DE19809033A1 - Process for the production of surface sealed hollow glass containers - Google Patents

Process for the production of surface sealed hollow glass containers

Info

Publication number
DE19809033A1
DE19809033A1 DE19809033A DE19809033A DE19809033A1 DE 19809033 A1 DE19809033 A1 DE 19809033A1 DE 19809033 A DE19809033 A DE 19809033A DE 19809033 A DE19809033 A DE 19809033A DE 19809033 A1 DE19809033 A1 DE 19809033A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
organopolysiloxane
containing composition
alkoxysilanes
hollow glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19809033A
Other languages
German (de)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
SIVENTO CHEM RHEINFELDEN GmbH
Oberland Glas AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SIVENTO CHEM RHEINFELDEN GmbH, Oberland Glas AG filed Critical SIVENTO CHEM RHEINFELDEN GmbH
Priority to DE19809033A priority Critical patent/DE19809033A1/en
Priority to AT98917098T priority patent/ATE202548T1/en
Priority to KR1019980709888A priority patent/KR20000016315A/en
Priority to DE59800922T priority patent/DE59800922D1/en
Priority to AU70423/98A priority patent/AU7042398A/en
Priority to PCT/EP1998/001838 priority patent/WO1998045217A1/en
Priority to US09/147,337 priority patent/US6096394A/en
Priority to EP98917098A priority patent/EP0914303B1/en
Priority to JP54233598A priority patent/JP4447660B2/en
Publication of DE19809033A1 publication Critical patent/DE19809033A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/001—General methods for coating; Devices therefor
    • C03C17/003—General methods for coating; Devices therefor for hollow ware, e.g. containers
    • C03C17/005—Coating the outside
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung oberflächenversiegelter Hohlglasbehälter mit Hilfe spezieller Kaltendvergütungsmittel.The invention relates to a method for producing surface-sealed Hollow glass containers with the help of special cold tempering agents.

Es ist bekannt, im Herstellungsprozeß der Hohlglasbehälter diese einer Oberflächenbehandlung zu unterziehen, mit der äußere Schäden, wie Mikrorisse, überdeckt und weitere Schäden minimiert werden sollen. So wird bereits unmittelbar nach der Produktionsmaschine die sogenannte Heißendvergütung auf die 500 bis 550°C heiße Glasoberfläche als dünne Schicht aufgebracht. Hierbei handelt es sich insbesondere um Titan- und Zinnchloride. Diese erzeugen auf den Glasoberflächen eine Titan- oder Zinndioxidschicht, wobei das freiwerdende Chlor in das Abgas übergeht. Die Aufbringung des Heißendvergütungsmittels erfolgt durch Bedampfung oder Sprühzerstäubung.It is known that in the manufacturing process of the hollow glass container this one Undergo surface treatment with the external damage, such as micro cracks, covered and further damage to be minimized. So it becomes immediate after the production machine, the so-called hot end coating to the 500 to 550 ° C hot glass surface applied as a thin layer. This is it especially titanium and tin chlorides. These create on the glass surfaces a titanium or tin dioxide layer, with the released chlorine in the exhaust gas transforms. The hot final coating agent is applied by vapor deposition or spray atomization.

Nach der Heißendvergütung durchlaufen die Hohlglasbehälter einen Kühlofen, in dem sie zur Vermeidung von schädlichen Spannungen langsam abgekühlt werden.After the final hot tempering, the hollow glass containers pass through a cooling furnace, in which are slowly cooled to avoid harmful voltages.

Am sogenannten Austragsende des Kühlofens werden die zuvor heißendvergüteten Hohlglasbehälter entweder mittels Bedampfung oder durch Sprühzerstäubung kaltendvergütet. Dadurch entsteht die für den weiteren Ablauf in der Glashütte und im Abfullbetrieb notwendige Glätte.At the so-called discharge end of the cooling furnace, the previously hot-tempered Hollow glass containers either by vaporization or by spray atomization cold-tempered. This creates the for the further process in the glassworks and smoothness required in bottling.

Die häufigsten Substanzen, die als Kaltendvergütungsmittel Verwendung finden, sind Tenside, Fettsäureprodukte, partielle Fettsäureester, Esterwachsemulsionen und unterschiedliche Polyethylen-Dispersionen.The most common substances that are used as cold end-hardening agents are Surfactants, fatty acid products, partial fatty acid esters, ester wax emulsions and different polyethylene dispersions.

Ein Beschichtungsverfahren, bei dem zuerst eine Heißendvergütung durchgeführt wird und anschließend als Kaltendvergütungsmittel ein Olefinpolymerisat, ein Polyurethan, ein Polystyrol oder ein Essigsäuresalz eines Alkylamins aufgesprüht wird, ist aus der DE-PS 12 91 448 bekannt. Die so beschichteten Flaschen genügen jedoch nicht allen Anforderungen. A coating process in which a hot-end coating is carried out first is and then an olefin polymer as a cold finish Sprayed on polyurethane, a polystyrene or an acetic acid salt of an alkylamine is known from DE-PS 12 91 448. The bottles coated in this way are sufficient but not all requirements.  

Eine gewisse Verbesserung der Kratzfestigkeit wird erzielt, wenn die als Kaltendvergütungsmittel aufgesprühte Polyethylen-Dispersion zusätzlich ein Silan enthält (US-PSS 3 438 801, 3 801 361, 3 873 352, 4 130 677, 4 374 879; EP-A-0 146 142). Das Eigenschaftsniveau reicht jedoch noch nicht für alle Anwendungen aus.Some improvement in scratch resistance is achieved if the as Cold-emitting agent sprayed on polyethylene dispersion additionally a silane contains (U.S. PSS 3,438,801, 3,801,361, 3,873,352, 4,130,677, 4,374,879; EP-A-0 146 142). However, the property level is not yet sufficient for all applications out.

Eine weitere Entwicklung des Standes der Technik ging dahin, als Kaltendvergütung zuerst die Lösung oder Dispersion eines Silans und anschließend eine weitere Komponente wie z. B. eine Polyethylendispersion aufzusprühen. Hier sei auf die US-PSS 3 438 801, 4 130 677, 4 304 802, 5 567 235 (entspricht der WO-A-95/00259) sowie auf die EP-A-0 146 142 und die EP-A-0 478 154 hingewiesen.A further development of the state of the art went as cold end tempering first the solution or dispersion of a silane and then another Component such as B. spray a polyethylene dispersion. Here is on the US-PSS 3 438 801, 4 130 677, 4 304 802, 5 567 235 (corresponds to WO-A-95/00259) as well as to EP-A-0 146 142 and EP-A-0 478 154.

Darüber hinaus ist es bekannt, daß eine Kaltendvergütung auch mit einem Polysiloxan durchgeführt werden kann (US-PS 4 985 286; DE-A-31 44 457).In addition, it is known that a cold end coating also with a Polysiloxane can be carried out (US Pat. No. 4,985,286; DE-A-31 44 457).

Trotz der beschriebenen Vergütungen, die zwar eine gute Basisfestigkeit der Glasbehälter gewährleisten, nimmt diese jedoch im weiteren Produktionsprozeß und dem anschließenden Gebrauch der Behälter rapide ab. Ursachen für diesen Festigkeitsverlust sind Mikrobeschädigungen, die unvermeidbar während der Formgebung und dem anschließenden Heißendtransport der Glasbehälter entstehen und je nach Beschädigungsgrad, Beschädigungsposition und Behälterbelastung als potentielle Bruchauslöser wirken können.Despite the described compensation, which has a good basic strength Ensure glass containers, but takes them in the further production process and the subsequent use of the containers rapidly. Causes for this Loss of strength are micro-damage that is inevitable during the Shaping and the subsequent hot end transport of the glass containers arise and depending on the degree of damage, damage position and container load as potential break triggers can act.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, derartige Mikrobeschädigungen noch im Herstellungsprozeß unschädlich zu machen.An object of the present invention is to provide such To make micro-damage harmless in the manufacturing process.

Eine weitere Aufgabe besteht darin, die Hohlkörper bei der anschließenden Handhabung, d. h. auf dem Transportband, beim Abpacken, beim Versand und beim Befüllen, gegen mechanische Einwirkungen auf die Oberfläche unempfindlicher zu machen.Another task is the subsequent hollow body Handling, d. H. on the conveyor belt, when packing, when shipping and when Filling, less sensitive to mechanical influences on the surface do.

Ein weiterer wesentlicher Gesichtspunkt ist der, daß die Hohlkörper gegenüber dem Stand der Technik eine verbesserte Dauergebrauchsfestigkeit aufweisen sollten. So sollten insbesondere Mehrwegflaschen für kohlensäurehaltige Getränke auch nach vielen Rückläufen noch eine ausreichend hohe Festigkeit und insbesondere Innendruckfestigkeit aufweisen.Another important aspect is that the hollow body compared to the State of the art should have improved long-term durability. So  in particular, reusable bottles for carbonated drinks should also be refilled many returns still have a sufficiently high strength and in particular Have internal compressive strength.

