DE19849781A1 - Injection molded soft magnetic powder composite and process for its manufacture - Google Patents
Injection molded soft magnetic powder composite and process for its manufactureInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen spritzgegossenen, weichmagneti schen Pulververbundwerkstoff. Solche weichmagnetischen Pul ververbundwerkstoffe als gepreßte Magnetkerne sind seit lan ger Zeit bekannt und werden insbesondere in induktiven Bau elementen verwendet.The invention relates to an injection molded, soft magnet powder composite. Such soft magnetic pulse Composite materials as pressed magnetic cores have been around for a long time known for some time and are used particularly in inductive construction elements used.
Zum einen sind gepreßte Pulververbundwerkstoffe aus Eisenpul ver bekannt. Mit diesen Magnetkernen läßt sich der Permeabi litätsbereich von ca. 10 bis 300 gut abdecken. Die mit diesen Kernen erreichbaren Sättigungsinduktionen liegen bei ca. 1,6 T. Die Anwendungsfrequenzen sind wegen des vergleichsweise niedrigen spezifischen Widerstands und der Partikelgröße der Eisenpartikel typischerweise unter 50 kHz.Firstly, there are pressed powder composites made of iron powder ver known. With these magnetic cores, the permeabi Cover the range of approximately 10 to 300 well. The one with these Saturation induction that can be achieved in the core is around 1.6 T. The application frequencies are because of the comparative low specific resistance and the particle size of the Iron particles typically below 50 kHz.
Des Weiteren sind gepreßte Pulververbundkerne aus weichmagne tischen kristallinen Eisen-Aluminium-Silizium-Legierungen be kannt. Mit beiden Pulververbundwerkstoffen sind Permeabilitä ten zwischen 20 und 120 bei Sättigungsinduktionen um 1 T zu erreichen. Die Anwendungsfrequenzen reichen wegen des ver gleichsweise hohen spezifischen Widerstandes bis weit über 100 kHz.Furthermore, pressed powder composite cores are made of soft magne be crystalline iron-aluminum-silicon alloys knows. With both powder composites there is permeability between 20 and 120 for saturation induction by 1 T. to reach. The application frequencies range because of the ver equally high specific resistance to well above 100 kHz.
Eine Spitzenstellung bezüglich der Sättigungsinduktion und der Permeabilität nehmen die Pulververbundwerkstoffe, die auf kristallinen Nickel-Eisen-Legierungen basieren, ein. Hier kann über den Nickelgehalt entweder eine Permeabilität bis in den Bereich von ca. 500 bzw. eine Sättigungsinduktion bis na he an 1,5 T erreicht werden. Die vergleichsweise geringen Um magnetisierungsverluste gestatten die Anwendung bei Frequen zen bis über 100 kHz. A top position in terms of saturation induction and The powder composites take on the permeability based on crystalline nickel-iron alloys. Here can either have a permeability up to in the range from approx. 500 or a saturation induction to na he can be reached at 1.5 T. The comparatively low order Magnetization losses allow use with frequencies zen up to over 100 kHz.
