DE19845481A1 - Verwendung von Ninhydrinderivaten zum Färben von keratinhaltigen Fasern - Google Patents

Abstract

Es wird die Verwendung von Ninhydrinderivaten der folgenden Formel I oder II zum Färben von keratinhaltigen Fasern beansprucht, DOLLAR F1 worin DOLLAR A R·1· für einen Phenyl- oder Naphthylrest steht, der durch Halogen, C¶1¶-C¶4¶-Alkyl, C¶1¶-C¶4¶-Alkoxy, Hydroxy, Nitro, Carboxy, Sulfo-, Mono- oder Di-(C¶1¶-C¶4¶)-alkylamino substituiert sein können, wobei die Alkylreste zusammen mit den aromatischen Resten auch einen ankondensierten Heterocyclus oder mit sich selbst einen Heterocyclus bilden können, einen gegebenenfalls substituierten Pyridyl-, Pyrimidyl-, Chinolyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Thiazolinyl- oder 1,3,4-Thiadiazolylrest, eine Carbamoyl-, Thiacarbamoyl-, Ureido-, (C¶1¶-C¶8¶)-Carboxyalkyl- oder Guanidinogruppe steht, DOLLAR A R·2·, R·3· und R·4· für ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine C¶1¶-C¶4¶-Alkyl- oder C¶1¶-C¶4¶-Alkoxy, Hydroxy-, Amino-, Mono- oder Di-(C¶1¶-C¶4¶)-alkylaminogruppe stehen, wobei auch zwei der Reste einen ankondensierten Benzolring bilden können.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Ninhydrinderivaten zum Färben von keratinhalti­ gen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, das Ninhydrinderivate enthält, sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im all­ gemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkompo­ nenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderiva­ te sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetra­ aminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino­ phenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyra­ zolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino­ pyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin und 1,3- N,N'-Bis(2'-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-diamino-propan-2-ol.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re­ sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmono­ methylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl- 3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl- 4-chlor-5-aminophenol.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfin­ dungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxi­ kologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Dermatology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248-250 (Direktziehende Farbstoffe) und Kap. 8, Seiten 264-267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.

Mit Oxidationsfarbstoffe, lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigen­ schaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch i. a. unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln wie z. B. H₂O₂, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Desweiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedin­ gungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzu­ reichende Echtheitseigenschaften verfügen.

In der Offenlegungsschrift DE 43 17 855 A1 werden Ninhydrin-haltige Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern offenbart. Ninhydrin oder dessen Derivate können in Kombination mit Aminogruppen-haltigen Verbindungen, mit Heterocyclen oder mit Hydroxy-substituierten aromatischen Verbindungen eingesetzt werden. Aus der Offenlegungsschrift DE 43 35 627 A1 sind 1,3-Propandione und deren Derivate zum Färben von keratinhaltigen Fasern be­ kannt, die auch in Kombination mit Aminen und Aminosäuren eingesetzt werden können. Die in den voranstehenden Druckschriften beschriebenen Mittel ergeben jedoch nicht immer Aasfärbungen mit den gewünschten anwendungstechnischen Eigenschaften.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und den Echtheitseigenschaften qualitativ mit üblichen Oxidationshaarfärbemitteln mindestens gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H₂O₂ angewiesen zu sein. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Färbemittel bereitzu­ stellen, mit denen eine große Vielfalt in den Farbnuancen erhalten werden kann. Eine An­ färbung der Hautpartien sollte möglichst vermieden werden. Darüber hinaus dürfen die Fär­ bemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich Ninhydrinderivate, wie sie nachstehend definiert werden, hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Sie ergeben, insbesondere mit üblichen Oxidationsfarbstoffvorprodukten, Ausfärbungen mit hervor­ ragender Brillanz und Farbtiefe und führen zu vielfältigen Farbnuancen. Der Einsatz von oxi­ dierenden Agentien ist nicht erforderlich, er soll jedoch nicht prinzipiell ausgeschlossen werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß die Verwendung von Ninhydrinderi­ vaten der folgenden Formel I oder II

