DE19831803A1 - N-aralkyl-hydrazino or -hydrazono derivatives of oxalic acid - Google Patents

N-aralkyl-hydrazino or -hydrazono derivatives of oxalic acid

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DE19831803A1
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halo
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Alfons Pascual
Friedrich Karrer
Roger Graham Hall
Laurenz Gsell
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Abstract

Oxalic acid derivatives (I) in which one carboxy is derivatized as amide and the other as N-diarylmethyl-hydrazide or -hydrazone. (I) are of formula Q = -N=CQ1Q2 or -N(R4)-CHQ1Q2; Q1 and Q2 = optionally substituted aryl or heteroaryl; R1 and R2 = hydrogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, phenyl, heteroaryl, or benzoyl, all optionally substituted, or together they complete a 3-7 membered ring containing 1 or 2 heteroatoms (nitrogen, sulfur, oxygen or NH) and optionally substituted by 1 or 2 1-4C alkyl or haloalkyl; R3 = hydrogen; 1-6C alkyl or haloalkyl; 3-6C cycloalkyl, alkenyl or alkynyl; 1-6C acyl; (CH2)pR5 or optionally substituted benzoyl; p = 0-4; R4 = hydrogen; 1-6C acyl, alkyl or alkoxycarbonyl; 2-6C alkoxyalkyl or optionally substituted benzoyl; R5 = 1-4C alkoxy or haloalkoxy, cyano, 2-4C alkynyl, COOR6 or CONR7R8; R6 = hydrogen or 1-6C alkyl or haloalkyl; R7 and R8 = hydrogen; 1-6C alkyl, haloalkyl or alkoxy, or 2-6C alkenyl; X and Y = oxygen or sulfur ; the compounds exist as individual E/Z isomers or their mixtures and/or tautomers, either in free form or as salts. The full definitions are given in DEFINITIONS (Full Definitions) Field. Independent claims are also included for the following: (a) methods for preparing (I); (b) pesticidal compositions containing (I); and (c) plant propagative material treated with (I).

Description

Gegenstand der Erfindung ist eine Verbindung der Formel
The invention relates to a compound of the formula

worin
wherein

Q1 und Q2 unabhängig voneinander Aryl- oder Heteroaryl, welche gegebenenfalls unabhängig voneinander, je nach Substitutionsmöglichkeit am Ringsystem, ein- bis fünffach durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, C1-C6- Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkoxy, Halogen-C1-C6-alkoxy, C2-C6- Alkenyl, Halogen-C2-C6-alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy, Halogen- C2-C6-alkinyl, C1-C6-Alkylthio, Halogen-C1-C6-alkylthio, C1-C6-Alkylthio-C1-C6-Alkyl, Halogen- C1-C6-Alkylthio-C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkylsulfinyl, Halogen-C1-C6-alkylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl, Halogen-C1-C6- alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyl-C1-C6- alkyl, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyloxy, CN, NO2, Phenyl oder an zwei benachbarten C-Atomen gegebenenfalls ein- oder zweifach durch Halogen substituiertes Methylendioxy substituiert sind;
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, Halogen-C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, Halogen-C3-C6- cycloalkyl-C1-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C6-Alkoxy, Halogen-C1-C6-alkoxy, Halogen-C2-C6- alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy, Halogen-C2-C6-alkinyl, Phenyl, Heteroaryl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl, Benzyloxyphenyl; oder Phenyl, Heteroaryl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl oder Benzyloxyphenyl, welche unabhängig voneinander, je nach Substitutionsmöglichkeit am Ringsystem, ein- bis fünffach durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiert sind; oder
R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen drei- bis siebengliedrigen Ring bilden, worin gegebenenfalls ein oder zwei Ringglieder ein Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus N, O, S und NH bedeuten, und worin der drei- bis siebengliedrige Ring gegebenenfalls ein- oder zweifach durch C1-C4- Alkyl oder Halogen-C1-C4-alkyl substituiert ist;
R3 H, C1-C6-Alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1- C6-Acyl, (CH2)pR5 oder Benzoyl, welches gegebenenfalls unabhängig voneinander ein- bis fünffach durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiert ist;
p 0, 1, 2, 3 oder 4;
R4 Wasserstoff, C1-C6-Acyl, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkoxyalkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl oder Benzoyl, welches gegebenenfalls unabhängig voneinander ein- bis fünffach durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiert ist;
R5 C1-C4-Alkoxy, Halogen-C1-C4-alkoxy, CN, C2-C4-Alkinyl, COOR6 oder CONR7R8;
R6 H, C1-C6-Alkyl oder Halogen-C1-C6-alkyl;
R7 und R8 unabhängig voneinander H, C1-C6-Alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C1-C6-Alkoxy;
X und Y unabhängig voneinander O oder S bedeuten;
und gegebenenfalls ihre möglichen E/Z-Isomeren, E/Z-Isomerengemische und/oder Tauto­ meren, jeweils in freier Form oder in Salzform; ein Verfahren zur Herstellung und die Ver­ wendung dieser Verbindungen, E/Z-Isomeren und Tautomeren; Schädlingsbekämpfungs­ mittel, deren Wirkstoff aus diesen Verbindungen, E/I-Isomeren und Tautomeren ausge­ wählt ist; und ein Verfahren zur Herstellung und die Verwendung dieser Mittel, Zwischen­ produkte, in freier Form oder in Salzform, zur Herstellung dieser Verbindungen, gegebenen­ falls Tautomere, in freier Form oder in Salzform, dieser Zwischenprodukte und ein Verfah­ ren zur Herstellung und die Verwendung dieser Zwischenprodukte und ihrer Tautomeren.Q 1 and Q 2 independently of one another aryl or heteroaryl, which, if appropriate independently of one another, depending on the possibility of substitution on the ring system, one to five times by a substituent selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6- cycloalkyl, halo-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, halo-C 1 -C 6 -alkoxy, C 2 -C 6 -alkenyl, halo-C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 alkynyloxy, halogen- C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 6 alkylthio, halo-C 1 -C 6 - alkylthio, C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl, halogen- C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, halogen-C 1 -C 6 alkylsulfinyl, C 1 -C 6 - alkylsulfonyl, halo-C 1 -C 6 alkylsulfonyl, C 1 -C 6 alkylsulfinyl-C 1 -C 6 alkyl, halo-C 1 -C 6 - alkylsulfinyl-C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkylsulfonyl-C 1 -C 6 alkyl, halo-C 1 -C 6 alkylsulfonyl-C 1 -C 6 - alkyl, C 1 -C 6 alkylsulfonyloxy, halogen C 1 -C 6 alkylsulfonyloxy, CN, NO 2 , phenyl or on two adjacent carbon atoms, optionally mono- or disubstituted by halogen-substituted methylenedioxy;
R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, halogen-C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, halogen-C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl-C 1 -C 6 -alkyl, halogen-C 3 -C 6 - cycloalkyl-C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy, halogen-C 1 - C 6 alkoxy, halo C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 alkynyloxy, halo C 2 -C 6 alkynyl, phenyl , Heteroaryl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl, benzyloxyphenyl; or phenyl, heteroaryl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl or benzyloxyphenyl, which are, independently of one another, depending on the possibility of substitution on the ring system, one to five times by a substituent selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, halogen-C 1 -C 3- alkyl, halogen, halogen-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN are substituted; or
R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a three- to seven-membered ring, in which one or two ring members optionally represent a heteroatom selected from the group consisting of N, O, S and NH, and wherein the three- to seven-membered ring is optionally mono- or disubstituted by C 1 -C 4 alkyl or halo C 1 -C 4 alkyl;
R 3 H, C 1 -C 6 alkyl, halogen-C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 1 - C 6- acyl, (CH 2 ) p R 5 or benzoyl, which optionally optionally one to five times independently by a substituent selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, halogen-C 1 -C 3 alkyl, halogen , Halogen-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN;
p 0, 1, 2, 3 or 4;
R 4 is hydrogen, C 1 -C 6 -acyl, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkoxyalkyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl or benzoyl, which is optionally optionally selected from one to five times independently by a substituent from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 3 alkyl, halogen, halo-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN;
R 5 is C 1 -C 4 alkoxy, halo-C 1 -C 4 alkoxy, CN, C 2 -C 4 alkynyl, COOR 6 or CONR 7 R 8 ;
R 6 H, C 1 -C 6 alkyl or halo C 1 -C 6 alkyl;
R 7 and R 8 independently of one another are H, C 1 -C 6 -alkyl, halogen-C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl or C 1 -C 6 -alkoxy;
X and Y are independently O or S;
and optionally their possible E / Z isomers, E / Z isomer mixtures and / or tautomers, in each case in free form or in salt form; a method of making and using these compounds, E / Z isomers and tautomers; Pest control agent whose active ingredient is selected from these compounds, E / I isomers and tautomers; and a process for the preparation and use of these agents, intermediates, in free form or in salt form, for the preparation of these compounds, if appropriate tautomers, in free form or in salt form, these intermediates and a process for the preparation and use of these intermediates and their tautomers.

In der Literatur werden gewisse Hydrazinderivate als insektizid wirkende Wirkstoffe in Schädlingsbekämpfungsmitteln vorgeschlagen. Die biologischen Eigenschaften dieser bekannten Verbindungen vermögen auf dem Gebiet der Schädlingsbekämpfung jedoch nicht voll zu befriedigen, weshalb das Bedürfnis besteht, weitere Verbindungen mit schädlingsbekämpfenden Eigenschaften, insbesondere zur Bekämpfung von Insekten, zur Verfügung zu stellen, wobei diese Aufgabe erfindungsgemäß durch die Bereitstellung der vorliegenden Verbindungen der Formel (I) gelöst wird.In the literature, certain hydrazine derivatives are used as insecticidal active ingredients in Pesticides proposed. The biological properties of this known compounds are, however, capable in the field of pest control  not fully satisfied, which is why there is a need to connect with pesticide properties, in particular for controlling insects, for To provide, this task according to the invention by providing the present compounds of formula (I) is dissolved.

Die Verbindungen der Formel (I) können als E/Z-Isomere vorliegen. Dies ist beispielsweise dann der Fall, wenn Q
The compounds of formula (I) can exist as E / Z isomers. This is the case, for example, if Q

bedeutet und Q1 und Q2 nicht identisch sind.means and Q 1 and Q 2 are not identical.

Demgemäß sind unter den Verbindungen der Formel (I) vor- und nachstehend gegebenenfalls auch entsprechende E/z-Isomere zu verstehen, auch wenn letztere nicht in jedem Fall speziell erwähnt werden.Accordingly, among the compounds of formula (I) above and below if necessary also to understand corresponding E / z isomers, even if the latter is not in be specifically mentioned in each case.

Die Verbindungen der Formel (I) können teilweise als Tautomere vorliegen. Bedeuten z. B. R1, R2 oder R3 H, so können entsprechende Verbindungen der Formel (I) im Gleichgewicht mit tautomeren Formen vorliegen. Demgemäß sind unter den Verbindungen der Formel (I) vor- und nachstehend gegebenenfalls auch entsprechende Tautomere zu verstehen, auch wenn letztere nicht in jedem Fall speziell erwähnt werden.Some of the compounds of the formula (I) can be present as tautomers. Mean z. B. R 1 , R 2 or R 3 H, corresponding compounds of formula (I) may be in equilibrium with tautomeric forms. Accordingly, the compounds of the formula (I) above and below may also be understood to mean corresponding tautomers, even if the latter are not specifically mentioned in every case.

Die Verbindungen der Formel (I) und gegebenenfalls ihre E/Z-Isomeren und Tautomeren können als Salze vorliegen. Verbindungen der Formel (I), welche mindestens ein basisches Zentrum aufweisen, können z. B. Säureadditionssalze bilden. Diese werden beispielsweise mit starken anorganischen Säuren, wie Mineralsäuren, z. B. Schwefelsäure, einer Phosphor­ säure oder einer Halogenwasserstoffsäure, mit starken organischen Carbonsäuren, wie gegebenenfalls, z. B. durch Halogen, substituierten C1-C4-Alkancarbonsäuren, z. B. Essig­ säure, wie gegebenenfalls ungesättigten Dicarbonsäuren, z. B. Oxal-, Malon-, Malein-, Fumar- oder Phthalsäure, wie Hydroxycarbonsäuren, z. B. Ascorbin-, Milch-, Äpfel-, Wein- oder Zitronensäure, oder wie Benzoesäure, oder mit organischen Sulfonsäuren, wie gegebenenfalls, z. B. durch Halogen, substituierten C1-C4-Alkan- oder Aryl-sulfonsäuren, z. B. Methan- oder p-Toluolsulfonsäure, gebildet. Ferner können Verbindungen der Formel (I) mit mindestens einer aciden Gruppe Salze mit Basen bilden. Geeignete Salze mit Basen sind beispielsweise Metallsalze, wie Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, z. B. Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze, oder Salze mit Ammoniak oder einem organischen Amin, wie Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, einem Mono-, Di- oder Triniederalkylamin, z. B. Ethyl-, Di­ ethyl-, Triethyl- oder Dimethyl-propyl-amin, oder einem Mono-, Di- oder Trihydroxy-nieder­ alkylamin, z. B. Mono-, Di- oder Triethanolamin. Weiterhin können gegebenenfalls ent­ sprechende innere Salze gebildet werden. Bevorzugt ist die freie Form. Unter den Salzen der Verbindungen der Formel (I) sind die agrochemisch vorteilhaften Salze bevorzugt. Vor­ stehend und nachfolgend sind unter den freien Verbindungen der Formel (I) bzw. ihren Salzen gegebenenfalls auch die entsprechenden Salze bzw. die freien Verbindungen der Formel (I) zu verstehen. Entsprechendes gilt für E/Z-Isomere und Tautomere von Verbindungen der Formel (I) und deren Salze.The compounds of formula (I) and optionally their E / Z isomers and tautomers can be present as salts. Compounds of formula (I) which have at least one basic center can e.g. B. Form acid addition salts. These are, for example, with strong inorganic acids such as mineral acids, e.g. B. sulfuric acid, a phosphoric acid or a hydrohalic acid, with strong organic carboxylic acids, such as, if necessary, for. B. by halogen, substituted C 1 -C 4 alkane carboxylic acids, for. B. acetic acid, such as unsaturated dicarboxylic acids, e.g. B. oxalic, malonic, maleic, fumaric or phthalic acid, such as hydroxycarboxylic acids, e.g. B. ascorbic, lactic, malic, tartaric or citric acid, or like benzoic acid, or with organic sulfonic acids, such as, if necessary, for. B. by halogen, substituted C 1 -C 4 alkane or aryl sulfonic acids, for. B. methane or p-toluenesulfonic acid. Furthermore, compounds of the formula (I) with at least one acidic group can form salts with bases. Suitable salts with bases are, for example, metal salts such as alkali or alkaline earth metal salts, e.g. B. sodium, potassium or magnesium salts, or salts with ammonia or an organic amine, such as morpholine, piperidine, pyrrolidine, a mono-, di- or tri-lower alkylamine, e.g. B. ethyl, di ethyl, triethyl or dimethyl propyl amine, or a mono-, di- or trihydroxy-lower alkylamine, e.g. B. mono-, di- or triethanolamine. Furthermore, appropriate internal salts can optionally be formed. The free form is preferred. Among the salts of the compounds of formula (I), the agrochemically advantageous salts are preferred. Before and below, the free compounds of the formula (I) or their salts may also be taken to mean the corresponding salts or the free compounds of the formula (I). The same applies to E / Z isomers and tautomers of compounds of formula (I) and their salts.

