DE19814266A1 - Hinterfütterter Sanitärartikel und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
Hinterfütterter Sanitärartikel und Verfahren zu dessen HerstellungInfo
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Abstract
Bekannte hinterfütterte Sanitärartikel, die ein Acrylglasformteil aufweisen, das an seiner Rückseite mit einer Schicht eines faserhaltigen Polymermaterials verstärkt ist, welches ohne zusätzlichen Haftvermittler mit dem Acrylglasformteil verbunden ist, wurden entweder in einem Gießprozeß mit relativ dicken Schichten (8 mm) verstärkt oder sie sind nur schlecht zu recyclen, weil die Hinterfütterung zur Gewährleistung einer ausreichenden Schlagzähigkeit und Steifigkeit ein Glasfaserhäcksel aufweisendes Poly(meth)acrylatharz ist, das auf die Rückseite gespritzt wurde. DOLLAR A Die neuen hinterfütterten Sanitärartikel sind glasfaserhäcksel- und asbestfrei und kennzeichnen sich dadurch, daß das Verstärkungsmaterial 1,5 bis 10 mm dick ist und aus einer Schicht oder einer ersten und einer zweiten Schicht besteht, wobei die eine Schicht oder die erste Schicht einer mehrschichtigen Verstärkung durch Aushärtung eines auf die Rückseite des Acrylglasformteils aufgesprühten polymerisierbaren, kalthärtenden, reaktiven ersten (Meth)acrylat-Systems erhältlich ist, welches als Füllstoff mit inertem Gas gefüllte hohle Mikropartikel, vorzugsweise aus Kunststoff, aufweist, wobei für den Fall von mehreren Schichten die erste vorzugsweise schlagzäh eingestellt ist, und die zweite Schicht durch Aushärtung eines auf die erste Schicht aufgesprühten zweiten (Meth)acrylat-Systems, welches vom ersten verschieden ist und relativ steif eingestellt ist, erhältlich ist. Die Zusammensetzung der jeweiligen ...
Description
Die Erfindung betrifft hinterfütterte Sanitärartikel gemäß
dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie ein Verfahren zur
Herstellung solcher Sanitärartikel.
Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Bade- oder
Duschwannen bzw. Spülbecken, die ein vorzugsweise
tiefgezogenes Acrylglasformteil aufweisen, das an seiner
Rückseite mit glasfaser- und asbestfreiem, 1,5 bis 10 mm
dickem Polymermaterial verstärkt ist, welches ohne
zusätzliche Haftvermittler fest mit dem Acrylglasformteil
verbunden ist, wobei diese Verstärkung durch Polymerisation
eines (Meth)acrylatsystems erhältlich ist.
Zum näheren Stand der Technik werden folgende
Druckschriften genannt:
D1 = Patent Abstracts of Japan, unexamined applications, Sektion M, Band 17, Nr. 694, 17. Dezember 1993, The Patent Office Japanese Government Seite 45 M 1531; & JP-A-05 237 854;
D2 = DE 36 44 111 A1;
D3 = FR 2 640 909;
D4 = EP-A-0 693 503;
D5 = EP-A-0 285 046;
D6 = EP-A-0 345 581;
Verstärkte Acrylglasformteile als Wannen oder Becken im Sanitärbereich sind grundsätzlich bekannt. So beschreibt die japanische Offenlegungsschrift JP-A 05-237854 der Mitsubishi Rayon (= D1) ein Herstellungsverfahren, bei dem eine gefüllte Harzmischung in einen Spalt zwischen Formwerkzeug und tiefgezogenem Acrylglasformteil eingefüllt und dann in Kontakt mit dem Formteil befindlich integral ausgehärtet wird. Beispielhaft wird als gefüllte Harzmischung eine Mischung aus 90 Gew.-Teilen eines Prepolymerisats eines methacrylischen Esters und 10 Gew.-Teilen eines Methacrylatmonomeren mit 60 Gew.-% Aluminiumhydroxid verwendet. Diese Mischung wird zusammen mit Initiator und Vernetzer in einen 8 mm starken Spalt zwischen dem vorgeformten Acrylglasteil und dem Formwerkzeug gegossen. Die Mischung im Spalt läßt man dann 4 h lang härten, wobei die Oberfläche des Spalts zwischen der Form und dem Formteil mit einer Polyesterfolie bedeckt wird.
D1 = Patent Abstracts of Japan, unexamined applications, Sektion M, Band 17, Nr. 694, 17. Dezember 1993, The Patent Office Japanese Government Seite 45 M 1531; & JP-A-05 237 854;
D2 = DE 36 44 111 A1;
D3 = FR 2 640 909;
D4 = EP-A-0 693 503;
D5 = EP-A-0 285 046;
D6 = EP-A-0 345 581;
Verstärkte Acrylglasformteile als Wannen oder Becken im Sanitärbereich sind grundsätzlich bekannt. So beschreibt die japanische Offenlegungsschrift JP-A 05-237854 der Mitsubishi Rayon (= D1) ein Herstellungsverfahren, bei dem eine gefüllte Harzmischung in einen Spalt zwischen Formwerkzeug und tiefgezogenem Acrylglasformteil eingefüllt und dann in Kontakt mit dem Formteil befindlich integral ausgehärtet wird. Beispielhaft wird als gefüllte Harzmischung eine Mischung aus 90 Gew.-Teilen eines Prepolymerisats eines methacrylischen Esters und 10 Gew.-Teilen eines Methacrylatmonomeren mit 60 Gew.-% Aluminiumhydroxid verwendet. Diese Mischung wird zusammen mit Initiator und Vernetzer in einen 8 mm starken Spalt zwischen dem vorgeformten Acrylglasteil und dem Formwerkzeug gegossen. Die Mischung im Spalt läßt man dann 4 h lang härten, wobei die Oberfläche des Spalts zwischen der Form und dem Formteil mit einer Polyesterfolie bedeckt wird.
Als Füllstoffe für die einzugießende Harzmischung werden
neben Aluminiumhydroxid weiterhin Calciumcarbonat,
Glasfasern oder Carbonfasern vorgeschlagen.
Obwohl gemäß dem in der angesprochenen japanischen
Offenlegungsschrift D1 vorgeschlagenen Gießverfahren
laminierte Verbundkörper, insbesondere Bade- oder
Duschwannen oder auch Abflußbecken erhältlich sind, die
hinsichtlich der Haftung der Verstärkungsschicht mit dem
tiefgezogenen Acrylglasformteil der Basis sowie
hinsichtlich der Festigkeit des gesamten Verbundkörpers
über durchaus befriedigende Eigenschaften verfügen, sind
sowohl das Formteil als auch das Verfahren zu seiner
Herstellung in wenigstens zweierlei Hinsicht besonders
nachteilig.
Zum einen ist zur Herstellung des hinterfütterten Formteils
immer ein zweites Formwerkzeug nötig, bei dem das zum
Gießen der Verstärkungsmasse erforderliche Volumen mit
berücksichtigt werden muß.
Zum anderen ist nur eine relativ dicke Hinterfütterung des
tiefgezogenen Formteils (im vorgenannten Beispiel 8 mm)
möglich, da es bei einem Gießverfahren leicht zu größeren
Dickeunterschieden kommen kann, welche bei zu geringen
Hinterfütterungsstärken, wie sie aufgrund von
Materialverbrauch und Gewichtsersparnis durchaus
erstrebenswert wären, nicht mehr tolerierbar ist.
Aus der D2 (= DE 36 44 111 A1) ist ein Verfahren zur
Herstellung einer mit Kunststoff verstärkten Badewanne
bekannt, bei dem eine Wanne, die im Tiefziehverfahren aus
Acrylglas gefertigt wurde, mit einer auf die Außenseite
aufgespritzten glasfaserverstärkten Polyesterharzschicht
verstärkt wird. Sowohl die Faserverstärkung als auch die
Hinterfütterung mit Polyestermaterial stehen jedoch einer
einfachen und im wesentlichen vollständigen
Recyclierbarkeit gebrauchter Formteile entgegen, ja machen
diese geradezu unmöglich.
Die FR 2 640 909 (= D3) betrifft ein Sandwich-Bauteil für
den Sanitärbereich aus thermoplastischem Harz (z. B. PMMA)
und einer auf die Bauteilform des thermoplastischen
Harzteils vorgeformten Glasfasermatte. Verbunden werden
diese Teile in einem Formwerkzeug durch Einspritzen einer
sirupösen Polyesterformulierung zwischen die vorgeformten
Acryl- und Faserteile. Die Möglichkeit der Verwendung eines
Acrylharzes wird auch erwähnt. Ebenso wie bei der D2 ist
der Einsatz von Glasfasern, sei es nun in Form einer Matte
oder von Häckseln eines Rovings, als prohibitiv für eine
Wiederaufarbeitung von gebrauchten Formteilen zu
betrachten. Außerdem handelt es sich bei dem durch die D3
nahegelegten Verfahren in keinem Fall um ein
Sprühverfahren, sondern vielmehr um ein Injektions-
(Spritz-)verfahren, welches ebenso aufwendig und
unvorteilhaft ist wie das Gießverfahren der D1. Es werden
mehrere Arbeitsschritte, mehrere Personen, mehrere Formen
sowie Nachbearbeitungsschritte benötigt, um zu einem
Produkt zu kommen.
Verstärkte Sanitärartikel, die ein tiefgezogenes
Acrylglasformteil aufweisen, das an seiner Rückseite mit
einer Schicht eines faserhaltigen Polymermaterials
verstärkt ist, welches ohne zusätzliche Haftvermittler fest
mit dem Acrylglasformteil verbunden ist, sind auch aus der
EP-A-0 693 503 (= D4) bekannt.
Diese hinterfütterten Sanitärartikel kennzeichnen sich
dadurch, daß die Verstärkungsschicht 1 bis 5 mm dick ist
und durch Aushärtung eines auf die Rückseite des
Acrylglasformteils aufgesprühten, polymerisierbaren,
kalthärtenden, reaktiven (Meth)acrylat-Systems erhältlich
ist. Das (Meth)acrylat-System enthält dabei als essentielle
Bestandteile neben den polymerisierbaren Bestandteilen ein
Redoxsystem, Feinfüllstoffe sowie zur Verstärkung 10-50
Gewichtsprozent Glasfaserhäcksel.
Ein Vorteil des bekannten hinterfütterten Sanitärartikels
soll nun darin bestehen, daß seine Wiederaufarbeitung durch
Depolymerisation - eine dem entsprechende, geeignete
Auswahl der Feinfüllstoffe vorausgesetzt - problemlos
möglich sein soll. Dies trifft zwar im Hinblick auf die der
D4 entnehmbaren Feinfüllstoffe uneingeschränkt zu, die in
großen Mengen zur Verstärkung benötigten Glasfaserhäcksel
sind jedoch bei der Depolymerisation nicht unproblematisch,
was leider durch umfangreiche Ergebnisse aus der Praxis
bestätigt wird. Man kann zwar theoretisch davon ausgehen,
daß die Häcksel aus gebrauchten Teilen sich auf der
Oberfläche des zur Depolymerisation benötigten Metallbades
sammeln und mit einem Schieber oder Rakel abgeschöpft
werden können, es hat sich jedoch gezeigt, daß die Häcksel
in nicht zu vernachlässigendem Maße im Metallbad verbleiben
und nicht ohne weiteres abgetrennt werden können. Hinzu
kommt, daß die Glasfaserhäcksel grundsätzlich bezüglich der
Arbeitssicherheit ähnlich wie Asbestfasern zu beurteilen
sind. Eine gesundheitliche Gefährdung des Bedienpersonals
durch bei der Depolymerisation teilweise in Form von Staub
anfallender Glasfaserhäcksel ist nicht ohne weiteres
auszuschließen. Ein Verzicht auf derlei Faserfüllstoffe
wäre demnach a priori sehr erstrebenswert.
Daneben neigen die den Verstärkungsschichten aus dem Stand
der Technik zugrunde liegenden (Meth)acrylat-Systeme
zumindest teilweise zu Härtungsstörungen, beispielsweise
Lufteinschlüssen etc. Die zur Verstärkung essentiellen
Glasfaserhäcksel stehen ab, was meint, daß die einige
Zentimeter langen Fasern nach dem Aufsprühen nicht plan auf
der Rückseite des Formteils aufliegen, sonder daß es bei
Ausbildung des Gewirrs innerhalb des Verstärkungsmaterials
zu einem mehr oder minder starken Hervorstehen der Fasern
aus der Formteilebene kommt. Somit ist ein Anrollen zum
Ausgleich der Härtungsstörungen und Anpressen der
Faserverstärkungen unumgänglich. Dieses händische
nachbearbeiten - also die Nachbearbeitung von Hand - ist
aufwendig und verteuert das Produkt.
Obwohl man den Eindruck gewinnen könnte, daß die in der D4
offenbarten Herstellvarianten auch ohne
Glasfaserverstärkung auskommen könnten, dokumentiert die D4
durch alle Beispielen die Notwendigkeit von
Glasfaserverstärkungen. Daneben wird die Komponente G)
gemäß der D4 als essentieller Bestandteil der
Verstärkungsschicht bezeichnet. Ein essentieller
Bestandteil kann jedoch nicht einfach weggelassen werden,
ohne den Erfolg der technischen Lehre in Frage zu stellen.
Dies ist ein eindeutiges Indiz dafür, daß die technische
Lehre der D4 keine von Glasfasern freien
Verstärkungsschichten mitumfaßt und somit dem Fachmann
keine entsprechende Lösung offenbart und zugänglich gemacht
wird. Es besteht also immer noch das ungelöste Problem der
vollständig recyclierbaren, hinterfütterten Sanitärartikel,
die frei von Glasfaserhäcksel und Polyesterharz sind und
daraus resultierend selbstverständlich ein gesteigerter
Bedarf nach solchen Artikeln.
Die D5 und die D6 offenbaren in Bezug auf den Gegenstand
der vorliegenden Anmeldung lediglich technologischen
Hintergrund.