Zusätzlich sollten die Hohlglasbehälter eine verbesserte chemische Resistenz aufweisen, insbesondere gegenüber Wasser und Waschlaugen.In addition, the hollow glass containers should have improved chemical resistance have, especially against water and wash water.

Darüber hinaus sollten die Trocken- und die Naßkratzfestigkeit gesteigert und die Durchkratzeigenschaften verbessert werden.In addition, the dry and wet scratch resistance should be increased and the Scratch properties can be improved.

Insgesamt sollten die mechanischen Eigenschaften gegenüber dem Stand der Technik so verbessert werden, daß bei gleicher Festigkeit das Behältergewicht reduziert werden kann.Overall, the mechanical properties should be compared to the prior art be improved so that the container weight is reduced with the same strength can be.

Die mechanischen Eigenschaften sollten gegenüber dem Stand der Technik weiterhin so verbessert werden, daß bei gleicher Endfestigkeit auf eine Heißendvergütung verzichtet werden kann.The mechanical properties should continue compared to the prior art be improved so that with the same final strength on a hot end coating can be dispensed with.

Gegenüber der üblicherweise durchgeführten Vergütung sollte eine verbesserte Etikettierung, auch mit herkömmlichen Leimen, möglich sein.Compared to the remuneration usually carried out, an improved Labeling, even with conventional glues, may be possible.

Diese Verbesserungen sollten mit einem möglichst einfachen Verfahren erzielt werden, das in üblichen Produktionsanlagen ohne nennenswerte zusätzliche Investitionskosten durchgeführt werden kann. Insbesondere sollte hierbei die Notwendigkeit eines Curingschrittes vermieden werden, da dies höhere Investitions- und Verfahrenskosten bedeuten würde.These improvements should be achieved with the simplest possible procedure become, that in usual production plants without significant additional Investment costs can be carried out. In particular, the Necessity of a curing step can be avoided, since this results in higher investment and process costs would mean.

Insgesamt sollte die erfindungsgemäße Wirkung unmittelbar nach Durchfuhrung der Verfahrensmaßnahme eintreten, d. h. ohne nennenswerte Wartezeit, so daß die Schutzwirkung beim anschließenden Weitertransport auf dem Band ohne Verzögerung auftritt.Overall, the effect according to the invention should be carried out immediately after the Procedural measure occur, d. H. without any significant waiting time, so the Protective effect during subsequent transport on the belt without Delay occurs.

Zur Lösung dieser Aufgaben wird ein Verfahren zur Herstellung oberflächenversiegelter Hohlglasbehälter vorgeschlagen, bei dem im Herstellungsprozeß im Bereich des Austritts des Kühlofens, der einer Maschine zur Herstellung von Hohlglasbehältern nachgeordnet ist, eine Beschichtung der Hohlglasbehälter mittels eines wasserbasierenden Kaltendvergütungsmittels erfolgt, das ein Trialkoxysilan, ein Dialkoxysilan und/oder ein Tetraalkoxysilan beziehungsweise deren Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukte enthält, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese erste Schicht anschließend eine zweite Schicht eines wasserbasierenden Kaltendvergütungsmittels aufgebracht wird, das folgende Komponenten enthält:A manufacturing method is used to solve these tasks Surface-sealed hollow glass container proposed, in which  Manufacturing process in the area of the exit of the cooling furnace, that of a machine for Manufacture of hollow glass containers is subordinate to a coating of Hollow glass containers are made using a water-based cold-hardening agent, which is a trialkoxysilane, a dialkoxysilane and / or a tetraalkoxysilane or their hydrolysis and / or condensation products, characterized, that on this first layer then a second layer of a water-based Cold finish is applied the following Components contains:

I. Eine wasserbasierende organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung, hergestellt aus
I. A water-based organopolysiloxane-containing composition made from

  • a) Q Molen eine funktionelle Gruppe tragender Alkoxysilane der allgemeinen Formel
    A-Si(R1)y(OR*)3-y I
    und    a) Q moles a functional group-bearing alkoxysilanes of the general formula
    A-Si (R 1 ) y (OR *) 3-y I
    and
  • b) M Molen Alkoxysilane, ausgewählt ausb) M moles of alkoxysilanes selected from
  • α) Trialkoxysilanen der allgemeinen Formel
    R2-Si(OR**)3 II
    und/oder    α) Trialkoxysilanes of the general formula
    R 2 -Si (OR **) 3 II
    and or
  • β) Dialkoxysilanen der allgemeinen Formel
    R3R4Si(OR***)2 III
    und/oder    β) Dialkoxysilanes of the general formula
    R 3 R 4 Si (OR ***) 2 III
    and or
  • γ) Tetraalkoxysilanen der allgemeinen Formel
    Si(OR****)4 IV
    wobei A einen Substituenten bedeutet, der mindestens eine direkt oder über einen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit Silicium verbundene Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Amido-, Epoxy-, Acryloxy-, Methacryloxy-, Cyano-, Isocyanato-, Ureido-, Thiocyanato-, Mercapto-, Sulfan- oder Halogengruppe besitzt,
    R1 = Methyl, Ethyl oder A (wie vorstehend definiert),
    y = 0 oder 1,
    R*, R**, R*** und R**** sind unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine entsprechende Alkylgruppe, die mit einem Alkyl[(poly)ethylenglykol]-Rest substituiert ist,
    R2, R3 und R4 sind unabhängig voneinander eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- oder aromatische Gruppe mit jeweils maximal 18 C-Atomen oder eine derartige Gruppe, die teil- oder perfluoriert und/oder mit Alkyloxy- und/oder mit Aryloxygruppen substituiert ist,
    im molaren Verhältnis 0 ≦ M/Q ≦ 20.    γ) tetraalkoxysilanes of the general formula
    Si (OR ****) 4 IV
    where A is a substituent which contains at least one amino, alkylamino, dialkylamino, amido, epoxy, acryloxy, methacryloxy, cyano, isocyanato, ureido, or directly linked via an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with silicon. Has thiocyanato, mercapto, sulfane or halogen group,
    R 1 = methyl, ethyl or A (as defined above),
    y = 0 or 1,
    R *, R **, R *** and R **** are, independently of one another, an alkyl group with 1 to 8 C atoms or a corresponding alkyl group which is substituted by an alkyl [(poly) ethylene glycol] radical,
    R 2 , R 3 and R 4 are, independently of one another, an alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aromatic group each having a maximum of 18 carbon atoms or such a group which is partially or perfluorinated and / or with Alkyloxy and / or substituted with aryloxy groups,
    in the molar ratio 0 ≦ M / Q ≦ 20.

II. Eine siliciumfreie Komponente, ausgewählt aus
II. A silicon free component selected from

  • a) einem Wachs und/odera) a wax and / or
  • b) einem partiellen Fettsäureester und/oderb) a partial fatty acid ester and / or
  • c) einer Fettsäure und/oderc) a fatty acid and / or
  • d) einem Tensid;d) a surfactant;

weiterhin gekennzeichnet dadurch, daß das wasserbasierende Kaltendvergütungsmittel, das als zweite Schicht aufgebracht wird, einen Trockensubstanzanteil von 0,1 bis 10 Gew.-% besitzt, wobei, bezogen auf Trockensubstanzen, das Gewichtsverhältnis der organopolysiloxanhaltigen Zusammensetzung I zur siliciumfreien Komponente II 0,05 : 1 bis 20 : 1 beträgt.further characterized by that the water-based cold finish that acts as a second layer is applied, has a dry matter content of 0.1 to 10% by weight, where, based on dry substances, the weight ratio of organopolysiloxane-containing composition I for silicon-free component II 0.05: 1 to 20: 1.

Gegenstand der Erfindung sind darüber hinaus auch die gemäß diesem Verfahren hergestellten Hohlglasbehälter.The invention also relates to those according to this method manufactured hollow glass container.

Hohlglasbehälter im Sinne dieser Erfindung sind grundsätzlich jede Art von Verpackungsglas, beispielsweise Flaschen, Konservengläser, Ampullen, Tablettenröhrchen oder Flacons.Hollow glass containers in the sense of this invention are basically any type of Packaging glass, for example bottles, preserving jars, ampoules, Pill tubes or flacons.

Auf die Oberflächen der frisch hergestellten Hohlglasbehälter kann, falls gewünscht, im Bereich des Eintritts des Kühlofens ein an sich bekanntes sogenanntes Heißendvergütungsmittel nach jedem Verfahren des Standes der Technik aufgebracht werden. Angesichts der erfindungsgemäß erzielten enormen Steigerung der Gebrauchsfestigkeit kann aber auch auf die Heißendvergütung verzichtet werden, was nicht nur kostengünstiger ist, sondern auch durch Emissionsreduzierung einen ökologischen Vorteil bietet. Darüber hinaus erhält man bei Fortfall der Heißendvergütung verbesserte Produktionsbedingungen bei der Glasbehälterherstellung durch zusätzlichen Freiraum, wie Verlängerung der Maschinenbandkühlung, der Seitenkühlung, besseren Zugriff, Installationsmöglichkeit für Heißendinspektionsmaschinen usw.If desired, the surfaces of the freshly made hollow glass containers can be a so-called known in the area of the entrance to the cooling furnace Hot-end tempering agent applied by any method of the prior art will. In view of the enormous increase achieved in the invention  In addition, the fatigue strength can be dispensed with, which is not only cheaper, but also by reducing emissions offers ecological advantage. In addition, if the Hot end coating improved production conditions at the Glass container production by additional space, such as extending the Machine belt cooling, side cooling, better access, Installation possibility for hot inspection machines etc.