Die vor- und nachstehend verwendeten Allgemeinbegriffe haben, sofern nicht abweichend definiert, die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen.The general terms used above and below have, unless otherwise defined, the meanings listed below.

Halogen - als Gruppe per se sowie als Strukturelement von anderen Gruppen und Verbindungen, wie von Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkoxyalkyl und Halogen­ alkenyl - ist Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom.Halogen - as a group per se and as a structural element of other groups and Compounds such as of haloalkyl, haloalkoxy, haloalkoxyalkyl and halogen alkenyl - is fluorine, chlorine, bromine or iodine, especially fluorine, chlorine or bromine.

Kohlenstoffhaltige Gruppen und Verbindungen enthalten, sofern nicht abweichend definiert, jeweils 1 bis und mit 8, vorzugsweise 1 bis und mit 4, insbesondere 1 oder 2, Kohlenstoffatome.Unless otherwise defined, carbon-containing groups and compounds contain in each case 1 to and with 8, preferably 1 to and with 4, in particular 1 or 2, Carbon atoms.

C3-C6-Cycloalkyl ist Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.C 3 -C 6 cycloalkyl is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.

Alkyl - als Gruppe per se sowie als Strukturelement von anderen Gruppen und Verbindungen, wie von Halogenalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl, - ist, jeweils unter gebührender Berücksichtigung der von Fall zu Fall umfaßten Anzahl der in der entsprechenden Gruppe oder Verbindung enthaltenen Kohlenstoffatome, entweder geradkettig, das heißt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl, oder verzweigt, z. B. Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Isopentyl, Neopentyl oder Isooctyl.Alkyl - as a group per se and as a structural element of other groups and Compounds such as of haloalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylthio, alkylsulfinyl or Alkylsulfonyl, - is, taking due account of the case by case number of included in the corresponding group or connection Carbon atoms, either straight-chain, i.e. methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, Hexyl, heptyl or octyl, or branched, e.g. B. isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, Isopentyl, neopentyl or isooctyl.

Halogen-substituierte kohlenstoffhaltige Gruppen und Verbindungen, wie Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkenyl, können teilweise halogeniert oder perhalogeniert sein, wobei im Falle von Mehrfach-Halogenierung die Halogensubstituenten gleich oder verschieden sein können. Beispiele für Halogenalkyl - als Gruppe per se sowie als Strukturelement von anderen Gruppen und Verbindungen, wie von Halogencycloalkylalkyl und Halogenalkenyl, - sind das ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierte Methyl, wie CHF2 oder CF3; das ein- bis fünffach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierte Ethyl, wie CH2CF3, CF2CF3, CF2CCl3, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CF2CHBr2, CF2CHClF, CF2CHBrF oder CClFCHClF; das ein- bis siebenfach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierte Propyl oder Isopropyl, wie CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3 oder CH(CF3)2; und das ein- bis neunfach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierte Butyl oder eines seiner Isomeren, wie CF(CF3)CHFCF3oder CH2(CF2)2CF3.Halogen-substituted carbon-containing groups and compounds, such as haloalkyl, haloalkoxy or haloalkenyl, can be partially halogenated or perhalogenated, and in the case of multiple halogenation the halogen substituents can be the same or different. Examples of haloalkyl - as a group per se and as a structural element of other groups and compounds, such as halocycloalkylalkyl and haloalkenyl, are methyl which is mono- to trisubstituted by fluorine, chlorine and / or bromine, such as CHF 2 or CF 3 ; the one to five times substituted by fluorine, chlorine and / or bromine ethyl, such as CH 2 CF 3 , CF 2 CF 3 , CF 2 CCl 3 , CF 2 CHCl 2 , CF 2 CHF 2 , CF 2 CFCl 2 , CF 2 CHBr 2 , CF 2 CHClF, CF 2 CHBrF or CClFCHClF; the propyl or isopropyl substituted one to seven times by fluorine, chlorine and / or bromine, such as CH 2 CHBrCH 2 Br, CF 2 CHFCF 3 , CH 2 CF 2 CF 3 or CH (CF 3 ) 2 ; and butyl or one of its isomers, substituted one to nine times by fluorine, chlorine and / or bromine, such as CF (CF 3 ) CHFCF 3 or CH 2 (CF 2 ) 2 CF 3 .

Acyl-Gruppen können Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Isobutyryl, Valeryl, Isovaleryl, Pivaloyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, Aroyl, wie z. B. Benzoyl, oder Heteroaroyl, wie z. B. Thienoyl, sein.Acyl groups can be formyl, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, isovaleryl, Pivaloyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, aroyl, such as e.g. As benzoyl, or heteroaroyl, such as. B. Thienoyl, be.

Aryl bedeutet Phenyl oder Naphthyl, besonders Phenyl.Aryl means phenyl or naphthyl, especially phenyl.

Unter Heteroaryl versteht man im Rahmen der vorliegenden Erfindung fünf- bis siebengliedrige, ein- oder zweikernige, bevorzugt einkernige, Ringe, welche ein bis drei, bevorzugt ein oder zwei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus O, N und S, enthalten; bevorzugt sind Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Isozazolyl, Furanyl, Tetrohydrofuranyl, Morpholinyl, Piperidinyl, Piperazinyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Indolyl, Benzo[b]thienyl oder Benzo[b]furyl, insbesondere Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Thienyl, Pyrryl, Imidazolyl, Pyrazolyl oder Triazolyl verstanden.In the context of the present invention, heteroaryl is understood to mean five to five seven-membered, mono- or dinuclear, preferably mononuclear, rings which are one to three, preferably one or two heteroatoms selected from the group consisting of O, N and S, included; pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, thiazolyl, isothiazolyl, thienyl, Pyrrolyl, oxazolyl, isozazolyl, furanyl, tetrohydrofuranyl, morpholinyl, piperidinyl, Piperazinyl, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, indolyl, benzo [b] thienyl or benzo [b] furyl, in particular pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, thienyl, pyrryl, imidazolyl, pyrazolyl or Triazolyl understood.

Bevorzugte Ausführungsformen im Rahmen der Erfindung sind:
Preferred embodiments within the scope of the invention are:

  • (1) eine Verbindung der Formel (I), worin Q1 und Q2 unabhängig voneinander ein- oder mehrfach durch Halogen, Halogen-C1-C6-alkoxy, C1-C6-Alkylthio, Halogen-C1-C6-alkylthio, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyloxy substituierter Phenyl- oder Heteroarylrest; bevorzugt ein unabhängig voneinander ein- oder mehrfach durch Halogen, Halogen-C1-C6-alkoxy, C1 -C6-Alkylsulfonyloxy, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyloxy substituierter Phenylrest sind;(1) a compound of the formula (I) in which Q 1 and Q 2 independently of one another, one or more times, by halogen, halogen-C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio, halogen-C 1 -C 6- alkylthio, C 1 -C 6 -alkylsulfonyloxy, halogen-C 1 -C 6 -alkylsulfonyloxy-substituted phenyl or heteroaryl radical; are preferably a phenyl radical which is independently substituted one or more times by halogen, halogen-C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylsulfonyloxy, halogen-C 1 -C 6 -alkylsulfonyloxy;
  • (2) eine Verbindung der Formel (I), worin R1 und R2, unabhängig voneinander H, C1-C4- Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Halogen-C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl- C1-C4-alkyl, Halogen-C3-C6-cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyl, Halogen-C2-C4-alkenyl, C2- C4-Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Alkinyloxy, Halogen-C2-C4-alkinyl, Phenyl, Heteroaryl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl, Benzyloxyphenyl; oder Phenyl, Heteroaryl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl oder Benzyloxyphenyl, welche unabhängig voneinander ein- bis dreifach durch C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiert sind, bedeuten; oder
    R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen drei- bis siebengliedrigen Ring bilden, worin gegebenenfalls ein oder zwei Ringglieder ein Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus N, O, S und NH bedeuten, und worin der drei- bis siebengliedrige Ring gegebenenfalls ein- oder zweifach durch C1-C4- Alkyl oder Halogen-C1-C4-alkyl substituiert ist;
    besonders unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Halogen-C3-C6-cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, Halogen-C2-C4-alkenyl, C2-C4-Alkinyl, Halogen-C2- C4-alkinyl, Phenyl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl, Benzyloxyphenyl, oder Phenyl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl, Benzyloxyphenyl, welche unabhängig voneinander ein- bis dreifach durch C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen substituiert sind;
    R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen drei- bis siebengliedrigen Ring bilden, worin gegebenenfalls ein oder zwei Ringglieder ein Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus N, O, S und NH bedeuten, und worin der drei- bis siebengliedrige Ring gegebenenfalls ein- oder zweifach durch C1-C2- Alkyl oder Halogen-C1-C2-alkyl substituiert ist;    (2) a compound of formula (I) wherein R 1 and R 2, independently of one another H, C 1 -C 4 - alkyl, halogen-C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, halogen C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 4 alkyl, halo-C 3 -C 6 -cycloalkyl-C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, Halogen-C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 - C 4 -alkenyloxy, C 2 -C 4 -alkynyl, C 2 -C 4 -alkynyloxy, halogen-C 2 -C 4 -alkynyl, phenyl, heteroaryl, benzyl, Phenoxyphenyl, phenoxybenzyl, benzyloxyphenyl; or phenyl, heteroaryl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl or benzyloxyphenyl, which are independently from one another to triple by C 1 -C 4 alkyl, halogen-C 1 -C 3 alkyl, halogen, halogen-C 1 -C 3 alkoxy , C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN are substituted; or
    R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a three- to seven-membered ring, in which one or two ring members optionally represent a heteroatom selected from the group consisting of N, O, S and NH, and wherein the three- to seven-membered ring is optionally mono- or disubstituted by C 1 -C 4 alkyl or halo C 1 -C 4 alkyl;
    especially independently of one another H, C 1 -C 4 alkyl, halo C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, halo C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl, halogen C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl, halo-C 2 - C 4 alkynyl, phenyl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl, benzyloxyphenyl or phenyl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl, benzyloxyphenyl, which independently are mono- to trisubstituted by C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 3 alkyl, halogen;
    R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a three- to seven-membered ring, in which one or two ring members optionally represent a heteroatom selected from the group consisting of N, O, S and NH, and wherein the three- to seven-membered ring is optionally mono- or disubstituted by C 1 -C 2 alkyl or halo-C 1 -C 2 alkyl;
  • (3) eine Verbindung der Formel (I), worin R3 H, C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C6-Acyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiertes Benzoyl oder (CH2)pR5, wobei p = 0,1 oder 2 ist; besonders worin R3 H, C1- C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Acyl oder gegebenenfalls durch C1- C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy substituiertes Benzoyl ist;(3) a compound of formula (I) wherein R 3 is H, C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 1 -C 6 acyl, optionally by C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 3 alkyl, halogen, halo-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN substituted benzoyl or (CH 2 ) p R 5 , where p = 0.1 or 2; especially in which R 3 is H, C 1 -C 4 -alkyl, halo-C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -acyl or optionally by C 1 - C 4 -alkyl, Halogen-C 1 -C 3 alkyl, halogen, halogen-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy substituted benzoyl;
  • (4) eine Verbindung der Formel (I), worin R4 Wasserstoff, C1-C6-Acyl; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiertes Benzoyl; C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkoxyalkyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl; bevorzugt Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C6-Acyl; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen- C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy oder C1-C3-Alkoxy substituiertes Benzoyl ist;(4) a compound of formula (I) wherein R 4 is hydrogen, C 1 -C 6 acyl; benzoyl optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 3 alkyl, halogen, halo-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN; C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkoxyalkyl or C 1 -C 4 alkoxycarbonyl; preferably hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 6 acyl; benzoyl optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, halogenC 1 -C 3 alkyl, halogen, haloC 1 -C 3 alkoxy or C 1 -C 3 alkoxy;
  • (5) eine Verbindung der Formel (I), worin R5 C1-C4-Alkoxy, Halogen-C1-C4-alkoxy, CN, C2-C4-Alkinyl, COOR6 oder CONR7R8; bevorzugt C1-C4-Alkoxy, Halogen-C1-C4-alkoxy, CN oder C2-C4-Alkinyl ist;(5) a compound of formula (I) wherein R 5 is C 1 -C 4 alkoxy, halo C 1 -C 4 alkoxy, CN, C 2 -C 4 alkynyl, COOR 6 or CONR 7 R 8 ; is preferably C 1 -C 4 alkoxy, halo-C 1 -C 4 alkoxy, CN or C 2 -C 4 alkynyl;
  • (6) eine Verbindung der Formel (I), worin R6 H, C1-C4-Alkyl oder Halogen-C1-C4-alkyl ist; (6) a compound of formula (I) wherein R 6 is H, C 1 -C 4 alkyl or halo C 1 -C 4 alkyl;
  • (7) eine Verbindung der Formel (I), worin R7und R8 unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyl oder C1-C4-Alkoxy sind;(7) a compound of the formula (I) in which R 7 and R 8 independently of one another are H, C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl or C 1 - Are C 4 alkoxy;
  • (8) eine Verbindung der Formel (I), worin X und Y O sind;(8) a compound of formula (I) wherein X and Y are O;

und gegebenenfalls ihre möglichen E/Z-Isomeren, E/Z-Isomerengemische und/oder Tauto­ meren, jeweils in freier Form oder in Salzform.and optionally their possible E / Z isomers, E / Z isomer mixtures and / or tauto mer, each in free form or in salt form.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) und gegebenenfalls ihrer E/Z-Isomeren und Tautomeren, jeweils in freier Form oder in Salzform, dadurch gekennzeichnet, daß man
Another object of the invention is the process for the preparation of the compounds of formula (I) and optionally their E / Z isomers and tautomers, in each case in free form or in salt form, characterized in that