Angesichts des hierin genannten und ausführlich
diskutierten Standes der Technik war es eine Aufgabe der
Erfindung, glasfaserhäckselfrei und asbestfrei verstärkte
Sanitärartikel bereitzustellen.
Weiterhin ist die Schaffung vollständig recyclierbarer
Sanitärartikel, die auf Acrylglasformteilen basieren, die
Aufgabe der Erfindung gewesen.
Noch eine Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung
vollständig recyclierbarer hinterfütterter
Acrylglasformteile, die insbesondere unter Einsatz der an
sich für Acrylglas bekannten Depolymerisationstechnik
mittels Metallbädern, vollständig und möglichst ohne
Gefährdung des Bedienpersonals recyclierbar sind.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist darin zu sehen,
hinterfütterte Sanitärartikel zur Verfügung zu stellen, die
bei möglichst hoher Materialersparnis den allgemeinen
Anforderungen genügen, wie sie im Hinblick auf die
Stabilität an Sanitärartikel gestellt werden.
Dabei war es unter anderem auch Aufgabe der Erfindung,
Sanitärartikel mit ausreichender Dauerhaftigkeit der
Verstärkungsschicht auch und insbesondere ohne zusätzlichen
Haftvermittler bereitzustellen.
Auch soll die Bildung von Rissen in der Verstärkungsschicht
möglichst zurückgedrängt werden.
Noch eine weitere Aufgabe ist in der Bereitstellung
möglichst schlagfester Beschichtungen für
Acrylglasformteile zu sehen.
Insbesondere ist die Angabe möglichst dünn beschichteter
und möglichst hoch schlagfest beschichteter
Acrylglasformteile eine der Erfindung zugrundeliegende
Aufgabe.
Außerdem soll der neue Sanitärartikel möglichst einfach zu
fertigen sein.
Weiters soll das Nachbearbeiten per Hand auf ein Mindestmaß
reduziert werden.
Es soll ein möglichst ungefährliches Verfahren zur
Herstellung hinterfütterter Acrylglasformteile angegeben
werden.
Schließlich spielt auch eine-möglichst hohe und einfache
Automatisierbarkeit des Verfahrens zur Herstellung
hinterfütterter Acrylglasformteile eine nicht unwesentliche
Rolle
Gelöst werden diese Aufgaben sowie weitere Aufgaben, die zwar nicht im einzelnen wörtlich genannt wurden, die sich jedoch aus der einleitenden Diskussion des Standes der Technik ohne weiteres erschließen oder wie selbstverständlich ableiten lassen, durch einen hinterfütterten Sanitärartikel mit allen Merkmalen des Anspruches 1.
Gelöst werden diese Aufgaben sowie weitere Aufgaben, die zwar nicht im einzelnen wörtlich genannt wurden, die sich jedoch aus der einleitenden Diskussion des Standes der Technik ohne weiteres erschließen oder wie selbstverständlich ableiten lassen, durch einen hinterfütterten Sanitärartikel mit allen Merkmalen des Anspruches 1.
Vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen
Sanitärartikels sind Gegenstand der auf den unabhängigen
Produktanspruch rückbezogenen Ansprüche.
In verfahrensmäßiger Hinsicht geben die Merkmale des
Anspruchs 19 eine Lösung des der Erfindung im Hinblick auf
die Verfahrensaspekte zugrundeliegenden Problems an.
Vorteilhafte Verfahrensvarianten werden in den vom
unabhängigen Verfahrensanspruch abhängigen
Verfahrensansprüchen unter Schutz gestellt.
Insbesondere dadurch, daß bei einem hinterfütterten
Sanitärartikel, aufweisend ein Acrylglasformteil, das an
seiner Rückseite mit glasfaser- und asbestfreiem, 1,5 bis
10 mm dickem Polymermaterial verstärkt ist, welches ohne
zusätzliche Haftvermittler fest mit dem Acrylglasformteil
verbunden ist, das verstärkende Material oder
Verstärkungsmaterial durch Aushärtung eines auf die
Rückseite des Acrylglasformteils aufgesprühten
polymerisierbaren, kalthärtenden, reaktiven (Meth)acrylat-
Systems erhältlich ist,
welches
- A)
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- a1) Methyl(meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a2) C2-C4 (Meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a3) ≧ C5 (Meth)acrylat 0-50 Gew.-%
- a4) mehrwertige (Meth)acrylate 0-50 Gew.-%
- b1) Vinylaromaten 0-30 Gew.-%
- b2) Vinylester 0-30 Gew.-%
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- B) auf 1 Gew.-Teil A) 0,05-5 Gew.-Teile eines in A) löslichen oder quellbaren (Pre)polymers
- C) ein bis zur Polymerisation von den zu polymerisierenden Bestandteilen des Systems ganz oder teilweise getrennt zu haltendes Redoxsystem enthaltend einen Beschleuniger und einen peroxydischen Katalysator oder Initiator in einer Menge ausreichend zur Kalthärtung der Komponente A)
- D) übliche Additive
- E) unter den Bedingungen der Depolymerisation inerte Füllstoffe bezogen auf die Summe A)-E) mit einer Feinheit ≦ 100 µm 0-75 Gew.-%
- F) mit inertem Gas gefüllte hohle Mikropartikel, vorzugsweise aus Kunststoff, bezogen auf die Summe A)-F) 0,1-50 Gew.-%
enthält,
gelingt es alle von den Norminstituten und den industriellen Verarbeitern bezüglich der physikalischen Eigenschaften des Sanitärartikels aufgestellten Forderungen in herausragender Weise zu erfüllen und eine große Zahl weiterer zusätzlicher Vorteile zu erlangen.
gelingt es alle von den Norminstituten und den industriellen Verarbeitern bezüglich der physikalischen Eigenschaften des Sanitärartikels aufgestellten Forderungen in herausragender Weise zu erfüllen und eine große Zahl weiterer zusätzlicher Vorteile zu erlangen.
Hierzu gehören unter anderem:
- - Vollständige Recyclierbarkeit auf dem Weg der an sich bekannten Depolymerisation unter anderem durch Vermeidung von Polyestern (Polyesterharzfreiheit) gekoppelt mit der Vermeidung gesundheitlich bedenklicher Stäube (Glasfaserhäckselfreiheit).
- - Entfallen des "Anrollschrittes" bei der Fertigung und dadurch weitergehende Automatisierung des Herstellungsverfahrens durch Spritzroboter.
- - Mechanische Eigenschaften gemäß DIN EN 198 (Verformbarkeit, Schlagzähigkeit, Steifigkeit) werden in hervorragender Weise eingehalten und über die verlangten Maße hinaus erfüllt.
- - Hohe Festigkeit der Formteile bei Beanspruchung und überragende Dauerhaftigkeit der Verbindung zwischen Hinterfütterungsschicht und Acrylglasformteil.
- - Im Gegensatz zur JP-A 05-237854 handelt es sich beim Verfahren der Erfindung nicht um ein Injektionsverfahren, bei dem die gefüllte Harzmischung in einen Spalt zwischen tiefgezogenem Acrylglasformteil und ein Formwerkzeug eingefüllt wird, sondern um ein Spritzverfahren, bei dem kein Formwerkzeug benötigt wird. Ein entscheidender Vorteil des Spritzverfahrens ist hierbei die Tatsache, daß bei unterschiedlichen Wannendesigns keine entsprechend ausgeformten, kostspieligen Formwerkzeuge benötigt werden.
- - In der JP-A 05-237854 wird die Aushärtezeit der Mischung im Spalt zwischen Acrylglasformteil und Formwerkzeug mit 4 Stunden angegeben. Im Gegensatz dazu härtet das erfindungsgemäße Spritzsystem bei einer Härterdosierung von 5% nach 15-25 Minuten aus. Dies bedeutet eine wesentliche Verkürzung der Produktionsdauer.
- - Durch die vorzugsweise Lösungsmittelfreiheit des (Meth)acrylatsystems wird die Gefahr des Auftretens von Spannungsrissen minimiert. Lösungsmittelhaltige Systeme neigen insbesondere beim Temperaturwechseltest nach DIN EN 198 zu Spannungsrissen in der fertigen Verstärkungsschicht.
- - Gegenüber der EP-A-0 693 503 besteht nicht nur der für die vollständige Recyclierbarkeit wesentliche Vorteil der Glasfaserhäcksel- oder auch generell Glasfaserverstärkungsfreiheit, es hat sich insbesondere herausgestellt, daß bei Sanitärartikeln gemäß der EP-A-0 693 503 immer noch mechanische Defizite auftreten, welche die Tauglichkeit der Artikel aus der EP-A-0 693 503 in Frage stellen. So gelingt es durch den Einsatz von bestimmten Füllstoffen F) in der Verstärkungsschicht, gerade die mechanischen und physikalischen Eigenschaften eines erfindungsgemäßen Sanitärartikels stark zu verbessern.
Ein hinterfütterter Sanitärartikel der Erfindung weist ein
Acrylglasformteil und wenigstens eine verstärkende
Hinterfütterungsschicht auf.
Form und Art des Acrylglasformteils, das erfindungsgemäß
hinterfüttert ist, unterliegen zunächst keiner besonderen
Einschränkung. Es können Formteile aus Acrylglas
hinterfüttert sein, die nach allen dem Fachmann zur
Formgebung von Acrylglas bekannten Verfahren hergestellt
worden sind. Hierzu gehören u. a. die Verarbeitung über den
viskosen Zustand, wie Gieß-, Press- und Auftragverfahren,
vorzugsweise Rotationsgießen, Schichtpressen, Formpressen,
Spritzpressen, Lackieren, Tauchen, Beschichten, Rakeln,
Laminieren u. dgl.; die Verarbeitung über den
elastoviskosen Zustand, wie Kneten, Walzen, Kalandrieren,
Extrudieren, Spritzgießen, vorzugsweise Sandwich-
Spritzgießen, RIM-Verfahren; Verarbeitung über den
elastoplastischen Zustand, wie Ziehen, Streckformen,
Blasen, Schäumen, vorzugsweise Kaltverformungen wie
Streckformen, Strecken, Ziehformen, Tiefziehen,
Vakuumformen, Pultrusion, Extrusionsblasen, Spritzblasen,
Spritzgießblasen, Spritzblasformen; Verarbeitung über den
viskoelastischen Zustand, wie Schweißen, Sintern,
Wirbelsintern, Flammspritzen, Heißstrahlspritzen u. dgl.;
Verarbeitung über den festen Zustand, wie Schneiden,
Stanzen, Schmieden, Sägen, Bohren, Drehen oder Fräsen.
Bevorzugt ist Tiefziehen in allen Variationen,
Vakuumformung, Vakuumformung ohne Formbegrenzung,
Vakuumnegativverfahren, Dropform-Verfahren,
Vakuumstreckformverfahren, Tiefziehsaugverfahren u. ä.
Besonders bevorzugt für die Erfindung sind durch Tiefziehen
erhältliche Acrylglasformteile.
Bezüglich der Art des Acrylglases besteht ebenfalls keine
Limitierung. Alle marktüblichen Acrylgläser sind
verwendbar.
Die Acrylglasformteile, die erfindungsgemäß mit einer
Hinterfütterungsschicht versehen sind, enthalten bezüglich
des Acrylglasformteils neben üblichen Additiven überwiegend
Struktureinheiten, die hinsichtlich ihres chemischen
Aufbaus der nachfolgenden Formel I gehorchen:
worin
R1 C1-6-Alkyl, bevorzugt C1-4-Alkyl,
R2 H, C1-6-Alkyl, bevorzugt H oder C1-4-Alkyl, ganz besonders bevorzugt H oder CH3, und
n eine positive ganze Zahl größer 1
sind.
R1 C1-6-Alkyl, bevorzugt C1-4-Alkyl,
R2 H, C1-6-Alkyl, bevorzugt H oder C1-4-Alkyl, ganz besonders bevorzugt H oder CH3, und
n eine positive ganze Zahl größer 1
sind.
C1-4-Alkyl umfaßt lineare und verzweigte Alkylreste mit
eins bis vier Kohlenstoffatomen. Insbesondere von Interesse
sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl,
2-Methyl-1-propyl, sek.-Butyl, 2-Methyl-2-propyl.
C1-6-Alkyl umfaßt die bei C1-4-Alkyl genannten Reste und
zusätzlich Reste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, wie
vorzugsweise 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl,
3-Methyl-1-butyl, 3-Methyl-2-butyl, 2-Methyl-2-butyl,
2-Methyl-1-butyl, 1-Hexyl.
Zu beispielhaften Verbindungen, welche die vorgenannte
Struktureinheit aufweisen, gehören neben anderen
Polymethylacrylat, Polyethylacrylat, Polymethylmethacrylat,
Polypropylacrylat, Polybutylacrylat, Polypropylmethacrylat,
Polybutylmethacrylat und Copolymere, die zwei oder mehrere
dieser Polymersorten aufweisen. Die ersten vier
Verbindungen sind im Rahmen der Erfindung bevorzugt. Ganz
besonders bevorzugt ist Polymethylmethacrylat (PMMA).
Neben den chemischen Mischungen (statistische Copolymere
oder auch Blockcopolymere), die durch Copolymerisation von
wenigstens zwei substituierten oder unsubstituierten
Acrylsäureestermonomeren entstanden sind (z. B.
Methylmethacrylat-n-Butylmethacrylat-Copolymere), lassen
sich im Rahmen der Erfindung auch Acrylglasformteile aus
Copolymeren verwenden, die bis zu 50 Gew.-% wenigstens
eines weiteren vinylisch ungesättigten Monomeren aufweisen,
welches mit wenigstens einem substituierten oder
unsubstituierten Acrylsäureestermonomeren copolymerisierbar
ist.
Beispiele hierfür sind u. a. Methylmethacrylat-Styrol-
Copolymere oder Methylmethacrylat-Butylacrylat-Styrol-
Terpolymere.