Als Silan der ersten Schicht kann jede Verbindung eingesetzt werden, die unter die nachfolgenden Formeln I bis IV fällt, beispielsweise jedes der weiter unten genannten Silane. Selbstverständlich können hierbei auch Mischungen verwendet werden.Any compound that is under the formulas I to IV below, for example each of those mentioned below Silanes. Mixtures can of course also be used here.

Dieses Silan bzw. diese Mischung kann in wäßriger Lösung (homogen oder kolloidal) oder als Emulsion, sofern diese stabil ist, verwendet werden. Die Konzentration richtet sich nach den anwendungstechnischen Erfordernissen und ist daher keinen grundsätzlichen Beschränkungen unterworfen. Sie kann beispielsweise maximal 20%ig, maximal 15%ig, maximal 10%ig, maximal 7,5%ig, maximal 5%ig, maximal 3%ig, maximal 2%ig, maximal 1%ig oder maximal 0,8%ig sein. Der Mindestgehalt beträgt beispielsweise 0,05%, 0,1%, 0,2% oder 0,3%. Alle Prozentangaben beziehen sich hier sowie im folgenden auf Gewichtsprozente.This silane or this mixture can be in aqueous solution (homogeneous or colloidal) or as an emulsion, provided that it is stable. The Concentration depends on the application requirements and is therefore not subject to any fundamental restrictions. For example, it can maximum 20%, maximum 15%, maximum 10%, maximum 7.5%, maximum 5%, maximum 3%, maximum 2%, maximum 1% or maximum 0.8%. Of the Minimum content is 0.05%, 0.1%, 0.2% or 0.3%, for example. All Percentages here and in the following refer to percentages by weight.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden diese Silane als Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukt eingesetzt, besonders bevorzugt als wasserbasierende organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung, wie sie weiter unten als Komponente I der zweiten Schicht charakterisiert ist.In a preferred embodiment, these silanes are used as hydrolysis and / or Condensation product used, particularly preferably as a water-based organopolysiloxane-containing composition as described below as component I the second layer is characterized.

Das wasserbasierende Kaltendvergütungsmittel der ersten Schicht kann gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% organische Cosolventien enthalten, was jedoch weniger bevorzugt ist. Es kann darüber hinaus zusätzlich ein herkömmliches Vergütungsmittel in üblicher Menge enthalten, beispielsweise ein Wachs, einen partiellen Fettsäureester, eine Fettsäure, ein Tensid, ein Polyacrylat, ein Epoxidharz oder eine beliebige Mischung hiervon. Geeignete Wachse, partielle Fettsäureester, Fettsäuren und Tenside sind weiter unten genauer erläutert. Geeignete Obergrenzen, bezogen auf den Trockensubstanzanteil, sind beispielsweise 5%, 4%, 3%, 2%, 1%, 0,8%, 0,6%, 0,5%, 0,4%, oder 0,3%, während als geeignete Untergrenzen beispielsweise 0,01%, 0,03%, 0,05% oder 0,1% genannt sein sollen.The water-based cold finish of the first layer can optionally contain up to 10 wt .-% organic cosolvents, but what is less preferred. It can also be a conventional one Remuneration contained in the usual amount, for example a wax, a partial fatty acid ester, a fatty acid, a surfactant, a polyacrylate, an epoxy resin or any mixture of these. Suitable waxes, partial fatty acid esters, Fatty acids and surfactants are explained in more detail below. Appropriate upper limits on the dry matter content, for example 5%, 4%, 3%, 2%,  1%, 0.8%, 0.6%, 0.5%, 0.4%, or 0.3%, while as appropriate lower limits for example 0.01%, 0.03%, 0.05% or 0.1% should be mentioned.

Das Kaltendvergütungsmittel der ersten Schicht wird auf die Oberfläche der Hohlglasbehälter in herkömmlicher Weise aufgebracht, wie Sprühen, Tauchen oder Aufrollen, wobei der Temperaturbereich der Glasoberfläche etwa 30 bis 150°C, besser etwa 50 bis 130°C, bevorzugt etwa 70 bis 110°C und besonders bevorzugt 80 bis 100°C beträgt. Anschließend läßt man die aufgetragene Schicht trocknen, bevor die zweite Schicht aufgetragen wird. Bei der Verfahrenstemperatur werden hierzu in der Regel etwa eine bis mehrere Sekunden benötigt.The cold finish of the first layer is applied to the surface of the Hollow glass containers applied in a conventional manner, such as spraying, dipping or Roll up, the temperature range of the glass surface about 30 to 150 ° C, more preferably about 50 to 130 ° C, preferably about 70 to 110 ° C and particularly preferred Is 80 to 100 ° C. Then let the applied layer dry, before the second coat is applied. At the process temperature this usually takes about one to several seconds.

Zum Erzielen höchster Festigkeitswerte kann die erste Schicht nach dem Trocknen zusätzlich einem Curingschritt unterworfen werden, etwa durch Erhitzen auf Temperaturen zwischen 50 und 250°C, vorzugsweise zwischen 120 und 220°C, wobei im unteren Temperaturbereich eine Heizdauer von mehreren Stunden nötig sein kann, während im oberen Temperaturbereich eine Heizdauer von wenigen Sekunden ausreichend ist. Um den Verfahrensablauf zu vereinfachen, wird jedoch bevorzugt ohne Curingschritt gearbeitet.To achieve the highest strength values, the first layer after drying additionally subjected to a curing step, for example by heating up Temperatures between 50 and 250 ° C, preferably between 120 and 220 ° C, a heating time of several hours is necessary in the lower temperature range can be, while in the upper temperature range a heating time of a few Seconds is sufficient. However, in order to simplify the procedure preferably worked without a curing step.

Auf die erste Schicht wird anschließend eine zweite Schicht aufgetragen, die im folgenden näher erläutert werden soll.A second layer is then applied to the first layer following should be explained in more detail.

Das eine funktionelle Gruppe tragende Alkoxysilan der allgemeinen Formel
The functional group-bearing alkoxysilane of the general formula

A-Si(R1)y(OR*)3-y I
A-Si (R 1 ) y (OR *) 3-y I

kann beispielsweise aus folgenden Verbindungen ausgewählt werden:
3-Aminopropyl-trimethoxysilan, 3-Aminopropyl-triethoxysilan, 3-Pyrrolidinopropyl­ trimethoxysilan, N-Methyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan, 3-Aminopropyl-methyl­ diethoxysilan, N-Aminoethyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan, N-(Benzylaminoethyl)- 3-aminopropyl-trimethoxysilan, p-Anilino-triethoxysilan, 4-Aminobutyl-methyl­ diethoxysilan, (CH3O)3Si-C3H6-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2
can be selected from the following connections, for example:
3-aminopropyl-trimethoxysilane, 3-aminopropyl-triethoxysilane, 3-pyrrolidinopropyl-trimethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyl-trimethoxysilane, 3-aminopropyl-methyl diethoxysilane, N-aminoethyl-3-aminopropyl-trimethoxysilane, N- (( 3-aminopropyl-trimethoxysilane, p-anilino-triethoxysilane, 4-aminobutyl-methyl diethoxysilane, (CH 3 O) 3 Si-C 3 H 6 -NH-C 2 H 4 -NH-C 2 H 4 -NH 2

3-Glycidyloxypropyl-trimethoxysilan,
3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane,

CH2=C(CH3)-COO-C3H6-Si(OCH3)3,
CH2=CH-COO-C3H6-Si(OC2H5)3, 3-Cyanopropyl-trimethoxysilan, 3-Cyanopropyl­ triethoxysilan, 3-Isocyanatopropyl-triethoxysilan, Ureidopropyl-trimethoxysilan, 3- Thiocyanatopropyl-trimethoxysilan, 3-Mercaptopropyl-trimethoxysilan, 3- Mercaptopropyl-triethoxysilan, 3-Mercaptopropyl-methyl-dimethoxysilan, 4- Mercaptobutyl-trimethoxysilan, 6-Mercaptohexyl-trimethoxysilan, 3 -Chloropropyl­ trimethoxysilan und (C2H5O)3Si(CH2)3-S4-(CH2)3Si(OC2H5 )3.CH 2 = C (CH 3 ) -COO-C 3 H 6 -Si (OCH 3 ) 3 ,
CH 2 = CH-COO-C 3 H 6 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , 3-cyanopropyl-trimethoxysilane, 3-cyanopropyl triethoxysilane, 3-isocyanatopropyl-triethoxysilane, ureidopropyl-trimethoxysilane, 3-thiocyanatopropyl-trimethoxysilane, 3- mercaptopropyl-trimethoxysilane, 3- mercaptopropyl-triethoxysilane, mercaptobutyl-trimethoxysilane 3-mercaptopropyl-methyl-dimethoxysilane, 4-, 6-mercaptohexyl-trimethoxysilane, trimethoxysilane and 3 -Chloropropyl (C 2 H 5 O) 3 Si (CH 2) 3 - S 4 - (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 .