  • a) eine Verbindung der Formel
    welche bekannt ist oder in Analogie zu bekannten Methoden hergestellt werden kann, und worin R3, X, Y und Q die vorstehend in Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben und Z eine Abgangsgruppe wie beispielsweise Halogen, C1-C8-Alkoxy oder Benzyloxy, besonders Methoxy oder Ethoxy, bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
    R1-NH-R2 (III),
    welche bekannt ist oder in Analogie zu bekannten Methoden hergestellt werden kann, und worin R1 und R2 die vorstehend in Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt; oder    a) a compound of the formula
    which is known or can be prepared analogously to known methods, and in which R 3 , X, Y and Q have the meanings given above in formula (I) and Z is a leaving group such as halogen, C 1 -C 8 alkoxy or benzyloxy , especially methoxy or ethoxy, means with a compound of the formula
    R 1 -NH-R 2 (III),
    which is known or can be prepared analogously to known methods, and in which R 1 and R 2 have the meanings given above in formula (I); or
  • b) eine Verbindung der Formel
    welche bekannt ist oder in Analogie zu bekannten Methoden hergestellt werden kann, und worin R1, R2, X und Y die in Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen und Z1 eine Abgangsgruppe wie in Formel (II) angegeben, bevorzugt Halogen, bedeutet, entweder mit einer Verbindung der Formel
    oder der Formel
    welche bekannt sind oder in Analogie zu bekannten Methoden hergestellt werden können, und worin die Reste R3, R4, Q1 und Q2 die vorstehend für die Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt; oder    b) a compound of the formula
    which is known or can be prepared in analogy to known methods, and in which R 1 , R 2 , X and Y have the meanings given in formula (I) and Z 1 denotes a leaving group as indicated in formula (II), preferably halogen , either with a compound of the formula
    or the formula
    which are known or can be prepared analogously to known methods, and in which the radicals R 3 , R 4 , Q 1 and Q 2 have the meanings given above for the formula (I); or
  • c) zur Herstellung einer Verbindung der Formel
    worin R1, R2, R3, R4, X, Y, Q1 und Q2 die für Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, eine Verbindung der Formel
    worin R1, R2, R3, X, Y, Q1 und Q2 die für Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, reduziert, und, falls erwünscht,    c) for the preparation of a compound of the formula
    wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, Y, Q 1 and Q 2 have the meanings given for formula (I), a compound of the formula
    wherein R 1 , R 2 , R 3 , X, Y, Q 1 and Q 2 have the meanings given for formula (I), reduced, and, if desired,
  • d) zur Herstellung einer Verbindung der Formel (Ia), worin R4 die oben angegebenen Bedeutungen außer Wasserstoff hat, eine Verbindung der Formel (Ia), worin R4 Wasserstoff bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
    R4-Z2 (VII),
    welche bekannt ist oder in Analogie zu bekannten Methoden hergestellt werden kann, und worin R4 die für Formel (I) angegebenen Bedeutungen außer Wasserstoff hat und Z2 eine Abgangsgruppe, vorzugsweise Halogen oder C1-C8-Alkoxy, besonders Halogen, ist, umsetzt;    d) for the preparation of a compound of the formula (Ia) in which R 4 has the meanings given above other than hydrogen, a compound of the formula (Ia) in which R 4 is hydrogen with a compound of the formula
    R 4 -Z 2 (VII),
    which is known or can be prepared in analogy to known methods, and in which R 4 has the meanings given for formula (I) other than hydrogen and Z 2 is a leaving group, preferably halogen or C 1 -C 8 alkoxy, especially halogen, implements;

und jeweils, wenn erwünscht, eine verfahrensgemäß oder auf andere Weise erhältliche Verbindung der Formel (I) oder ein Tautomeres davon, jeweils in freier Form oder in Salzform, in eine andere Verbindung der Formel (I) oder ein E/Z-Isomeres oder Tautomeres davon überführt, ein verfahrensgemäß erhältliches Gemisch von Isomeren auftrennt und das gewünschte Isomere isoliert und/oder eine verfahrensgemäß erhältliche freie Verbindung der Formel (I) oder ein Tautomeres oder ein E/Z-Isomeres davon in ein Salz oder ein verfahrensgemäß erhältliches Salz einer Verbindung der Formel (I) oder eines Tautomeren oder eines E/Z-Isomeren davon in die freie Verbindung der Formel (I) oder ein Tautomeres oder ein E/Z-Isomeres davon oder in ein anderes Salz überführt.and in each case, if desired, one that is obtainable according to the method or otherwise Compound of formula (I) or a tautomer thereof, each in free form or in Salt form, in another compound of formula (I) or an E / Z isomer or tautomer transferred from it, a mixture of isomers obtainable according to the process is separated and isolates the desired isomer and / or a free one obtainable according to the process A compound of formula (I) or a tautomer or an E / Z isomer thereof in a salt or a salt of a compound of formula (I) or one obtainable according to the process Tautomers or an E / Z isomer thereof in the free compound of formula (I) or a Tautomeres or an E / Z isomer thereof or converted into another salt.

Für vor- und nachstehend aufgeführte Ausgangsmaterialien gilt im Hinblick auf deren Tautomere und E/Z-Isomere bzw. Salze das vorstehend für Tautomere und E/Z-Isomere bzw. Salze von Verbindungen der Formel (I) Gesagte in analoger Weise.For starting materials listed above and below applies with regard to their Tautomers and E / Z isomers or salts the above for tautomers and E / Z isomers or salts of compounds of formula (I) in an analogous manner.

Die vor- und nachstehend beschriebenen Umsetzungen werden in an sich bekannter Weise durchgeführt, z. B. in Ab- oder üblicherweise in Anwesenheit eines geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmittels oder eines Gemisches derselben, wobei man je nach Bedarf unter Kühlen, bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen, z. B. in einem Temperaturbereich von etwa -80°C bis zur Siedetemperatur des Reaktionsmediums, vorzugsweise von etwa -30°C bis etwa +80°C, und, falls erforderlich, in einem geschlossenen Gefäß, unter Druck, in einer Inertgasatmosphäre und/oder unter wasserfreien Bedingungen arbeitet. Besonders vorteilhafte Reaktionsbedingungen können den Beispielen entnommen werden. Bevorzugt ist im allgemeinen ein Verfahren unter Normaldruck.The reactions described above and below are carried out in a manner known per se performed, e.g. B. in the absence or usually in the presence of a suitable solution or Diluent or a mixture thereof, taking as required Cool, at room temperature or with heating, e.g. B. in a temperature range of about -80 ° C to the boiling point of the reaction medium, preferably from about -30 ° C up to + 80 ° C, and, if necessary, in a closed vessel, under pressure, in works in an inert gas atmosphere and / or under anhydrous conditions. Especially advantageous reaction conditions can be found in the examples. Prefers is generally a process under normal pressure.

Die Reaktionen können ohne Schutzgasatmosphäre durchgeführt werden; bevorzugt werden sie jedoch unter einer Schutzgasatmosphäre, z. B. Stickstoff oder Argon, insbesondere Stickstoff, durchgeführt.The reactions can be carried out without an inert gas atmosphere; prefers however, they are under a protective gas atmosphere, e.g. B. nitrogen or argon, especially nitrogen.

Die Reaktionspartner können als solche, das heisst ohne Zusatz eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, z. B. in der Schmelze, miteinander umgesetzt werden. Zumeist ist jedoch der Zusatz eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels oder eines Gemisches derselben vorteilhaft.The reactants can be used as such, i.e. without adding a solution or Diluent, e.g. B. in the melt. Mostly is however, the addition of an inert solvent or diluent or a mixture the same advantageous.

Die vor- und nachstehend aufgeführten Ausgangsmaterialien, die für die Herstellung der Verbindungen und gegebenenfalls ihrer Tautomeren oder E/Z-Isomeren, jeweils in freier Form oder in Salzform, verwendet werden, sind bekannt oder können nach an sich be­ kannten Methoden hergestellt werden. The starting materials listed above and below, which are necessary for the production of Compounds and optionally their tautomers or E / Z isomers, each in free Form or in salt form, are used, are known or can be per se known methods can be produced.  

Die Isolierung der Produkte erfolgt nach üblichen Methoden, z. B. durch Filtration, Kristal­ lisation, Destillation oder Chromatographie oder jede geeignete Kombination dieser Verfah­ ren.The products are isolated using customary methods, e.g. B. by filtration, Kristal lization, distillation or chromatography or any suitable combination of these procedures ren.

Varianten a)/b)Variants a) / b)

Als Beispiele für Lösungs- oder Verdünnungsmittel seien genannt: Aromatische, aliphatische und alicyclische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Mesitylen, Tetralin, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Brombenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlormethan, Dichlorethan, Trichlorethen oder Tetrachlorethen; Ester, Ether, wie Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Dibutylether, tert.-Butylmethylether, Ethylenglykolmono­ methylether, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykoldimethylether, Dimethoxydiethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan; Ketone, wie Methylisobutylketon; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Diethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl­ pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril; und Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.Examples of solvents or diluents are: Aromatic, aliphatic and alicyclic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons, such as Benzene, toluene, xylene, mesitylene, tetralin, chlorobenzene, dichlorobenzene, bromobenzene, Petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, trichloromethane, carbon tetrachloride, Dichloroethane, trichlorethylene or tetrachlorethylene; Esters, ethers, such as diethyl ether, Dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol mono methyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, Dimethoxydiethyl ether, tetrahydrofuran or dioxane; Ketones such as methyl isobutyl ketone; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl pyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Nitriles such as acetonitrile or propionitrile; and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.

Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft bei Normaldruck in einem Temperaturbereich von etwa -50°C bis etwa +50°C, bevorzugt von etwa -30°C bis etwa +20°C.The reaction is advantageously carried out at normal pressure in a temperature range of approximately -50 ° C to about + 50 ° C, preferably from about -30 ° C to about + 20 ° C.

Bevorzugt wird eine Reaktionsdauer von etwa 0,1 bis etwa 24 Stunden, insbesondere von etwa 0,5 bis etwa 3 Stunden.A reaction time of about 0.1 to about 24 hours, in particular of, is preferred about 0.5 to about 3 hours.

Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Variante a) sind in den Beispielen H2, H3, H5 und H6 angegeben.Particularly preferred embodiments of variant a) are in Examples H2, H3, H5 and H6 specified.

Variante c)Variant c)

Als Beispiele für Lösungs- oder Verdünnungsmittel seien genannt: Aromatische, aliphatische und alicyclische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Mesitylen, Tetralin, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Brombenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan; Ether, wie Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Dibutylether, tert.-Butylmethylether, Ethylenglykoldimethylether, Dimethoxydiethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan; und Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril.Examples of solvents or diluents are: Aromatic, aliphatic and alicyclic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons, such as Benzene, toluene, xylene, mesitylene, tetralin, chlorobenzene, dichlorobenzene, bromobenzene, Petroleum ether, hexane, cyclohexane; Ethers, such as diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, Dibutyl ether, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, dimethoxydiethyl ether, Tetrahydrofuran or dioxane; and nitriles such as acetonitrile or propionitrile.

Als Reduktionsmittel eignen sich besonders komplexe Hydride wie Lithiumaluminiumhydrid, Natriumborhydrid, Natriumcyanborhydrid oder Lithiumborhydrid, aber auch Lithiumhydrid, Natriumhydrid oder Kaliumhydrid. Particularly suitable reducing agents are complex hydrides such as lithium aluminum hydride, Sodium borohydride, sodium cyanoborohydride or lithium borohydride, but also lithium hydride, Sodium hydride or potassium hydride.  

Die Umsetzung erfolgt bevorzugt bei Normaldruck in einem Temperaturbereich von etwa -20°C bis etwa +80°C, bevorzugt von etwa 0°C bis etwa +30°C.The reaction is preferably carried out at normal pressure in a temperature range of approximately -20 ° C to about + 80 ° C, preferably from about 0 ° C to about + 30 ° C.

Die Reaktionszeit ist nicht kritisch; bevorzugt wird eine Reaktionsdauer von etwa 0,5 bis etwa 24 Stunden, insbesondere von etwa 1 bis etwa 5 Stunden.The response time is not critical; a reaction time of about 0.5 to is preferred about 24 hours, especially from about 1 to about 5 hours.

Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Variante c) sind in den Beispielen H7 angegeben.Examples H7 are particularly preferred embodiments of variant c) specified.

Variante d)Variant d)

Geeignete Basen zur Erleichterung der Umsetzung sind z. B. Alkylamine, Alkylendiamine, gegebenenfalls N-alkylierte, gegebenenfalls ungesättigte, Cycloalkylamine, basische Heterocyclen, Ammoniumhydroxide sowie carbocyclische Amine. Beispielhaft seien Triethylamin, Diisopropyl-ethyl-amin, Triethylendiamin, Cyclohexylamin, N-Cyclohexyl-N,N- dimethyl-amin, N,N-Diethylanilin, Pyridin, 4-(N,N-Dimethylamino)pyridin, Chinuclidin, N- Methylmorpholin, Benzyl-trimethyl-ammoniumhydroxid sowie 1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec- 5-en (DBU) genannt.Suitable bases to facilitate the implementation are e.g. B. alkylamines, alkylenediamines, optionally N-alkylated, optionally unsaturated, cycloalkylamines, basic Heterocycles, ammonium hydroxides and carbocyclic amines. Be exemplary Triethylamine, diisopropyl-ethyl-amine, triethylene diamine, cyclohexylamine, N-cyclohexyl-N, N- dimethylamine, N, N-diethylaniline, pyridine, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine, quinuclidine, N- Methyl morpholine, benzyl trimethyl ammonium hydroxide and 1,5-diazabicyclo [5.4.0] undec- 5-en (DBU) called.