Es handelt sich bei den Comonomeren um optionale
Bestandteile oder Komponenten, die vorzugsweise in
untergeordneter Menge in Form von sie aufweisenden
Copolymeren im Acrylglas enthalten sind. Sie werden in der
Regel so ausgewählt, daß sie keinen nachteiligen Effekt auf
die Eigenschaften des erfindungsgemäß zu verwendenden
Acrylglases haben.
Das erwähnte oder die erwähnten Comonomeren kann bzw.
können u. a. dazu eingesetzt werden, die Eigenschaften des
Copolymeren auf erwünschte Weise zu modifizieren,
beispielsweise durch Steigerungen oder Verbesserungen der
Fließeigenschaften, wenn das Copolymer im Rahmen seiner
Verarbeitung zu Glas auf die Schmelztemperatur erhitzt
wird, oder zur Reduzierung einer Restfarbe im Copolymer
oder durch Verwendung eines polyfunktionellen Monomeren, um
auf diese Art und Weise ein gewisses Maß an Vernetzung in
das Copolymer einzuführen.
Zu für diesen Zweck geeigneten Monomeren gehören u. a.
Vinylester, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol,
α-Methylstyrol und die verschiedenen halogensubstituierten
Styrole, Vinyl-und Isopropenylether, Diene, wie
beispielsweise 1,3-Butadien und Divinylbenzol. Die
Farbverminderung des Copolymeren kann beispielsweise
besonders bevorzugt durch Einsatz eines elektronenreichen
Monomeren, wie beispielsweise eines Vinylethers,
Vinylacetat, Styrol oder α-Methylstryrol, erreicht werden.
Besonders bevorzugt unter den genannten Comonomer-
Verbindungen sind aromatische Vinylmonomere, wie
beispielsweise Styrol oder α-Methylstyrol.
Auch physikalische Mischungen, sogenannte Blends, sind für
die Acrylglasformteile bevorzugt.
Dabei ist u. a. auch zu berücksichtigen, daß der Begriff
"Acrylglas" zwar grundsätzlich eine Sammelbezeichnung für
organische Kunstgläser aus Polymethacrylaten darstellt,
wobei diese durch Substanz- oder Perlpolymerisation
(Suspensionspolymerisation) und nachträgliches Extrudieren
bzw. Spritzgießen in Form von Tafeln, Rohren, Stäben,
Blöcken hergestellt werden.
Im Rahmen der Erfindung jedoch sollen per Definitionen auch
die hierin oben geschilderten Abwandlungen unter dem
Begriff "Acrylglas" verstanden werden.
Besonders bevorzugt sind jedoch auch für die Erfindung
Kunstgläser aus Polymethacrylsäuremethylestern.
Bei den erfindungsgemäßen Sanitärartikeln, z. B. Wannen und
Becken, gelingt es dadurch, daß das Verstärkungsmaterial
eine relativ geringe Dicke im Bereich von 1,5 bis 10 mm,
bevorzugt 1,5-< 8 mm, aufweisen kann, eine hohe Gewichts-
und Materialersparnis zu realisieren, womit bei Einhaltung
der erforderlichen Festigkeitswerte eine Reduzierung der
Stückkosten einhergeht. Verstärkt wird dieser
Ersparniseffekt zusätzlich durch die Beschaffenheit der
Verstärkungsschicht, insbesondere auch im Hinblick auf die
Füllstoffe F), und die Art der Aufbringung der die
Verstärkungsschicht ergebenden Materialien. Ein
zusätzlicher Ersparniseffekt ergibt sich durch die schnelle
Aushärtungszeit.
Durch den Einsatz in der oder den Hinterfütterungsschichten
von hohlen Mikropartikeln aus Kunststoff, die mit inertem
Gas gefüllt sind, gelingt in nicht ohne weiteres
vorhersehbarer Weise, eine überraschende Verbesserung von
wichtigen Eigenschaften der verstärkten Sanitärartikel
gemäß der Erfindung.
So haben die erfindungsgemäß einsetzbaren Hohlkugeln eine
relativ niedrige Dichte, verglichen mit anderen
Feinstfüllstoffen, wodurch sich die Dichte des
spritzfähigen Materials verringert. Dies bewirkt bei
ähnlicher Schichtstärke eine Einsparung an Material von ca.
1/3.
Darüber hinaus verbessern sich die mechanischen
Eigenschaften des ausgehärteten Materials erheblich.
Hierbei überrascht nicht nur die Tatsache, daß überhaupt
Eigenschaften wie die Schlagfestigkeit oder
Haftzugfestigkeit des Verbundes aus Acrylglasformteil und
Hinterfütterung verbessert werden, viel überraschender ist
noch die Qualität der Verbesserung. So sind Verbesserungen
der Haftzugfestigkeit von 100% und mehr zu registrieren,
verglichen mit Verstärkungsschichten ohne Mikrohohlkugeln.
Schließlich zeigt sich das Absetzverhalten der Füllstoffe
in den kalthärtenden (Meth)acrylatharzen dramatisch
verbessert. Hat man bei herkömmlichen Harzen schon nach
wenigen Wochen oder sogar Tagen Lagerzeit mit
Entmischungsproblemen zu kämpfen, sind die
(Meth)acrylatharze mit Füllstoffen der Kategorie F) auch
nach mehreren Monaten noch absolut homogen und zeigen
keinerlei Bodensatz, was deren Verarbeitbarkeit durch die
Anwender deutlich erleichtert.
In einer ganz besonderen Ausführungsform kennzeichnet sich
ein erfindungsgemäßer Sanitärartikel dadurch, daß das
Verstärkungsmaterial aus einer ersten und einer zweiten
Schicht besteht, wobei die erste Schicht durch Aushärtung
eines auf die Rückseite des Acrylglasformteils
aufgesprühten polymerisierbaren, kalthärtenden, reaktiven,
ersten (Meth)acrylat-Systems erhältlich ist,
welches
- A)
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- a1) Methyl(meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a2) C2-C4 (Meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a3) ≧ C5 (Meth)acrylat 10-50 Gew.-%
- a4) mehrwertige (Meth)acrylate 0-50 Gew.-%
- b1) Vinylaromaten 0-30 Gew.-%
- b2) Vinylester 0-30 Gew.-%
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- B) auf 1 Gew.-Teil A) 0,05-5 Gew.-Teile eines in A) löslichen oder quellbaren (Pre)polymers
- C) ein bis zur Polymerisation von den zu polymerisierenden Bestandteilen des Systems ganz oder teilweise getrennt zu haltendes Redoxsystem enthaltend einen Beschleuniger und einen peroxydischen Katalysator oder Initiator in einer Menge ausreichend zur Kalthärtung der Komponente A)
- D) übliche Additive
- E) unter den Bedingungen der Depolymerisation inerte Feinstfüllstoffe bezogen auf die Summe A)-E) mit einer Feinheit ≦ 100 µm 0-75 Gew.-%
- F) mit inertem Gas gefühlte hohle Mikropartikel, vorzugsweise aus Kunststoff, bezogen auf die Summe A)-F) 0,1-50 Gew.-%
enthält,
und die zweite Schicht durch Aushärtung eines auf die erste Schicht aufgesprühten, polymerisierbaren, kalthärtenden, reaktiven, zweiten (Meth)acrylat-Systems erhältlich ist, welches vom ersten (Meth)acrylat-System verschieden ist, wobei auf das zweite (Meth)acrylat-System bis auf die Komponente a3), i.e. bis auf den Gehalt an ≧ C5
und die zweite Schicht durch Aushärtung eines auf die erste Schicht aufgesprühten, polymerisierbaren, kalthärtenden, reaktiven, zweiten (Meth)acrylat-Systems erhältlich ist, welches vom ersten (Meth)acrylat-System verschieden ist, wobei auf das zweite (Meth)acrylat-System bis auf die Komponente a3), i.e. bis auf den Gehalt an ≧ C5
(Meth)acrylat, der 0 bis < 10 Gew.-% beträgt, und bis auf
die Komponente F), die bezogen auf die Summe A)-F) in einer
Menge von 0-50 Gew.-% vorhanden ist, dieselbe allgemeine
Definition zutrifft wie auf das erste (Meth)acrylat-System.
Obwohl mit einer einschichtigen Verstärkung aufgrund der
besonderen Füllstoffe bereits alle Erfordernisse der
DIN EN 198 erfüllt werden können, hat die zweischichtige
Verstärkung im Rahmen der Erfindung den Vorteil, daß
bestimmte mechanische Eigenschaften (vor allem die
Schlagzähigkeit) des fertigen Sanitärartikels weiter
verbessert werden können.
Die Hinterfütterungs- oder Verstärkungsschicht ebenso wie
die in zweckmäßiger Abwandlung der Erfindung das
Acrylglasformteil verstärkenden wenigstens zwei
Hinterfütterungsschichten sind durch Aushärtung eines oder
durch Aushärtung von zwei oder mehreren polymerisierbaren,
kalthärtenden, reaktiven (Meth)acrylat-Systemen erhältlich,
die sich jeweils aus den Komponenten A) bis D)
zusammensetzen, die zusammen das Bindemittel darstellen,
sowie den Füllstoffen E) und F).
Dies bedeutet in einer ersten Variante, daß ein
(Meth)acrylatsystem die einzige rückseitige
Verstärkungsschicht eines Sanitärartikels aus geformtem
Acrylglas ausbildet.
Dies bedeutet auch, daß in einer zweiten Variante ein
erstes (Meth)acrylatsystem eine erste rückseitige Schicht
auf dem Acrylglasformteil ausbildet, während ein zweites
(Meth)acrylatsystem eine zweite rückseitige Schicht auf dem
Acrylglasformteil und der ersten rückseitigen Schicht
ausbildet.
Obwohl im letztgenannten Fall beide, also sowohl das erste
als auch das zweite (Meth)acrylatsystem aus den Komponenten
A) bis F) bestehen können, sind die einzelnen Bestandteile
im Hinblick auf Art und/oder Menge so aus den vorgegebenen
Definitionen ausgewählt, daß erstes und zweites
(Meth)acrylatsystem eindeutig voneinander verschieden sind.
Das Bindemittel eines (Meth)acrylatsystems setzt sich
wiederum zusammen aus polymerisierbaren Monomeren A), ggf.
in diesem löslichen oder quellbaren (Pre)polymeren B),
einem Redoxsystem C) sowie gegebenenfalls weiteren üblichen
Additiven D).
Die Komponente A) ist essentieller Bestandteil des
Bindemittels und damit der Verstärkungsschicht.
Als Monomer A) kann ein einziges Monomer eingesetzt werden,
z. B. Methylmethacrylat, üblicherweise wird jedoch ein
Gemisch verwendet. Die Zusammensetzung der Komponente A)
ist:
(Meth)acrylat | 30-100 Gew.-% |
Methyl(meth)acrylat | 0-100 Gew.-% |
C2-C4 (Meth)acrylat | 0-100 Gew.-% |
≧ C5 (Meth)acrylat | 0-50 Gew.-% |
mehrwertige (Meth)acrylate | 0-50 Gew.-% |
Comonomere | 0-50 Gew.-% |
Vinylaromaten | 0-30 Gew.-% |
Vinylester | 0-30 Gew.-% |
Vorzugsweise ist Styrol auf max. 20 Gew.-% in A)
beschränkt, da ein höherer Gehalt zu Störungen bei der
Kalthärtung führt und mit starken Geruchsbelästigungen zu
rechnen ist.
Ein in Klammern gesetzter Bestandteil steht für dessen
optionale Verwendbarkeit, d. h. (Meth)acrylat steht für
Acrylat und/oder Methacrylat.
Die Monomerkomponente A) enthält zumindest 30 Gew.-%
(Meth)acrylat, wobei einwertige (Meth)acrylate mit einem
C1-C4-Esterrest bevorzugt sind. Längerkettige Ester, d. h.
solche mit einem C5- oder längerkettigen Esterrest sind auf
50 Gew.-% in der Komponente A) beschränkt.
Die langkettigen (Meth)acrylate machen in der angegebenen
Menge das System schlagzäher. Damit machen diese Ester die
Hinterfütterung der Acrylglasformteile zwar flexibler, aber
auch weicher, wodurch die Gebrauchseigenschaften bei Mengen
über 50 Gew.-% eingeschränkt würden. Vorzugsweise sind in
der Komponente A) auch mehrwertige (Meth)acrylate
enthalten. Vorzugsweise sind ≧ C5 (Meth)acrylate im ersten
Fall im (Meth)acrylatsystem in der Komponente A) in einer
Menge von 10-30 Gew.-%, besonders zweckmäßig in einer
Menge von 15-25 Gew.-%, enthalten.
Neben den (Meth)acrylaten kann die Komponente A) auch
andere Comonomere enthalten, wobei deren Anteil auf
50 Gew.-% beschränkt ist. Unter diesen Comonomeren können
Vinylaromaten und/oder Vinylester zu jeweils bis zu
30 Gew.-% in der Komponente A) enthalten sein. Höhere
Anteile an Vinylaromaten lassen sich schwer
einpolymerisieren und können zu einer Entmischung des
Systems führen. Höhere Anteile an Vinylester können
weiterhin bei tiefen Temperaturen nur ungenügend
durchhärten und neigen zu einem größeren Schrumpfverhalten.
Vorzugsweise ist die Komponente A) zu 80-100 Gew.-% und
besonders bevorzugt zu 90-100 Gew.-% aus (Meth)acrylaten
aufgebaut, da sich mit diesen Monomeren günstige
Verarbeitungs- und Gebrauchseigenschaften für die
Hinterfütterung erreichen lassen. Der Anteil an C2-C4-
Estern in (Meth)acrylaten ist vorzugsweise auf 50 Gew.-% in
der Komponente A) beschränkt, bevorzugt sind diese Ester zu
max. 30 Gew.-% und besonders vorteilhaft zu max. 20 Gew.-%
in der Komponente A) enthalten. Hierdurch lassen sich
besonders flexible Hinterfütterungsschichten aufbauen.
