmolzen bzw. gelöst vorliegen. Diese Mischung wird auf 80°C abgekühlt und mit den übrigen Kom ponenten der Fettphase vereinigt, welche daraufhin mit der Wasserphase verrührt werden. Nach Homogenisieren und Abkühlen auf Raumtemperatur wird eine Hydrodispersion mit einem Gehalt an Al[Dibenzo]₃-Kügelchen erhalten.

Beispiel 7

W/O-Pickering-Emulsion

Die Caprylsäure/Caprinsäuretriglyceride, das Aluminiumstearat und das Butylmethoxydibenzoylmethan werden vereinigt und bei 120°C verrührt, bis das Butylmethoxydibenzoylmethan bzw. das Aluminiumstearat aufgeschmolzen bzw. gelöst vorliegen. Diese Mischung wird auf 80°C abgekühlt und mit den übrigen Kom ponenten der Fettphase vereinigt, welche daraufhin mit der Wasserphase verrührt werden. Nach Homogenisieren und Abkühlen auf Raumtemperatur wird eine W/O- Pickering-Emulsion mit einem Gehalt an Al[Dibenzo]₃-Kügelchen erhalten.

Beispiel 8

Ölgel

Die Caprylsäure/Caprinsäuretriglyceride, das Octyldodecanol, der Dicaprylylether, das Aluminiumstearat und das Butylmethoxydibenzoylmethan werden vereinigt und bei 120°C verrührt, bis das Butylmethoxydibenzoylmethan bzw. das Aluminiumstearat aufgeschmolzen bzw. gelöst vorliegen. Diese Mischung wird auf 80°C abgekühlt und mit den übrigen Komponenten der Fettphase vereinigt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird ein Ölgel mit einem Gehalt an Al[Dibenzo]₃- Kügelchen erhalten.

Claims

1. Lichtschutzwirksame Verbindungen des Aluminiums, welche das Strukturmotiv des Dibenzoylmethans enthalten.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Komplexverbin dungen des 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethans und des Aluminiums dar stellen.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie sich durch fol gende Struktur bzw. eine tautomere Form dieser Struktur auszeichnen:

4. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3.

5. Verwendung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3 zum Schutze der menschlichen Haut vor den schädlichen Einwirkung ultravioletter Strahlung.

6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen des Aluminiums, welche das Struktur motiv des Dibenzoylmethans, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung oder Sus pension eines Dibenzoylmethanderivates, insbesondere des 4-(tert.-Butyl)-4'-metho xydibenzoylmethans, in einem geeigneten Lösungsmittel, vorteilhaft eines Öles, ins besondere einer kosmetischen Ölphase mit einem Aluminiumsalz, beispielsweise ei nem gelösten oder suspendierten Aluminiumsalz, insbesondere einem in einem Öl löslichen oder dispergierbaren Aluminiumsalz, vorteilhaft einem Aluminiumsalz einer Fettsäure, insbesondere vorteilhaft Aluminiumstearat versetzt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Vereinigung des Dibenzoylmethanderivates, insbesondere des 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylme thans, mit dem Aluminiumsalz eine Temperatur im Bereich von ca. 85°C - ca. 150°C, insbesondere im Bereich von ca. 100°C - ca. 140°C, bevorzugt im Bereich von ca. 110°C - ca. 130°C gewählt und hernach auf Raumtemperatur abgekühlt wird.