Meist ist der Zusatz eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels wie sie beispielsweise unter Variante a) erwähnt wurden, oder eines Gemisches derselben vorteilhaft. Wird die Umsetzung in Gegenwart einer Base ausgeführt, können auch im Überschuß eingesetzte Basen, wie Triethylamin, Pyridin, N-Methylmorpholin oder N,N-Diethylanilin, als Lösungs- oder Verdünnungsmittel dienen.Usually the addition of an inert solvent or diluent such as is were mentioned under variant a), or a mixture thereof advantageous. Will the Reaction carried out in the presence of a base can also be used in excess Bases, such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine or N, N-diethylaniline, as a solution or Diluents.

Die Umsetzung erfolgt bevorzugt unter einer Schutzgasatmosphäre, z. B. Stickstoff oder Argon, bei Normaldruck in einem Temperaturbereich von etwa -20°C bis etwa +100°C.The reaction is preferably carried out under a protective gas atmosphere, e.g. B. nitrogen or Argon, at normal pressure in a temperature range from about -20 ° C to about + 100 ° C.

Die Reaktionszeit ist nicht kritisch; bevorzugt wird eine Reaktionsdauer von etwa 0,5 bis etwa 24 Stunden, insbesondere von etwa 1 bis etwa 5 Stunden.The response time is not critical; a reaction time of about 0.5 to is preferred about 24 hours, especially from about 1 to about 5 hours.

Salze von Verbindungen der Formel (I) können in an sich bekannter Weise hergestellt werden. So erhält man beispielsweise Säureadditionssalze von Verbindungen der Formel (I) durch Behandeln mit einer geeigneten Säure oder einem geeigneten Ionenaustauscherreagens und Salze mit Basen durch Behandeln mit einer geeigneten Base oder einem geeigneten Ionenaustauscherreagens.Salts of compounds of the formula (I) can be prepared in a manner known per se become. For example, acid addition salts of compounds of the formula are obtained (I) by treatment with an appropriate acid or an appropriate one Ion exchange reagent and salts with bases by treatment with an appropriate one Base or a suitable ion exchange reagent.

Salze von Verbindungen der Formel (I) können in üblicher Weise in die freien Verbindungen der Formel (I) überführt werden, Säureadditionssalze z. B. durch Behandeln mit einem geeigneten basischen Mittel oder einem geeigneten Ionenaustauscherreagens und Salze mit Basen z. B. durch Behandeln mit einer geeigneten Säure oder einem geeigneten Ionenaustauscherreagens.Salts of compounds of formula (I) can in the usual way in the free compounds of formula (I) are converted, acid addition salts z. B. by treatment with a suitable basic agents or a suitable ion exchange reagent and salts  with bases e.g. B. by treatment with a suitable acid or a suitable Ion exchange reagent.

Salze von Verbindungen der Formel (I) können in an sich bekannter Weise in andere Salze von Verbindungen der Formel (I) umgewandelt werden, Säureadditionssalze beispielsweise in andere Säureadditionssalze, z. B. durch Behandeln eines Salzes einer anorganischen Säure, wie eines Hydrochlorids, mit einem geeigneten Metallsalz, wie einem Natrium-, Barium- oder Silbersalz, einer Säure, z. B. mit Silberacetat, in einem geeigneten Lösungsmittel, in welchem ein sich bildendes anorganisches Salz, z. B. Silberchlorid, unlöslich ist und damit aus dem Reaktionsgemisch ausscheidet.Salts of compounds of the formula (I) can be converted into other salts in a manner known per se of compounds of formula (I) are converted, for example acid addition salts in other acid addition salts, e.g. B. by treating a salt of an inorganic Acid, such as a hydrochloride, with a suitable metal salt, such as a sodium, Barium or silver salt, an acid, e.g. B. with silver acetate, in a suitable Solvent in which an inorganic salt, e.g. B. silver chloride, is insoluble and is therefore eliminated from the reaction mixture.

Je nach Verfahrensweise bzw. Reaktionsbedingungen können die Verbindungen der Formel (I) mit salzbildenden Eigenschaften in freier Form oder in Form von Salzen erhalten werden.Depending on the procedure and reaction conditions, the compounds of Formula (I) with salt-forming properties obtained in free form or in the form of salts become.

Die Verbindungen der Formel (I) und (II) können in Form eines der möglichen Isomeren oder als Gemisch derselben, z. B. je nach Anzahl, absoluter und relativer Konfiguration der asymmetrischen Kohlenstoffatome als reine Isomere, wie Antipoden und/oder Diastereomere, oder als Isomerengemische, wie Enantiomerengemische, z. B. Racemate, Diastereomerengemische oder Racematgemische, vorliegen; die Erfindung betrifft sowohl die reinen Isomeren als auch alle möglichen Isomerengemische und ist vor- und nachstehend jeweils entsprechend zu verstehen, auch wenn stereochemische Einzelheiten nicht in jedem Fall speziell erwähnt werden.The compounds of formula (I) and (II) can be in the form of one of the possible isomers or as a mixture thereof, e.g. B. depending on the number, absolute and relative configuration of the asymmetric carbon atoms as pure isomers, such as antipodes and / or Diastereomers, or as mixtures of isomers, such as mixtures of enantiomers, e.g. B. Racemate, Mixtures of diastereomers or racemates are present; the invention relates to both the pure isomers as well as all possible isomer mixtures and is pre and to be understood accordingly below, even if stereochemical details not specifically mentioned in every case.

Verfahrensgemäß - je nach Wahl der Ausgangsstoffe und Arbeitsweisen - oder anderweitig erhältliche Diastereomerengemische und Racematgemische von Verbindungen der Formeln (I) und (II) können auf Grund der physikalisch-chemischen Unterschiede der Bestandteile in bekannter Weise in die reinen Diastereomeren oder Racemate aufgetrennt werden, beispielsweise durch fraktionierte Kristallisation, Destillation und/oder Chromatographie.According to the process - depending on the choice of raw materials and working methods - or otherwise available diastereomer mixtures and racemate mixtures of compounds of the formulas (I) and (II) can due to the physico-chemical differences of the Components separated in a known manner into the pure diastereomers or racemates be, for example by fractional crystallization, distillation and / or Chromatography.

Entsprechend erhältliche Enantiomerengemische, wie Racemate, lassen sich nach bekannten Methoden in die optischen Antipoden zerlegen, beispielsweise durch Umkristallisation aus einem optisch aktiven Lösungsmittel, durch Chromatographie an chiralen Adsorbentien, z. B. Hochdruckflüssigkeitschromatographie (HPLC) an Acetylcellulose, mit Hilfe von geeigneten Mikroorganismen, durch Spaltung mit spezifischen, immobilisierten Enzymen, über die Bildung von Einschlußverbindungen, z. B. unter Verwendung chiraler Kronenether, wobei nur ein Enantiomeres komplexiert wird.Correspondingly available mixtures of enantiomers, such as racemates, can be read off decompose known methods into the optical antipodes, for example by Recrystallization from an optically active solvent, by chromatography chiral adsorbents, e.g. B. High pressure liquid chromatography (HPLC) Acetyl cellulose, with the help of suitable microorganisms, by cleavage with  specific, immobilized enzymes, via the formation of inclusion compounds, e.g. B. using chiral crown ethers, complexing only one enantiomer.

Außer durch Auftrennung entsprechender Isomerengemische können reine Diastereomere bzw. Enantiomere erfindungsgemäß auch durch allgemein bekannte Methoden der diastereoselektiven bzw. enantioselektiven Synthese erhalten werden, z. B. indem man das erfindungsgemäße Verfahren mit Edukten mit entsprechend geeigneter Stereochemie ausführt.In addition to the separation of corresponding isomer mixtures, pure diastereomers can or enantiomers according to the invention also by generally known methods of diastereoselective or enantioselective synthesis can be obtained, e.g. B. by doing that Process according to the invention with starting materials with appropriate stereochemistry executes.

Vorteilhaft isoliert bzw. synthetisiert man jeweils das biologisch wirksamere Isomere, z. B. Enantiomere, oder Isomerengemisch, z. B. Enantiomerengemisch, sofern die einzelnen Komponenten unterschiedliche biologische Wirksamkeit besitzen.The biologically more effective isomer, e.g. B. Enantiomers, or mixture of isomers, e.g. B. mixture of enantiomers, if the individual Components have different biological effectiveness.

Die Verbindungen der Formel (I) können auch in Form ihrer Hydrate erhalten werden und/oder andere, beispielsweise gegebenenfalls zur Kristallisation von in fester Form vorliegenden Verbindungen verwendete, Lösungsmittel einschließen.The compounds of formula (I) can also be obtained in the form of their hydrates and / or others, for example optionally for the crystallization of solid form include solvents used in the present compounds.

Die Erfindung betrifft alle diejenigen Ausführungsformen des Verfahrens, nach denen man von einer auf irgendeiner Stufe des Verfahrens als Ausgangs- oder Zwischenprodukt erhältlichen Verbindung ausgeht und alle oder einige der fehlenden Schritte durchführt oder einen Ausgangsstoff in Form eines Derivates bzw. Salzes und/oder seiner Racemate bzw. Antipoden verwendet oder insbesondere unter den Reaktionsbedingungen bildet.The invention relates to all those embodiments of the method according to which one as a starting or intermediate at any stage of the process available connection and performs all or some of the missing steps, or a starting material in the form of a derivative or salt and / or its racemates or Antipodes used or in particular forms under the reaction conditions.

Beim Verfahren der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise solche Ausgangsstoffe und Zwischenprodukte verwendet, welche zu den eingangs als besonders wertvoll geschilderten Verbindungen der Formel (I) führen.Such starting materials are preferably used in the process of the present invention and intermediates used which are particularly valuable at the beginning lead compounds of formula (I).

Die Erfindung betrifft insbesondere die in den Beispielen H2, H3, H5 und H6 beschriebenen Herstellungsverfahren.The invention particularly relates to those described in Examples H2, H3, H5 and H6 Production method.

Erfindungsgemäß für die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) bzw. ihrer Salze verwendete Ausgangsstoffe und Zwischenprodukte, jeweils in freier Form oder in Salzform, die neu sind, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung bilden ebenfalls einen Gegenstand der Erfindung.According to the invention for the preparation of the compounds of formula (I) or their salts Starting materials and intermediates used, each in free form or in salt form, which are new, their use and methods of making them also form one Subject of the invention.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind auf dem Gebiet der Schädlingsbekämpfung bei günstiger Warmblüter-, Fisch- und Pflanzenverträglichkeit bereits bei niedrigen Anwendungskonzentrationen präventiv und/oder kurativ wertvolle Wirkstoffe mit einem sehr günstigen bioziden Spektrum. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien von normal sensiblen, aber auch von resistenten, tierischen Schädlingen, wie Insekten oder Vertretern der Ordnung Acarina, wirksam. Die insektizide oder akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe kann sich dabei direkt, das heisst in einer Abtötung der Schädlinge, welche unmittelbar oder erst nach einiger Zeit, beispielsweise bei einer Häutung, eintritt, oder indirekt, z. B. in einer verminderten Eiablage und/oder Schlupfrate, zeigen, wobei die gute Wirkung einer Abtötungsrate (Mortalität) von mindestens 50 bis 60% entspricht.The compounds of formula (I) according to the invention are in the field of Pest control with favorable warm-blood, fish and plant tolerance Preventive and / or curative valuable even at low application concentrations Active ingredients with a very favorable biocidal spectrum. The invention  Active ingredients are sensitive to all or individual stages of development, however also from resistant, animal pests, such as insects or representatives of the order Acarina, effective. The insecticidal or acaricidal action of the invention Active ingredients can directly, that is, in killing the pests, which immediately or only after some time, for example when molting, or indirectly, e.g. B. in a reduced egg laying and / or hatching rate, showing the good Effect corresponds to a mortality rate of at least 50 to 60%.

Zu den erwähnten tierischen Schädlingen gehören beispielsweise solche aus den Ordnungen Lepidoptera, Coleoptera, Orthoptera, Isoptera, Psocoptera, Anoplura, Mallophaga, Thysanoptera, Heteroptera, Homoptera, Hymenoptera, Diptera, Siphonaptera, Thysanura und Acarina, welche in der Europäischen Patentanmeldung EP-A-736 252 erwähnt sind. Die dort erwähnten Schädlinge sind daher per Referenz im vorliegenden Erfindungsgegenstand miteingeschlossen.The animal pests mentioned include, for example, those from the Orders Lepidoptera, Coleoptera, Orthoptera, Isoptera, Psocoptera, Anoplura, Mallophaga, Thysanoptera, Heteroptera, Homoptera, Hymenoptera, Diptera, Siphonaptera, Thysanura and Acarina, which are described in European patent application EP-A-736 252 are mentioned. The pests mentioned there are therefore by reference in the present Subject of the invention included.

Mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen kann man insbesondere an Pflanzen, vor allem an Nutz- und Zierpflanzen in der Landwirtschaft, im Gartenbau und im Forst, oder an Teilen, wie Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen oder Wurzeln, solcher Pflanzen auftretende Schädlinge des erwähnten Typus bekämpfen, das heisst eindämmen oder vernichten, wobei zum Teil auch später zuwachsende Pflanzenteile noch gegen diese Schädlinge geschützt werden.The active compounds according to the invention can be used in particular on plants, especially on useful and ornamental plants in agriculture, horticulture and forestry, or on parts, such as fruits, flowers, foliage, stems, tubers or roots, such plants Fighting pests of the type mentioned, that is to say contain or annihilate, with parts of the plant growing later still against them Pests are protected.