worin
R¹ für einen Phenyl- oder Naphthylrest steht, der durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, Hydroxy, Nitro, Carboxy, Sulfo-, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylamino substituiert sein können, wobei die Alkylreste zusammen mit den aromatischen Resten auch einen ankondensierten Heterocyclus oder mit sich selbst einen Heterocyclus bilden können, einen gegebenenfalls substituierten Pyridyl-, Pyrimidyl-, Chinolyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Thiazolinyl- oder 1,3,4-Thiadiazolylrest, eine Carbamoyl-, Thiocarbamoyl-, Ureido-, (C₁-C₆)-Carboxyalkyl- oder Guanidinogruppe steht, R², R³ und R⁴ für ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄- Alkoxy-, Hydroxy-, Amino-, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe stehen, wobei auch zwei der Reste einen ankondensierten Benzolring bilden können,
zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratin­ haltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das ein oder mehrere Ninhydrinderi­ vate mit den voranstehend dargestellten Formel I oder II enthält.

Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizier­ ter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetyl­ cellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan- und Polyesterfasern verwendet werden.

Diese erfindungsgemäß eingesetzten Ninhydrinderivate sind literaturbekannt oder im Handel erhältlich. Sie können durch Umsetzung von Ninhydrin mit den entsprechenden Aminen nach aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden.

Beispiele für geeignete Verbindungen mit der Formel I oder II, die als färbende Komponente allein oder als Gemisch eingesetzt werden können, sind 2-Hydroxy-2-phenylamino-1,3-in­ dandion, 2-Hydroxy-2-(3-hydroxyphenylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-chlorphenyla­ mino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-carboxyphenylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(4- chlorphenylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(2,4-dichlorphenylamino)-1,3-indandion, 2- Hydroxy-2-(4-tolylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-tolylamino)-1,3-indandion, 2-Hydro­ xy-2-(3-methoxyphenylamino)-1,3-indandion, 2- Hydroxy-2-(2-pyridylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-pyridylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(4-pyridylamino)-1,3-indandion, 2- Hydroxy-2-(4-chlorphenylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(2-pyrimidylamino)-1,3-indandi­ on, 2-Hydroxy-2-(2,6-dihydroxy-4-pyrimidylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(4,6-dimethyl- 2-pyrimidylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(4-methyl-2-pyrimidylamino)-1,3-indandion, 2- Hydroxy-2-(6-methyl-2-pyrimidylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(2-thiazolylamino)-1,3- indandion, 2-Hydroxy-2-(1,3,4-thiadiazol-2-ylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(1,2,4-tri­ azol-3-ylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-nitrophenylamino)-1,3-indandion, 2-(4-Hydro­ xyphenylimino)-1,3-indandion, 2-(4-methoxyphenylimino)-1,3-indandion, 2-(4-Dimethylami­ nophenylimino)-1,3-indandion, 2-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-phenylimino}-1,3-indandi­ on, 2-Hydroxy-2-ureido-1,3-indandion.

Färbemittel, die als färbende Komponente die Ninhydrinderivate mit der Formel I oder II allein enthalten, werden bevorzugt für Färbungen im schwach sauren bis schwach alkalischen pH-Bereich, vorzugsweise zwischen 5 und 9, insbesondere zwischen 6 und 8,5.

Färbungen mit weiter erhöhter Brillanz und verbesserten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Waschechtheit, Reibechtheit), vor allem zwischen pH 5 und 9 werden erzielt, wenn die Ninhydrinderivate gemeinsam mit mindestens einer weiteren Komponente (im fol­ genden Komponente B genannt), insbesondere Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyver­ bindungen, und/oder CH-aktiven Verbindungen, verwendet werden. Dies sind einerseits Ver­ bindungen, die für sich alleine keratinhaltige Fasern nur schwach färben und erst gemein­ sam mit den Ninhydrinderivaten der Formel I oder II brillante Färbungen ergeben.

Andererseits sind darüber aber auch Verbindungen, die bereits als Oxidationsfarbstoffvor­ produkte eingesetzt werden.

Unter die vorliegende Erfindung fällt auch die Verwendung solcher Substanzen, die Reakti­ onsprodukte der Ninhydrinderivate mit den Verbindungen der Komponente B darstellen.