Als Trialkoxysilan der allgemeinen Formel
As a trialkoxysilane of the general formula

R2-Si(OR**)3 II
R 2 -Si (OR **) 3 II

sind beispielsweise folgende Verbindungen geeignet:
Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, n-Propyltriethoxysilan, n-Butyltrimethoxysilan, i- Butyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Hexadecyltrimethoxysilan, Stearyltrimethoxysilan, Cyclohexyl-trimethoxysilan, Cyclohexenylethyl­ triethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyl-tris(2-methoxy-ethoxy)silan, Allyltrimethoxysilan, Allyltriethoxysilan, CF3CH2CH2-Si(OCH3)3, CF3CH2CH2-Si(OC2H5)3, C2F5CH2CH2- Si(OCH3)3, C4F9CH2CH2-Si(OCH3)3, n-C6F13CH2CH2-Si(OC2H5)3, n-C8F17CH2CH2- Si(OCH3)3 und n-C10F21CH2CH2-Si(OCH3)3.For example, the following connections are suitable:
Methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, i-butyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, Stearyltrimethoxysilan, cyclohexyl-trimethoxysilane, cyclohexenylethyl triethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (2-methoxy-ethoxy ) silane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, CF 3 CH 2 CH 2 -Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 CH 2 CH 2 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , C 2 F 5 CH 2 CH 2 - Si (OCH 3 ) 3 , C 4 F 9 CH 2 CH 2 -Si (OCH 3 ) 3 , nC 6 F 13 CH 2 CH 2 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , nC 8 F 17 CH 2 CH 2 - Si (OCH 3 ) 3 and nC 10 F 21 CH 2 CH 2 -Si (OCH 3 ) 3 .

Geeignete Dialkoxysilane der allgemeinen Formel
R3R4Si(OR***)2 III
Suitable dialkoxysilanes of the general formula
R 3 R 4 Si (OR ***) 2 III

sind beispielsweise Dimethyldimethoxysilan, Dimethyldiethoxysilan, Diethyldimethoxysilan, Methyl-i-butyl-diethoxysilan, Cyclohexyl-methyl­ dimethoxysilan, Diphenyldimethoxysilan, Diphenyldiethoxysilan, Methyl-phenyl­ dimethoxysilan und CF3CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2.for example, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, methyl-i-butyl-diethoxysilane, cyclohexyl-methyl dimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methyl phenyl dimethoxysilane, and CF 3 CH 2 CH 2 Si (CH 3) (OCH 3). 2

Als Tetraalkoxysilan der allgemeinen Formel
As a tetraalkoxysilane of the general formula

Si(OR****)4 IV
Si (OR ****) 4 IV

sind beispielsweise folgende Verbindungen geeignet:
Tetramethoxysilan, Tetraethoxysilan, Tetra(n-propoxy)silan, Tetra(i-propoxy)silan und Tetra(n-butoxy)silan.For example, the following connections are suitable:
Tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra (n-propoxy) silane, tetra (i-propoxy) silane and tetra (n-butoxy) silane.

Im Gemisch der Silane I bis IV sind durchschnittlich pro Siliciumatom bevorzugt mindestens 2,4 Alkoxygruppen OR*, OR**, OR*** bzw. OR****, besonders bevorzugt mindestens 2,5 Alkoxygruppen und ganz besonders bevorzugt mindestens 2,6 Alkoxygruppen enthalten. Hiermit kann gewährleistet werden, daß die entstehenden organopolysiloxanhaltigen Zusammensetzungen ausreichend wasserlöslich sind. In Abhängigkeit von den Substituenten A und R1 bis R4 können jedoch auch unterhalb des bevorzugten Mindestwertes von 2,4 ausreichend wasserlösliche Systeme erhalten werden. Hier kann der Fachmann auf seine Erfahrungen zurückgreifen und geeignete Systeme gegebenenfalls durch einfache Routineversuche auffinden.In the mixture of silanes I to IV, an average of at least 2.4 alkoxy groups OR *, OR **, OR *** or OR ****, particularly preferably at least 2.5 alkoxy groups and very particularly preferably at least 2, Contain 6 alkoxy groups. This can ensure that the resulting organopolysiloxane-containing compositions are sufficiently water-soluble. Depending on the substituents A and R 1 to R 4 , however, sufficient water-soluble systems can also be obtained below the preferred minimum value of 2.4. Here the specialist can draw on his experience and, if necessary, find suitable systems by simple routine tests.

Die wasserbasierende organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung (Komponente I) kann aus den Monomeren der Formeln I bis IV durch Mischen der Silanzusammensetzung mit Wasser und Stehenlassen bei Raumtemperatur über mindestens 3 Stunden hergestellt werden. Hierbei sollten pro Mol der eingesetzten Alkoxysilane mindestens 0,5 Mol und bevorzugt mindestens 1 Mol Wasser verwendet werden. Man kann auch von vorneherein die gesamte Wassermenge, die im anwendungsfertigen Kaltendvergütungsmittel enthalten ist, zu setzen. Während der Reifezeit findet eine Vorkondensation zu oligomeren Strukturen statt. Hierbei kann ohne weiteres die siliciumfreie Komponente II bereits zu Anfang zugesetzt werden. The water-based organopolysiloxane-containing composition (component I) can from the monomers of the formulas I to IV by mixing the Silane composition with water and let stand at room temperature be made for at least 3 hours. Here should be used per mole of Alkoxysilanes at least 0.5 mol and preferably at least 1 mol of water be used. You can also check the total amount of water from the start is contained in the ready-to-use cold-curing agent. During the Ripening takes place precondensation to oligomeric structures. This can the silicon-free component II can be added at the beginning without further ado.  

In einer bevorzugten Ausführungsform läßt man die Mischung der Silanzusammensetzung mit Wasser (und gegebenenfalls der Komponente II) mindestens 4 Stunden und besonders bevorzugt mindestens 6 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) stehen.In a preferred embodiment, the mixture of Silane composition with water (and possibly component II) at least 4 hours and particularly preferably at least 6 hours Room temperature (approx. 20 ° C).

Bei höheren oder tieferen Temperaturen muß die Reifezeit entsprechend angepaßt werden. Hierbei kann man sich der Faustregel bedienen, daß eine Temperaturerhöhung um 10°C in etwa eine Verdoppelung der Reaktionsgeschwindigkeit mit sich bringt.The ripening time must be adjusted accordingly at higher or lower temperatures will. Here you can use the rule of thumb that a Temperature increase of 10 ° C roughly doubles the Reaction speed.

Die wasserbasierende organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung kann aber auch hergestellt werden durch Versetzen der Silanzusammensetzung gemäß den allgemeinen Formeln I bis IV mit 0,5 bis 30 Molen Wasser pro Mol der eingesetzten Alkoxysilane und Entfernen des bei der Umsetzung entstandenen Alkohols durch Destillation. Geeignete Verfahren sowie einige der bei der Reaktion entstehenden oligomeren Strukturen sind in der DE-OS 44 43 824 und der DE-OS 44 43 825 offenbart, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.The water-based organopolysiloxane-containing composition can also are produced by displacing the silane composition according to the general formulas I to IV with 0.5 to 30 moles of water per mole of the used Alkoxysilane and removal of the alcohol formed during the reaction by Distillation. Appropriate processes, as well as some of those arising from the reaction Oligomeric structures are in DE-OS 44 43 824 and DE-OS 44 43 825 to which express reference is made here.

Die entstandene Zusammensetzung kann homogen oder kolloidal sein. Auch eine Emulsion kann erfindungsgemäß verwendet werden, sofern diese stabil ist. Die einzige Grundvoraussetzung, die erfüllt sein muß, ist die, daß während der Gebrauchsdauer keine Ausfällungen entstehen.The resulting composition can be homogeneous or colloidal. Also one Emulsion can be used according to the invention if it is stable. The The only basic requirement that must be fulfilled is that during the Precipitation does not occur.

Bevorzugt stehen die Alkoxysilane der Formeln II bis IV und die funktionellen Alkoxysilane der Formel I miteinander im Verhältnis 0 ≦ M/Q ≦ 12, besonders bevorzugt im Verhältnis 0,02 ≦ M/Q ≦ 7 und ganz besonders bevorzugt im Verhältnis 0,1 ≦ M/Q ≦ 4.The alkoxysilanes of the formulas II to IV and the functional ones are preferred Alkoxysilanes of formula I with each other in the ratio 0 ≦ M / Q ≦ 12, especially preferably in the ratio 0.02 ≦ M / Q ≦ 7 and very particularly preferably in Ratio 0.1 ≦ M / Q ≦ 4.