Als Zielkulturen kommen insbesondere Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais oder Sorghum; Rüben, wie Zucker- oder Futterrüben; Obst, z. B. Kern-, Stein- und Beerenobst, wie Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen oder Beeren, z. B. Erdbeeren, Himbeeren oder Brombeeren; Hülsenfrüchte, wie Bohnen, Linsen, Erbsen oder Soja; Ölfrüchte, wie Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Rizinus, Kakao oder Erdnüsse; Gurkengewächse, wie Kürbisse, Gurken oder Melonen; Fasergewächse, wie Baumwolle, Flachs, Hanf oder Jute; Citrusfrüchte, wie Orangen, Zitronen, Pampel­ musen oder Mandarinen; Gemüse, wie Spinat, Kopfsalat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln oder Paprika; Lorbeergewächse, wie Avocado, Cinnamonium oder Kampfer; sowie Tabak, Nüsse, Kaffee, Eierfrüchte, Zuckerrohr, Tee, Pfeffer, Weinreben, Hopfen, Bananengewächse, Naturkautschukgewächse und Zier­ pflanzen in Betracht. In particular, cereals such as wheat, barley, rye, oats, rice, Corn or sorghum; Beets such as sugar beet or fodder beet; Fruit, e.g. B. core, stone and Soft fruits such as apples, pears, plums, peaches, almonds, cherries or berries, e.g. B. Strawberries, raspberries or blackberries; Legumes, such as beans, lentils, peas or Soy; Oil fruits, such as rapeseed, mustard, poppy seeds, olives, sunflowers, coconut, castor bean, cocoa or peanuts; Cucumber plants such as pumpkins, cucumbers or melons; Fiber plants, such as cotton, flax, hemp or jute; Citrus fruits, such as oranges, lemons, grapefruit muses or tangerines; Vegetables, such as spinach, lettuce, asparagus, cabbages, carrots, Onions, tomatoes, potatoes or peppers; Laurels like avocado, Cinnamon or camphor; as well as tobacco, nuts, coffee, egg fruits, sugar cane, tea, Pepper, grapevines, hops, banana plants, natural rubber plants and ornaments plants into consideration.  

Weitere Anwendungsgebiete der erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind der Schutz von Vorräten und Lagern und von Material sowie im Hygienesektor insbesondere der Schutz von Haus- und Nutztieren vor Schädlingen des erwähnten Typus.Further areas of application of the active compounds according to the invention are the protection of Inventories and warehouses and of material as well as protection in the hygiene sector of domestic and farm animals from pests of the type mentioned.

Die Erfindung betrifft daher auch Schädlingsbekämpfungsmittel, wie, je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen zu wählende, emulgierbare Konzentrate, Suspen­ sionskonzentrate, direkt versprüh- oder verdünnbare Lösungen, streichfähige Pasten, verdünnte Emulsionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, dispergierbare Pulver, benetzbare Pulver, Stäubemittel, Granulate oder Verkapseln polymeren Stoffen, welche - mindestens - einen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe enthalten.The invention therefore also relates to pesticides such as, depending on the aim Emulsifiable concentrates, suspensions to be selected for the targets and the given conditions sion concentrates, directly sprayable or dilutable solutions, spreadable pastes, diluted emulsions, wettable powders, soluble powders, dispersible powders, wettable powders Powders, dusts, granules or encapsulates polymeric substances, which - at least - one contain the active ingredients according to the invention.

Der Wirkstoff wird in diesen Mitteln in reiner Form, ein fester Wirkstoff z. B. in einer speziellen Korngröße, oder vorzugsweise zusammen mit - mindestens - einem der in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsstoffe, wie Streckmitteln, z. B. Lösungsmitteln oder festen Trägerstoffen, oder wie oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden), eingesetzt.The active ingredient is in these agents in pure form, a solid active ingredient z. B. in one special grain size, or preferably together with - at least - one of the in the Formulation technology usual auxiliaries, such as extenders, for. B. solvents or solid carriers, or such as surface-active compounds (surfactants).

Als Hilfsstoffe, wie Lösungsmittel, feste Trägerstoffe, oberflächenaktive Verbindungen, nichtionische Tenside, kationische Tenside, anionische Tenside und weitere Hilfsstoffe in den erfindungsgemäß eingesetzten Mitteln, kommen beispielweise die gleichen in Frage, wie sie in EP-A-736 252 beschrieben sind.As auxiliaries, such as solvents, solid carriers, surface-active compounds, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants and other auxiliaries in the agents used according to the invention are, for example, the same, as described in EP-A-736 252.

Die Mittel enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95%, Wirkstoff und 1 bis 99,9%, insbesondere 5 bis 99,9%, - mindestens - eines festen oder flüssigen Hilfsstoffes, wobei in der Regel 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis 20%, der Mittel Tenside sein können (% bedeutet jeweils Gewichtsprozent). Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel, die wesentlich geringere Wirkstoffkonzentrationen aufweisen. Bevorzugte Mittel setzen sich insbesondere folgendermaßen zusammen (% = Gewichtsprozent):The agents generally contain 0.1 to 99%, in particular 0.1 to 95%, of active ingredient and 1 to 99.9%, in particular 5 to 99.9%, - at least - of a solid or liquid auxiliary, usually 0 to 25%, in particular 0.1 to 20%, of the agents can be surfactants (% means weight percent). While as a commodity rather concentrated means are preferred, the end user typically uses diluted agents have significantly lower drug concentrations. Preferred means settle together in particular as follows (% = weight percent):

Emulgierbare KonzentrateEmulsifiable concentrates

Wirkstoff: 1 bis 90%, vorzugsweise 5 bis 20%
Tensid: 1 bis 30%, vorzugsweise 10 bis 20%
Lösungsmittel: 5 bis 98%, vorzugsweise 70 bis 85%Active ingredient: 1 to 90%, preferably 5 to 20%
Surfactant: 1 to 30%, preferably 10 to 20%
Solvent: 5 to 98%, preferably 70 to 85%

StäubemittelDusts

Wirkstoff: 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 1%
fester Trägerstoff: 99,9 bis 90%, vorzugsweise 99,9 bis 99% Active ingredient: 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 1%
solid carrier: 99.9 to 90%, preferably 99.9 to 99%

SuspensionskonzentrateSuspension concentrates

Wirkstoff: 5 bis 75%, vorzugsweise 10 bis 50%
Wasser: 94 bis 24%, vorzugsweise 88 bis 30%
Tensid: 1 bis 40%, vorzugsweise 2 bis 30%Active ingredient: 5 to 75%, preferably 10 to 50%
Water: 94 to 24%, preferably 88 to 30%
Surfactant: 1 to 40%, preferably 2 to 30%

Benetzbare PulverWettable powder

Wirkstoff: 0,5 bis 90%, vorzugsweise 1 bis 80%
Tensid: 0,5 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15%
fester Trägerstoff: 5 bis 99%, vorzugsweise 15 bis 98%Active ingredient: 0.5 to 90%, preferably 1 to 80%
Surfactant: 0.5 to 20%, preferably 1 to 15%
solid carrier: 5 to 99%, preferably 15 to 98%

GranulateGranules

Wirkstoff: 0,5 bis 30%, vorzugsweise 3 bis 15%
fester Trägerstoff: 99,5 bis 70%, vorzugsweise 97 bis 85%.Active ingredient: 0.5 to 30%, preferably 3 to 15%
solid carrier: 99.5 to 70%, preferably 97 to 85%.

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel läßt sich durch Zusatz von anderen insek­ tiziden Wirkstoffen wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Wirkstoff-Zusätze kommen dabei z. B. Vertreter der folgenden Wirkstoffklassen in Betracht:
Organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Acylharn­ stoffe, Carbamate, Pyrethroide, Nitroenamine und Derivate, Pyrrole, Thioharnstoffe und Derivate, chlorierte Kohlenwasserstoffe und Bacillus thuringiensis-Präparate. Die erfind­ ungsgemäßen Mittel können auch weitere feste oder flüssige Hilfsstoffe, wie Stabili­ satoren, z. B. gegebenenfalls epoxidierte Pflanzenöle (z. B. epoxidiertes Kokosnußöl, Rapsöl oder Sojaöl), Entschäumer, z. B. Silikonöl, Konservierungsmittel, Viskositäts­ regulatoren, Bindemittel und/oder Haftmittel, sowie Düngemittel oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte, z. B. Akarizide, Bakterizide, Fungizide, Nematozide, Molluskizide oder selektive Herbizide, enthalten.The action of the agents according to the invention can be broadened considerably by adding other insecticidal active ingredients and adapted to the given circumstances. As active ingredient additives come z. B. Consider representatives of the following classes of active ingredients:
Organic phosphorus compounds, nitrophenols and derivatives, formamidines, acylureas, carbamates, pyrethroids, nitroenamines and derivatives, pyrroles, thioureas and derivatives, chlorinated hydrocarbons and Bacillus thuringiensis preparations. The agents according to the invention can also contain other solid or liquid auxiliaries, such as stabilizers, e.g. B. optionally epoxidized vegetable oils (z. B. epoxidized coconut oil, rapeseed oil or soybean oil), defoamers, for. As silicone oil, preservatives, viscosity regulators, binders and / or adhesives, and fertilizers or other active ingredients to achieve special effects, eg. B. acaricides, bactericides, fungicides, nematocides, molluscicides or selective herbicides.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden in bekannter Weise hergestellt, bei Abwesenheit von Hilfsstoffen z. B. durch Mahlen, Sieben und/oder Pressen eines festen Wirkstoffs oder Wirkstoffgemisches, z. B. auf eine bestimmte Korngröße, und bei Anwesenheit von minde­ stens einem Hilfsstoff z. B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen des Wirkstoffs oder Wirkstoffgemisches mit dem (den) Hilfsstoff(en). Diese Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel und die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zur Herstellung dieser Mittel bilden ebenfalls einen Gegenstand der Erfindung. The agents according to the invention are produced in a known manner, in the absence of auxiliaries z. B. by grinding, sieving and / or pressing a solid active ingredient or Mixture of active ingredients, e.g. B. to a certain grain size, and in the presence of mind least an auxiliary z. B. by intimately mixing and / or grinding the active ingredient or mixture of active ingredients with the excipient (s). This method of making the Agents according to the invention and the use of the compounds of formula (I) for Production of these agents is also an object of the invention.  

Die Anwendungsverfahren für die Mittel, also die Verfahren zur Bekämpfung von Schädlin­ gen des erwähnten Typus, wie, je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen zu wählendes, Versprühen, Vernebeln, Bestäuben, Bestreichen, Beizen, Streuen oder Gießen, und die Verwendung der Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen des erwähnten Typus sind weitere Gegenstände der Erfindung. Typische Anwendungskonzentrationen liegen dabei zwischen 0,1 und 1000 ppm, bevorzugt zwischen 0,1 und 500 ppm, Wirkstoff. Die Aufwandmengen pro Hektar betragen im allgemeinen 1 bis 2000 g Wirkstoff pro Hektar, insbesondere 10 bis 1000 g/ha, vorzugsweise 20 bis 600 g/ha.The application methods for the agents, i.e. the methods for controlling pest against the type mentioned, such as, depending on the desired goals and given circumstances to be selected, spraying, atomizing, dusting, brushing, pickling, scattering or Pouring, and the use of pest control agents of the aforementioned Type are further objects of the invention. Typical application concentrations are between 0.1 and 1000 ppm, preferably between 0.1 and 500 ppm, of active ingredient. The application rates per hectare are generally 1 to 2000 g of active ingredient per hectare, in particular 10 to 1000 g / ha, preferably 20 to 600 g / ha.

Ein bevorzugtes Anwendungsverfahren auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes ist das Aufbringen auf das Blattwerk der Pflanzen (Blattapplikation), wobei sich Applika­ tionsfrequenz und Aufwandmenge auf den Befallsdruck des jeweiligen Schädlings ausrichten lassen. Der Wirkstoff kann aber auch durch das Wurzelwerk in die Pflanzen gelangen (systemische Wirkung), indem man den Standort der Pflanzen mit einem flüssigen Mittel tränkt oder den Wirkstoff in fester Form in den Standort der Pflanzen, z. B. in den Boden, einbringt, z. B. in Form von Granulat (Bodenapplikation). Bei Wasserreiskulturen kann man solche Granulate dem überfluteten Reisfeld zudosieren.A preferred application method in the field of crop protection is Applying to the foliage of the plants (leaf application), whereby applika frequency and application rate on the infestation pressure of the respective pest align. The active ingredient can also enter the plants through the root system arrive (systemic effect) by changing the location of the plants with a soaks liquid agent or the active ingredient in solid form in the location of the plants, e.g. B. in brings the floor, e.g. B. in the form of granules (floor application). For water rice crops such granules can be added to the flooded rice field.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich auch für den Schutz von pflanzlichem Vermeh­ rungsgut, z. B. Saatgut, wie Früchten, Knollen oder Körnern, oder Pflanzenstecklingen, vor tierischen Schädlingen. Das Vermehrungsgut kann dabei vor dem Ausbringen mit dem Mittel behandelt, Saatgut z. B. vor der Aussaat gebeizt, werden. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch auf Samenkörner aufgebracht werden (Coating), indem man die Körner entweder in einem flüssigen Mittel tränkt oder sie mit einem festen Mittel beschichtet. Das Mittel kann auch beim Ausbringen des Vermehrungsguts auf den Ort der Ausbringung, z. B. bei der Aussaat in die Saatfurche, appliziert werden. Diese Behandlungs­ verfahren für pflanzliches Vermehrungsgut und das so behandelte pflanzliche Vermehrungsgut sind weitere Gegenstände der Erfindung.The agents according to the invention are also suitable for the protection of vegetable matter rungsgut, z. B. seeds, such as fruits, tubers or grains, or plant cuttings animal pests. The propagation material can before using the Treated agent, seeds z. B. pickled before sowing. The invention Active ingredients can also be applied to seeds (coating) by using the Grains either soaked in a liquid medium or them with a solid medium coated. The agent can also be applied to the location of the propagation material Output, e.g. B. during sowing in the seed furrow. This treatment Process for plant propagation material and the plant plant treated in this way Propagation material are further objects of the invention.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Sie schränken die Erfindung nicht ein. Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. The following examples serve to illustrate the invention. They limit the invention not a. Temperatures are given in degrees Celsius.  

