DE19842867C2 - Heat-sensitive recording material and a method for checking authenticity - Google Patents

Heat-sensitive recording material and a method for checking authenticity

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Description

Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Sicherheitsmerkmal, aufweisend ein Trägerpapier mit einer auf einer Seite an­ geordneten Aufzeichnungsschicht, die unter Einwirkung von Wärme miteinander reagierende Farbbildner und organische Farbakzeptoren enthält. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Authentizitätsprüfung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials.The invention relates to a heat-sensitive recording material with a Security feature, comprising a carrier paper with one on one side orderly recording layer, which under the influence of heat with each other contains reactive color formers and organic color acceptors. Furthermore concerns the invention a method for checking the authenticity of the invention Recording material.

Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sind seit längerer Zeit bekannt. Überwiegend werden diese Materialien zur Aufzeichnung von Fernkopien ver­ wendet, die über öffentliche Fernsprechnetze - sogenanntes Telefaxverfahren - versandt werden. Ein an Bedeutung zunehmendes Einsatzgebiet für wär­ meempfindliche Aufzeichnungsmaterialien lag in letzter Zeit in der Verwendung als Kassenbon, Parkzetteln von Parkautomaten, Eintritts - und Fahrkarten sowie Belegen bei Glücksspielen aller Art.Heat-sensitive recording materials have been known for a long time. Most of these materials are used to record remote copies uses that over public telephone networks - so-called fax procedure - to be dispatched. An increasingly important area of application for Sensitive recording materials have recently been in use as a receipt, parking tickets from parking machines, tickets and tickets as well Evidence of all kinds of games of chance.

Zur Vermeidung bzw. Erkennung von Fälschungen wurden in der Vergangen­ heit bereits verschiedene Lösungen vorgeschlagen. Neben der Verwendung von Wasserzeichen wurde insbesondere der Einsatz von unter ultravioletter Be­ strahlung fluoreszierenden Fasern vorgeschlagen, die dem Papierfaserstoff vor der Blattbildung in geringer Menge zugemischt werden. Entsprechende Vor­ schläge finden sich für nicht dem Gebiet der wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsmaterialien zuzurechnende Papiere in der AT E 37053 B und gemäß der DE 195 01 289 A1 für ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier. To avoid or detect counterfeits have been in the past Various solutions have already been proposed. In addition to using Watermark in particular was the use of under ultraviolet Be Radiation fluorescent fibers suggested that the paper pulp before the leaf formation are mixed in a small amount. Corresponding before Beats are found for the non-heat sensitive field Papers attributable to materials in AT E 37053 B and according to DE 195 01 289 A1 for a heat-sensitive recording paper.  

In der DE 25 18 871 A1 wird für beschichtete Papiere als Sicherheitsmerkmal offenbart, daß zwei Substanzen, die wenigstens einen Farbbildner als Azo- Verbindung und wenigstens einen Farbstoff oder ein Pigment enthalten, in bzw. auf das Trägerpapier aufgebracht sind. Zur Authentizitätsprüfung wird ein Rea­ genz mittels Stempel, Filzstift oder Walzeneinrichtung auf das Papier aufge­ bracht, wobei die Substanz in bzw. auf dem Trägerpapier zusammen mit dem Reagenz in Form von Farbbildung reagiert. Das so beschriebene Sicherheits­ merkmal kann mit anderen Sicherheitsmerkmalen wie Wasserzeichen entspre­ chend der angeführten Offenlegungsschrift kombiniert werden.DE 25 18 871 A1 uses coated paper as a security feature discloses that two substances which contain at least one color former as azo Contain compound and at least one dye or pigment, in or are applied to the backing paper. A rea on the paper using a stamp, felt pen or roller device brings, the substance in or on the backing paper together with the Reagent reacts in the form of color formation. The security so described feature can correspond with other security features such as watermarks be combined in accordance with the cited disclosure.