Geeignete monofunktionelle (Meth)acrylate sind insbesondere
Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat,
2-Ethylhexylacrylat, Ethyltriglykolmethacrylat,
Hydroxypropylmethacrylat.
Als Comonomere eignen sich insbesondere Vinyltoluol,
Styrol, Vinylester.
Besonders vorteilhaft sind polyfunktionelle (Meth)acrylate
in der Komponente A) enthalten, wobei deren Gehalt
üblicherweise im Bereich 1 bis 50 Gew.-% und meist bei 1
bis 10 Gew.-% in A) liegt. Die polyfunktionellen
(Meth)acrylate dienen zur Polymerverknüpfung zwischen
linearen Molekülen. Dadurch können Eigenschaften wie
Flexibilität, Kratzfestigkeit, Glasumwandlungstemperatur,
Schmelzpunkt oder Härtungsabläufe beeinflußt werden.
Zu einsetzbaren mehrfachfunktionellen (Meth)acrylaten
gehören unter anderem:
Verbindungen der allgemeinen Formel:
worin R Wasserstoff oder Methyl ist und n eine positive
ganze Zahl zwischen 3 und 20, wie z. B. Di(meth)acrylat
des Propandiols, Butandiols, Hexandiols, Octandiols,
Nonandiols, Decandiols und Eicosandiols, Verbindungen
der allgemeinen Formel:
worin R Wasserstoff oder Methyl ist und n eine positive
ganze Zahl zwischen 1 und 14, wie z. B. Di(meth)acrylat
des Ethylenglycols, Diethylenglycols,
Triethylenglycols, Tetraethylenglycols,
Dodecaethylenglycols, Tetradecaethylenglycols,
Propylenglycols, Dipropylenglycols und
Tetradecapropylenglycols; und Glycerindi(meth)acrylat,
2,2'-Bis[p-(γ-methacryloxy-β-hydroxypropoxy)-
phenylpropan] oder Bis-GMA, Biphenol-A-dimethacrylat,
Neopentylglycoldi(meth)acrylat, 2,2'-Di(4-
methacryloxypolyethoxyphenyl)propan mit 2 bis 10
Ethoxygruppen pro Molekül und 1,2-Bis(3-methacryloxy-2-
hydroxypropoxy)butan.
Trimethylolpropantri(meth)acrylat und
Pentaerythritoltetra(meth)acrylat.
Bevorzugte übliche polyfunktionelle (Meth)acrylate umfassen
neben anderen Triethylenglykoldimethacrylat (TEDNA),
Trimethylolpropantrimethacrylat (TRIM),
1,4-Butandioldimethacrylat (1,4-BDMA),
Ethylenglykoldimethacrylat (EDMA).
a) erstes (Meth)acrylat-System, d. h. Methacrylatsystem der
ersten Verstärkungsschicht, i.e. diejenige
Verstärkungsschicht, welche unmittelbar auf das
Acrylglasformteil aufgesprüht und darauf gehärtet ist.
Die Zusammensetzung der Komponente A) ist für diesen Fall:
(Meth)acrylat | 30-100 Gew.-% |
Methyl(meth)acrylat | 0-100 Gew.-% |
C2-C4 (Meth)acrylat | 0-100 Gew.-% |
≧ C5 (Meth)acrylat | 10-50 Gew.-% |
mehrwertige (Meth)acrylate | 0-50 Gew.-% |
Comonomere | 0-50 Gew.-% |
Vinylaromaten | 0-30 Gew.-% |
Vinylester | 0-30 Gew.-% |
Längerkettige (Meth)acrylate, d. h. solche mit einem C5- oder
längerkettigen Esterrest, sind essentieller
Bestandteil bei den (Meth)acrylaten des ersten
(Meth)acrylatsystems, da sie wenigstens 10 Gew.-% der
(Meth)acrylate und damit auch der Komponente A) des ersten
(Meth)acrylatsystems ausmachen.
b) zweites (Meth)acrylat-System, d. h. (Meth)acrylat-System
der zweiten Verstärkungsschicht, i. e. diejenige Schicht,
welche auf eine bereits auf das Acrylglasformteil
aufgesprühte rückseitige erste Verstärkungsschicht
aufgesprüht ist und auf der ersten Verstärkungsschicht
ausgehärtet ist.
Auf das zweite (Meth)acrylat-System trifft im Hinblick auf
die Beschaffenheit der Monomeren (Komponente A)) dieselbe
allgemeine Definition zu wie sie für die Komponente A) des
ersten (Meth)acrylat-Systems gilt, wobei es bei den
≧ C5-Methacrylaten einen wesentlichen Unterschied gibt.
Die Zusammensetzung der Komponente A) ist:
(Meth)acrylat | 30-100 Gew.-% |
Methyl(meth)acrylat | 0-100 Gew.-% |
C2-C4 (Meth)acrylat | 0-100 Gew.-% |
≧ C5 (Meth)acrylat | 0-<10 Gew.-% |
mehrwertige (Meth)acrylate | 0-50 Gew.-% |
Comonomere | 0-50 Gew.-% |
Vinylaromaten | 0-30 Gew.-% |
Vinylester | 0-30 Gew.-% |
Längerkettige Ester, d. h. solche mit einem C5- oder
längerkettigen Esterrest sind auf < 10 Gew.-% in der
Komponente A) beschränkt. Diese Ester machen die
Hinterfütterung der Acrylglasformteile zwar flexibler, aber
auch weicher, wodurch ihre Gebrauchseigenschaften
eingeschränkt werden. Dadurch ist die Einstellung der
zweiten Schicht (geringer Anteil ≧ C5-Ester) härter und
damit steifer, verglichen mit der ersten Schicht.
Die nachfolgende Beschreibung gilt sowohl für eine
einschichtige Verstärkung als auch für das erste als auch
das zweite (Meth)acrylatsystem einer mehrschichtigen
Verstärkung, wobei bei Vorhandensein mehrerer
Verstärkungsschichten die jeweilige Komponente B) in jedem
der Systeme unabhängig voneinander der nachfolgenden
Definition gehorcht.
Die Komponente B) ist essentiell.
Zur Einstellung der Viskosität des Bindemittels und der
gesamten Rheologie des Systems sowie der besseren
Durchhärtung wird der Komponente A) ein Polymer oder
Prepolymer B) zugegeben. Dieses (Pre)polymer soll in A)
löslich oder quellbar sein. Auf einen Teil A) werden 0,05
bis zu 5 Teile des Prepolymers B) eingesetzt. Geeignet sind
insbesondere Poly(meth)acrylate, wobei diese als festes
Polymerisat in A) gelöst werden können oder wobei ein
sogenannter Sirup eingesetzt werden kann, d. h. teilweise
polymerisierte Massen entsprechender Monomere. Weiterhin
sind geeignet Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat,
Polystyrol, Epoxydharze, Epoxy(meth)acrylate, ungesättigte
Polyester, Polyurethane oder Mischungen hiervon. Diese
Polymere bewirken im Bindemittel z. B. spezielle
Flexibilitätseigenschaften, Schrumpfregulierung, wirken als
Stabilisator, Hautbildner oder Verlaufsverbesserer.
Die Hinterfütterungsschichten enthalten bevorzugt
10-30 Gew.-%, besonders vorteilhaft 15-20 Gew.-% eines
hochmolekularen Polymers B), z. B. Poly(meth)acrylats,
bezogen auf die Summe A) + B).
In bevorzugter Ausführungsform ist das Gewichtsverhältnis
der Komponenten B) und A) des Bindemittels im Bereich von
0,1 : 1 bis 2 : 1. Hierdurch wird eine optimale Abstimmung
erreicht.
Besonders zweckmäßig sind Gewichtsverhältnisse B) : A) im
Bereich von 0,2 : 1 bis 1 : 1.
Die Komponente B) ((Pre)polymer) kann ein
Suspensionspolymerisat, Emulsionspolymerisat und/oder
Mahlgranulat aus Recyclingprozessen sein. Der mittlere
Teilchendurchmesser der Prepolymere liegt dann
üblicherweise bei < 0,8 mm.
Beim Prepolymer B) handelt es sich ganz vorteilhaft um eine
durch Suspensionspolymerisation erhältliche PMMA-Lackperle.
Diese erlaubt insbesondere auch einschichtige Verstärkungen
mit ausreichender Schlagzähigkeit.
Der mittlere Teilchendurchmesser der Lackperle beträgt
dabei etwa 0,1-0,8 mm. Bevorzugt sind 0,2-0,8 mm,
insbesondere 0,4-0,8 mm.
Die nachfolgende Beschreibung der Komponente B) des
Bindemittels und damit einer Verstärkungsschicht gilt
insbesondere für die Ausführungsform mit wenigstens zwei
verstärkenden Schichten.
Bei (Pre)polymer B) handelt es sich bevorzugt um ein
Copolymer, wobei sich Härte und Flexibilität der
Verstärkungsschichten durch Art und Menge des Comonomeren
im (Pre)polymer B) beeinflussen lassen. Zu einsetzbaren
Comonomeren, welche am Aufbau des jeweiligen (Pre)polymeren
B) beteiligt sind, gehören u. a. Acrylate und Methacrylate,
die von Methylmethacrylat (MMA) verschieden sind,
Vinylester, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol,
α-Methylstyrol und die verschiedenen halogensubstituierten
Styrole, Vinyl-und Isopropenylether, Diene, wie
beispielsweise 1,3-Butadien und Divinylbenzol.
Bevorzugte Comonomere sind für Methylacrylat u. a.,
Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat,
Ethylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, i-Butylmethacrylat,
2-Ethylhexylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat,
Methacrylsäure, Ethyltriglykolmethacrylat,
Hydroxypropylmethacrylat.
Der Comonomergehalt der Prepolymere B) liegt für die erste
Verstärkungsschicht günstigerweise bei 30-80%, für die
zweite Verstärkungsschicht günstigerweise bei 0-< 30%,
jeweils bezogen auf das gesamte Gewicht der am Aufbau eines
Prepolymeren B beteiligten Monomeren oder Monomereinheiten.
Die Komponente C) ist eine essentielle Komponente des
Bindemittels und damit einer jeden Verstärkungsschicht.
Die nachfolgende Beschreibung gilt sowohl für eine
einschichtige Verstärkung als auch für das erste als auch
das zweite (Meth)acrylatsystem einer mehrschichtigen
Verstärkung, wobei die Komponente C) in jedem der Systeme
unabhängig voneinander der Definition gehorcht.
Das erfindungsgemäß im (Meth)acrylat-System zu verwendende
Bindemittel (A) bis D)) ist jeweils geeignet zur
Kalthärtung, d. h. enthält zur Polymerisation ein
Redoxsystem aus einem Beschleuniger und einem peroxydischen
Katalysator oder Initiator, wobei diese Komponenten in
genügender Menge zur Kalthärtung der Komponente A)
zugegeben werden.
Es versteht sich, daß entweder das Redoxsystem oder
zumindest Teile davon bis zum gewünschten Zeitpunkt der
Polymerisation von den polymerisierbaren Substanzen des
Bindemittels getrennt zu halten sind.
Der Beschleuniger wird üblicherweise in einer Menge von
0,01 bis 5 Gew.-% in A) bis D) eingesetzt, besonders
vorteilhaft zu 0,5 bis 1,5 Gew.-%.
Als Beschleuniger eignen sich insbesondere Amine und
Mercaptane, bevorzugt sind Dimethyl-p-toluidin,
Diisopropoxy-p-toluidin, Diethylol-p-toluidin,
Dimethylanilin und Glykoldimercaptoacetat. Des weiteren
dienen als Beschleuniger organische Metallsalze, die
üblicherweise im Bereich 0,001 bis 2 Gew.-% in A) bis D)
eingesetzt werden. Geeignet sind z. B. Kobaltnaphthenat,
Kupfernaphthenat, Kobaltoleat, Kupferoleat.
Als peroxydischer Katalysator eignen sich insbesondere
Dibenzoylperoxid und Dilauroylperoxid. Die Peroxide werden
üblicherweise zu 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere zu 0,5
bis 5 Gew.-% im Bindemittel eingesetzt. Zweckmäßig wird als
peroxydischer Katalysator für das Spritzharzsystem eine
wäßrige 40%ige Suspension von phlegmatisiertem
Dibenzoylperoxid (z. B. Cadox 40 E der Fa. Akzo)
eingesetzt.
Im Bindemittel können von der Komponente C) schon die
Beschleuniger, z. B. Dimethylparatoluidin, enthalten sein,
ohne daß eine Polymerisation bei Umgebungstemperatur
stattfindet. Durch Zugabe der restlichen Bestandteile der
Komponente C) wird die Reaktion gestartet, wobei die
Komponente C) üblicherweise so bemessen ist, daß das
(Meth)acrylat-System eine Topfzeit im Bereich von 10 min
bis 30 min hat.
Das erfindungsgemäße (Meth)acrylat-System enthält also nur
unmittelbar vor der Anwendung die vollständige Komponente
C), bis zum Gebrauch ist die Komponente C) nicht oder nur
zum Teil enthalten.
Ganz besonders bevorzugt werden lösungsmittelfreie
Härterkomponenten eingesetzt.
Die nachfolgende Beschreibung gilt sowohl für eine
einschichtige Verstärkung als auch für das erste als auch
das zweite (Meth)acrylatsystem einer mehrschichtigen
Verstärkung, wobei die Komponente D) in jedem der Systeme
unabhängig voneinander der Definition gehorcht.
Bei der Komponente D) handelt es sich um eine optionale
Komponente.