Geeignete Verbindungen mit primärer oder- sekundärer Aminogruppe als Komponente B sind z. B. primäre aromatische Amine wie N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N-(2-Hydroxyethyl)-N- ethyl-, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylen­ diamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, o-, p- Phenylendiamin, o-Toluylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -phenethol, 4-Amino-3-me­ thylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophe­ noxy)-ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4- Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4- amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4- chlor-, 3,4-Methylendioxy-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2- hydroxymethylphenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4 Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3- Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino- 7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-suifonsäure, 4-Amino-5- hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5- Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5-Triami­ nophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-Diamino­ brenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel III darge­ stellt sind

in der R³ für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkyl, C_1-4-Hydroxyalkyl- oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl substituiert sein kann, steht,
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Hydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl- oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkylgruppe substituiert sein kann, für eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe stehen, und
Z für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyt- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel IV

Q-(CH₂-P-CH₂-Q')_o (IV)

in der P eine direkte Bindung, eine CH₂- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
Q und Q' unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR⁹-Gruppe, worin R⁹ Wasserstoff, eine C_1-4-Alkyl-, oder Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe O-(CH₂)_p NH oder NH-(CH2)_p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und
o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-dihydrochlorid, 4-Amino-4'-di­ methylaminostilben-dihydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di- Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, - amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophen­ oxy)-propan, 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)- propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis- [2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiamin.

Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physio­ logisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.

Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 2- Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy-3,5-diamino-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-Tria­ mino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methyla­ mino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin, 3,5-Diami­ nopyrazol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4- Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Ami­ no-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolin­ derivate, wie 4-, -5-, 6-, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydro­ xyindolin. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.

Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle natürlich vorkommenden und synthetischen α-Aminosäuren in Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z. B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein, zu­ gänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Ami­ nosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan. Aber auch andere Aminosäuren, wie z. B. 6-Aminocapronsäure, können eingesetzt werden.

Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein ent­ haltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt ist dabei die Verwendung gemeinsam mit Ver­ bindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyver­ bindungen.

Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dime­ thylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloro­ glucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4- Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy- 2,7-naphthalinsulfonsäure.

Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-in­ doliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indo­ lium-methansulfonat, Fischersche Base (1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin), 2,3-Dimethyl­ benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin- 3-essigsäure, 1-Ethyl-2-chinaldiniumiodid, 1-Methyl-2-chinaldiniumiodid Barbitursäure, Thio­ barbitursäure, 1,3-Dimethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-Ind­ oxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.

Die Mittel enthalten die Verbindungen der Komponenten A und B vorzugsweise in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels.

In allen Färbemitteln können auch mehrere verschiedene färbende Substanzen gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Komponenten aus den Gruppen von Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, von stickstoffhalti­ gen Heterocyclen, aromatischen Hydroxyverbindungen oder Aminosäuren gemeinsam ver­ wendet werden.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die aus der Reaktion von Verbindungen mit den Formel I oder II und der Komponente B resultierenden Verbindungen. Die Reaktionsprodukte können sowohl als Rohprodukte, wie sie beim Erwärmen der Verbindungen mit der Formel I oder II erhalten werden, oder nach Reinigung, beispielsweise durch Umkristallisation, als Reinsubstanz verwendet werden. Diese Reaktionsprodukte kön­ nen aufgrund ihrer Eigenschaften auch als direktziehende Färbemittel eingesetzt werden.

Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H₂O₂, kann bei der erfindungsgemäßen Ver­ wendung der Ninhydrinderivate der Formel I oder II verzichtet werden. Es kann jedoch u. U. wünschenswert sein, den erfindungsgemäßen Mitteln zur Erzielung von Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoffperoxid oder andere Oxidations­ mittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt. Ein für menschliches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H₂O₂.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben eine breite Palette von Farbnuancen im Be­ reich von gelb über gelbbraun, orange, braunorange, mittelbraun, dunkelbraun, violett, dun­ kelviolett bis zu blauschwarz und schwarz; die Echtheitseigenschaften sind hervorragend, die Sensibilisierungspotentiale sehr gering.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß enthaltenen Verbin­ dungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitropheny­ lendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Pikraminsäure und 2-Amino-6-chloro-4-nitrophe­ nol bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro- 1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1,4-bis(2'-hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol-hydro­ chlorid und 1-Methyl-3-nitro-4-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fakultativ enthalte­ nen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr kön­ nen in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Grün­ den, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Tempe­ raturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Fär­ ben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet wer­ den. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeignet sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel in wasserfreie Träger einzuarbeiten.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen be­ kannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampho­ lytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtioni­ schen Tensiden auszuwählen.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver­ wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether- Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

• - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
• - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Al­ kylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
• - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Al­ kylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
• - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)x_-SO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
• - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
• - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether ge­ mäß DE-A-37 23 354,
• - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindun­ gen gemäß DE-A-39 26 344,
• - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercar­ bonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈-C₂₂- Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(-)- oder -SO₃ ^(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-di­ methylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispiels­ weise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl- 3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitter­ ionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstan­ den, die außer einer C_8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Amino­ gruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylgly­ cine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N- Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylamino­ propionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl­ gruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropio­ nat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyal­ kylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Sol­ che Verbindungen sind beispielsweise

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
• - C_12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethy­ lenoxid an Glycerin,
• - C_8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizi­ nusöl,
• - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
• - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationi­ schen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammo­ niumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylmoniumchloride und Trialkylmethyfammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearylrimethylam­ moniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lau­ ryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfin­ dungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydroly­ sate dar.

Endungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl­ silylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifizier­ tes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyl­ dialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth- 10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylketten­ längen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettal­ kohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologen­ verteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mi­ schungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Al­ kylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallal­ koholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise

• - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Po­ lyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
• - kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallylammoni­ umchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethylmethacrylat- Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quatemierter Polyvinylalkohol,
• - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-trime­ thylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.- Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
• - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinyl­ acetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhy­ drid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymere,
• - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabi­ cum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose- Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
• - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
• - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei- Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
• - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojapro­ tein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren so­ wie quatemisierte Proteinhydrolysate,
• - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
• - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,
• - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
• - Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und de­ ren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,
• - Cholesterin,
• - Lichtschutzmittel,
• - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
• - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
• - Fettsäurealkanolamide,
• - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol,
• - Trübungsmittel wie Latex,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2_O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie
• - Antioxidantien.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemä­ ßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metall­ salze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Captonate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Pro­ pionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calci­ umbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des ge­ samten Färbemittels, enthalten.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, worin ein Färbemittel, enthaltend

• A) ein oder mehrere Ninhydrinderivate mit der folgenden Formel I
  worin
  R¹ für einen Phenyl- oder Naphthylrest steht, der durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, Hydroxy, Nitro, Carboxy, Sulfo-, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylamino substituiert sein können, wobei die Alkylreste zusammen mit den aromatischen Resten auch einen ankondensierten Heterocyclus oder mit sich selbst einen Heterocyclus bilden können, einen gegebenenfalls substituierten Pyridyl-, Pyrimidyl-, Chinolyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Thiazolinyl- oder 1,3,4-Thiadiazolylrest, eine Carbamoyl-, Thiocarbamoyl-, (C₁-C₆)-Carboxyalkyl-, Ureido- oder Guanidinogruppe steht, R², R³ und R⁴ für ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄- Alkoxy-, Hydroxy-, Amino-, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe stehen, wobei auch zwei der Reste einen ankondensierten Benzolring bilden können
• B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, α- bis ω-Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromati­ schen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung,

sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.

Die Verbindungen der Komponenten A und B können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es unerheblich ist, welche der Komponenten zuerst aufgetragen wird. Die fakultativ enthaltenen Ammonium- oder Metall­ salze können dabei der ersten oder der zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitab­ stand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist möglich.

Die einzelnen Komponenten der erfindungsgemäßen Mittel können entweder getrennt oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wäßrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Werden die Komponenten in einer flüssigen Zubereitung zusammen gelagert, so sollte diese zur Verminderung einer Reaktion der Komponenten weitgehend wasserfrei sein. Bei der getrennten Lagerung werden die reak­ tiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der Anwendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (50 bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt.

Beispiele Herstellung einer Färbelösung

Es wurde eine Aufschlämmung von 10 mMol des Ninhydrinderivats, 10 mMol der Kompo­ nente B, 10 mMol Natriumacetat und einem Tropfen einer 20%igen Fettalkylethersulfat-Lö­ sung in 100 ml Wasser bereitet. Die Aufschlämmung wurde kurz auf ca. 80°C erhitzt und nach dem Abkühlen filtriert, der pH-Wert wurde anschließend auf 6 eingestellt.