HerstellungsbeispieleManufacturing examples Herstellungsbeispiel H1: {N'-[4-(Chlorphenyl)-(4-methansulfonyloxyphenyl)-methylen]­ hydrazino}oxo-essigsäure ethylesterProduction Example H1: {N '- [4- (chlorophenyl) - (4-methanesulfonyloxyphenyl) methylene] hydrazino} oxo-acetic acid ethyl ester

52.0 g Methansulfonsäure-4-[(4-Chlorphenyl)-(hydrazono)-methyl)-phenylester werden in 500 ml Toluol vorgelegt. Dann werden 17.8 g Triethylamin zugegeben und das Reaktionsgemisch auf 50°C geheizt. Die Mischung wird auf 10°C abgekühlt und innert 1 Std. 24.0 g Oxalsäuremonoethylesterchlorid zugetropft. Die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur über Nacht gerührt, mit 400 ml Essigester versetzt und vier mal mit 200 ml Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen und Eindampfen wird der Rückstand aus Toluol/­ Hexan umkristallisiert. Man erhält die Titelverbindung vom Smp. 1330 bis 135°C.52.0 g of methanesulfonic acid 4 - [(4-chlorophenyl) - (hydrazono) methyl) phenyl ester are in 500 ml of toluene submitted. Then 17.8 g of triethylamine are added and that Reaction mixture heated to 50 ° C. The mixture is cooled to 10 ° C. and within 1 24.0 g of monoethyl ester chloride are added dropwise. The reaction mixture at Stirred at room temperature overnight, mixed with 400 ml of ethyl acetate and four times with 200 ml Washed water. After drying and evaporation, the residue is removed from toluene / Recrystallized hexane. The title compound of mp 1330 to 135 ° C. is obtained.

Herstellungsbeispiel H2: Methansulfonsäure-4-[(4-Chlorphenyl)-(methylaminooxalyl­ hydrazono)-methyl]-phenylesterProduction Example H2: Methanesulfonic acid-4 - [(4-chlorophenyl) - (methylaminooxalyl hydrazono) methyl] phenyl ester

4.25 g (N'-[(4-Chlorphenyl)-(4-methansulfonyloxyphenyl)-methylen)hydrazino)oxo-essig­ säureethylester werden in 50 ml absolutem Methanol vorgelegt und auf -30°C abgekühlt. Eine Lösung von 1.90 g von Methylamin in 20 ml Methanol wird bei -30°C tropfenweise zugegeben. Dann läßt man die Temperatur langsam steigen und rührt weiter über Nacht bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird am Rotationsverdampfer vollständig einge­ dampft und der Rückstand in 150 ml heißem Toluol suspendiert. Nach dem Abkühlen auf 0°C wird das feste Produkt filtriert und der Filterrückstand mit Hexan nachgewaschen. Man erhält auf diese Weise die Titelverbindung vom Smp. 221 bis 222°C (Verbindung Nr. B.16). 4.25 g (N '- [(4-chlorophenyl) - (4-methanesulfonyloxyphenyl) methylene) hydrazino) oxo-vinegar Acid ethyl ester are placed in 50 ml of absolute methanol and cooled to -30 ° C. A solution of 1.90 g of methylamine in 20 ml of methanol is added dropwise at -30 ° C admitted. Then the temperature is allowed to rise slowly and stirring is continued overnight Room temperature. The reaction mixture is completely turned on on a rotary evaporator evaporated and the residue suspended in 150 ml of hot toluene. After cooling down The solid product is filtered at 0 ° C. and the filter residue is washed with hexane. Man receives the title compound of mp 221 to 222 ° C (compound no. B.16).  

Herstellungsbeispiel H3: Methansulfonsäure, 4-[(4-chlorphenyl)-(dimethylaminooxalyl­ hydrazono)-methyl]-phenylesterProduction Example H3: methanesulfonic acid, 4 - [(4-chlorophenyl) - (dimethylaminooxalyl hydrazono) methyl] phenyl ester

4.25 g {N'-[(4-Chlorphenyl)-(4-methansulfonyloxyphenyl)-methylen) hydrazino}oxo­ essigsäure, Ethylester werden in 50 ml absolutem Methanol vorgelegt und auf -30°C abgekühlt. Eine Lösung von 2.70 g von Dimethylamin in 30 ml Methanol wird bei -30°C tropfenweise zugegeben. Dann läßt man die Temperatur langsam steigen und rührt weiter über Nacht bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird am Rotationsverdampfer vollständig eingedampft und der Rückstand aus 50 ml Toluol rekristallisiert. Man erhält auf diese Weise die Titelverbindung als Isomerengemisch vom Smp. 161-162°C (Verbindung Nr. B.17).4.25 g {N '- [(4-chlorophenyl) - (4-methanesulfonyloxyphenyl) methylene) hydrazino} oxo Acetic acid, ethyl ester are placed in 50 ml of absolute methanol and at -30 ° C cooled down. A solution of 2.70 g of dimethylamine in 30 ml of methanol is at -30 ° C added dropwise. Then the temperature is allowed to rise slowly and stirring continues overnight at room temperature. The reaction mixture is on a rotary evaporator evaporated completely and the residue recrystallized from 50 ml of toluene. You get on in this way the title compound as a mixture of isomers of mp. 161-162 ° C (compound B.17).

Herstellungsbeispiel H4: {N'-[(4-Chlorphenyl)-(4-trifluormethansulfonyloxyphenyl)-methylen]­ hydrazino}oxo-essigsäureethylesterProduction Example H4: {N '- [(4-chlorophenyl) - (4-trifluoromethanesulfonyloxyphenyl) methylene] hydrazino} oxo-acetic acid ethyl ester

18.2 g Trifluormethansulfonsäure-4-[(4-chlorphenyl)-(hydrazono)-methyl]-phenylester werden in 150 ml Toluol vorgelegt. Dann werden 5,35 g Triethylamin zugegeben und das Reaktionsgemisch auf 50°C geheizt. Die Mischung wird auf 10°C abgekühlt und innert 1 Std. 7,20 g Oxalsäuremonoethylesterchlorid zugetropft. Die Reaktionsmischung wird bei Raumtemperatur über Nacht gerührt, mit 400 ml Essigester versetzt und viermal mit 200 ml Salzsole gewaschen. Nach dem Trocknen und Eindampfen wird der Rückstand mittels Chromatographie (250 g Kieselgel, Laufmittel Diethylether:Hexan 1 : 1) gereinigt. Man erhält die vom Smp. 151-152 C.18.2 g of trifluoromethanesulfonic acid 4 - [(4-chlorophenyl) - (hydrazono) methyl] phenyl ester are placed in 150 ml of toluene. Then 5.35 g of triethylamine are added and that Reaction mixture heated to 50 ° C. The mixture is cooled to 10 ° C. and within 1 7.20 g of monoethyl ester chloride are added dropwise. The reaction mixture is at Stirred at room temperature overnight, mixed with 400 ml of ethyl acetate and four times with 200 ml Brine washed. After drying and evaporation, the residue is removed using  Chromatography (250 g silica gel, eluent diethyl ether: hexane 1: 1) cleaned. You get 151-152 C.

Herstellungsbeispiel H5: Trifluormethansulfonsäure, 4-[(4-chlorphenyl)-(methylaminooxalyl­ hydrazono)-methyl]-phenylesterPreparation H5: Trifluoromethanesulfonic acid, 4 - [(4-chlorophenyl) - (methylaminooxalyl hydrazono) methyl] phenyl ester

3.30 g {N'-[(4-Chlorphenyl)-(4-trifluormethansulfonyloxyphenyl)-methylen]hydrazino}oxo­ essigsäureethylester werden in 40 ml absolutem Methanol vorgelegt und auf -30°C abgekühlt. Dann werden 6,8 g Methylamin (9.5% in Methanol) bei -30°C zugetropft. Dann läßt man die Temperatur langsam steigen und rührt weiter über Nacht bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird am Rotationsverdampfer vollständig eingedampft, das Rohprodukt in Diethylether aufgenommen und mehrmals mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird chromatographisch an Kieselgel (Laufmittel Diethylether: Hexan 2 : 1) gereinigt. Man erhält die Titelverbindung vom Smp. 158°-159°C (Verbindung B.8).3.30 g {N '- [(4-chlorophenyl) - (4-trifluoromethanesulfonyloxyphenyl) methylene] hydrazino} oxo ethyl acetate are placed in 40 ml of absolute methanol and at -30 ° C cooled down. Then 6.8 g of methylamine (9.5% in methanol) are added dropwise at -30 ° C. Then the temperature is allowed to rise slowly and stirring is continued overnight at room temperature. The reaction mixture is completely evaporated on a rotary evaporator Crude product taken up in diethyl ether and washed several times with water. The organic phase is dried over sodium sulfate and evaporated. The backlog will purified chromatographically on silica gel (mobile phase diethyl ether: hexane 2: 1). You get the title compound of mp 158 ° -159 ° C (compound B.8).

Herstellungsbeispiel H6: Trifluormethansulfonsäure, 4-[(N'-acetyl-N'-methylaminooxalyl­ hydrazono)-(4-chlorphenyl)-methyl]-phenylesterPreparation H6: Trifluoromethanesulfonic acid, 4 - [(N'-acetyl-N'-methylaminooxalyl hydrazono) - (4-chlorophenyl) methyl] phenyl ester

1.00 g Trifluormethansulfonsäure, 4-[(4-Chlorphenyl)-(methylaminooxalyl-hydrazono)- methyl]-phenylester werden zusammen mit 0.34 g Ethyldiisopropylamin, 40 mg 4-(Dimethylamino)pyridin und 40 mg 4-(Pyrrolidino)piperidin in 30 ml Toluol vorgelegt. Nach Abkühlen auf 0°C werden 0,21 g Acetylchlorid langsam zugetropft. Anschließend wird die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird vollständig eingeengt und der Rückstand in Diethylether aufgenommen. Nach Waschen mit Wasser und Salzsole wird die organische Phase getrocknet und eingedampft. Das erhaltene Rohprodukt wird an Kieselgel (Laufmittel Diethylether: Hexan 1 : 2) gereinigt. Man erhält die Titelverbindung vom Smp. 143-144°C (Verbindung B.6). 1.00 g trifluoromethanesulfonic acid, 4 - [(4-chlorophenyl) - (methylaminooxalyl-hydrazono) - methyl] phenyl ester together with 0.34 g of ethyldiisopropylamine, 40 mg 4- (Dimethylamino) pyridine and 40 mg of 4- (pyrrolidino) piperidine in 30 ml of toluene. After Cooling to 0 ° C., 0.21 g of acetyl chloride is slowly added dropwise. Then the Mixture stirred overnight at room temperature. The reaction mixture becomes complete concentrated and the residue taken up in diethyl ether. After washing with water and brine, the organic phase is dried and evaporated. The received The crude product is purified on silica gel (mobile phase diethyl ether: hexane 1: 2). You get that Title compound of mp 143-144 ° C (compound B.6).  

Herstellungsbeispiel H7: Trifluormethansulfonsäure, 4-[(4-chlorphenyl)-(N'-ethylaminooxalyl­ hydrazino)-methyl]-phenylesterPreparation H7: Trifluoromethanesulfonic acid, 4 - [(4-chlorophenyl) - (N'-ethylaminooxalyl hydrazino) methyl] phenyl ester

0.72 g Trifluormethansulfonsäure, 4-[(4-chlorphenyl)-(ethylaminooxalyl-hydrazono)-methyl]- phenylester (Verbindung 1.1) werden bei Raumtemperatur in 15 ml Tetrahydrofuran vorge­ legt und 0,45 g Natriumcyanborhydrid (Gehalt 85%ig) rasch zugegeben. Die Mischung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. 1,14 g p-Toluolsulfonsäure Monohydrat in 6 ml Tethrahydrofuran werden so zugetropft, daß die Reaktionstemperatur 25°C nicht übersteigt. Die Reaktionsmasse wird kräftig 4 Stunden bei Raumtemperatur weiter gerührt. Das Lösungsmittel wird am Rotionsverdampfer abgedampft und der Rückstand in Wasser/­ Diethylether aufgenommen. Die organische Phase wird mit Natriumbicarbonatlösung und Salzsole gewaschen und über MgSO4 getrocknet. Das Rohprodukt wird mit Hexan verrührt; nach dem Abfiltrieren und Nachwaschen mit Hexan wird der Filterrückstand aus Hexan/­ Essigsäureethylester (1 : 3) umkristallisiert. Man erhält die Titelverbindung vom Smp. 155-158°C (Verbindung C.1).0.72 g of trifluoromethanesulfonic acid, 4 - [(4-chlorophenyl) - (ethylaminooxalyl-hydrazono) methyl] - phenyl ester (compound 1.1) are initially introduced into 15 ml of tetrahydrofuran at room temperature and 0.45 g of sodium cyanoborohydride (85% strength) are added rapidly . The mixture is stirred at room temperature for 2 hours. 1.14 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate in 6 ml of tethrahydrofuran are added dropwise so that the reaction temperature does not exceed 25 ° C. The reaction mass is stirred vigorously for 4 hours at room temperature. The solvent is evaporated on a rotary evaporator and the residue is taken up in water / diethyl ether. The organic phase is washed with sodium bicarbonate solution and brine and dried over MgSO 4 . The crude product is stirred with hexane; after filtering off and washing with hexane, the filter residue is recrystallized from hexane / ethyl acetate (1: 3). The title compound of mp 155-158 ° C. (compound C.1) is obtained.

In analoger Weise wie in den Beispielen H2, H3 und H5 bis H7 können auch die andern in den Tabellen 1 bis 31 aufgeführten Beispiele hergestellt werden. Die Zahlenangaben unter "physikalische Daten" bedeuten Schmelzpunkte in °C. C3H5-c bedeutet Cyclopropyl.The other examples listed in Tables 1 to 31 can also be prepared in an analogous manner to Examples H2, H3 and H5 to H7. The numbers under "physical data" mean melting points in ° C. C 3 H 5 -c means cyclopropyl.