Allen bekannten Pulververbundwerkstoffen ist jedoch der Nach teil gemeinsam, daß sich mit den zur Herstellung eingesetzten Presstechnologien nur geometrisch sehr einfache Bauformen realisieren lassen. Im Fall der Eisenpulververbundwerkstoffe sind dies im wesentlichen Ring- bzw. Schalenkerne. Mit den anderen obengenannten Pulververbundwerkstoffen werden nur Ringkerne erzeugt. Weiterhin ist zum Erzielen guter weichma gnetischer Eigenschaften mit Ausnahme der Eisenpulverkerne in der Regel im Anschluß an die Formgebung eine Wärmebehandlung erforderlich.However, all known powder composites follow common part that deals with those used in the manufacture Press technologies only geometrically very simple designs let it be realized. In the case of iron powder composites these are essentially ring or shell cores. With the other powder composites mentioned above are only Toroidal cores generated. Furthermore, to achieve good softness gnetic properties with the exception of iron powder cores in usually heat treatment after shaping required.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen neuen Pulververbundwerkstoff bereit zustellen, mit dem sich auf ein fache, kostengünstige Weise komplexe Bauformen und gleichzei tig gute weichmagnetische Eigenschaften realisieren lassen.The object of the present invention is therefore to create a new one Powder composite material ready to be used with a simple, cost-effective way of complex designs and at the same time good soft magnetic properties can be realized.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch einen spritzgegosse nen, weichmagnetischen Pulververbundwerkstoff gelöst, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß der Pulververbundwerkstoff aus zumindest einem Legierungspulver aus einer nanokristallinen, ferromagnetischen Legierung besteht, welche in einem spritz gießfähigen Kunststoff eingebettet ist, und daß das Legie rungspulver in einer Konzentration zwischen 10 und 70 Vol-% in dem Kunststoff eingebettet ist.According to the invention, this object is achieved by an injection molding NEN, soft magnetic powder composite material, which is characterized in that the powder composite material at least one alloy powder made of a nanocrystalline, ferromagnetic alloy, which is in a spray pourable plastic is embedded, and that the alloy powder in a concentration between 10 and 70% by volume is embedded in the plastic.
Durch den Einsatz von nanokristallinen Legierungen können hervorragende weichmagnetische Eigenschaften wie z. B. hohe Permeabilitäten, sehr kleine Koerzitivfeldstärken, sehr klei ne Ummagnetisierungsverluste, relativ hohe Sättigungsinduk tionen und nahezu Magnetostriktionsfreiheit erreicht werden.Through the use of nanocrystalline alloys excellent soft magnetic properties such as B. high Permeabilities, very small coercive field strengths, very small ne magnetization losses, relatively high saturation induct ions and almost no magnetostriction.
Solche nanokristallinen Legierungen sind beispielsweise aus der EP 0 271 657 A2 sowie aus der EP 0 455 113 A2 bekannt.Such nanocrystalline alloys are made of, for example EP 0 271 657 A2 and EP 0 455 113 A2.
Wie aus den beiden letztgenannten Dokumenten hervorgeht, wer den diese Legierungen mittels der dort beschriebenen Schmelz spinntechnologie in Form eines dünnen Bandes hergestellt, das zum Erzielen des nanokristallinen Gefüges einer Wärmebehand lung unterworfen wird.As can be seen from the last two documents, who the these alloys by means of the enamel described there spinning technology produced in the form of a thin ribbon that to achieve the nanocrystalline structure of a heat treatment lung is subjected.
Ferner werden die magnetischen Eigenschaften des gegossenen Bandes über eine Wärmebehandlung in einem Magnetfeld einge stellt. Die nanokristallinen Bänder sind von Natur aus sehr spröde, so daß sich die Bänder ohne große Mühe sehr leicht zu kleinen Plättchen (Flakes) zerkleinern lassen, ohne daß eine signifikante Schädigung der weichmagnetischen Eigenschaften zu beobachten ist. Durch die Zerkleinerung der nanokristalli nen Legierungsbänder erhält man somit ein Legierungspulver bestehend aus Flakes in der ursprünglichen Banddicke, die ty pischerweise zwischen 10 µm und 30 µm liegt, und einer late ralen Ausdehnung, die im Bereich von vorzugsweise 0,05 bis 2 mm liegt. Kleinere laterale Ausdehnungen beeinträchtigen die Permeabilität negativ. Wird das Legierungspulver noch weiter zerkleinert, kommt es bedingt durch die dann erforderlich werdenden hohen MahlEnergien zu Gefügeschädigungen und zu ei nem deutlichen Ansteigen der Koerzitivfeldstärke des Pulvers.Furthermore, the magnetic properties of the cast Ribbon inserted through a heat treatment in a magnetic field poses. The nanocrystalline ribbons are very natural brittle, so that the tapes can be closed very easily without great effort Allow small flakes to shred without one significant damage to the soft magnetic properties can be observed. By crushing the nanocrystalline Alloy strips are thus obtained an alloy powder consisting of flakes in the original tape thickness, the ty is typically between 10 microns and 30 microns, and a late ralen expansion, which is in the range of preferably 0.05 to 2 mm lies. Smaller lateral dimensions affect the Permeability negative. The alloy powder will go even further crushed, it comes due to the then required high grinding energies for structural damage and egg a significant increase in the coercive force of the powder.