Das Bindemittel (A) bis D)) kann ferner noch übliche
Additive D) enthalten, wie sie in reaktiven (Meth)acrylat-
Systemen meist eingesetzt werden. Diese Additive dienen
z. B. der Aufhebung der Sauerstoffinhibierung, hierfür sind
insbesondere Paraffine zu 0,05 bis 5 Gew.-% im Bindemittel
(A) bis D)) und/oder Phosphite zu 0,01 bis 1 Gew.-% in A)
bis D) sowie auch eine Polymerhautbildung (paraffinfrei)
geeignet. Für letzteres können, um eine nicht inhibierte
Oberfläche ohne Paraffin zu erzielen, z. B. extrem
hochmolekulare Polymere als Additiv, insbesondere bei
Alleinverwendung von Methylmethacrylat, verwendet werden.
Schon während der Härtung verdunstet Methylmethacrylat an
der Oberfläche und hinterläßt eine klebfreie Oberfläche
durch Polymerhautbildung.
Des weiteren können zugesetzt werden Entschäumer,
Netzmittel, Thixotropierungsmittel, Inhibitoren,
Mattierungsmittel, Bläuungsmittel, UV-Stabilisatoren,
Polymerisationskettenregler.
Hiervon sind besonders Thixotropierungsmittel bevorzugt.
Diese dienen zur Verbesserung der Lagerstabilität und des
Absetzungsverhaltens von Partikeln in den Harzkomponenten.
In bevorzugter Ausführungsform ist der hinterfütterte
Sanitärartikel der Erfindung daher dadurch gekennzeichnet,
daß wenigstens eines der für die Hinterfütterung
verwendeten Harzsysteme bezogen auf die Füllstoffe E) bis
zu 0,5 Teile Thixotropiermittel auf 1 Teil der Partikel E)
enthält.
Übliche Thixotropiermittel sind z. B. Kieselsäure, z. B.
Aerosil® 200, Aerosil® 300.
Die Füllstoffe eines (Meth)acrylatsystems der Erfindung
setzen sich aus den Sorten E) und F) zusammen. Die Sorte E)
ist optional, während die Füllstoffe F) essentiell
zumindest für eine der Verstärkungen gemäß der Erfindung
sind.
Die nachfolgende Beschreibung gilt sowohl für eine
einschichtige Verstärkung als auch für das erste als auch
das zweite (Meth)acrylatsystem einer mehrschichtigen
Verstärkung, wobei die Komponente E) in jedem der Systeme
unabhängig voneinander der Definition gehorcht.
Als optionale Bestandteile enthalten das einzige ebenso wie
das erste als auch das zweite (Meth)acrylat-System die
Komponente E), nämlich einen oder mehrere unter den
Bedingungen der Depolymerisation der (Meth)acrylate
inerte(n) Füllstoff(e) mit einer Feinheit
≦ 100 µm und bezogen auf die Summe A) bis E) in einer Menge
zu 0-75 Gew.-%. Dabei versteht es sich, daß das erste
(Meth)acrylat-System andere Füllstoffe aufweisen kann als
das zweite, daß also Art und Menge der Füllstoffe im
angegebenen Rahmen voneinander unabhängig sind.
Hierbei werden in Bezug auf die Erfindung unter
Füllstoffen, die unter den Bedingungen der Depolymerisation
der (Meth)acrylate inert sind, solche Substanzen
verstanden, die die Depolymerisation von Acrylatpolymeren
nicht wesentlich nachteilig beeinflussen oder gar unmöglich
machen.
Acrylatpolymere, vor allem PMMA, zählen zu den wenigen
Kunststoffen, die hervorragend für das direkte chemische
Recycling geeignet sind. Hierunter ist zu verstehen, daß
diese Polymere sich bei bestimmten Temperaturen und Drucken
wieder vollständig in die entsprechenden Monomerbausteine
zerlegen lassen (Depolymerisation), wenn auf geeignete
Weise Wärme zugeführt wird. So werden beispielsweise zur
Depolymerisation von Polymethylmethacrylat (PMMA) und
Rückgewinnung des dabei anfallenden monomeren
Methylmethacrylats (MMA) durch thermische Behandlung von
Acrylglas-Abfällen bei Temperaturen < 200°C, Kondensation
der entstehenden Monomer-Brüden und Aufarbeitung der rohen
Monomeren in der Literatur und in den Patentschriften
verschiedene kontinuierliche und diskontinuierliche
Verfahrensweisen beschrieben. Bei dem industriell am
häufigsten angewandten Verfahren wird das Polymermaterial
in einen teilweise mit Blei gefüllten Kessel gegeben, der
von außen beheizt wird. Bei Temperaturen von über 400°C
depolymerisiert das Polymermaterial und die entstehenden
Monomerdämpfe gelangen über eine Rohrleitung in einen
Kondensator, wo sie zu einem rohen, flüssigen Monomer
kondensiert werden. Entsprechende
Depolymerisationsverfahren sind beispielsweise aus der
DE-OS 21 32 716 bekannt.
Die Füllstoffe E), wie sie nun im Rahmen der Erfindung
eingesetzt werden, dürfen keine Stoffe sein oder im Laufe
der Depolymerisation Zersetzungsprodukte ergeben, die eine
Aufarbeitung des rohen, flüssigen Monomers, das in der
Depolymerisation recycliert werden soll, unmöglich machen
oder unnötig erschweren. Bevorzugt werden daher solche
Füllstoffe, die sich auf der Oberfläche des Metalls als
Schlacke sammeln und beispielsweise während des Betriebs
des Reaktors mit einem Rechen, Schieber oder dergleichen
entfernt werden können. Unter Verwendung erfindungsgemäßer
Füllstoffe E) liegt somit ein hinterfütterter
Sanitärartikel vor, der vollständig recyclierbar ist.
Als Füllstoffe werden meist mineralische Füllstoffe
verwendet. Zu den in einem einzigen oder im ersten und/oder
zweiten (Meth)acrylat-System vorteilhaft einsetzbaren
Füllstoffen gehören im Rahmen der Erfindung Glimmer,
Aluminiumhydroxid, calcitische Füllstoffe wie etwa Kreide
und Marmor, quarzitische Füllstoffe wie Wollastonit,
Cristobalit und ähnliche, amorphe Silicate, Flugasche,
Siliciumcarbid und/oder Schwerspat.
Für die Erfindung sind hiervon Glimmer, Aluminiumtrihydrat
(Aluminiumhydroxid), quarzitische und calcitische
Füllstoffe besonders geeignet. Äußerst vorteilig ist der
Einsatz von Glimmer sowohl im ersten als auch zweiten
(Meth)acrylat-System oder auch im (Meth)acrylat-System
einer einschichtigen Verstärkung.
Die Füllstoffe E) werden entweder allein oder in
Kombination von mehreren verwendet. Die Menge liegt wie
bereits ausgeführt zwischen 0 und 75 Gew.-% bezogen auf die
Summe der Komponenten A) bis E) des Bindemittels +
Füllstoffe.
Liegt der Anteil an Füllstoffen E) höher als 75 Gew.-%, so
kann dies die Misch- und Verarbeitungseigenschaften des
Hinterfütterungsmaterials negativ beeinflussen,
insbesondere kann eine Mischung mit so hohem
Füllstoffanteil nur noch schlecht versprüht oder gepumpt
werden. Außerdem kann bei höheren Füllstoffgehalten nicht
mehr sichergestellt werden, daß genügend Bindemittel zur
Verfügung steht, um eine stabile Beschichtung zu erhalten.
Andererseits ist erfindungsgemäß ein relativ hoher Anteil
an Füllstoffen E) bevorzugt. Insbesondere wird aus
Kostengründen eine möglichst hohe Menge angestrebt.
Bevorzugt sind Füllstoffe E) in einer Menge von
40-65 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von
50-60 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Summe der
Komponenten A)-E), enthalten.
Für die Erfindung werden glatte Füllstoffe bevorzugt.
Hierunter sind möglichst glatte Oberflächen aufweisende
Partikel zu verstehen. Die Partikelgröße der
erfindungsgemäßen Füllstoffe beträgt ≦ 100 µm. Es handelt
sich mithin um Feinstfüllstoffe. Die Partikelgröße der
Füllstoffe E) wird durch Siebanalyse bestimmt und ist in
der angegebenen Größe erforderlich, um die Verarbeitung des
Füllstoffs E) + Bindemittel A)-D)-Systems zu
gewährleisten. Insbesondere bei Verarbeitung durch
Versprühen wird die Größe der Füllstoffpartikel durch das
verwendete Düsensystem limitiert. Die Größe der
Füllstoffpartikel E) ist jedoch vom Fachmann an die
Erfordernisse des Verarbeitungssystems anzupassen.
Hinzu kommt, daß kleine Füllstoffpartikel mit glatter
Oberfläche besser von Bindemittel umhüllt sind, weniger zu
Aggregation neigen und keine Luftpolster in der
Verstärkungsschicht ausbilden.
Daher kennzeichnet sich ein hinterfütterter Sanitärartikel
der Erfindung in besonderer Abwandlung dadurch, daß die
Füllstoffe E) des ersten (Meth)acrylat-Systems, welches zur
ersten rückseitigen Schicht aushärtet, eine Feinheit
≦ 30 mm aufweisen. Solcherart Feinstfüllstoffe erlauben
eine besonders saubere und einfache Aushärtung der ersten
Schicht sowie ein problemloses Auftragen der zweiten
Schicht.
Die nachfolgende Beschreibung betrifft zunächst den Fall
einer einschichtigen Verstärkung.
Die Füllstoffkomponente F) ist für eine einschichtige
Verstärkung erfindungswesentlich. Es handelt sich bei den
Mikropartikeln F) um eine essentielle Komponente einer
einschichtigen Verstärkung.
Für die erfindungsgemäße Verstärkungsschicht ist eine ganze
Reihe von Mikropartikeln einsetzbar. Grundsätzlich handelt
es sich um hohle Partikel, die regelmäßig oder unregelmäßig
sein können, die jedoch bevorzugt kugelförmig oder
sphärisch sind und in ihrem Hohlraum inertes Gas aufweisen.
Zu den als Komponente F) verwendbaren Mikrohohlkugeln
zählen grundsätzlich Mikrohohlkugeln aus unterschiedlichen
Materialien, wie z. B. Glas, Metallen, Metalloxiden,
Polymeren und organischen Verbindungen.
Bevorzugt werden für die Erfindung Mikrohohlkugeln aus
Kunststoff eingesetzt.
Besonders bevorzugt werden bei der vorliegenden Erfindung
als Komponente F) für die Verstärkungsschicht
Mikrohohlkugeln eingesetzt, die aus Polymeren bestehen,
wie z. B. Polystyrol, Polyvinylchlorid,
Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylat,
Polyacrylnitril, Polybutadien, Polyethylenterephthalat;
desweiteren bevorzugt sind auch Mikrohohlkugeln aus
Copolymeren oder Terpolymeren, welche auf solchen Monomeren
basieren, die die genannten Copolymeren ausbilden.
Beispiele für solche Polymere und Copolymere, welche die
Hohlkugeln selbst sind unter anderem Vinylidenchlorid-
Acrylnitrilcopolymer, Polyvinylidenchlorid,
Acrylnitrilvinylidenchloridcopolymer,
Acrylnitrilmethacrylonitrilcopolymer, Acrylnitril
divinylbenzol-vinylidenchloridcopolymer u. dgl.
Im Rahmen der Erfindung lassen sich als Komponente F)
bevorzugt auch Mischungen von Mikrohohlkugeln einsetzen.
Die gemäß der Erfindung einsetzbaren Mikrohohlkugeln oder
Mikropartikel können zur Anpassung der
Verarbeitungseigenschaften oder zur Variation der
Verstärkungseigenschaften mit Überzügen beschichtet sein.
Besonders geeignet sind auch Abwandlungen von den einfachen
Mikrohohlkugeln. Beispielsweise sind solche Mikrohohlkugeln
von besonderem Interesse, die aus Polymeren bestehen,
welche mit mineralischen Stoffen überzogen (beschichtet)
sind, um eine bessere Stabilität gegen den Einfluß des
umgebenden Mediums (Methacrylat-Harz) zu gewährleisten.
Die Beschichtung der Mikrohohlkugeln kann aus
feinstkörnigen Mineralstoffen wie z. B. Calciumcarbonat,
Quarz, Glimmer, Aluminiumhydroxid, Cristobalit und
dergleichen bestehen.
Besonders bevorzugt sind Mikrohohlkugeln, insbesondere
solche aus Kunststoff, die mit Calciumcarbonat beschichtet
sind.
Die im Rahmen der Erfindung als Komponente F) besonders
günstig wirkenden Mikrohohlkugeln können neben anderen
Methoden grundsätzlich auf die folgenden Arten und Weisen
hergestellt werden:
- - Beschichtung eines Kerns (Opferkern) mit dem betreffenden Material, anschließend wird der Kern durch unterschiedliche Methoden entfernt (z. B. Auflösen in einem Lösemittel, Verdampfen oder Verflüchtigen), so daß nur die Schale übrig bleibt. Mit dieser Methode werden vor allem Mickohohlkugeln aus keramischen Werkstoffen und Metalloxiden hergestellt.
- - Herstellung in einem Düsenreaktor (Nozzle-Reactor
System):
Hierbei werden über speziell konstruierte Düsensysteme (konzentrische Öffnungen) das in den Mikrohohlkugeln befindliche Gas sowie das verflüssigte Material für die Hülle der Kugeln versprüht.
In einer Art Sprühturm kühlt das verflüssigte Material ab und erstarrt zu einer mit dem jeweiligen Gas (z. B. H2O, CO2, SO2, Luft, N2, etc.) gefüllten Mikrohohlkugel. Mit dieser Methode stellt man vor allem Mikrohohlkugeln aus polymeren Materialien her. - - Phasentrennung von Emulsionen durch Flüssigextraktion:
Hierbei werden die in einer Emulsion vorliegenden kugelförmigen, mit Flüssigkeit gefüllten Partikel (Micellen) von der umgebenden Flüssigkeit abgetrennt und anschließend getrocknet. Mit dieser Methode stellt man vor allem Mikrohohlkugeln aus Metalloxiden, aber auch aus Polymeren her.