Die siliciumfreie Komponente (Komponente II) wirkt als Synergist zur Erzielung besonders hoher Festigkeitswerte.The silicon-free component (component II) acts as a synergist to achieve particularly high strength values.

Das als Komponente II verwendete Wachs wird als wäßrige Dispersion eingesetzt. Grundsätzlich kann hierbei jedes in Wasser dispergierbare Wachs verwendet werden. The wax used as component II is used as an aqueous dispersion. In principle, any water-dispersible wax can be used.  

Natürliche Wachse und synthetische Wachse sind gleichermaßen geeignet. Als natürliche Wachse können sowohl rezente Wachse wie z. B. Bienenwachs, Carnaubawachs oder Candelillawachs als auch fossile Wachse wie z. B. Montanwachs oder dessen Derivate oder Petroleumwachse (sowohl Paraffinwachse als auch Mikrowachse) verwendet werden.Natural waxes and synthetic waxes are equally suitable. As Natural waxes can include recent waxes such as B. beeswax, Carnauba wax or candelilla wax as well as fossil waxes such as B. Montan wax or its derivatives or petroleum waxes (both paraffin waxes as well as micro waxes) can be used.

Geeignete synthetische Wachse sind z. B. Fischer-Tropsch-Wachse, Polyolefinwachse wie Polyethylenwachs, Polypropylenwachs, Polyisobutylenwachs, ferner Esterwachs (z. B. Stearinsäureester von Ethylenglykol, Diethylenglykol, Polyethylenglykol, 1,4-Butandiol oder Glycerintristearat), Amidwachse (z. B. N,N'- Distearoylethylendiamin), Polyethylenglykolwachs und Polypropylenglykolwachs.Suitable synthetic waxes are e.g. B. Fischer-Tropsch waxes, Polyolefin waxes such as polyethylene wax, polypropylene wax, polyisobutylene wax, also ester wax (e.g. stearic acid ester of ethylene glycol, diethylene glycol, Polyethylene glycol, 1,4-butanediol or glycerol tristearate), amide waxes (e.g. N, N'- Distearoylethylene diamine), polyethylene glycol wax and polypropylene glycol wax.

Unpolare Wachse wie Petroleumwachse, Fischer-Tropsch-Wachse und Polyolefinwachse können zum Zweck besserer Dispergierbarkeit in oxidierter Form eingesetzt werden. Derartige Wachsoxidate sind seit langem Stand der Technik.Non-polar waxes such as petroleum waxes, Fischer-Tropsch waxes and Polyolefin waxes can be used for better dispersibility in oxidized form be used. Such wax oxidates have long been state of the art.

Selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener Wachse verwendet werden.Mixtures of different waxes can of course also be used will.

Hinsichtlich genauerer Einzelheiten sei auf Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 28, pp. 103-163, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1996, verwiesen.For more details, see Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 28, pp. 103-163, VCH publishing company, Weinheim, 1996, referred.

Bevorzugt wird im Rahmen der Erfindung ein Polyethylenwachs (im folgenden als "Polyethylen" bezeichnet) eingesetzt. Das verwendete Polyethylen hat im allgemeinen ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 400 bis 20 000. Bevorzugt wird ein Polyethylen mit einem Mn im Bereich von 500 bis 15 000 und besonders bevorzugt mit einem Mn im Bereich von 1000 bis 8000 eingesetzt. Das Polyethylen kann durch thermischen und ggf. radikalischen Abbau von höhermolekularem Polyethylen oder auch durch Polymerisation von Ethylen, entweder radikalisch oder mittels eines Übergangsmetallkatalysators, hergestellt werden. A polyethylene wax (hereinafter referred to as "polyethylene") is preferably used in the context of the invention. The polyethylene used generally has a number average molecular weight M n in the range from 400 to 20,000. A polyethylene with an M n in the range from 500 to 15,000 and particularly preferably with an M n in the range from 1,000 to 8,000 is preferably used. The polyethylene can be produced by thermal and, if appropriate, radical degradation of higher molecular weight polyethylene or else by polymerization of ethylene, either by radical means or by means of a transition metal catalyst.

Das Polyethylen kann in gewissem Ausmaß Verzweigungen besitzen, die auch im Falle von Kurzkettenverzweigung durch die Mitverwendung von olefinischen Comonomeren wie Propen, Buten-(1) oder Hexen-(1) hervorgerufen sein können.The polyethylene can to some extent have branches that are also in the Short chain branching through the use of olefinic ones Comonomers such as propene, butene (1) or hexene (1) can be produced.

Um eine Dispersion herzustellen, die für die Kaltendvergütung geeignet ist, geht man üblicherweise von anoxidiertem Polyethylen aus, welches ggf. zusätzlich verestert und/oder verseift wurde. Hiervon ist eine Vielzahl von Typen im Handel erhältlich.To make a dispersion that is suitable for cold end coating, one goes usually from anoxidized polyethylene, which may also esterify and / or was saponified. A variety of types are commercially available.

Darüber hinaus besteht die Möglichkeit, Copolymerisate einzusetzen, die aus mehr als 50 Mol-% Ethylen und weniger als 50 Mol-% eines polaren Monomeren aufgebaut sind, beispielsweise Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachse oder Copolymerisate aus Ethylen und Acrylsäure.There is also the possibility of using copolymers that consist of more than 50 mole% of ethylene and less than 50 mole% of a polar monomer are built up, for example ethylene-vinyl acetate copolymer waxes or Copolymers of ethylene and acrylic acid.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von dispergierfähigem Polyethylen besteht darin, Polyethylen in der Schmelze mit einem ungesättigten polaren Monomeren zu pfropfen, beispielsweise mit Maleinsäureanhydrid. Hierzu ist im allgemeinen die Zugabe eines Radikalstarters sinnvoll.Another possibility for the production of dispersible polyethylene is in melting polyethylene with an unsaturated polar monomer graft, for example with maleic anhydride. This is generally the Addition of a radical starter makes sense.

Aus dem so modifizierten Polyethylen kann, ggf. nach weiterer Modifizierung, nach üblichen Methoden eine nichtionogene, anionogene oder kationogene Dispersion hergestellt werden, wobei normalerweise Tenside als Emulgatoren zugesetzt werden.The modified polyethylene can, if necessary after further modification, after usual methods a non-ionic, anionogenic or cationogenic dispersion are prepared, with surfactants normally being added as emulsifiers.

Der als Komponente II verwendete partielle Fettsäureester kann jeder Typ sein, der üblicherweise für die Kaltendvergütung eingesetzt wird. Als Beispiele seien Glycerinmonoacetat, Glycerinmonostearat, Glycerindistearat sowie gemischte partielle Ester von Mannit mit Stearinsäure und Palmitinsäure genannt.The partial fatty acid ester used as component II can be any type that is usually used for cold end tempering. As examples Glycerol monoacetate, glycerol monostearate, glycerol distearate and mixed called partial esters of mannitol with stearic acid and palmitic acid.

Geeignete als Komponente II verwendete Fettsäuren haben die Struktur R-COOH, wobei R ein Rest mit 10 bis 22 C-Atomen ist und geradkettig oder verzweigt gesättigt oder ungesättigt sein kann. Als Beispiele seien Ölsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure und Laurylsäure genannt.Suitable fatty acids used as component II have the structure R-COOH, where R is a radical with 10 to 22 carbon atoms and straight-chain or branched can be saturated or unsaturated. Examples include oleic acid, stearic acid, Called palmitic acid and lauric acid.

Als Komponente II geeignete Tenside können anionisch, kationisch oder nichtionisch sein. Als anionische Tenside finden beispielsweise Alkalisalze oder Ammoniumsalze von Fettsäuren Verwendung, die mindestens ca. 10 C-Atome enthalten und gesättigt oder ungesättigt sein können. Als Ammoniumsalze sind hierbei Morpholiniumsalze sowie Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalze besonders geeignet. Wegen der lebensmittelrechtlichen Unbedenklichkeit, der guten biologischen Abbaubarkeit sowie der guten anwendungstechnischen Eigenschaften wird insbesondere Kaliumoleat verwendet. Andere geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkalimetallsalze der Sulfatester von C8- bis C10-Fettalkoholen oder Alkalimetallsalze der Sulfonsäuren von aliphatischen C12- bis C20-Kohlenwasserstoffen.Surfactants suitable as component II can be anionic, cationic or nonionic. Anionic surfactants used are, for example, alkali metal salts or ammonium salts of fatty acids which contain at least about 10 carbon atoms and can be saturated or unsaturated. Morpholinium salts and mono-, di- or triethanolammonium salts are particularly suitable as ammonium salts. Potassium oleate is used in particular because of its harmlessness under food law, its good biodegradability and its good application properties. Other suitable anionic surfactants are, for example, alkali metal salts of the sulfate esters of C 8 to C 10 fatty alcohols or alkali metal salts of the sulfonic acids of aliphatic C 12 to C 20 hydrocarbons.