Wird das Legierungspulver hingegen schonend zerkleinert, ins besondere schonend gebrochen, so lassen sich Koerzitivfeld stärken erzielen, die nur unwesentlich über denen des nano kristallinen Ausgangsmaterials liegen und somit auf dem Ge biet der Pulververbundkerne als einzigartig zu betrachten sind.If, on the other hand, the alloy powder is gently crushed, ins particularly gently broken, so coercive field achieve strengths that are only slightly above those of the nano crystalline starting material and thus on the Ge offers the powder composite cores to be regarded as unique are.
Dadurch kann auch auf eine Wärmebehandlung nach der abschlie ßenden Formgebung zur Herstellung bzw. Wiederherstellung gu ter weichmagnetischer Eigenschaften verzichtet werden.This means that heat treatment can also be concluded after the ßenden shaping to manufacture or restore gu ter soft magnetic properties are waived.
Eine hinreichende weitere Voraussetzung für den Einsatz bei hohen Betriebsfrequenzen ist zum einen ein möglichst hoher spezifischer Widerstand der Legierung selbst und zum anderen eine gute Partikelisolation der Einzelflakes zur Unterdrückung von Volumenwirbelströmen. Aufgrund des hohen Metalloid gehaltes nanokristalliner Legierungen liegt naturgemäß ein hoher spezifischer Widerstand vor, so daß ein Einsatz bei ho hen Betriebsfrequenzen leicht ermöglicht ist.A sufficient additional requirement for use at high operating frequencies is, on the one hand, the highest possible specific resistance of the alloy itself and on the other good particle insulation of the individual flakes for suppression of volume eddy currents. Because of the high metalloid naturally contained nanocrystalline alloys high specific resistance, so that a use at ho hen operating frequencies is easily enabled.
Zur Unterdrückung von Volumenwirbelströmen werden die Flakes typischerweise jedoch einer Oberflächenbeschichtung unterzo gen. Als besonders geeignet für die Oberflächenbeschichtung hat sich zum einen eine Oberflächenoxidation der Flakes erge ben, zum anderen auch eine Beschichtung mit Siliziumoxid haltigen Polymeren, sogenannten Silanen, bzw. daraus herge stellten Silanolen. Hervorragende Ergebnisse bringen insbe sondere eine Kombination aus einer Oberflächenoxidation der Flakes und einer darauf sich anschließenden Beschichtung mit einem Silan.The flakes are used to suppress volume eddy currents typically, however, undergoes a surface coating gen. As particularly suitable for surface coating on the one hand, surface oxidation of the flakes has emerged ben, on the other hand also a coating with silicon oxide containing polymers, so-called silanes, or derived therefrom provided silanols. Excellent results in particular special combination of surface oxidation of Flakes and a subsequent coating with a silane.
Das so behandelte Legierungspulver wird dann spritzgegossen. Der zum Spritzgießen erforderliche Kunststoff wird dabei mit dem behandelten Legierungspulver verknetet und die entstehen de Mischung wird daraufhin mit den üblichen Spritzgießmaschi nen spritzgegossen.The alloy powder treated in this way is then injection molded. The plastic required for injection molding is included kneaded the treated alloy powder and the result The mixture is then made using the usual injection molding machine injection molded.
Gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren dient hier der Kunststoff nicht nur vorübergehend als Binder, welcher im Anschluß an den Spritzgießvorgang in der Regel durch einen Sinterprozeß wieder entfernt wird, um den Press ling weiter zu verdichten, sondern als elektrischer Isolator.Compared to the methods known from the prior art here the plastic not only serves as a temporary binder, which usually follows the injection molding process is removed by a sintering process to the press ling further to compress, but as an electrical insulator.