Eine Übersicht zur Herstellung der Mikrohohlkugeln findet
sich beispielsweise in Mat. Res. Soc. Symp. Proc. Vol. 372,
1995 Materials Research Society bei David L. Wilcox, Sr.
und Morris Berg, Seiten 3 bis 13, und der darin zitierten
Literatur.
Zu besonders geeigneten Typen von gasgefüllten
Mikrohohlkugeln aus Kunststoff gehören unter anderem
®Dualite-Typen, z. B. ®Dualite M 6017AE, (Pierce & Stevens
Corp.); ®Expancel-Typen, z. B. ®Expancel 642 WU, ®Ropaque-
Typen, z. B. ®Ropaque OP 62 (Rohm and Haas Co.), Matsumoto
Microsphere, z. B. Microsphere F-30E (Matsumoto Yushi
Seiyaku Co. Ltd.) und dergleichen.
Die Menge des Füllstoffs F) in der oder einer
erfindungsgemäßen Verstärkungsschicht ist im allgemeinen
kritisch. Liegt der Anteil an Mikrohohlkugeln F) unterhalb
von 0,1 Gew.-% bezogen auf die Summe aller Bestandteile des
(Meth)acrylat-Systems, so treten die erfindungsgemäßen
Effekte nicht ausgeprägt genug hervor, insbesondere werden
die physikalischen Eigenschaften nicht ausreichend
verbessert. Ein Einsatz der Mikropartikel, die vorzugsweise
aus Kunststoff sind, bezogen auf die Summe A)-F) über
50 Gew.-% ist im allgemeinen nicht ratsam, da kein im
Verhältnis zum zusätzlichen Kostenaufwand stehender Effekt
hinsichtlich der Verbesserung der physikalischen
Eigenschaften der Verstärkungsschicht erreichbar scheint.
In einer besonderen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen
Sanitärartikels weist dieser den Füllstoff F) im
(Meth)acrylat-System oder im ersten und/oder zweiten
(Meth)acrylat-System in einer Menge im Bereich von 1 bis
25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Summe der
Bestandteile A)-F), auf.
Des weiteren ist es besonders vorteilig, wenn der
Sanitärartikel den Füllstoff F) im (Meth)acrylat-System
oder im ersten und/oder zweiten (Meth)acrylat-System in
einer Menge im Bereich von 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das
Gewicht der Summe der Bestandteile A)-F), aufweist.
Noch eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, daß der
Sanitärartikel gemäß der Erfindung sich dadurch
kennzeichnet, daß der Füllstoff F) im (Meth)acrylat-System
oder im ersten und/oder zweiten (Meth)acrylat-System in
einer Menge im Bereich von 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das
Gewicht der Summe der Bestandteile A)-F), enthalten ist.
Im Hinblick auf die Natur des Füllstoffs F) gilt
grundsätzlich dasselbe, was bei der einschichtigen Variante
ausgeführt wurde. Wichtig ist, daß erfindungsgemäße zwei- oder
mehrschichtige Hinterfütterungen in wenigstens einer
Schicht die Mikrohohlkugeln F) aufweisen. Dementsprechend
können aber auch in jeder einzelnen Schicht diese
Mikrohohlkugeln enthalten sein. Bevorzugt sind die Partikel
F) in der ersten Hinterfütterungsschicht, i.e. diejenige
Schicht, welche direkt als erste Schicht auf das
Acrylglasformteil aufgebracht wird.
Innerhalb der angegebenen Grenzen kann der Fachmann die
Bestandteile mit einfachen Versuchen so nach Art und Menge
auswählen, daß er eine der DIN EN 198 gehorchende
einschichtige Hinterfütterung erhält oder für den Fall
einer zweischichtigen Hinterfütterung eine erste
Hinterfütterungsschicht, welche dem Sanitärartikel die
erforderliche Schlagzähigkeit vermittelt, und daß er eine
zweite Hinterfütterungsschicht erhält, welche dem
Sanitärartikel die notwendige Steifigkeit verleiht.
Die gesamte Verstärkung ist üblicherweise 1,5 bis 10 mm
dick. Zwei Schichten zusammen sind i. d. R. ebenso etwa
1,5 bis 10 mm dick. Es ist hierbei von Vorteil, die erste
Schicht dünner und die zweite Schicht dicker als die erste
Schicht auszubilden. Vorteilhaft ist die zweite Schicht
etwa 2 bis 3 × so dick wie die erste. Vorteilig ist die
gesamte Verstärkung in jedem Fall 1,5 bis < 8 mm dick.
Zweckmäßig weist die erste Schicht eine Dicke im Bereich
von 0,5-2,5 mm und die zweite Schicht eine Dicke im
Bereich von 3-< 5,5 mm auf.
Dabei war es besonders erstaunlich, daß es mit einer
erfindungsgemäßen ein- oder zweischichtigen Hinterfütterung
gelang, ausreichend verstärkte Sanitärartikel ohne
Glasfaserverstärkung zu erzeugen.
Üblicherweise bilden die Glasfaserhäcksel in der fertigen
Hinterfütterungsschicht gemäß dem Stand der Technik ein
Gewirre aus.
Dieser Verfilzungseffekt wurde bislang als Unumgänglich
betrachtet, um eine mechanisch ausreichend feste
Verstärkung zu erhalten. Um so überraschender ist die
Erfindung zu beurteilen.
Zur vorliegenden Erfindung gehört auch ein Verfahren zur
Herstellung eines glasfaser- und asbestfreien,
hinterfütterten Sanitärartikels, bei dem ein reaktives
Harzsystem auf die Rückseite eines Formteils aus Acrylglas
aufgesprüht wird, wobei das Harzsystem im Kontakt mit dem
Acrylglasformteil aushärtet und sich dabei mit dem
Acrylglasformteil verbindet, wobei das Verfahren dadurch
gekennzeichnet ist, daß ein überwiegend auf (Meth)acrylaten
basierendes Harzsystem verwendet wird, das zu einem Polymer
mit einer Glasumwandlungstemperatur Tg < 70°C aushärtet
und bezogen auf 1 Gew.-Teil des Harzsystems bis zu
2,33 Gew.-Teile solcher Füllstoffe aufweist, die unter den
Bedingungen der Depolymerisation des Acrylglasformteils
inert sind, wobei das Harzsystem die hierin angegebene
Zusammensetzung aufweist.
Bevorzugt wird das Verfahren so ausgeführt, daß zwei
voneinander verschiedene, überwiegend auf (Meth)acrylaten
basierende Harzsysteme nacheinander verwendet werden, die
jeweils zu einem Polymer mit einer
Glasumwandlungstemperatur Tg < 70°C aushärten und bezogen
auf 1 Gew.-Teil des Harzsystems bis zu 2,33 Gew.-Teile
solcher Füllstoffe aufweisen können, die unter den
Bedingungen der Depolymerisation des Acrylglasformteils
inert sind, wobei auf das Acrylglasformteil zunächst ein
erstes Harzsystem aufgesprüht wird, welches die
erforderliche Schlagzähigkeit vermittelt, und nach dessen
Aushärtung darauf ein zweites Harzsystem aufgesprüht wird,
das die notwendige Steifigkeit verleiht.
Aus der EP-A-0 693 503 ist es bekannt, ein auf
(Meth)acrylaten basierendes Harzsystem im Sprühverfahren
aufzubringen. In Analogie hierzu werden in einer
bevorzugten erfindungsgemäßen Variante zwei Schichten
nacheinander aufgebracht, wobei zusätzlich bei der Auswahl
der möglichen Füllstoffe auf deren Unschädlichkeit in der
Depolymerisation der Polymerisate geachtet wird, durch eine
sorgfältige Abstimmung von Materialauswahl (sowohl Formteil
als auch Hinterfütterung basieren auf (Meth)acrylaten,
Füllstoffe sind inert) und Aufbringverfahren der
Hinterfütterungsschichten ein hundertprozentig recyclebares
Produkt zugänglich wird, das gleichzeitig in Folge des
Sprühverfahrens besonders materialsparend und einfach
herstellbar ist.
Außerdem und vor allem werden in allen, sei es in einer
oder in beiden oder mehreren Schichten Glasfasern
vermieden.
Bevorzugt zeichnet sich das Verfahren der Erfindung dadurch
aus, daß als erstes Harzsystem ein polymerisierbares,
kalthärtendes, reaktives (Meth)acrylat-System verwendet
wird, welches
- A)
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- a1) Methyl(meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a2) C2-C4 (Meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a3) ≧ C5 (Meth)acrylat 10-50 Gew.-%
- a4) mehrwertige (Meth)acrylate 0-50 Gew.-%
- b1) Vinylaromaten 0-30 Gew.-%
- b2) Vinylester 0-30 Gew.-%
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- B) auf 1 Teil A) 0,05-5 Teile eines in A) löslichen oder quellbaren (Pre)polymers
- C) ein bis zur Polymerisation von den polymerisierbaren Bestandteilen des Systems ganz oder teilweise getrennt zu haltendes Redoxsystem enthaltend einen Beschleuniger und einen peroxydischen Katalysator oder Initiator in einer Menge ausreichend zur Kalthärtung der Komponente A)
- D) übliche Additive
- E) Füllstoffe, bezogen auf die Summe A)-E) 0-75 Gew.-%, wobei die Füllstoffe eine Partikelgröße ≦ 100 µm aufweisen
- F) mit inertem Gas gefüllte hohle Mikropartikel, vorzugsweise aus Kunststoff, bezogen auf die Summe A)-F) 0,1-50 Gew.-%
enthält.
Weiterhin ist es bevorzugt, daß als zweites Harzsystem ein
polymerisierbares, kalthärtendes, reaktives (Meth)acrylat-
System verwendet wird, welches
- A)
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- a1) Methyl(meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a2) C2-C4 (Meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a3) ≧ C5 (Meth)acrylat 0-<10 Gew.-%
- a4) mehrwertige (Meth)acrylate 0-50 Gew.-%
- b1) Vinylaromaten 0-30 Gew.-%
- b2) Vinylester 0-30 Gew.-%
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- B) auf 1 Teil A) 0,05-5 Teile eines in A) löslichen oder quellbaren (Pre)polymers
- C) ein bis zur Polymerisation von den polymerisierbaren Bestandteilen des Systems ganz oder teilweise getrennt zu haltendes Redoxsystem enthaltend einen Beschleuniger und einen peroxydischen Katalysator oder Initiator in einer Menge ausreichend zur Kalthärtung der Komponente A)
- D) übliche Additive
- E) Füllstoffe, bezogen auf die
Summe A)-E) 0-75 Gew.-%,
wobei die Füllstoffe eine Partikelgröße < 100 µm aufweisen - F) mit inertem Gas gefüllte hohle Mikropartikel, vorzugsweise aus Kunststoff, bezogen auf die Summe A)-F) 0,1-50 Gew.-%
enthält.
Um das Absetzverhalten der Füllstoffe E) bei längeren
Lagerzeiten vor Gebrauch zu verbessern und damit die
Lagerstabilität zu erhöhen, ist es bevorzugt, daß die
Füllstoffe E) vor Verwendung des reaktiven Harzsystems mit
einem Homogenisierungsaggregat unter Zusatz eines
Thixotropiermittels in einer Menge von 0,01-0,5 Teile
bezogen auf 1 Teil E) in das erste und/oder zweite System
aus Bindemittel A)-D) eingearbeitet werden.
Durch Verwendung eines geeigneten Homogenisierungsaggregats
bei der Herstellung des Harzsystems werden außerdem die
Größe und die Form der Füllstoffpartikel positiv
beeinflußt.
Die erfindungsgemäßen hinterfütterten Sanitärartikel lassen
sich nacheinander durch Aufsprühen oder -spritzen eines
Harzsystems A) bis F) oder der jeweiligen Harzsysteme A)
bis F) auf die Rückseite des Acrylglasformteils herstellen.
Hierbei werden jeweils bevorzugt während des Sprühens zwei
Materialströme miteinander gemischt, wobei ein erster der
Materialströme die polymerisierbaren Bestandteile der
Harzmischung und ein zweiter Materialstrom die bis zur
Polymerisation von den polymerisierbaren Bestandteilen des
Harzsystems getrennt zu haltenden Bestandteile der
Komponente C) des Harzsystems aufweist.
Zum Aufsprühen werden bevorzugt Hochdruck-Airless-
Spritzanlagen (z. B. Applikator IP 8000 der Fa. ESSKA,
Hamburg), Flächenstrahl-Spritzanlagen der Fa. Glascraft
oder Zwei-Komponenten-Dosier- und Mischanlage mit
Arbeitsdruck 40 bis 60 bar (z. B. "Twin-Injektion" der Firma
Reinhardt Technik, Kierspe) verwendet. Unter Verwendung
solcher Anlagen lassen sich insbesondere im
Fächerstrahlverfahren Beschichtungen unter gleichzeitiger
deutlicher Verminderung der Emissions-Werte aufbringen.
Dies kann vorteilhaft mit Sprühpistolen geschehen, die eine
individuelle Regelung des verlustfreien Laminatauftrags
ermöglichen.
Besonders geeignete Misch- und Zerstäubungsverfahren sind
Gegenstand der EP 38 481.
Das Verfahren der Erfindung zeichnet sich insbesondere
dadurch aus, daß es bei Umgebungstemperatur durchgeführt
werden kann, d. h. üblicherweise zwischen 0 und 35°C, aber
auch, sofern gewünscht, bei extremeren Temperaturen wie -10
bis +45°C.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von
Ausführungsbeispielen und Vergleichsbeispielen näher
erläutert.
40,00 Gew.-Teile eines Bindemittels bestehend aus
18,00% Polymethylmethacrylat
75,00% Methylmethacrylat
5,00% Triethylenglykoldimethacrylat
0,50% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
0,50% Dimethylparatoluidin
0,50% Diisopropoxyparatoluidin
0,50% Additive, Stabilisatoren
werden mit
60,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm) und
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
18,00% Polymethylmethacrylat
75,00% Methylmethacrylat
5,00% Triethylenglykoldimethacrylat
0,50% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
0,50% Dimethylparatoluidin
0,50% Diisopropoxyparatoluidin
0,50% Additive, Stabilisatoren
werden mit
60,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm) und
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
Die Mischung weist eine Viskosität von 11 000-13 000 mPas
auf.