Als kationische Tenside können beispielsweise Verbindungen des Typs (RNH3)⁺CH3COO⁻ oder (RNH3)⁺Cl⁻ eingesetzt werden, wobei R ein Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 C-Atomen ist. Andere geeignete Ammoniumsalze sind beispielsweise Acetate oder Chloride von [RN(CH3)3]⁺ oder [R2N(CH3)2]⁺, wobei R ebenfalls ein C8- bis C20-Alkyl- oder Aralkylrest ist.For example, compounds of the type (RNH 3 ) ⁺CH 3 COO⁻ or (RNH 3 ) ⁺Cl⁻ can be used as cationic surfactants, where R is a hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms. Other suitable ammonium salts are, for example, acetates or chlorides of [RN (CH 3 ) 3 ] ⁺ or [R 2 N (CH 3 ) 2 ] ⁺, where R is likewise a C 8 -C 20 -alkyl or aralkyl radical.

Nichtionische Tenside sind beispielsweise Polyoxyethylenglycerinfettsäureester, Alkylphenolethoxylate mit 5 bis 30, insbesondere mit 6 bis 12 Ethylenoxidgruppen, beispielsweise Octylphenoxy-polyethoxyethanol, Veresterungsprodukte von Fettsäuren, die 7 bis 22 C-Atome enthalten, mit Polyethylenglykol, z. B. von Stearinsäure oder Ölsäure mit PEG-40, Addukte von Ethylenoxid und C8- bis C20- Alkoholen oder Addukte von Ethylenoxid mit C8- bis C20-Alkylaminen.Nonionic surfactants are, for example, polyoxyethylene glycerol fatty acid esters, alkylphenol ethoxylates with 5 to 30, in particular with 6 to 12, ethylene oxide groups, for example octylphenoxy polyethoxyethanol, esterification products of fatty acids which contain 7 to 22 carbon atoms, with polyethylene glycol, for. B. of stearic acid or oleic acid with PEG-40, adducts of ethylene oxide and C 8 - to C 20 alcohols or adducts of ethylene oxide with C 8 - to C 20 alkylamines.

Grundsätzlich kann auch jedes andere, hier nicht aufgeführte Tensid verwendet werden. Einschränkungen bestehen nur insofern, als das Tensid physiologisch möglichst unbedenklich sowie einigermaßen biologisch abbaubar sein sollte.In principle, any other surfactant not listed here can also be used will. The only restrictions are that the surfactant is physiological should be as safe as possible and reasonably biodegradable.

Selbstverständlich kann die Komponente II auch eine Mischung verschiedener Substanzen sein, etwa von Wachs und Tensid, Wachs, Fettsäure und Tensid, partiellem Fettsäureester und Fettsäure oder jede beliebige andere Kombination.Of course, component II can also be a mixture of different Substances, such as wax and surfactant, wax, fatty acid and surfactant, partial fatty acid ester and fatty acid or any other combination.

Das erfindungsgemäß verwendete Beschichtungsmittel ist ein verdünntes wäßriges System mit einem Trockensubstanzanteil von vorzugsweise 0,1-8 Gew.-%, besser von 0,1-6 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2-5 Gew.-% und insbesondere von 0,5-3 Gew.-%. Das wäßrige System kann gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% organische Cosolventien enthalten, was jedoch weniger bevorzugt ist. Das Gewichtsverhältnis der Trockensubstanzen der organopolysiloxanhaltigen Zusammensetzung (Komponente I) zur siliciumfreien Komponente II beträgt hierbei 0,05 : 1 bis 20 : 1, bevorzugt 0,05 : 1 bis 5 : 1 und besonders bevorzugt 0,1 : 1 bis 2 : 1.The coating agent used in the invention is a dilute aqueous System with a dry matter content of preferably 0.1-8 wt .-%, better from 0.1-6% by weight, particularly preferably from 0.2-5% by weight and in particular from 0.5-3% by weight. The aqueous system can optionally contain up to 10% by weight.  contain organic cosolvents, but this is less preferred. The Weight ratio of the dry substances of the organopolysiloxane-containing The composition (component I) for silicon-free component II is 0.05: 1 to 20: 1, preferably 0.05: 1 to 5: 1 and particularly preferably 0.1: 1 to 2: 1.

Darüber hinaus wird bevorzugt, daß die organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung im gebrauchsfertigen Beschichtungsmittel als Trockensubstanz maximal zu 5 Gew.-%, besser maximal zu 3 Gew.-%, bevorzugt zu 0,03 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,05 bis 1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu 0,1 bis weniger als 1 Gew.-% enthalten ist. Für die übliche Praxis sind Konzentrationen von maximal 0,8 Gew.-% an Komponente I meist vollkommen ausreichend.In addition, it is preferred that the organopolysiloxane-containing composition in the ready-to-use coating agent as a dry substance up to a maximum of 5% by weight, better at most 3% by weight, preferably 0.03 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight and very particularly preferably 0.1 to less is contained as 1% by weight. For normal practice, concentrations are maximum 0.8% by weight of component I is usually completely sufficient.

Unter der Trockensubstanz der wasserbasierenden, polysiloxanhaltigen Zusammensetzung wird definitionsgemäß der nach Lagerung einer definierten Menge (ca. 1 g) in einer Einwegschale für 1 h bei 125°C im Trockenschrank verbleibende, feste Anteil verstanden. Zur gravimetrischen Analyse wird die Einwegschale nach Beendigung des Trockenvorganges 20 Minuten in einem Exsikkator auf Raumtemperatur abgekühlt und auf einer Analysenwaage auf 1 mg genau zurückgewogen.Under the dry matter of the water-based, polysiloxane-containing By definition, composition becomes that after storage of a defined amount (approx. 1 g) remaining in a disposable tray for 1 h at 125 ° C in the drying cabinet, understood fixed portion. The single-use dish is used for gravimetric analysis The drying process ends in a desiccator for 20 minutes Cooled to room temperature and on an analytical balance to within 1 mg weighed back.

Die wäßrige Zusammensetzung, die die Komponenten I und II enthält, kann wahlweise gleich in gebrauchsfertiger Konzentration hergestellt werden oder auch zunächst als Konzentrat, das dann vor der Verwendung mit Wasser verdünnt wird.The aqueous composition containing components I and II can either ready to use in ready-to-use concentration or also initially as a concentrate, which is then diluted with water before use.

Die Schicht des Kaltendvergütungsmittels wird auf die Oberfläche der Hohlglasbehälter in herkömmlicher Weise aufgebracht, wie Sprühen, Tauchen oder Aufrollen. Die Auftragung des Kaltendvergütungsmittels erfolgt im Temperaturbereich der Glasoberflächen von etwa 30 bis 150°C, bevorzugt von etwa 70 bis 110°C und besonders bevorzugt von 80 bis 100°C.The layer of the cold finish is applied to the surface of the Hollow glass containers applied in a conventional manner, such as spraying, dipping or Roll up. The application of the cold end remedy takes place in the Temperature range of the glass surfaces from about 30 to 150 ° C, preferably from about 70 to 110 ° C and particularly preferably from 80 to 100 ° C.

Die behandelten Hohlglasbehälter sind sofort nach der Behandlung gegen mechanische Beschädigung geschützt, so daß sie unmittelbar weitertransportiert werden können, ohne durch Stoß oder Drängeldruck in Mitleidenschaft gezogen zu werden.The treated hollow glass containers are immediately against after the treatment mechanical damage protected so that it is transported immediately  can be affected without being impacted by pushing or pushing will.

Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielten Vorteile sind direkt mit der Morphologie der beiden Schichten verknüpft. Mit Hilfe analytischer Methoden läßt sich über die Schichtdicke hinweg ein Verteilungsprofil der verschiedenen Elemente (d. h. Si, C, O und ggf. N) bestimmen, das typisch für das Verfahren ist. Die erfindungsgemäß erhaltenen Hohlglasbehälter unterscheiden sich somit in diesem Punkt strukturell von den Hohlglasbehältern des Standes der Technik.The advantages achieved with the method according to the invention are direct with the Morphology of the two layers linked. With the help of analytical methods a distribution profile of the various elements across the layer thickness (i.e. Si, C, O and possibly N) that is typical of the method. The Hollow glass containers obtained according to the invention thus differ in this Structurally point from the hollow glass containers of the prior art.

Die Erfindung soll im folgenden anhand von Beispielen erläutert werden.The invention will be explained below with the aid of examples.

Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel erläutert die Behandlung von heißendvergüteten (TiCl4) 0,5 ltr NRW- Bierflaschen mit einer festigkeitssteigernden Lösung aus Silan und Wasser und dem anschließenden Auftrag einer silanmodifizierten Polyethylendispersion zur Erzielung einer für das Flaschenhandling im Produktionsbetrieb und beim Abfüller notwendigen Glätte.
This example explains the treatment of hot-tempered (TiCl 4 ) 0.5 liter NRW beer bottles with a strengthening solution made of silane and water and the subsequent application of a silane-modified polyethylene dispersion to achieve the smoothness necessary for bottle handling in the production plant and at the bottler.