Bei der Herstellung von Formteilen aus Legierungspulvern nanokristalliner Legierungen zeigt es sich, daß mit den beim Werkzeugpressen üblicherweise eingesetzten Verfahrensparame tern von Druck und Temperatur im Werkzeug bedingt durch die sehr geringe Duktilität der nanokristallinen Legierungen in der Regel lediglich Packungsdichten um ca. 65 Vol-% an magne tischem Material zu erreichen sind. Höhere Packungsdichten werden erst bei Drücken oberhalb 15 t/cm2 und Temperaturen um 500°C erreicht. In the production of molded parts from alloy powders of nanocrystalline alloys, it is found that with the process parameters of pressure and temperature in the tool usually used in tool pressing, due to the very low ductility of the nanocrystalline alloys, generally only packing densities of around 65% by volume are indicated magnetic material can be achieved. Higher packing densities are only achieved at pressures above 15 t / cm 2 and temperatures around 500 ° C.
Fällgrade in dieser Größenordnung lassen sich jedoch auch problemlos mit dem hier vorgeschlagenen Verfahren des Spritz gießens erreichen, so daß durch den Einsatz dieses Verfahrens keine anwendungstechnischen Nachteile in Kauf genommen werden müssen.However, degrees of precipitation of this magnitude can also be achieved easily with the proposed spray method pouring achieve so that by using this method no application-related disadvantages are accepted have to.
Der Kunststoff verbleibt nach dem Spritzgießen im Formteil und übernimmt die Funktion eines Binders. Die Auswahl des zu verwendenden Kunststoff richtet sich zum einen nach den Er fordernissen des Spritzgußprozesses und zum anderen nach den Eigenschaften des zu erzielenden Formteils.The plastic remains in the molded part after injection molding and takes over the function of a binder. The selection of the to The plastic used depends on the Er requirements of the injection molding process and on the other hand according to the Properties of the molded part to be obtained.
Wünschenswert ist eine geringe Viskosität der Schmelze sowie gute Eigenschaften des Formteils gegenüber Dauergebrauchstem peraturen sowie eine große Festigkeit bei erhöhter Tempera tur.A low viscosity of the melt is desirable as well good properties of the molded part compared to long-term use temperatures as well as great strength at elevated temperatures door.
Für den Einsatz haben sich insbesondere Polyamide sowie soge nannte flüssigkristalline Kunststoffe ausgezeichnet. Bei ex tremen Anforderungen an die Wärmestandfestigkeit kann der Einsatz entsprechender Hochtemperaturthermoplaste wie z. B. Polyphenylensulfid erwogen werden.Polyamides and so-called named liquid-crystalline plastics. With ex The requirements on heat resistance can Use of appropriate high temperature thermoplastics such as B. Polyphenylene sulfide should be considered.
Nach dem beschriebenen Verfahren wurden unter Verwendung ei ner nanokristallinen Legierung Fe73,5Cu1Nb3Si15,5B7 und einem Polyamid als Binder spritzgegossene weichmagnetische Magnet kerne hergestellt, die eine Sättigungsinduktion von ungefähr 0,7 T, Permeabilitäten µ zwischen 10-100 sowie Ummagneti sierungsverluste von ungefähr 60 W/kg bei einer Frequenz von 100 kHz und einer Induktion von 0,1 T aufweisen.According to the method described, using a nanocrystalline alloy Fe 73.5 Cu 1 Nb 3 Si 15.5 B 7 and a polyamide as a binder, injection-molded soft magnetic magnet cores were produced which had a saturation induction of approximately 0.7 T, permeabilities μ between 10 -100 and Ummagneti sierungs losses of about 60 W / kg at a frequency of 100 kHz and an induction of 0.1 T.
Dabei wurde ein nanokristallines Band mit der obengenannten Zusammensetzung mittels der bekannten Schmelzspinntechnologie gegossen und anschließend einer Wärmebehandlung unter Wasser stoffatmosphäre zur Einstellung des nanokristallinen Gefüges unterzogen. Anschließend wurde das wärmebehandelte Legie rungsband zu Flakes zermahlen, die eine Dicke von ungefähr 20 µm sowie eine laterale Partikelausdehnung von ungefähr 1,5 mm aufwiesen. Die so hergestellten Flakes wurden bei einer Tem peratur zwischen 400°C und 540°C während einer Dauer von zwei Stunden oxidiert.Here, a nanocrystalline tape with the above Composition using the known melt spinning technology poured and then a heat treatment under water atmosphere to adjust the nanocrystalline structure subjected. Then the heat-treated alloy Grinding tape to flakes, which have a thickness of about 20 microns and a lateral particle size of approximately 1.5 mm exhibited. The flakes so produced were at a tem temperature between 400 ° C and 540 ° C over a period of two Hours oxidized.