Sicherheitsmerkmale in der Art zugegebener Farbstoffe in der Papiermasse oder auf der Papieroberfläche werden ferner in der DE 296 17 106 U1 hinsicht­ lich der Zugabe von Pigmenten auf Anthrachinonbasis sowie in der EP 0072481 B1 hinsichtlich einer Beimischung von 2-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)-6-methyl­ benzthiazol-7-sulfonsäure oder deren Salzen offenbart. Auch die zuletzt ge­ nannten Vorschläge beziehen sich nicht auf das Gebiet der wärmeempfindli­ chen Aufzeichnungsmaterialien. Darüber hinaus wird die Verwendung von Azinfarbstoff als Sicherheitsmerkmal nicht offenbart.Security features in the manner of added dyes in the paper pulp or on the paper surface are also considered in DE 296 17 106 U1 Lich the addition of pigments based on anthraquinone and in EP 0072481 B1 regarding an admixture of 2- (4'-amino-3'-sulfophenyl) -6-methyl benzthiazole-7-sulfonic acid or its salts disclosed. The last ge the suggestions mentioned do not relate to the field of heat-sensitive Chen recording materials. In addition, the use of Azine dye not disclosed as a security feature.

Als alleiniges Sicherheitsmerkmal offenbart die DE 27 47 349 C2 für fäl­ schungssichere Papiere, die insbesondere als für von Hand auszufüllende Zahlungsanweisungen eingesetzt werden sollen, die Verwendung von Pyren­ sulfonsäuren oder deren Metallsalzen in der Papiermasse oder auf der Pa­ pieroberfläche.As the only security feature, DE 27 47 349 C2 discloses for cases bulletproof papers, especially as for hand-filled Money orders to be used, the use of pyrene sulfonic acids or their metal salts in the paper pulp or on the Pa surface.

Aus der EP 0 844 097 A1 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bekannt, das als ein erstes Sicherheitsmerkmal ein auf seiner Rückseite aufge­ drucktes latentes Bild, hergestellt mittels einer ein fluoreszierendes Reagenz enthaltenden Sicherheitstinte, aufweist. Als fluoreszierende Reagenzien werden u. a. Fluoreszin-Eosinfarbstoffe und Blaze Orange® offenbart. Zur Ausbildung eines zweiten Sicherheitsmerkmals in Form eines wasserdichten Bildes auf der Rückseite des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials enthält die Sicher­ heitstinte ein wasserabweisendes Mittel.EP 0 844 097 A1 describes a heat-sensitive recording material known as one of the first security features on its back printed latent image made using a fluorescent reagent containing security ink. As fluorescent reagents u. a. Fluorescent eosin dyes and Blaze Orange® are disclosed. For training a second security feature in the form of a waterproof image on the The back of the heat-sensitive recording material contains the security ink is a water repellent.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien eine Kombination aus Sicherheitsmerkmalen zu schaffen, womit zum einen die einfache Durchführung einer Authentizitätsprü­ fung realisiert wird und womit zum anderen ein wirksamer Schutz vor Fäl­ schungsversuchen geschaffen wird, der gleichsam als eine Kreuzprüfung zur Authentizitätsfeststellung genutzt werden kann. The object of the present invention is for heat sensitive Recording materials a combination of security features create, on the one hand, the simple implementation of an authenticity check fung is realized and with it, on the other hand, effective protection against felling trials is created, which is a kind of cross-test for Authentication can be used.  

Nach umfangreichen Versuchsarbeiten wurde erkannt, daß bei einem wär­ meempfindlichen Aufzeichnungsmaterial entsprechend dem Gattungsbegriff von Patentanspruch 1 die Aufgabe zu lösen ist, wenn in das Trägerpapier ein mit bloßem Auge unsichtbarer wasserunlöslicher Azinfarbstoff eingearbeitet ist, der bei einer Oberflächenbenetzung der der Aufzeichnungsschicht gegenüberlie­ genden Seite des Aufzeichnungsmaterials mit einem organischen Lösungsmittel oder einer Säure eine auffällige Färbung bewirkt, während auf die der Aufzeich­ nungsschicht gegenüberliegende Seite des Trägerpapiers eine Schicht aufge­ bracht ist, die einen im sauren oder neutralen pH-Bereich nur schwach sichtba­ ren Farbstoff auf Basis von Pyrensulfonaten enthält. Im Kontakt mit einer alkali­ schen Substanz geht der Farbstoff eine Farbreaktion ein, die zu einer bei Ta­ geslicht fluoreszierenden beständigen Farbe führt.After extensive experimental work, it was recognized that there would be a sensitive recording material according to the generic term of Claim 1 the object is to be achieved if a with in the backing paper The invisible water-insoluble azine dye is incorporated into the naked eye with surface wetting opposite to the recording layer opposite side of the recording material with an organic solvent or an acid causes a striking color, while the layer on the opposite side of the carrier paper is brought, which is only slightly visible in the acidic or neutral pH range contains dye based on pyrene sulfonates. In contact with an alkali As a substance, the dye undergoes a color reaction that leads to a reaction at Ta leads fluorescent fluorescent stable color.