Diese Mischung wird mit einer Hochdruck-Airless-
Spritzanlage vom Typ Applikator IP 8000 zusammen mit
Cadox 40 E im Volumenverhältnis 100 : 2 bis 100 : 5, mit
einem Spritzdruck von 180 bar auf das geformte
Acrylglasteil aufgetragen. Die Auftragsmenge beträgt
6-7 kg/m2. Eine manuelle Nachbearbeitung ist nicht
erforderlich. Es wird eine Hinterfütterungsschicht von etwa
3 mm Dicke erhalten.
Bei Härterdosierung 100 : 2 beträgt die Aushärtungszeit
etwa 15-25 min.
Bei Härterdosierung 100 : 4 beträgt die Aushärtungszeit
etwa 5-15 min.
Zweischichtige Verstärkung mit Verstärkungsschicht 1a,
allerdings beide Schichten ohne Mikrohohlkugeln, gemeinsame
Stärke der beiden Schichten zusammen etwa 6 mm;
40,00 Gew.-Teile eines Bindemittels bestehend aus
30,00% Polymethylmethacrylat
42,00% Methylmethacrylat
25,70% 2-Ethylhexylacrylat
0,50% Triethylenglykoldimethacrylat
0,80% Diisopropylolparatoluidin
0,70% Dimethylparatoluidin
0,30% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
werden mit
60,00 Gew.-Teilen Calciumcarbonat (< 100 µm) und
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
30,00% Polymethylmethacrylat
42,00% Methylmethacrylat
25,70% 2-Ethylhexylacrylat
0,50% Triethylenglykoldimethacrylat
0,80% Diisopropylolparatoluidin
0,70% Dimethylparatoluidin
0,30% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
werden mit
60,00 Gew.-Teilen Calciumcarbonat (< 100 µm) und
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
Die Mischung weist eine Viskosität von 6000-10 000 mPas
auf.
Diese Mischung wird mit einer Hochdruck-Airless-
Spritzanlage vom Typ Applikator IP 8000 zusammen mit
Cadox 40 E im Volumenverhältnis 100 : 2 bis 100 : 5, mit
einem Spritzdruck von 180 bar auf das geformte
Acrylglasteil aufgetragen. Eine manuelle Nachbearbeitung
ist nicht erforderlich. Die Auftragsmenge beträgt
2-4 kg/m2.
Bei Härterdosierung 100 : 2 beträgt die Aushärtungszeit
15-40 min.
Bei Härterdosierung 100 : 5 beträgt die Aushärtungszeit
5-20 min.
Anschließend erfolgt ein zweiter Spritzauftrag mit
folgender Mischung:
40,00 Gew.-Teile eines Bindemittels bestehend aus
18,00% Polymethylmethacrylat
75,00% Methylmethacrylat
5,00% Triethylenglykoldimethacrylat
0,50% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
0,50% Dimethylparatoluidin
0,50% Diisopropylolparatoluidin
0,50% Additive, Stabilisatoren
werden mit
60,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm)
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
18,00% Polymethylmethacrylat
75,00% Methylmethacrylat
5,00% Triethylenglykoldimethacrylat
0,50% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
0,50% Dimethylparatoluidin
0,50% Diisopropylolparatoluidin
0,50% Additive, Stabilisatoren
werden mit
60,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm)
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
Die Mischung weist eine Viskosität von 11 000-13 000 mPas
auf.
Die Härterdosierung beträgt 100 : 2 bis 100 : 5.
Der Spritzdruck beträgt 180 bar.
Die Auftragsmenge beträgt 6-10 kg/m2.
Die Aushärtungszeit beträgt 15-30 min bei Härterdosierung
100 : 2.
Bei Härterdosierung 100 : 5 beträgt die Aushärtungszeit
etwa 5-15 min.
Einschichtige Verstärkung mit Mikrohohlkugeln, Dicke der
Hinterfütterungsschicht ca. 3 mm;
40,00 Gew.-Teile eines Bindemittels bestehend aus
18,00% Polymethylmethacrylat
75,00% Methylmethacrylat
5,00% Triethylenglykoldimethacrylat
0,50% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
0,50% Dimethylparatoluidin
0,50% Diisopropoxyparatoluidin
0,50% Additive, Stabilisatoren
werden mit
54,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm)
6,00 Gew.-Teilen gasgefüllte mit Calciumcarbonat beschichtete Mikrohohlkugeln aus Acrylnitril-Copolymer mit einer mittleren Partikelgröße von etwa 95 µm vom Typ ®Dualite 6032 der Fa. Pierce & Stevens Corporation und
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
18,00% Polymethylmethacrylat
75,00% Methylmethacrylat
5,00% Triethylenglykoldimethacrylat
0,50% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
0,50% Dimethylparatoluidin
0,50% Diisopropoxyparatoluidin
0,50% Additive, Stabilisatoren
werden mit
54,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm)
6,00 Gew.-Teilen gasgefüllte mit Calciumcarbonat beschichtete Mikrohohlkugeln aus Acrylnitril-Copolymer mit einer mittleren Partikelgröße von etwa 95 µm vom Typ ®Dualite 6032 der Fa. Pierce & Stevens Corporation und
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
Die Mischung weist eine Viskosität von 11 000-13 000 mPas
auf.
Diese Mischung wird mit einer Hochdruck-Airless-
Spritzanlage vom Typ Applikator IP 8000 zusammen mit
Cadox 40 E im Volumenverhältnis 100 : 2 bis 100 : 5, mit
einem Spritzdruck von 180 bar auf das geformte
Acrylglasteil aufgetragen. Die Auftragsmenge beträgt etwa
4-7 kg/m2. Eine manuelle Nachbearbeitung ist nicht
erforderlich. Es wird eine Hinterfütterungsschicht von etwa
3 mm Dicke erhalten.
Bei Härterdosierung 100 : 2 beträgt die Aushärtungszeit
etwa 15-25 min.
Bei Härterdosierung 100 : 4 beträgt die Aushärtungszeit
etwa 5-15 min.
Zweischichtige Verstärkung mit Verstärkungsschicht 1a,
erste Verstärkungsschicht 1a mit Mikrohohlkugeln, zweite
Verstärkungsschicht ohne Mikrohohlkugeln, Dicke jeder
Verstärkungsschicht etwa 1,5 mm, Dicke der gesamten
Verstärkung etwa 3 mm;
40,00 Gew.-Teile eines Bindemittels bestehend aus
30,00% Polymethylmethacrylat
42,00% Methylmethacrylat
25,70% 2-Ethylhexylacrylat
0,50% Triethylenglykoldimethacrylat
0,80% Diisopropylolparatoluidin
0,70% Dimethylparatoluidin
0,30% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
werden mit
54,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm)
6,00 Gew.-Teilen gasgefüllte mit Calciumcarbonat beschichtete Mikrohohlkugeln aus Acrylnitril-Copolymer mit einer mittleren Partikelgröße von etwa 95 µm vom Typ ®Dualite 6032 der Fa. Pierce & Stevens Corporation und
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
30,00% Polymethylmethacrylat
42,00% Methylmethacrylat
25,70% 2-Ethylhexylacrylat
0,50% Triethylenglykoldimethacrylat
0,80% Diisopropylolparatoluidin
0,70% Dimethylparatoluidin
0,30% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
werden mit
54,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm)
6,00 Gew.-Teilen gasgefüllte mit Calciumcarbonat beschichtete Mikrohohlkugeln aus Acrylnitril-Copolymer mit einer mittleren Partikelgröße von etwa 95 µm vom Typ ®Dualite 6032 der Fa. Pierce & Stevens Corporation und
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
Die Mischung weist eine Viskosität von 6000-10 000 mPas
auf.
Diese Mischung wird mit einer Hochdruck-Airless-
Spritzanlage vom Typ Applikator IP 8000 zusammen mit
Cadox 40 E im Volumenverhältnis 100 : 2 bis 100 : 5, mit
einem Spritzdruck von 180 bar auf das geformte
Acrylglasteil aufgetragen. Eine manuelle Nachbearbeitung
ist nicht erforderlich. Die Auftragsmenge beträgt etwa 2-3,5 kg/m2.
Bei Härterdosierung 100 : 2 beträgt die Aushärtungszeit
15-40 min.
Bei Härterdosierung 100 : 5 beträgt die Aushärtungszeit
5-20 min.
Anschließend erfolgt ein zweiter Spritzauftrag mit
folgender Mischung:
40,00 Gew.-Teile eines Bindemittels bestehend aus
18,00% Polymethylmethacrylat
75,00% Methylmethacrylat
5,00% Triethylenglykoldimethacrylat
0,50% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
0,50% Dimethylparatoluidin
0,50% Diisopropylolparatoluidin
0,50% Additive, Stabilisatoren
werden mit
60,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm)
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
18,00% Polymethylmethacrylat
75,00% Methylmethacrylat
5,00% Triethylenglykoldimethacrylat
0,50% Paraffine (Schmelzpunkt < 56°C)
0,50% Dimethylparatoluidin
0,50% Diisopropylolparatoluidin
0,50% Additive, Stabilisatoren
werden mit
60,00 Gew.-Teilen Glimmer (< 100 µm)
0,10 Gew.-Teilen Thixotropierungsmittel (Byk 410)
über 4 Stunden verrührt.
Die Mischung weist eine Viskosität von 11 000-13 000 mPas
auf.
Die Härterdosierung beträgt 100 : 2 bis 100 : 5.
Der Spritzdruck beträgt 180 bar.
Die Auftragsmenge beträgt 2-3,5 kg/m2.
Die Aushärtungszeit beträgt 15-30 min bei Härterdosierung
100 : 2.
Bei Härterdosierung 100 : 5 beträgt die Aushärtungszeit
etwa 5-15 min.
Nach der Aushärtung werden die kompletten Wannen den
Prüfungen nach DIN EN 198 und die Prüfkörper, die aus den
fertigen Wannen herausgeschnitten werden, den Prüfungen
nach DIN ISO 4624, DIN ISO 178 und DIN ISO 179 unterzogen.
Verwendet wurden die Vorschriften aus den jeweils im Jahr
1996 geltenden Vorschriften.
Bei der Prüfung im Warmwasserwechseltest nach DIN EN 198
wird eine Wanne wechselnd mit Wasser von 75°C und dann von
12°C befüllt. Die DIN EN 198 fordert das schadlose
Bestehen von 100 solcher Zyklen. Das Bestehen beinhaltet,
daß der Zustand der Wannen keine Ablösung der Verstärkung
sowie keine Risse im Acrylglas aufweist.
Das Verhalten bei Stoßbeanspruchung gemäß Kugelfalltest
nach DIN EN 198 gilt dann als akzeptabel, wenn keine
Beschädigungen der Oberfläche und der Unterseite einer
Wanne nach Fall einer Stahlkugel von 200 g aus einer Höhe
von 1 m auf den Wannenboden auftreten.
Diese und die weiteren Ergebnisse können der Tabelle 1
entnommen werden.
Claims (26)
1. Hinterfütterter Sanitärartikel, aufweisend ein
Acrylglasformteil, das an seiner Rückseite mit
glasfaser- und asbestfreiem, 1,5 bis 10 mm dickem
Polymermaterial verstärkt ist, welches ohne zusätzliche
Haftvermittler fest mit dem Acrylglasformteil verbunden
ist,
dadurch gekennzeichnet,
daß das verstärkende Polymermaterial durch Aushärtung
eines auf die Rückseite des Acrylglasformteils
aufgesprühten polymerisierbaren, kalthärtenden,
reaktiven (Meth)acrylat-Systems erhältlich ist,
welches
- A)
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- a1) Methyl(meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a2) C2-C4 (Meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a3) ≧ C5 (Meth)acrylat 0-50 Gew.-%
- a4) mehrwertige (Meth)acrylat 0-50 Gew.-%
- b) Comonomere 0-50 Gew.-%
- b1) Vinylaromaten 0-30 Gew.-%
- b2) Vinylester 0-30 Gew.-%
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- B) auf 1 Gew.-Teil A) 0,05-5 Gew.-Teile eines in A) löslichen oder quellbaren (Pre)polymers
- C) ein bis zur Polymerisation von den zu polymerisierenden Bestandteilen des Systems ganz oder teilweise getrennt zu haltendes Redoxsystem enthaltend einen Beschleuniger und einen peroxydischen Katalysator oder Initiator in einer Menge ausreichend zur Kalthärtung der Komponente A)
- D) übliche Additive
- E) unter den Bedingungen der Depolymerisation inerte Füllstoffe bezogen auf die Summe A)-E) mit einer Feinheit ≦ 100 µm 0-75 Gew.-%
- F) mit inertem Gas gefüllte hohle Mikropartikel, bezogen auf die Summe A)-F) 0,1-50 Gew.-%
2. Sanitärartikel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Verstärkungsmaterial aus einer ersten und einer
zweiten Schicht besteht, wobei die erste Schicht durch
Aushärtung eines auf die Rückseite des
Acrylglasformteils aufgesprühten polymerisierbaren,
kalthärtenden, reaktiven, ersten (Meth)acrylat-Systems
erhältlich ist,
welches
und die zweite Schicht durch Aushärtung eines auf die erste Schicht aufgesprühten, polymerisierbaren, kalthärtenden, reaktiven, zweiten (Meth)acrylat-Systems erhältlich ist, welches vom ersten (Meth)acrylat-System verschieden ist, wobei auf das zweite (Meth)acrylat- System bis auf die Komponente a3), i.e. bis auf den Gehalt an ≧ C5 (Meth)acrylat, der 0 bis < 10 Gew.-% beträgt, und bis auf die Komponente F), die bezogen auf die Summe A)-F) in einer Menge von 0-50 Gew.-% vorhanden ist, dieselbe allgemeine Definition zutrifft wie auf das erste (Meth)acrylat-System.