  • a) Für die 1. Schicht verwendete Lösung:
    1580 g Wasser (87,8 mol) werden in einem beheizbaren Rührreaktor (Innenthermometer, Dosiervorrichtung über Tauchrohr, Destilliervorrichtung, Anschluß an Vakuumpumpe) vorgelegt und langsam 540 g 3- Aminopropyltriethoxysilan (2,4 mol) zudosiert, so daß die Temperatur 50°C nicht überschreitet. Diese Reaktion ist schwach exotherm. Danach thermostatisiert man auf 50°C und rührt noch weitere 6 Stunden. Nach dieser Zeit ist das Silan vollständig zum entsprechenden Silanol hydrolysiert und in der gebildeten EtOH/H2O-Mischung gelöst. Danach wird der Hydrolysealkohol bei einem Druck von 100-70 mbar und einer Sumpftemperatur von max. 50°C abdestilliert.
    Wenn die Kopftemperatur ca. 48°C beträgt und das Kopfprodukt nur noch H2O enthält, wird die Destillation beendet und das Produkt durch Zugabe von H2O auf ein Gewicht von 1980 g eingestellt.
    5 Gew. -Teile dieser Lösung werden mit 95 Gew.-Teilen Wasser gemischt. Diese Mischung kann nun direkt verwendet werden.    a) Solution used for the 1st layer:
    1580 g of water (87.8 mol) are placed in a heatable stirred reactor (internal thermometer, metering device via immersion tube, distillation device, connection to a vacuum pump) and slowly 540 g of 3-aminopropyltriethoxysilane (2.4 mol) are metered in, so that the temperature is 50 ° C. does not exceed. This reaction is slightly exothermic. Thereafter, the temperature is raised to 50 ° C. and stirring is continued for a further 6 hours. After this time, the silane is completely hydrolyzed to the corresponding silanol and dissolved in the EtOH / H 2 O mixture formed. Then the hydrolysis alcohol is at a pressure of 100-70 mbar and a bottom temperature of max. Distilled off 50 ° C.
    When the top temperature is about 48 ° C. and the top product only contains H 2 O, the distillation is ended and the product is adjusted to a weight of 1980 g by adding H 2 O.
    5 parts by weight of this solution are mixed with 95 parts by weight of water. This mixture can now be used directly.
  • b) Für die 2. Schicht verwendete Mischung:
    2,0 Gew.-Teile einer Polyethylendispersion der Handelsbezeichnung TECOL OG 25 der Fa. Trüb Chemie, Ramsen, Schweiz (Feststoffgehalt 25%; anionisches Emulgatorsystem) wird mit 97,5 Gew.-Teilen Wasser versetzt.
    Anschließend werden 0,5 Gew.-Teile 3-Aminopropyltriethoxysilan eingemischt, worauf man 6 Stunden bei Raumtemperatur stehen läßt. Die Mischung ist nun einsatzbereit.    b) Mix used for the 2nd layer:
    2.0 parts by weight of a polyethylene dispersion of the trade name TECOL OG 25 from Trüb Chemie, Ramsen, Switzerland (solids content 25%; anionic emulsifier system) are mixed with 97.5 parts by weight of water.
    Then 0.5 part by weight of 3-aminopropyltriethoxysilane is mixed in, and the mixture is then left to stand at room temperature for 6 hours. The mixture is now ready for use.
  • c) Zum Vergleich:
    Standardkaltendvergütung gemäß dem Stand der Technik mit einer Mischung aus 2,0 Gew.-Teilen TECOL OG 25 der Fa. Trüb Chemie, Ramsen, Schweiz und 98,0 Gew.-Teilen Wasser.    c) For comparison:
    Standard cold end coating according to the prior art with a mixture of 2.0 parts by weight of TECOL OG 25 from Trüb Chemie, Ramsen, Switzerland and 98.0 parts by weight of water.

Die Applikation der festigkeitssteigernden Silanlösung erfolgt bei ca. 80°C Flaschentemperatur, der anschließende Auftrag der silanmodifizierten Polyethylendispersion bei ca. 50°C. Die Beschichtung erfolgt mit Hilfe eines modifizierten Sprühverfahrens. Für die Versuchsreihen werden jeweils die Innendruckfestigkeiten einer Formennummer am Kühlofenaustrag, nach 1 min und nach 5 min Liniensimulator ermittelt und mit den Innendruckfestigkeiten standardvergüteter Flaschen bzw. Flaschen mit silanmodifizierter Polyethylendispersion verglichen. Tabelle 1 zeigt die ermittelten Innendruckfestigkeiten mit dazugehörigen Standardabweichungen, die Fig. 1 stellt die Ergebnisse als Häufigkeitsverteilung dar. In dieser graphischen Darstellung wird deutlich, daß neben der Erhöhung der Innendruckfestigkeit auch eine Vergleichmäßigung der Einzelwerte mit enger Häufigkeitsverteilung erzielt wird. Ausreißer zu niedrigen Festigkeiten werden weitestgehend vermieden. The strength-increasing silane solution is applied at a bottle temperature of approx. 80 ° C, the subsequent application of the silane-modified polyethylene dispersion at approx. 50 ° C. The coating is carried out using a modified spray process. For the test series, the internal compressive strengths of a mold number on the cooling furnace discharge are determined after 1 min and after 5 min of line simulator and compared with the internal compressive strengths of standard-tempered bottles or bottles with silane-modified polyethylene dispersion. Table 1 shows the determined internal compressive strengths with associated standard deviations, and FIG. 1 shows the results as a frequency distribution. This graphic representation clearly shows that in addition to the increase in the internal compressive strength, the individual values are also made more uniform with a narrow frequency distribution. Outliers to low strengths are largely avoided.

Tabelle 1Table 1

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel erläutert die Behandlung von heißendvergüteten (TiCl4) 0,5 ltr Einweg-Bierflaschen mit einer festigkeitssteigernden Lösung aus Silan und Wasser und dem anschließenden Auftrag einer silanmodifizierten Polyethylendispersion zur Erzielung einer für das Flaschenhandling im Produktionsbetrieb und beim Abfüller notwendigen Glätte.
This example explains the treatment of hot-tempered (TiCl 4 ) 0.5 l one-way beer bottles with a strengthening solution made of silane and water and the subsequent application of a silane-modified polyethylene dispersion to achieve the smoothness necessary for bottle handling in the production plant and at the bottler.

  • a) Für die 1. Schicht verwendete Lösung:
    5,0 Gew.-Teile 3-Aminopropyltriethoxysilan und 95,0 Gew.-Teile Wasser werden gemischt, worauf man 6 Stunden bei Raumtemperatur stehen läßt. Die Mischung ist nun einsatzbereit.    a) Solution used for the 1st layer:
    5.0 parts by weight of 3-aminopropyltriethoxysilane and 95.0 parts by weight of water are mixed, followed by standing at room temperature for 6 hours. The mixture is now ready for use.
  • b) Für die 2. Schicht verwendete Mischung:
    Analog zu Beispiel 1b), jedoch mit 1,5 Gew.-Teilen TECOL OG 25, 98 Gew.- Teilen Wasser und 0,5 Gew.-Teilen 3-Aminopropyltriethoxysilan.     b) Mix used for the 2nd layer:
    Analogous to Example 1b), but with 1.5 parts by weight of TECOL OG 25, 98 parts by weight of water and 0.5 parts by weight of 3-aminopropyltriethoxysilane.
  • c) Zum Vergleich:
    Standardkaltendvergütung analog zu Beispiel 1c), jedoch mit 1,5 Gew.-Teilen TECOL OG 25 in 98,5 Gew.-Teilen Wasser.    c) For comparison:
    Standard cold end coating analogous to example 1c), but with 1.5 parts by weight of TECOL OG 25 in 98.5 parts by weight of water.

Die Applikation der festigkeitssteigernden Silanlösung erfolgt bei ca. 83°C Flaschentemperatur, der anschließende Auftrag der silanmodifizierten Polyethylendispersion bei ca. 60°C. Die Beschichtung erfolgt mit Hilfe eines modifizierten Sprühverfahrens. Für die Versuchsreihen werden jeweils die Innendruckfestigkeiten einer Formennummer am Kühlofenaustrag, nach 1 min, nach 5 min und nach 10 min Liniensimulator ermittelt und mit den Innendruckfestigkeiten standardvergüteter Flaschen bzw. Flaschen mit silanmodifizierter Polyethylendispersion verglichen. Tabelle 2 zeigt die ermittelten Innendruckfestigkeiten mit dazugehörigen Standardabweichungen.The strength-increasing silane solution is applied at approx. 83 ° C Bottle temperature, the subsequent application of the silane-modified Polyethylene dispersion at approx. 60 ° C. The coating is done with the help of a modified spray process. For the test series, the Internal compressive strength of a mold number on the cooling furnace discharge after 1 min after 5 min and after 10 min line simulator determined and with the internal compressive strengths standard-tempered bottles or bottles with silane-modified Polyethylene dispersion compared. Table 2 shows the results Internal compressive strength with associated standard deviations.