Die so offenbarten Sicherheitsmerkmale können bei Bedarf durch weitere Si­ cherheitsmerkmale ergänzt werden.The security features disclosed in this way can, if necessary, be provided by additional Si security features are supplemented.

Die Menge des eingearbeiteten Azinfarbstoffes liegt zwischen 0,005 bis 0,1 Gew.-% bezogen auf das "atro"(absolut trocken)-Gewicht des Trägerpapiers, wobei der bevorzugte Bereich zwischen 0,01 und 0,03 Gew.-% liegt.The amount of azine dye incorporated is between 0.005 to 0.1 % By weight based on the "atro" (absolutely dry) weight of the backing paper, the preferred range being between 0.01 and 0.03% by weight.

Die flächenbezogene Masse des Farbstoffes auf Basis von Pyrensulfonaten in der Schicht, die auf die der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegende Seite des Trägerpapieres aufgebracht ist, liegt zwischen 0,01 und 40 mg/m2. Besonders gute Ergebnisse ohne störende, wenn auch wenig sichtbare Verfärbung des Trägerpapiers sind im Bereich von 0,05 und 7,5 mg/m2 festzustellen.The mass per unit area of the dye based on pyrene sulfonates in the layer which is applied to the side of the carrier paper opposite the recording layer is between 0.01 and 40 mg / m 2 . Particularly good results without any annoying, if hardly visible discoloration of the backing paper can be found in the range of 0.05 and 7.5 mg / m 2 .

Als Trägerpapiere werden vorzugsweise holzfreie Papiere mit beliebiger flä­ chenbezogener Masse eingesetzt. Die Aufzeichnungsschicht wird auf einen ge­ gebenenfalls verwendeten Vorstrich aufgebracht. Die der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegende Seite des Trägerpapieres besteht vorzugsweise aus einer Stärkeschicht. Wood-free papers with any surface are preferably used as backing papers used mass. The recording layer is applied to a ge if applicable, applied primer. That of the recording layer opposite side of the carrier paper preferably consists of a Starch layer.  

Zur Authentizitätsprüfung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wird auf die Oberfläche der der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegenden Seite ein organisches Lösungsmittel, eine Säure oder eine Mischung aus einer Säure und einem organischen Lösungsmittel in möglichst geringer Menge aufgetragen. Insbesondere ist eine Mischung geeignet, die aus einem primären, einem se­ kundären Alkohol und einer Säure besteht. Zu diesem Zweck sind ein Teststift, Schwamm oder ein Stempelkissen zu benutzen. Eine auffällige Färbung der be­ netzten Oberfläche läßt auf die Echtheit des untersuchten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials schließen, wobei möglichst eine der Farbreaktion des Azinfarbstoffes mit dem organischen Lösungsmittel oder der Säure entspre­ chende Farbreaktion in der Aufzeichnungsschicht zu vermeiden ist.To check the authenticity of the heat-sensitive recording material on the surface of the side opposite to the recording layer organic solvent, an acid or a mixture of an acid and an organic solvent applied in the smallest possible amount. In particular, a mixture is suitable which consists of a primary, a se secondary alcohol and an acid. For this purpose, a test pen Use a sponge or an ink pad. A striking coloration of the be net surface indicates the authenticity of the heat sensitive examined Close recording material, where possible one of the color reaction of the Correspond to azine dye with the organic solvent or acid Adequate color reaction in the recording layer should be avoided.