- A)
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- a1) Methyl(meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a2) C2-C4 (Meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a3) ≧ C5 (Meth)acrylat 10-50 Gew.-%
- a4) mehrwertige (Meth)acrylate 0-50 Gew.-%
- b) Comonomere 0-50 Gew.-%
- b1) Vinylaromaten 0-30 Gew.-%
- b2) Vinylester 0-30 Gew.-%
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- B) auf 1 Gew.-Teil A) 0,05-5 Gew.-Teile eines in A) löslichen oder quellbaren (Pre)polymers
- C) ein bis zur Polymerisation von den zu polymerisierenden Bestandteilen des Systems ganz oder teilweise getrennt zu haltendes Redoxsystem enthaltend einen Beschleuniger und einen peroxydischen Katalysator oder Initiator in einer Menge ausreichend zur Kalthärtung der Komponente A)
- D) übliche Additive
- E) unter den Bedingungen der Depolymerisation inerte Feinstfüllstoffe bezogen auf die Summe A)-E) mit einer Feinheit ≦ 100 µm 0-75 Gew.-%
- F) mit inertem Gas gefühlte hohle Mikropartikel, bezogen auf die Summe A)-F) 0,1-50 Gew.-%
und die zweite Schicht durch Aushärtung eines auf die erste Schicht aufgesprühten, polymerisierbaren, kalthärtenden, reaktiven, zweiten (Meth)acrylat-Systems erhältlich ist, welches vom ersten (Meth)acrylat-System verschieden ist, wobei auf das zweite (Meth)acrylat- System bis auf die Komponente a3), i.e. bis auf den Gehalt an ≧ C5 (Meth)acrylat, der 0 bis < 10 Gew.-% beträgt, und bis auf die Komponente F), die bezogen auf die Summe A)-F) in einer Menge von 0-50 Gew.-% vorhanden ist, dieselbe allgemeine Definition zutrifft wie auf das erste (Meth)acrylat-System.
3. Sanitärartikel nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Füllstoff F) aus gasgefüllten, expandierten
Mikrohohlkugeln aus Kunststoff besteht.
4. Sanitärartikel nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Mikrohohlkugeln mit Calciumcarbonat beschichtet
sind.
5. Sanitärartikel nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Füllstoff F) im (Meth)acrylat-System oder im
ersten und/oder zweiten (Meth)acrylat-System in einer
Menge im Bereich von 1 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht der Summe der Bestandteile A) bis F),
enthalten ist.
6. Sanitärartikel nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Füllstoff F) im (Meth)acrylat-System oder im
ersten und/oder zweiten (Meth)acrylat-System in einer
Menge im Bereich von 2 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht der Summe der Bestandteile A) bis F),
enthalten ist.
7. Sanitärartikel nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Füllstoff F) im (Meth)acrylat-System oder im
ersten und/oder zweiten (Meth)acrylat-System in einer
Menge im Bereich von 3 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht der Summe der Bestandteile A) bis F),
enthalten ist.
8. Sanitärartikel nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Füllstoffe E) Glimmer, Aluminiumhydroxid,
Calciumcarbonat, Kreide, Marmor, Quarzit, Wollastonit
und/oder Cristobalit sind.
9. Sanitärartikel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Füllstoff E) im (Meth)acrylat-System Glimmer
ist.
10. Sanitärartikel nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Füllstoff E) im ersten und zweiten
(Meth)acrylat-System Glimmer ist.
11. Sanitärartikel nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Füllstoffe E) im (Meth)acrylat-System oder im
ersten und/oder zweiten (Meth)acrylat-System in einer
Menge von 40-65 Gew.-%, bevorzugt 50-60 Gew.-%,
bezogen auf die Summe A)-E), enthalten sind.
12. Sanitärartikel nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß das (Meth)acrylat- oder die (Meth)acrylat-Systeme
die Komponenten B) : A) in einem Gewichtsverhältnis im
Bereich von 0,1 : 1 bis 2 : 1 aufweisen.
13. Sanitärartikel nach Anspruch 12,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Gewichtsverhältnis von B) : A) im Bereich von
0,2 : 1 bis 1 : 1 ist.
14. Sanitärartikel nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß B) eine durch Suspensionspolymerisation erhältliche
PMMA-Lackperle, ein Emulsionspolymerisat und/oder
Mahlgut aus einem Recyclingprozess mit einem mittleren
Teilchendurchmesser bis 0,8 mm ist.
15. Sanitärartikel nach Anspruch 14 soweit dieser auf
Anspruch 2 oder einen darauf rückbezogenen Anspruch
Bezug nimmt,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Prepolymer B) der ersten Verstärkungsschicht
einen Comonomergehalt zwischen 30 und 80 Gew.-%, das
der zweiten Verstärkungsschicht zwischen 0 und
< 30 Gew.-% aufweist.
16. Sanitärartikel nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Comonomer Methylacrylat, Ethylacrylat,
Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Ethylmethacrylat,
n-Butylmethacrylat, i-Butylmethacrylat,
2-Ethylhexylmethacrylat, Propylacrylat,
Propylmethacrylat, Methacrylsäure,
Ethyltriglykolmethacrylat und/oder
Hydroxypropylmethacrylat ist.
17. Sanitärartikel nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß im (Meth)acrylat-System oder im ersten und/oder
zweiten (Meth)acrylat-System bezogen auf 1 Gew.-Teil E)
oder F) bis 0,5 Teile Thixotropiermittel enthalten
sind.
18. Sanitärartikel nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß bei Vorliegen von zwei Verstärkungsschichten die
erste Schicht eine Dicke von 0,5-2,5 mm und die
zweite Schicht eine Dicke im Bereich von 2,5-< 5,5 mm
aufweisen.
19. Verfahren zur Herstellung eines glasfaser- und
asbestfreien, hinterfütterten Sanitärartikels, bei dem
wenigstens ein reaktives Harzsystem auf die Rückseite
eines Formteils aus Acrylglas aufgesprüht wird, wobei
das Harzsystem im Kontakt mit dem Acrylglasformteil
aushärtet und sich dabei mit dem Acrylglasformteil
verbindet,
dadurch gekennzeichnet,
daß ein auf (Meth)acrylaten basierendes Harzsystem
verwendet wird, das zu einem Polymer mit einer
Glasumwandlungstemperatur Tg < 70°C aushärtet und
bezogen auf 1 Gew.-Teil des jeweiligen Harzsystems bis
zu 2,33 Gew.-Teile solcher Füllstoffe aufweist, die
unter den Bedingungen der Depolymerisation des
Acrylglasformteils inert sind, wobei das (Meth)acrylat-
System die in Anspruch 1 angegebene Zusammensetzung
aufweist.
20. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß zwei voneinander verschiedene überwiegend auf
(Meth)acrylaten basierende Harzsysteme verwendet
werden, die jeweils zu einem Polymer mit einer
Glasumwandlungstemperatur Tg < 70°C aushärten und
bezogen auf 1 Gew.-Teil des jeweiligen Harzsystems bis
zu 2,33 Gew.-Teile solcher Füllstoffe aufweisen können,
die unter den Bedingungen der Depolymerisation des
Acrylglasformteils inert sind, wobei auf das
Acrylglasformteil zunächst ein erstes Harzsystem
aufgesprüht wird, welches die erforderliche
Schlagzähigkeit vermittelt, und nach dessen Aushärtung
darauf ein zweites Harzsystem aufgesprüht wird, das die
notwendige Steifigkeit verleiht.
21. Verfahren nach Anspruch 20,
dadurch gekennzeichnet,
daß als erstes Harzsystem ein polymerisierbares,
kalthärtendes, reaktives (Meth)acrylat-System verwendet
wird, welches
- A)
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- a1) Methyl(meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a2) C2-C4 (Meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a3) ≧ C5 (Meth)acrylat 10-50 Gew.-%
- a4) mehrwertige (Meth)acrylate 0-50 Gew.-%
- b) Comonomere 0-50 Gew.-%
- b1) Vinylaromaten 0-30 Gew.-%
- b2) Vinylester 0-30 Gew.-%
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- B) auf 1 Teil A) 0,05-5 Teile eines in A) löslichen oder quellbaren (Pre)polymers
- C) ein bis zur Polymerisation von den polymerisierbaren Bestandteilen des Systems ganz oder teilweise getrennt zu haltendes Redoxsystem enthaltend einen Beschleuniger und einen peroxydischen Katalysator oder Initiator in einer Menge ausreichend zur Kalthärtung der Komponente A)
- D) übliche Additive
- E) Füllstoffe, bezogen auf die Summe A)-E) 0-75 Gew.-%, wobei die Füllstoffe eine Partikelgröße ≦ 100 µm aufweisen,
- F) mit inertem Gas gefüllte hohle Mikropartikel, bezogen auf die Summe A)-F) 0,1-50 Gew.-%
22. Verfahren nach Anspruch 20 oder 21,
dadurch gekennzeichnet,
daß als zweites Harzsystem ein polymerisierbares,
kalthärtendes, reaktives (Meth)acrylat-System verwendet
wird, welches
- A)
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- a1) Methyl(meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a2) C2-C4 (Meth)acrylat 0-100 Gew.-%
- a3) ≧ C5 (Meth)acrylat 0-< 10 Gew.-%
- a4) mehrwertige (Meth)acrylate 0-50 Gew.-%
- b) Comonomere 0-50 Gew.-%
- b1) Vinylaromaten 0-30 Gew.-%
- b2) Vinylester 0-30 Gew.-%
- a) (Meth)acrylat 30-100 Gew.-%
- B) auf 1 Teil A) 0,05-5 Teile eines in A) löslichen oder quellbaren (Pre)polymers
- C) ein bis zur Polymerisation von den polymerisierbaren Bestandteilen des Systems ganz oder teilweise getrennt zu haltendes Redoxsystem enthaltend einen Beschleuniger und einen peroxydischen Katalysator oder Initiator in einer Menge ausreichend zur Kalthärtung der Komponente A)
- D) übliche Additive
- E) Füllstoffe, bezogen auf die Summe A)-E) 0-75 Gew.-%, wobei die Füllstoffe eine Partikelgröße < 100 µm aufweisen
- F) mit inertem Gas gefüllte hohle Mikropartikel, bezogen auf die Summe A)-F) 0-50 Gew.-%
23. Verfahren nach Anspruch 21 oder 22,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Füllstoffe E) vor Verwendung der reaktiven
Harzsysteme mit einem Homogenisierungsaggregat unter
Zusatz eines Thixotropiermittels in einer Menge von
0,01-0,5 Teile bezogen auf 1 Teil E) in das erste
und/oder zweite System aus jeweiligem Bindemittel
A)-D) eingearbeitet werden.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 21-23,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Füllstoffe E)
Aluminiumhydroxid, Calciumcarbonate wie Kreide oder
Marmor, Schwerspat und/oder Quarzite wie Wollastonit,
Cristobalit, amorphe Silicate, Flugasche und/oder
Glimmer verwendet werden.
25. Verfahren nach Anspruch 22 oder 23,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Füllstoff E) Glimmer verwendet wird.
26. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 20 bis
25,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Harzsysteme nacheinander auf die Rückseite des
Acrylglasformteils aufgesprüht werden, wobei während
des Sprühens jeweils zwei Materialströme miteinander
gemischt werden und wobei ein erster der Materialströme
die polymerisierbaren Bestandteile der Harzmischung und
ein zweiter Materialstrom die bis zur Polymerisation
von den polymerisierbaren Bestandteilen des Harzsystems
getrennt zu haltenden Bestandteile der Komponente C)
des Harzsystems aufweist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19814266A DE19814266A1 (de) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | Hinterfütterter Sanitärartikel und Verfahren zu dessen Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19814266A DE19814266A1 (de) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | Hinterfütterter Sanitärartikel und Verfahren zu dessen Herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19814266A1 true DE19814266A1 (de) | 1999-10-07 |
Family
ID=7863022
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19814266A Withdrawn DE19814266A1 (de) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | Hinterfütterter Sanitärartikel und Verfahren zu dessen Herstellung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19814266A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001056784A1 (de) * | 2000-02-03 | 2001-08-09 | Röhm GmbH & Co. KG | Selbstverstärkte, thermoplastisch formbare platte aus poly(meth)acrylat, verfahren zu deren herstellung sowie aus der platte hergestellter sanitärartikel |
EP2366373A1 (de) * | 2010-03-16 | 2011-09-21 | Stefan Thede | Badetank aus einem Acrylatpolymer gefertigt und mit Infrarotstrahlern ausgestattet |
EP3892599A1 (de) * | 2020-04-06 | 2021-10-13 | Duravit Aktiengesellschaft | Sanitärgegenstand |
-
1998
- 1998-03-31 DE DE19814266A patent/DE19814266A1/de not_active Withdrawn
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001056784A1 (de) * | 2000-02-03 | 2001-08-09 | Röhm GmbH & Co. KG | Selbstverstärkte, thermoplastisch formbare platte aus poly(meth)acrylat, verfahren zu deren herstellung sowie aus der platte hergestellter sanitärartikel |
US6726970B2 (en) | 2000-02-03 | 2004-04-27 | Roehm Gmbh & Co. Kg | Self-reinforced moldable poly(meth)acrylate sheet |
EP2366373A1 (de) * | 2010-03-16 | 2011-09-21 | Stefan Thede | Badetank aus einem Acrylatpolymer gefertigt und mit Infrarotstrahlern ausgestattet |
EP3892599A1 (de) * | 2020-04-06 | 2021-10-13 | Duravit Aktiengesellschaft | Sanitärgegenstand |
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8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: ROEHM GMBH, 64293 DARMSTADT, DE |
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8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: ROEHM GMBH & CO. KG, 64293 DARMSTADT, DE |
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8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08L 33/04 |
|
8141 | Disposal/no request for examination |