Nach der Oxidation wurden die Flakes mit einem Silan be schichtet, die entstandene Silanbeschichtung wurde bei einer Temperatur zwischen 80 und 200°C während einer Zeit von unge fähr 1 Stunde eingebrannt. Alternativ zur Silanbeschichtung können auch weitere schichtbildende organische Lacksysteme verwendet werden. Voraussetzung ist lediglich, daß das Harz bei dem für das Spritzgießen erforderlichen Temperaturen eine ausreichende thermische Stabilität aufweist.After the oxidation, the flakes were coated with a silane layers, the resulting silane coating was Temperature between 80 and 200 ° C during a period of not burned in for 1 hour. As an alternative to silane coating can also use other layer-forming organic coating systems be used. The only requirement is that the resin at the temperatures required for injection molding has sufficient thermal stability.
In diesem Sinne kann somit der Einsatz von löslichem Polyi midharzen oder von Silanharzen erwogen werden. Durch diese zusätzliche Oberflächenbeschichtung sind weitere Verbesserun gen der Ummagnetisierungsverluste erreichbar. Die so behan delten Flakes wurden anschließend mit einem Polyamid geknetet (compoundiert) und schließlich spritzgegossen.In this sense, the use of soluble polyi mid-resins or silane resins. Through this additional surface coating are further improvements achievable against the magnetic losses. The so behaf Delten flakes were then kneaded with a polyamide (compounded) and finally injection molded.
Bei den aufgezeigten Verfahren ist darauf zu achten, daß die eingesetzten Silane kompatibel für den Spritzguß erforderli chen Kunststoffen sind. Bei der Verwendung von Polyamiden als Kunststoff sollten beispielsweise Aminosilane verwendet wer den, bei der Verwendung von Polyphenylensulfid sollte bei spielsweise ein Glycidylsilan verwendet werden.In the procedures shown, care must be taken that the used silanes compatible for injection molding chen plastics. When using polyamides as For example, plastic should use aminosilanes when using polyphenylene sulfide should for example, a glycidylsilane can be used.
Claims (16)
- - daß der Pulververbundwerkstoff aus zumindest einem Legie rungspulver aus einer nanokristallinen ferromagnetischen Le gierung besteht, welches in einem spritzgießfähigen Kunst stoff eingebettet ist, und
- - daß das Legierungspulver in einer Konzentration zwischen 10 und 70 Vol-% in dem Kunststoff verteilt ist.
- - That the powder composite material consists of at least one alloy powder from a nanocrystalline ferromagnetic alloy, which is embedded in an injection-moldable plastic, and
- - That the alloy powder is distributed in a concentration between 10 and 70 vol% in the plastic.
(Fe1-aMa)100-x-y-z-αCuxSiyBzM'α
wobei M Co und/oder Ni ist; M' mindestens eines der Elemente Nb, W, Ta, Zr, Hf, Ti und Mo; a, x, y, z und α jeweils die Bedingung 0 ≦ a ≦ 0 5 0,1 ≦ x ≦ 3, 0 ≦ y ≦ 30, 0 ≦ z ≦ 25, 5 ≦ y + z ≦ 30 und 0,1 ≦ α ≦ 30 erfüllen; und wobei mindestens 50% der Legierungsstruktur von feinen kristallinen Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 100 nm oder weniger eingenommen wird.4. Injection molded, soft magnetic powder composite material, characterized in that the nanocrystalline, ferromagnetic alloy has a composition that essentially consists of the formula
(Fe 1-a M a ) 100-xyz-α Cu x Si y B z M ' α
where M is Co and / or Ni; M 'at least one of the elements Nb, W, Ta, Zr, Hf, Ti and Mo; a, x, y, z and α each have the condition 0 ≦ a ≦ 0 5 0.1 ≦ x ≦ 3, 0 ≦ y ≦ 30, 0 ≦ z ≦ 25, 5 ≦ y + z ≦ 30 and 0.1 ≦ satisfy α ≦ 30; and wherein at least 50% of the alloy structure is occupied by fine crystalline particles having an average particle size of 100 nm or less.