Tabelle A Table A

Verbindungen der allgemeinen Formeln Compounds of the general formulas

Tabelle 1: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 4-Chlor bedeutet und R1, R2 und R3 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 1: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 4-chlorine and R 1 , R 2 and R 3 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 2: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 3-Chlor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Table 2: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 3-chlorine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 3: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 3,4-Dichlor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 3: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 3,4-dichloro and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 correspond to one row of Table A.

Tabelle 4: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 4-Brom bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 4: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 4-bromo and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 5: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 3-Brom bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 5: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 3-bromo and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 6: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 3,4-Dibrom bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 6: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 3,4-dibromo and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 7: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 4-CF3 bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 7: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 4-CF 3 and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 8: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 4-SCH3 bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 8: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 4-SCH 3 and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 9: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 4-t-Butyl bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 9: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 4-t-butyl and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 10: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 4-Fluor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 10: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 4-fluorine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 11: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 3,4-F2 bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 11: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 3,4-F 2 and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 12: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), worin Q1 4-CH3 bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 12: Compounds of the general formula (Ia), in which Q 1 is 4-CH 3 and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 13: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 4-Chlor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 13: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 4-chlorine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 14: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 3-Chlor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 14: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 3-chlorine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 15: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 3,4-Dichlor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 15: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 3,4-dichloro and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 16: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 4-Brom bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Table 16: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 4-bromine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 17: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 3-Brom bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 17: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 3-bromo and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 18: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 3,4-Dibrom bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 18: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 3,4-dibromo and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 19: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 4-CF3 bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 19: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 4-CF 3 and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 20 Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 4-SCH3 bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 20 Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 4-SCH 3 and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 21: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 4-t-Butyl bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 21: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 4-t-butyl and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 22: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 4-Fluor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 22: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 4-fluorine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 23: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 3,4-Difluor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 23: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 3,4-difluoro and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 24: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib), worin Q1 4-CH3 bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 24: Compounds of the general formula (Ib), in which Q 1 is 4-CH 3 and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 25: Verbindungen der allgemeinen Formel
Table 25: Compounds of the general formula

worin Q1 4-Chlor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.wherein Q 1 is 4-chlorine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 26: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ic), worin Q1 3-Chlor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 26: Compounds of the general formula (Ic), in which Q 1 is 3-chlorine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 27: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ic), worin Q1 3,4-Dichlor bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Table 27: Compounds of the general formula (Ic), in which Q 1 is 3,4-dichloro and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle 28: Verbindungen der allgemeinen Formel (Ic), worin Q1 4-Brom bedeutet und R1, R2, R3 und Q2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Table 28: Compounds of the general formula (Ic), in which Q 1 is 4-bromine and R 1 , R 2 , R 3 and Q 2 each correspond to one row of Table A.

Tabelle B Table B

Verbindungen der Formel (Ia) Compounds of formula (Ia)

Tabelle C Table C.

Verbindung der Formel (Ib) Compound of formula (Ib)

Tabelle 29 Table 29

Verbindungen der Formel Compounds of the formula

Tabelle 30 Table 30

Verbindungen der Formel Compounds of the formula

Tabelle 31 Table 31

Verbindungen der Formel Compounds of the formula

Formulierungsbeispiele (% = Gewichtsprozent) Formulation examples (% = weight percent)

Mischen von fein gemahlenem Wirkstoff und Zusatzstoffen ergibt ein Emulsions-Konzen­ trat, das durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen gewünschter Konzentration liefert.
Mixing the finely ground active ingredient and additives results in an emulsion concentrate which, by dilution with water, provides emulsions of the desired concentration.

Mischen von fein gemahlenem Wirkstoff und Zusatzstoffen ergibt eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
Mixing finely ground active ingredient and additives results in a solution that is suitable for use in the form of tiny drops.

Der Wirkstoff wird in Dichlormethan gelöst, die Lösung auf das Trägerstoffgemisch aufgesprüht und das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft.The active ingredient is dissolved in dichloromethane, the solution onto the carrier mixture sprayed on and the solvent evaporated in vacuo.

Weitere Beispiele von Stäubemitteln, Spritzpulvern, Emulsions-Konzentraten, Extruder- Granulaten, Umhüllungs-Granulaten und Suspensions-Konzentraten sind von der Art, wie sie in EP-A-736 252, Beispiele F4 bis F10, erwähnt sind. Further examples of dusts, wettable powders, emulsion concentrates, extruders Granules, coating granules and suspension concentrates are of the type such as they are mentioned in EP-A-736 252, Examples F4 to F10.  

Biologische BeispieleBiological examples Beispiel B1Example B1 Wirkung gegen Spodoptera littoralis RaupenAction against Spodoptera littoralis caterpillars

Junge Sojapflanzen werden mit einer wäßrigen Emulsions- Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffes enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Sojapflanzen mit 10 Raupen des dritten Stadiums von Spodoptera littoralis besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 3 Tage später erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl toter Raupen und des Frasschadens auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population bzw. die prozentuale Reduktion des Frasschadens (% Wirkung) bestimmt.Young soybean plants are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the Contains active ingredient, sprayed. After the spray coating has dried on, the Soy plants populated with 10 caterpillars of the third stage of Spodoptera littoralis and in given a plastic container. Evaluation is carried out 3 days later. From the comparison the number of dead caterpillars and the feeding damage on the treated to those on the percentage reduction in the population or the percentage reduction in feeding damage (% effect) determined.

Die Verbindungen der Tabellen 1 bis 31 zeigen eine gute Wirkung gegen Spodoptera littoralis in diesem Test. Insbesondere die Verbindungen B.1 bis B.20 zeigen eine Wirkung über 80%.The compounds of Tables 1 to 31 show a good activity against Spodoptera littoralis in this test. Compounds B.1 to B.20 in particular have an effect over 80%.

Beispiel B2Example B2 Wirkung gegen Heliothis virescens RaupenAction against Heliothis virescens caterpillars

Junge Sojapflanzen werden mit einer wäßrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffes enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Sojapflanzen mit 10 Raupen des ersten Stadiums von Heliothis virescens besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 6 Tage später erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl toter Raupen und des Frasschadens auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population bzw. die prozentuale Reduktion des Frasschadens (% Wirkung) bestimmt.Young soybean plants are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the Contains active ingredient, sprayed. After the spray coating has dried on, the Soy plants with 10 caterpillars of the first stage of Heliothis virescens populated and in given a plastic container. Evaluation takes place 6 days later. From the comparison the number of dead caterpillars and the feeding damage on the treated to those on the percentage reduction in the population or the percentage reduction in feeding damage (% effect) determined.

Die Verbindungen der Tabellen 1 bis 31 zeigen eine gute Wirkung gegen Heliothis virescens in diesem Test. Insbesondere die Verbindungen B.1 bis B.20 zeigen eine Wirkung über 80%.The compounds of Tables 1 to 31 show a good activity against Heliothis virescens in this test. Compounds B.1 to B.20 in particular show one Effect over 80%.

Beispiel B3Example B3 Ovizide Wirkung auf Heliothis virescensOvicidal effect on Heliothis virescens

Auf Filterpapier abgelegte Eier von Heliothis virescens werden für kurze Zeit in eine acetonisch-wäßrige Testlösung, die 400 ppm des zu prüfenden Wirkstoffes enthält, eingetaucht. Nach dem Antrocknen der Testlösung werden die Eier in Petrischalen inkubiert. Nach 6 Tagen wird der prozentuale Schlupf der Eier im Vergleich zu unbehandelten Kontrollansätzen ausgewertet (% Schlupfreduktion). Eggs from Heliothis virescens deposited on filter paper are briefly broken into one acetone-aqueous test solution containing 400 ppm of the active substance to be tested, immersed. After the test solution has dried, the eggs are placed in petri dishes incubated. After 6 days the percentage hatching of the eggs is compared to untreated control approaches evaluated (% slip reduction).  

Verbindungen gemäß Tabellen 1 bis 31 zeigen in diesem Test gute Wirkung gegen Heliothis virescens. insbesondere die Verbindungen B.1 bis B.20 zeigen eine Wirkung über 80%.Compounds according to Tables 1 to 31 show good activity against in this test Heliothis virescens. in particular the compounds B.1 to B.20 show an activity above 80%.

Beispiel B4Example B4 Wirkung gegen Diabrotica balteata LarvenEffect against Diabrotica balteata larvae

Maiskeimlinge werden mit einer wäßrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffes enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Maiskeimlinge mit 10 Larven von Diabrotica balteata des zweiten Stadiums besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 6 Tage später erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl toter Larven auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population (% Wirkung) bestimmt.Corn seedlings are washed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the Contains active ingredient, sprayed. After the spray coating has dried on, the Corn seedlings colonized with 10 larvae of Diabrotica balteata of the second stage and in given a plastic container. Evaluation takes place 6 days later. From the comparison the number of dead larvae on the treated ones and those on the untreated ones Plants are determined the percentage reduction in the population (% effect).

Die Verbindungen der Tabellen 1 bis 31 zeigen eine gute Wirkung gegen Diabrotica balteata in diesem Test. Insbesondere die Verbindungen B.1 bis B.20 zeigen eine Wirkung über 80%.The compounds of Tables 1 to 31 show a good activity against diabrotica balteata in this test. Compounds B.1 to B.20 in particular have an effect over 80%.

Beispiel B5Example B5 Wirkung gegen Plutella xylostella RaubenAction against Plutella xylostella robbery

Junge Kohlpflanzen werden mit einer wäßrigen Emulsions- Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffes enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Kohlpflanzen mit 10 Raupen des dritten Stadiums von Plutella xylostella besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 3 Tage später erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl toter Raupen und des Frasschadens auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population bzw. die prozentuale Reduktion des Frasschadens (% Wirkung) bestimmt.Young cabbages are sprayed with an aqueous emulsion spray containing 400 ppm of Contains active ingredient, sprayed. After the spray coating has dried on, the Cabbages populated with 10 caterpillars of the third stage of Plutella xylostella and in given a plastic container. Evaluation is carried out 3 days later. From the comparison the number of dead caterpillars and the feeding damage on the treated to those on the percentage reduction in the population or the percentage reduction in feeding damage (% effect) determined.

Die Verbindungen der Tabellen 1 bis 31 zeigen eine gute Wirkung gegen Plutella xylostella in diesem Test. Insbesondere die Verbindungen B.1 bis B.20 zeigen eine Wirkung über 80%.The compounds of Tables 1 to 31 show a good activity against Plutella xylostella in this test. In particular, the compounds B.1 to B.20 have an effect above 80%.

Claims (19)