In diese Färbelösung wurde bei 30°C 30 Minuten lang eine Strähne zu 90% ergrauten, nicht vorbehandelten Menschenhaares eingebracht. Die gefärbte Strähne wurde anschließend 30 Sek. mit lauwarmem Wasser gespült, im warmen (30-40°C) Luftstrom getrocknet und an­ schließend ausgekämmt. Danach wurden die Ausfärbungen visuell bei Tageslicht beurteilt.

Die jeweiligen Farbnuancen und Farbtiefen sind in der nachfolgenden Tabellen wiedergege­ ben.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:

-: keine oder eine sehr blasse Ausfärbung
(+): schwache Intensität
+: mittlere Intensität
+(+): mittlere bis starke Intensität
++: starke Intensität
++(+): starke bis sehr starke Intensität
+++: sehr starke Intensität

Tabelle 1

Ausfärbungen mit 2-Hydroxy-2-phenylamino-1,3-indandion

Tabelle 2

Ausfärbungen mit 2-Hydroxy-2-(3-droxyphenylamino)-1,3-indandion

Tabelle 3

Ausfärbungen mit 2-Hydroxy-2-(2-pyridylamino)-1,3-indandion

Tabelle 4

Ausfärbungen mit 2-Hydroxy-2-ureido-1,3-indandion

Tabelle 5

Ausfärbungen mit 2-Hydroxy-2-(pyrimidin-2-ylamino)-1,3-indandion

Tabelle 6

Ausfärbungen mit 2-(4-Hydroxyphenylimino)-1,3-indandion

Claims (11)

1. Verwendung von Ninhydrinderivaten der folgenden Formel I oder II
worin
R¹ für einen Phenyl- oder Naphthylrest steht, der durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Nitro, Carboxy, Sulfo-, Mono- oder Di-(C₁-C₄)- alkylamino substituiert sein können, wobei die Alkylreste zusammen mit den aromatischen Resten auch einen ankondensierten Heterocyclus oder mit sich selbst einen Heterocyclus bilden können, einen gegebenenfalls substituierten Pyridyl-, Pyrimidyl-, Chinolyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Thiazolinyl- oder 1,3,4-Thiadiazolylrest, eine Carbamoyl-, Thiocarbamoyl-, Ureido-, (C₁- C₆)-Carboxyalkyl- oder Guanidinogruppe steht,
R², R³ und R⁴ für ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Alkoxy-, Hydroxy-, Amino-, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe stehen, wobei auch zwei der Reste einen ankondensierten Benzolring bilden können
zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.

2. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das ein oder mehrere Ninhydrinderivate mit der folgenden Formel I oder II
worin
R¹ für einen Phenyl- oder Naphthylrest steht, der durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Nitro, Carboxy, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylamino substituiert sein können, wobei die Alkylreste zusammen mit den aromati­ schen Resten auch einen ankondensierten Heterocyclus oder mit sich selbst einen Heterocyclus bilden können, einen gegebenenfalls substituierten Pyri­ dyl-, Chinolyl-, Pyrazolyl-, Triazolyl-, Thiazolinyl- oder 1,3,4-Thiadiazolylrest, eine Carbamoyl-, Thiocarbamoyl-, Ureido- oder Guanidinogruppe steht,
R², R³ und R⁴ für ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Alkoxy-, Hydroxy-, Amino-, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe stehen, wobei auch zwei der Reste einen ankondensierten Benzolring bilden können
enthält.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit der Formel I oder II ausgewählt sind aus 2-Hydroxy-2-phenylamino-1,3-indandion, 2- Hydroxy-2-(3-hydroxyphenylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-chlorphenylami­ no)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-carboxyphenylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2- (4-chlorphenylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(2,4-dichlorphenylamino)-1,3-in­ dandion, 2-Hydroxy-2-(4-tolylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-tolylamino)-1,3- indandion, 2-Hydroxy-2-(3-methoxyphenylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(2-py­ ridylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-pyridylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2- (4-pyridylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(4-chiorphenylamino)-1,3-indandion, 2- Hydroxy-2-(2-pyrimidylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(2,6-dihydroxy-4-pyrimi­ dylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(4,6-dimethyl-2-pyrimidylamino)-1,3-indandi­ on, 2-Mydroxy-2-(4-methyl-2-pyrimidylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(6-methyl- 2-pyrimidylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(2-thiazolylamino)-1,3-indandion, 2- Hydroxy-2-(1,3,4-thiadiazol-2-ylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(1,2,4-triazol-3- ylamino)-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-(3-nitrophenylamino)-1,3-indandion, 2-(4- Hydroxyphenylimino)-1,3-indandion, 2-(4-methoxyphenylimino)-1,3-indandion, 2-(4- Dimethylaminophenylimino)-1,3-indandion, 2-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-phe­ nylimino}-1,3-indandion, 2-Hydroxy-2-ureido-1,3-indandion und deren Gemische.