(Fe1-aMa)100-x-y-z-α-β-γCuxSiyBzM'αM''βXγ
wobei M, Co und/oder Ni ist; M' mindestens eines der Elemente Nb, W, Ta, Zr, Hf, Ti und Mo; M'' mindestens eines der Ele mente V, Cr, Mn, Al, ein Element der Platingruppe, Sc, Y, ei ne seltene Erde, Au, Zn, Sn und/oder Re; X mindestens eines der Elemente C, Ge, P, Ga, Sb, In, Bi, und As; a, x, y, z, α, β und γ jeweils die Bedingung 0 ≦ a ≦ 0,5, 0,1 ≦ x ≦ 3, 0 ≦ y ≦ 30, 0 ≦ z ≦ 25,5 ≦ y + z ≦ 30, 0,1 ≦ α ≦ 30, β ≦ 10 und γ ≦ 10 erfüllen; und wobei mindestens 50% der Legierungsstruktur feine kristalline Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 100 nm oder weniger sind.5. Injection molded, soft magnetic powder composite material, characterized in that the nanocrystalline, ferromagnetic alloy has a composition that essentially consists of the formula
(Fe 1-a M a ) 100-xyz-α-β-γ Cu x Si y B z M ' α M'' β X γ
where M is Co and / or Ni; M 'at least one of the elements Nb, W, Ta, Zr, Hf, Ti and Mo; M '' at least one of the elements V, Cr, Mn, Al, a platinum group element, Sc, Y, a rare earth, Au, Zn, Sn and / or Re; X at least one of the elements C, Ge, P, Ga, Sb, In, Bi, and As; a, x, y, z, α, β and γ each have the condition 0 ≦ a ≦ 0.5, 0.1 ≦ x ≦ 3, 0 ≦ y ≦ 30, 0 ≦ z ≦ 25.5 ≦ y + z ≦ 30, 0.1 ≦ α ≦ 30, β ≦ 10 and γ ≦ 10; and wherein at least 50% of the alloy structure is fine crystalline particles having an average particle size of 100 nm or less.
(Fe1-aMa)bBxM'yM''z
wobei M, Co und/oder Ni ist; M' mindestens eines der Elemente Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo und W, wobei Zr und/oder Hf immer enthalten sind, bedeutet; M'' mindestens eines der Elemente Cu, Ag, Au, Pd und Pt, bedeutet; a, b, x, y und z jeweils die Bedingung 0 ≦ a ≦ 0,05, 0 ≦ b ≦ 93, 0,5 ≦ x ≦ 16, 4 ≦ y ≦ 10, 0 ≦ z ≦ 4,5. 6. Injection molded, soft magnetic powder composite material, characterized in that the nanocrystalline ferromagnetic alloy has a composition which essentially consists of the formula
(Fe 1-a M a ) b B x M ' y M'' z
where M is Co and / or Ni; M 'means at least one of the elements Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo and W, Zr and / or Hf always being present; M '' means at least one of the elements Cu, Ag, Au, Pd and Pt; a, b, x, y and z each have the condition 0 ≦ a ≦ 0.05, 0 ≦ b ≦ 93, 0.5 ≦ x ≦ 16, 4 ≦ y ≦ 10, 0 ≦ z ≦ 4.5.
- - Herstellen eines Legierungspulvers aus einer nanokristalli nen, ferromagnetischen Legierung;
- - Kneten des Legierungspulvers mit wenigstens einem organi schen Bindemittel;
- - Spritzgießen der entstandenen Mischung.
- - Manufacture of an alloy powder from a nanocrystalline, ferromagnetic alloy;
- - Kneading the alloy powder with at least one organic binder;
- - injection molding the resulting mixture.
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