Wird die der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegende Seite des Trägerpapiers zusätzlich mit einem Tintenkiller oder mit einer entsprechenden alkalischen Substanz bestrichen, kann die Authentizität als bewiesen betrachtet werden, wenn eine bei Tageslicht fluoreszierende und zugleich beständige Farbreaktion festzustellen ist. Die zuletzt geschilderte Untersuchungsmethode ist gleichzeitig ein wirksamer Schutz vor Fälschungsversuchen.Becomes the side of the carrier paper opposite the recording layer additionally with an ink killer or with an appropriate alkaline Streaked substance, the authenticity can be regarded as proven, when a color reaction that is fluorescent in daylight and at the same time stable can be determined. The examination method described last is simultaneous effective protection against attempts at counterfeiting.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung:The following examples illustrate the invention:

Beispiel 1example 1

Im Rahmen eines Produktionsversuchs wird in den Zellstoffeintrag für das auf einer Langsieb-Papiermaschine herzustellende Trägerpapier mit einer flächen­ bezogenen Masse von 80 g/m2 Azinfarbstoff eingegeben mit einer Menge von 0,015 Gew.-% Handelsware bezogen auf das "atro"-Gewicht des Trägerpapiers. Der auf die Rückseite des Trägerpapiers aufzubringende Stärkestrich enthält ein Pyrensulfonat, das im rückseitigen Stärkestrich mit einer flächenbezogenen Masse von 7 mg/m2 vorliegt. Auf einen vorderseitig aufgebrachten Pigmentvor­ strich wird eine wämeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufgetragen.As part of a production test, the cellulose entry for the backing paper to be produced on a Fourdrinier paper machine with a mass per unit area of 80 g / m 2 of azine dye is input with an amount of 0.015% by weight of commercial goods based on the "atro" weight of the backing paper . The starch screed to be applied to the back of the backing paper contains a pyrene sulfonate which is present in the starch screed on the back with a mass per unit area of 7 mg / m 2 . A heat-sensitive recording layer is applied to a pigment coating applied on the front.

Beispiel 2Example 2

Auf ein für ein handelsübliches Ticketpapier vorgesehenes Trägerpapier, das dem vorstehend beschriebenen Trägerpapier entspricht, jedoch eine flächenbe­ zogene Masse von 67 g/m2 aufweist, wird rückseitig ein Stärkestrich und vorder­ seitig ein Pigment-Vorstrich aufgebracht. Auf den Pigment-Vorstrich wird zu­ nächst eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufgetragen und an­ schließend getrocknet. Auf dem rückseitig aufgetragen Stärkestrich wird ab­ schließend eine Beschichtung mit einem Pyrensulfonat aufgebracht, das schließlich mit einer flächenbezogenen Masse von 2,9 mg/m2 vorliegt.On a backing paper intended for a commercial ticket paper, which corresponds to the backing paper described above, but has a mass per unit area of 67 g / m 2 , a starch coat is applied on the back and a pigment precoat on the front. A heat-sensitive recording layer is first applied to the pigment precoat and then dried. Finally, a coating with a pyrene sulfonate is applied to the starch screed on the back, which is finally present with a mass per unit area of 2.9 mg / m 2 .

Beispiel 3Example 3

Zwecks Authentizitätsprüfung von Aufzeichnungsmaterialien, die entsprechend der vorliegenden Erfindung produziert sind, wird ein Filzstift hergestellt, der als Prüfsubstanz eine Mischung aus 70% Milchsäure, 15% Ethanol und 15% Iso­ propylalkohol enthält.In order to check the authenticity of recording materials, the corresponding produced by the present invention, a felt pen is manufactured which is called Test substance a mixture of 70% lactic acid, 15% ethanol and 15% iso contains propyl alcohol.

Mit Hilfe dieser Prüfsubstanz ist es möglich, durch Oberflächenbenetzung der der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegenden Seite des Aufzeichnungsmateri­ als eine Färbung zu bewirken durch Anlösen des Azinfarbstoffes. Dabei bleibt eine entsprechende Farbreaktion der Aufzeichnungsschicht aus. Diese würde sich bei der Verwendung von Lösungsmittel genauso einstellen wie bei einem zu starkem Auftrag der Prüfsubstanz.With the help of this test substance it is possible to wet the surface opposite side of the recording material to the recording layer effect as a color by dissolving the azine dye. That remains a corresponding color reaction of the recording layer. This would  adjust when using solvents just like one Excessive application of the test substance.

Unter Benutzung eines handelsüblichen Tintenkillers wird anschließend eine al­ kalische Substanz auf die der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegenden Seite des Aufzeichnungsmaterials aufgebracht. Die Reaktion der Farbstoffe auf Py­ rensulfonat-Basis mit der alkalischen Substanz führt augenblicklich zu einer bei Tageslicht fluoreszierenden beständigen Farbe.Using a commercially available ink killer, an al potash on the side opposite to the recording layer of the recording material applied. The reaction of the dyes to Py rensulfonate base with the alkaline substance instantly leads to one Daylight fluorescent resistant color.