1. Eine Verbindung der Formel
worin
Q1 und Q2 unabhängig voneinander Aryl- oder Heteroaryl, welche gegebenenfalls unabhängig voneinander, je nach Substitutionsmöglichkeit am Ringsystem, ein- bis fünffach durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, C1-C6- Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkoxy, Halogen-C1 -C6-alkoxy, C2-C6- Alkenyl, Halogen-C2-C6-alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy, Halogen- C2-C6-alkinyl, C1-C6-Alkylthio, Halogen-C1-C6-alkylthio, C1-C6-Alkylthio-C1-C6-Alkyl, Halogen- C1-C6-Alkylthio-C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkylsulfinyl, Halogen-C1-C6-alkylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl, Halogen-C1-C6- alkylsulfinyl-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyl-C1-C6- alkyl, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyloxy, CN, NO2, Phenyl oder an zwei benachbarten C-Atomen gegebenenfalls ein- oder zweifach durch Halogen substituiertes Methylendioxy substituiert sind;
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, Halogen-C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, Halogen-C3-C6- cycloalkyl-C1-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C6-Alkoxy, Halogen-C1-C6-alkoxy, Halogen-C2-C6- alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy, Halogen-C2-C6-alkinyl, Phenyl, Heteroaryl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl, Benzyloxyphenyl; oder Phenyl, Heteroaryl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl oder Benzyloxyphenyl, welche unabhängig voneinander, je nach Substitutionsmöglichkeit am Ringsystem, ein- bis fünffach durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiert sind,
oder R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen drei- bis siebengliedrigen Ring bilden, worin gegebenenfalls ein oder zwei Ringglieder ein Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus N, O, S und NH bedeuten, und worin der drei- bis siebengliedrige Ring gegebenenfalls ein- oder zweifach durch C1-C4- Alkyl oder Halogen-C1-C4-alkyl substituiert ist;
R3 H, C1-C6-Alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1- C6-Acyl, (CH2)pR5 oder Benzoyl, welches gegebenenfalls unabhängig voneinander ein- bis fünffach durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiert ist;
p 0, 1, 2, 3 oder 4;
R4 Wasserstoff, C1-C6-Acyl, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkoxyalkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl oder Benzoyl, welches gegebenenfalls unabhängig voneinander ein- bis fünffach durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiert ist;
R5 C1-C4-Alkoxy, Halogen-C1-C4-alkoxy, CN, C2-C4-Alkinyl, COOR6 oder CONR7R8;
R6 H, C1-C6-Alkyl oder Halogen-C1-C6-alkyl;
R7 und R8 unabhängig voneinander H, C1-C6-Alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C1-C6-Alkoxy;
X und Y unabhängig voneinander O oder S bedeuten;
und gegebenenfalls ihre möglichen E/Z-Isomeren, E/Z-Isomerengemische und/oder Tauto­ meren, jeweils in freier Form oder in Salzform.1. A compound of the formula
wherein
Q 1 and Q 2 independently of one another aryl or heteroaryl, which, if appropriate independently of one another, depending on the possibility of substitution on the ring system, one to five times by a substituent selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6- cycloalkyl, halo-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, halo-C 1 -C 6 -alkoxy, C 2 -C 6 -alkenyl, halo-C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 alkynyloxy, halogen- C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 6 alkylthio, halo-C 1 -C 6 - alkylthio, C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl, halogen- C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, halogen-C 1 -C 6 alkylsulfinyl, C 1 -C 6 - alkylsulfonyl, halo-C 1 -C 6 alkylsulfonyl, C 1 -C 6 alkylsulfinyl-C 1 -C 6 alkyl, halo-C 1 -C 6 - alkylsulfinyl-C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkylsulfonyl-C 1 -C 6 alkyl, halo-C 1 -C 6 alkylsulfonyl-C 1 -C 6 - alkyl, C 1 -C 6 alkylsulfonyloxy, halogen C 1 -C 6 alkylsulfonyloxy, CN, NO 2 , phenyl or on two adjacent carbon atoms, optionally mono- or disubstituted by halogen-substituted methylenedioxy;
R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, halogen-C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, halogen-C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl-C 1 -C 6 -alkyl, halogen-C 3 -C 6 - cycloalkyl-C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy, halogen-C 1 - C 6 alkoxy, halo C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 alkynyloxy, halo C 2 -C 6 alkynyl, phenyl , Heteroaryl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl, benzyloxyphenyl; or phenyl, heteroaryl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl or benzyloxyphenyl, which are, independently of one another, depending on the possibility of substitution on the ring system, one to five times by a substituent selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, halogen-C 1 -C 3- alkyl, halogen, halogen-C 1 -C 3 -alkoxy, C 1 -C 3 -alkoxy, NO 2 or CN are substituted,
or R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a three- to seven-membered ring, in which one or two ring members optionally represent a heteroatom selected from the group consisting of N, O, S and NH, and wherein the to seven-membered ring optionally substituted one three or disubstituted by C 1 -C 4 - alkyl or halogen-C 1 -C 4 alkyl substituted;
R 3 H, C 1 -C 6 alkyl, halogen-C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 1 - C 6- acyl, (CH 2 ) p R 5 or benzoyl, which optionally optionally one to five times independently by a substituent selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, halogen-C 1 -C 3 alkyl, halogen , Halogen-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN;
p 0, 1, 2, 3 or 4;
R 4 is hydrogen, C 1 -C 6 -acyl, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkoxyalkyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl or benzoyl, which is optionally optionally selected from one to five times independently by a substituent from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 3 alkyl, halogen, halo-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN;
R 5 is C 1 -C 4 alkoxy, halo-C 1 -C 4 alkoxy, CN, C 2 -C 4 alkynyl, COOR 6 or CONR 7 R 8 ;
R 6 H, C 1 -C 6 alkyl or halo C 1 -C 6 alkyl;
R 7 and R 8 independently of one another are H, C 1 -C 6 -alkyl, halogen-C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl or C 1 -C 6 -alkoxy;
X and Y are independently O or S;
and optionally their possible E / Z isomers, E / Z isomer mixtures and / or tautomers, in each case in free form or in salt form. 2. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel (I) in freier Form.2. A compound according to claim 1 of formula (I) in free form. 3. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2 der Formel (I), worin Q1 und Q2 unabhängig voneinander ein- oder mehrfach durch Halogen, Halogen-C1-C6- alkoxy, C1-C6-Alkylthio, Halogen-C1-C6-alkylthio, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, Halogen-C1-C6- alkylsulfonyloxy substituierter Phenyl- oder Heteroarylrest sind.3. A compound according to claim 1 or 2 of formula (I), wherein Q 1 and Q 2 independently of one another or more than once by halogen, halogen-C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio, halogen- C 1 -C 6 -alkylthio, C 1 -C 6 -alkylsulfonyloxy, halogen-C 1 -C 6 -alkylsulfonyloxy are substituted phenyl or heteroaryl radicals. 4. Eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 der Formel (I), worin R1 und R2, unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Halogen-C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, Halogen-C3-C6-cycloalkyl-C1-C4- alkyl, C2-C4-Alkenyl, Halogen-C2-C4-alkenyl, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyl, C2-C4- Alkinyloxy, Halogen-C2-C4-alkinyl, Phenyl, Heteroaryl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl, Benzyloxyphenyl; oder Phenyl, Heteroaryl, Benzyl, Phenoxyphenyl, Phenoxybenzyl oder Benzyloxyphenyl, welche unabhängig voneinander ein- bis dreifach durch C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiert sind, bedeuten; oder
R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen drei- bis siebengliedrigen Ring bilden, worin gegebenenfalls ein oder zwei Ringglieder ein Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus N, O, S und NH bedeuten, und worin der drei- bis siebengliedrige Ring gegebenenfalls ein- oder zweifach durch C1-C4- Alkyl oder Halogen-C1-C4-alkyl substituiert ist.4. A compound according to any one of claims 1 to 3 of formula (I), wherein R 1 and R 2 , independently of one another H, C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6- cycloalkyl, halo-C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-C 1 -C 4 -alkyl, halo-C 3 -C 6 -cycloalkyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, halo-C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkenyloxy, C 2 -C 4 -alkynyl, C 2 -C 4 -alkynyloxy, halo-C 2 -C 4 -alkynyl, Phenyl, heteroaryl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl, benzyloxyphenyl; or phenyl, heteroaryl, benzyl, phenoxyphenyl, phenoxybenzyl or benzyloxyphenyl, which, independently of one another, are mono- to triple-substituted by C 1 -C 4 -alkyl, halogen-C 1 -C 3 -alkyl halogen, halogen-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN are substituted; or
R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a three- to seven-membered ring, in which one or two ring members optionally represent a heteroatom selected from the group consisting of N, O, S and NH, and wherein the three- to seven-membered ring is optionally mono- or disubstituted by C 1 -C 4 alkyl or halo C 1 -C 4 alkyl. 5. Eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 der Formel (I), worin R3 H, C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1- C6-Acyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3- alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiertes Benzoyl oder (CH2)pR5, wobei p = 0,1 oder 2 ist, bedeutet.5. A compound according to any one of claims 1 to 4 of formula (I), wherein R 3 is H, C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 1 - C 6 -acyl, optionally by C 1 -C 4 -alkyl, halogen-C 1 -C 3 -alkyl, halogen, halogen-C 1 -C 3 - alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN substituted benzoyl or (CH 2 ) p R 5 , where p = 0.1 or 2. 6. Eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 der Formel (I), worin R4 Wasserstoff, C1-C6-Acyl; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, Halogen, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkoxy, NO2 oder CN substituiertes Benzoyl; C1-C4- Alkyl, C2-C4-Alkoxyalkyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl ist.6. A compound according to any one of claims 1 to 5 of formula (I), wherein R 4 is hydrogen, C 1 -C 6 acyl; benzoyl optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 3 alkyl, halogen, halo-C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkoxy, NO 2 or CN; C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkoxyalkyl or C 1 -C 4 alkoxycarbonyl. 7. Eine Verbindung gemäß Anspruch 5 der Formel (I), worin R5 C1-C4-Alkoxy, Halogen-C1-C4-alkoxy, CN, C2-C4-Alkinyl, COOR6 oder CONR7R8; bevorzugt C1-C4-Alkoxy, Halogen-C1-C4-alkoxy, CN oder C2-C4-Alkinyl ist.7. A compound according to claim 5 of formula (I), wherein R 5 is C 1 -C 4 alkoxy, halo-C 1 -C 4 alkoxy, CN, C 2 -C 4 alkynyl, COOR 6 or CONR 7 R 8 ; is preferably C 1 -C 4 alkoxy, halo-C 1 -C 4 alkoxy, CN or C 2 -C 4 alkynyl. 8. Eine Verbindung gemäß Anspruch 7 der Formel (I), worin R6 H, C1-C4-Alkyl oder Halogen-C1-C4-alkyl ist.8. A compound according to claim 7 of formula (I), wherein R 6 is H, C 1 -C 4 alkyl or halo-C 1 -C 4 alkyl. 9. Eine Verbindung gemäß Anspruch 7 der Formel (I), worin R7 und R8 unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyl oder C1-C4-Alkoxy sind.9. A compound according to claim 7 of formula (I), wherein R 7 and R 8 independently of one another H, C 1 -C 4 alkyl, halo-C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl or C 1 -C 4 alkoxy. 10. Eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 der Formel (I), worin X und Y Sauerstoff sind.10. A compound according to any one of claims 1 to 9 of formula (I), wherein X and Y Are oxygen. 11. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel (I) oder gegebenenfalls eines E/Z-Isomeren oder Tautomeren davon, jeweils in freier Form oder in Salzform dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) eine Verbindung der Formel
    worin R3, X, Y und Q die vorstehend in Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben und Z eine Abgangsgruppe bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
    R1-NH-R2 (III),
    worin R1 und R2 die vorstehend in Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt; oder
  • b) eine Verbindung der Formel
    worin R1, R2, X und Y die in Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen und Z1 eine Abgangsgruppe wie in Formel (II) angegeben bedeutet, entweder mit einer Verbindung der Formel
    oder der Formel
    worin die Reste R3, R4, Q1 und Q2 die vorstehend für die Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt; oder
  • c) zur Herstellung einer Verbindung der Formel
    worin R1, R2, R3, R4, X, Y, Q1 und Q2 die für Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, eine Verbindung der Formel
    worin R1, R2, R3, X, Y, Q1 und Q2 die für Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, reduziert, und, falls erwünscht,
  • d) zur Herstellung einer Verbindung der Formel (Ia), worin R4 die für Formel (I) angegebenen Bedeutungen außer Wasserstoff hat, eine Verbindung der Formel (Ia), worin R4 Wasserstoff bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
    R4-Z2 (VII),
    worin R4 die für Formel (I) angegebenen Bedeutungen außer Wasserstoff hat und Z2 eine Abgangsgruppe ist, umsetzt;
    und jeweils, wenn erwünscht, eine verfahrensgemäß oder auf andere Weise erhältliche Verbindung der Formel (I) oder ein Tautomeres davon, jeweils in freier Form oder in Salzform, in eine andere Verbindung der Formel (I) oder ein E/Z-Isomeres oder Tautomeres davon überführt, ein verfahrensgemäß erhältliches Gemisch von Isomeren auftrennt und das gewünschte Isomere isoliert und/oder eine verfahrensgemäß erhältliche freie Verbindung der Formel (I) oder ein Tautomeres oder ein E/Z-Isomeres davon in ein Salz oder ein verfahrensgemäß erhältliches Salz einer Verbindung der Formel (I) oder eines Tautomeren oder eines E/Z-Isomeren davon in die freie Verbindung der Formel (I) oder ein Tautomeres oder ein E/Z-Isomeres davon oder in ein anderes Salz überführt.
11. A process for the preparation of a compound according to claim 1 of formula (I) or optionally an E / Z isomer or tautomer thereof, each in free form or in salt form, characterized in that
  • a) a compound of the formula
    wherein R 3 , X, Y and Q have the meanings given above in formula (I) and Z represents a leaving group, with a compound of the formula
    R 1 -NH-R 2 (III),
    in which R 1 and R 2 have the meanings given above in formula (I); or
  • b) a compound of the formula
    wherein R 1 , R 2 , X and Y have the meanings given in formula (I) and Z 1 denotes a leaving group as given in formula (II), either with a compound of the formula
    or the formula
    wherein the radicals R 3 , R 4 , Q 1 and Q 2 have the meanings given above for the formula (I); or
  • c) for the preparation of a compound of the formula
    wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, Y, Q 1 and Q 2 have the meanings given for formula (I), a compound of the formula
    wherein R 1 , R 2 , R 3 , X, Y, Q 1 and Q 2 have the meanings given for formula (I), reduced, and, if desired,
  • d) for the preparation of a compound of the formula (Ia) in which R 4 has the meanings given for formula (I) other than hydrogen, a compound of the formula (Ia) in which R 4 is hydrogen with a compound of the formula
    R 4 -Z 2 (VII),
    wherein R 4 has the meanings given for formula (I) except hydrogen and Z 2 is a leaving group;
    and each, if desired, a method or otherwise obtainable compound of formula (I) or a tautomer thereof, each in free form or in salt form, in another compound of formula (I) or an E / Z isomer or tautomer thereof, a process-obtainable mixture of isomers is separated and the desired isomer is isolated and / or a process-available free compound of the formula (I) or a tautomer or an E / Z-isomer thereof is converted into a salt or a process-obtainable salt of a compound of the Formula (I) or a tautomer or an E / Z isomer thereof is converted into the free compound of the formula (I) or a tautomer or an E / Z isomer thereof or into another salt.
12. Schädlingsbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel (I), in freier Form oder in agrochemisch verwendbarer Salzform, als Wirkstoff und mindestens einen Hilfsstoff enthält.12. pesticide, characterized in that there is at least one Compound according to claim 1 of formula (I), in free form or in agrochemical usable salt form, contains as active ingredient and at least one auxiliary. 13. Verfahren zur Herstellung eines mindestens einen Hilfsstoff enthaltenden Mittels wie in Anspruch 12 beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wirkstoff mit dem (den) Hilfsstoff(en) innig vermischt und/oder vermahlt.13. A process for producing an agent containing at least one auxiliary as in Described claim 12, characterized in that the active ingredient with the (the) Excipient (s) intimately mixed and / or ground. 14. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel (I), in freier Form oder in agrochemisch verwendbarer Salzform, zur Herstellung eines Mittels wie in Anspruch 12 beschrieben. 14. Use of a compound according to claim 1 of formula (I), in free form or in Agrochemically usable salt form for the preparation of an agent as in claim 12 described.   15. Verwendung eines Mittels wie in Anspruch 12 beschrieben zur Bekämpfung von Schädlingen.15. Use of an agent as described in claim 12 for combating Pests. 16. Verwendung gemäß Anspruch 15 zum Schutz von pflanzlichem Vermehrungsgut.16. Use according to claim 15 for the protection of plant propagation material. 17. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mittel gemäß Anspruch 11 auf die Schädlinge oder ihren Lebensraum appliziert.17. A method of combating pests, characterized in that one Agent according to claim 11 applied to the pests or their habitat. 18. Verfahren gemäß Anspruch 17 zum Schutz von pflanzlichem Vermehrungsgut, dadurch gekennzeichnet, daß man das Vermehrungsgut oder den Ort der Ausbringung des Vermehrungsguts behandelt.18. The method according to claim 17 for the protection of plant propagation material, characterized in that the propagation material or the place of application of the propagation material treated. 19. Pflanzliches Vermehrungsgut, behandelt gemäß dem in Anspruch 18 beschriebenen Verfahren.19. Plant propagation material, treated according to that described in claim 18 Method.
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