4. Mittel nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, α- bis ω-Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens einer CH-aktiven Verbindung als Komponente B enthalten ist.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit der Formel I oder II und die der Komponenten B in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

6. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Reaktionsprodukte aus den Verbindungen mit der Formel I oder II und der Komponente B als färbende Komponente eingesetzt werden.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Komponente B ausgewählt sind aus
primären oder sekundären Aminen aus der Gruppe, bestehend aus N-(2-Hydroxy­ ethyl)-Nethyl-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2- Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy- 4-morpholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, 2,4- Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, phenethol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 3,4-Methylendioxy-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 6- Methyl-3-amino-2-chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2- aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4- hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Ami­ no-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-sulfonsäure, 6-Amino- 7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4- Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Amino­ phthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraami­ nobenzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Pentaaminobenzol­ pentahydrochlorid, Hexaaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6-Triaminoresorcin-trihy­ drochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechinsulfat, 4,6-Diaminopyrogallol-dihydrochlorid, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sulfat, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4'-Diaminostilben-dihydrochlorid, 4,4'-Dia­ minostilben-2,2'-disulfonsäure, Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzo­ phenon, -diphenylether, 3, 3',4,4'-Tetraaminodiphenyl-tetrahydrochlorid, 3, 3',4,4'- Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1,3-Bis-(4-aminophe­ nylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2- propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin-trihydrochlorid,
stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen aus der Gruppe, bestehend aus 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Di­ methylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 4,5,6-Triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6- Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy- 6-methyl-pyrimidin, 2,3,4-Trimethylpyrrol, 2,4-Dimethyl-3-ethyl-pyrrol, 3,5-Diaminopy­ razol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4- Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie In­ dol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 4-, 5-, 6-, 7-Hydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin, sowie jeweils aus den mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen,
aromatischen Hydroxyverbindungen aus der Gruppe, bestehend aus 2-, 4-, 5-Methyl­ resorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochi­ non, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethyl­ amino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoe­ säure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylami­ no-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure, und CH-aktiven Verbindungen aus der Gruppe, bestehend aus 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- indoliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3-indolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3- indolium-methansulfonat, 2,3-Dimethylbenzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-ben­ zothiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Ethyl(Methyl)-2- chinaldiniumiodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethyl(ethyl)thiobarbitur­ säure, Oxindol, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Oxidations­ mittel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt werden.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidati­ onsmittel H₂O₂ eingesetzt wird.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß anionische, zwitterionische und/oder nichtionische Tenside eingesetzt werden.

11. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, worin ein Färbemittel, enthaltend

• A) ein oder mehrere Ninhydrinderivate mit der folgenden Formel I oder II
  worin
  R¹ für einen Phenyl- oder Naphthylrest steht, der durch Halogen, C₁- C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Nitro, Carboxy, Sulfo-, Mono- oder Di- (C₁-C₄)-alkylamino substituiert sein können, wobei die Alkylreste zusammen mit den aromatischen Resten auch einen ankondensierten Heterocyclus oder mit sich selbst einen Heterocyclus bilden können, einen gegebenenfalls substituierten Pyridyl-, Pyrimidyl-, Chinolyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Thiazolinyl- oder 1,3,4- Thiadiazolylrest, eine Carbamoyl-, Thiocarbamoyl-, Ureido-, (C₁-C₆)- Carboxyalkyl- oder Guanidinogruppe steht,
  R², R³ und R⁴ für ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Alkoxy-, Hydroxy-, Amino-, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-al­ kylaminogruppe stehen, wobei auch zwei der Reste einen ankonden­ sierten Benzolring bilden können
• B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, α- bis ω-Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung,

sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.