Claims (7)

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Sicherheitsmerkmalen, auf­ weisend ein Trägerpapier mit einer auf einer Seite angeordneten Aufzeich­ nungsschicht, die unter Einwirkung von Wärme miteinander reagierende Farbbildner und organische Farbakzeptoren enthält, dadurch gekennzeich­ net, daß als Sicherheitsmerkmal ein mit bloßem Auge unsichtbarer wasser­ unlöslicher Azinfarbstoff in das Trägerpapier eingearbeitet ist, der bei einer Oberflächenbenetzung der der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegenden Seite des Aufzeichnungsmaterials mit einem organischen Lösungsmittel oder einer Säure eine auffällige Färbung bewirkt, und daß auf die der Aufzeich­ nungsschicht gegenüberliegende Seite des Trägerpapiers eine Schicht auf­ gebracht ist mit einem im sauren oder neutralen pH-Bereich nur schwach sichtbaren Farbstoff auf Basis von Pyrensulfonaten, der im Kontakt mit einer alkalischen Substanz eine Farbreaktion eingeht, die zu einer bei Tageslicht fluoreszierenden beständigen Farbe führt. 1. Heat-sensitive recording material with security features, on a carrier paper with a recording layer arranged on one side, the recording layer containing heat-reactive color formers and organic color acceptors, characterized in that as a security feature invisible to the naked eye water-insoluble azine dye in the Carrier paper is incorporated, which causes a striking coloration when the surface of the recording material opposite side of the recording material with an organic solvent or an acid, and that on the recording layer opposite side of the carrier paper a layer is brought with an acidic or neutral pH -A range of only slightly visible dye based on pyrene sulfonates, which undergoes a color reaction in contact with an alkaline substance, resulting in a stable F fluorescent in daylight work leads. 2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß in das Trägerpapier Azinfarbstoff in einer Menge von 0,005 bis 0,1 Gew.-% eingearbeitet ist.2. Heat-sensitive recording material according to claim 1, characterized ge indicates that azine dye in an amount of 0.005 to 0.1 wt .-% is incorporated. 3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in das Trägerpapier Azinfarbstoff in einer Menge von 0,01 bis 0,03 Gew.-% eingearbeitet ist.3. Heat-sensitive recording material according to one of claims 1 or 2, characterized in that in the carrier paper azine dye in an amount of 0.01 to 0.03 wt .-% is incorporated. 4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse des Farb­ stoffes in der Schicht, die auf die der Aufzeichnungsschicht gegenüberlie­ gende Seite des Trägerpapiers aufgebracht ist, zwischen 0,01 und 40 mg/m2 liegt.4. Heat-sensitive recording material according to one of claims 1 to 3, characterized in that the mass per unit area of the dye in the layer which is applied to the side of the backing paper opposite the recording layer is between 0.01 and 40 mg / m 2 . 5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse des Farb­ stoffes in der Schicht, die auf die der Aufzeichnungsschicht gegenüberlie­ gende Seite des Trägerpapiers aufgebracht ist, zwischen 0,05 und 7,5 mg/m2 liegt.5. Heat-sensitive recording material according to one of claims 1 to 4, characterized in that the mass per unit area of the dye in the layer which is applied to the side of the carrier paper opposite the recording layer, between 0.05 and 7.5 mg / m 2 lies. 6. Verfahren zur Authentizitätsprüfung des wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeich­ net, daß die Oberfläche der Schicht, die der Aufzeichnungsschicht gegen­ überliegt, mit einer Mischung aus einem primären Alkohol, einem sekundären Alkohol und einer Säure benetzt wird.6. Procedure for checking the authenticity of the heat-sensitive record Material according to one of claims 1 to 5, characterized in net that the surface of the layer against that of the recording layer with a mixture of a primary alcohol, a secondary Alcohol and an acid is wetted. 7. Verfahren zur Authentizitätsprüfung nach Anspruch 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Benetzung mittels eines Teststiftes, Schwammes oder Stempels erfolgt.7. The method for authenticity checking according to claim 6, characterized records that the wetting by means of a test pen, sponge or Stamp is done.
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