Tabelle 2Table 2

Beispiel 3Example 3

Die folgende Rezeptur führt zu einer organopolysiloxanhaltigen Zusammensetzung, die sich für die Herstellung eines Kaltendvergütungsmittels für die erste Schicht und/oder für die zweite Schicht eignet.The following recipe results in an organopolysiloxane-containing composition, which is for the manufacture of a cold finish for the first layer and / or suitable for the second layer.

Zu einer vorgelegten Mischung von 265,2 g 3-Aminopropyltriethoxysilan (1,2 mol), 88,8 g Propylmethyldimethoxysilan (0,6 mol) und 98,4 g Propyltrimethoxysilan (0,6 mol) werden innerhalb von 10 Minuten 86,4 g Wasser zudosiert. Dabei steigt die Temperatur von 25°C auf 50°C. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden bei 60°C gerührt; danach werden 136 g des entstandenen Hydrolysealkohols bei 250 mbar und 45°C abdestilliert. Anschließend wird eine Mischung aus 274 g Wasser und 72,3 g 84 gew.-%iger wäßriger Ameisensäure innerhalb von 15 Minuten zudosiert; hierbei steigt die Temperatur von 45°C auf 55°C. Dann wird innerhalb von ca. 4 Stunden ein Ethanol/Methanol/Wasser-Gemisch abdestilliert (200-133 mbar; 50°C) und gleichzeitig durch Wasser ersetzt, so daß die Konzentration der Lösung konstant bleibt. Wenn die Kopftemperatur ca. 50°C beträgt und das Kopfprodukt nur noch Wasser enthält, wird die Destillation beendet; das Produkt wird dann mit Wasser auf ein Gewicht von 2262 g eingestellt.To a mixture of 265.2 g of 3-aminopropyltriethoxysilane (1.2 mol), 88.8 g propylmethyldimethoxysilane (0.6 mol) and 98.4 g propyltrimethoxysilane (0.6 mol) 86.4 g of water are metered in within 10 minutes. The increases Temperature from 25 ° C to 50 ° C. The reaction mixture is 2 hours at 60 ° C. touched; then 136 g of the hydrolysis alcohol formed at 250 mbar and 45 ° C distilled off. Then a mixture of 274 g of water and 72.3 g 84% by weight aqueous formic acid were metered in over 15 minutes; here the temperature rises from 45 ° C to 55 ° C. Then within about 4 hours distilling off an ethanol / methanol / water mixture (200-133 mbar; 50 ° C) and at the same time replaced by water so that the concentration of the solution remains constant remains. When the head temperature is approx. 50 ° C and the head product only Contains water, the distillation is stopped; the product is then watered up set a weight of 2262 g.

Hiermit werden die gleichen guten Ergebnisse wie in den Beispielen 1 und 2 erhalten.This gives the same good results as in Examples 1 and 2.

Beispiel 4Example 4

Auch mit folgender Rezeptur wird eine organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung erhalten, die sich für die Herstellung eines Kaltendvergütungsmittels für die erste Schicht und/oder für die zweite Schicht eignet, wobei die gleichen guten Ergebnisse wie in den vorherigen Beispielen erhalten werden.Even with the following recipe, an organopolysiloxane-containing composition obtained who are interested in the manufacture of a cold finish for the first Layer and / or suitable for the second layer, with the same good results as obtained in the previous examples.

304,3 g 3-Aminopropyltriethoxysilan (1,376 mol) werden zusammen mit 101,1 g Methyltriethoxysilan (0,568 mol) in einem heizbaren Rührreaktor (Innenthermometer, Dosiervorrichtung über Tauchrohr, Destilliervorrichtung, Anschluß an Vakuumpumpe) vorgelegt. Anschließend werden 608,5 g H2O (33,8 mol), davon die ersten 50 g sehr langsam (exotherme Hydrolyse), eindosiert, so daß eine Temperatur von 50-55°C erreicht wird. Zum Ende der Hydrolysereaktion sinkt die Temperatur; durch Einstellen der Heizung ist möglichst rasch wieder auf 55°C zu thermostatisieren. Es wird noch 2 Stunden gerührt und danach das entstandene EtOH bei einem Vakuum von 135 mbar abdestilliert. Dabei darf eine Sumpftemperatur von 75°C nicht überschritten werden. Nach Abnahme von ca. 50 g Destillat ergänzt man mit 50 g H2O. Bei 100 g Abnahme wird eine Destillatsprobe genommen und GC-analytisch untersucht. Aus der GC-Verteilung von H2O und EtOH sowie aus dem abgenommenen Volumen wird die zu ergänzende Menge an H2O bestimmt. Nach jeder weiteren Abnahme von 100 g Destillat wird eine Probenanalyse vorgenommen, das fehlende Volumen mit H2O ergänzt und die abdestillierte Menge an EtOH bestimmt. Das Ende der Destillation bei 75°C Sumpftemperatur ist zugleich das Ende der Reaktion [Abnahmemengen: ca. 265 g EtOH (5,8 mol) sowie ca. 95 g H2O (5,3 mol); zur Ergänzung benötigtes H2O: ca. 350 g (19,4 mol)]. Der verbliebene Sumpf wird durch weitere Zugabe von H2O auf die ursprünglich vor der Destillation vorhandene Masse eingestellt.304.3 g of 3-aminopropyltriethoxysilane (1.366 mol) are placed together with 101.1 g of methyltriethoxysilane (0.568 mol) in a heatable stirred reactor (internal thermometer, metering device via immersion tube, distillation device, connection to a vacuum pump). 608.5 g of H 2 O (33.8 mol), of which the first 50 g are very slow (exothermic hydrolysis), are then metered in, so that a temperature of 50-55 ° C. is reached. At the end of the hydrolysis reaction, the temperature drops; by adjusting the heating, the temperature must be restored to 55 ° C as quickly as possible. The mixture is stirred for a further 2 hours and then the EtOH formed is distilled off under a vacuum of 135 mbar. A bottom temperature of 75 ° C must not be exceeded. After about 50 g of distillate have been taken off, 50 g of H 2 O are added. With 100 g of the sample taken, a distillate sample is taken and analyzed by GC analysis. The amount of H 2 O to be supplemented is determined from the GC distribution of H 2 O and EtOH and from the volume taken off. After each further withdrawal of 100 g of distillate, a sample analysis is carried out, the missing volume is supplemented with H 2 O and the amount of EtOH distilled off is determined. The end of the distillation at the bottom temperature of 75 ° C. is at the same time the end of the reaction [purchase amounts: approx. 265 g EtOH (5.8 mol) and approx. 95 g H 2 O (5.3 mol); H 2 O required for supplementation: approx. 350 g (19.4 mol)]. The remaining bottom is adjusted to the mass originally present before the distillation by further addition of H 2 O.

Beispiel 5Example 5

Auch mit folgender Rezeptur wird eine organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung erhalten, die sich für die Herstellung eines Kaltendvergütungsmittels für die erste Schicht und/oder für die zweite Schicht eignet, wobei die gleichen guten Ergebnisse wie in den vorherigen Beispielen erhalten werden.Even with the following recipe, an organopolysiloxane-containing composition obtained who are interested in the manufacture of a cold finish for the first Layer and / or suitable for the second layer, with the same good results as obtained in the previous examples.

708 g 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan (3,0 mol) werden in einem beheizbaren Rührreaktor (Innenthermometer, Dosiervorrichtung über Tauchrohr, Destilliervorrichtung, Anschluß an Vakuumpumpe) vorgelegt. 162 g H2O (9,0 mol; 3,0 mol/mol 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan) und 3,5 g HCOOH (85%ig) werden gemischt und innerhalb von 20 min zugegeben. Dabei steigt die Temperatur von 20°C auf 35°C an. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden bei 60°C gerührt. Danach wird der Hydrolysealkohol bei einem Druck von 300-133 mbar und einer Sumpftemperatur von 40-50°C abdestilliert und durch H2O [(ca. 500 g (27,8 mol)] ersetzt.708 g of 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane (3.0 mol) are placed in a heatable stirred reactor (internal thermometer, metering device via immersion tube, distillation device, connection to a vacuum pump). 162 g H 2 O (9.0 mol; 3.0 mol / mol 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane) and 3.5 g HCOOH (85%) are mixed and added within 20 min. The temperature rises from 20 ° C to 35 ° C. The reaction mixture is stirred at 60 ° C for 2 hours. The hydrolysis alcohol is then distilled off at a pressure of 300-133 mbar and a bottom temperature of 40-50 ° C. and replaced by H 2 O [(about 500 g (27.8 mol)].

Wenn die Kopftemperatur ca. 50°C beträgt und das Kopfprodukt nur noch H2O enthält, wird die Destillation beendet und das Produkt mit H2O [ca. 825 g (45,8 mol)] auf ein Gewicht von 1770 g eingestellt.When the top temperature is about 50 ° C. and the top product only contains H 2 O, the distillation is ended and the product is mixed with H 2 O [about 825 g (45.8 mol)] adjusted to a weight of 1770 g.

Claims (23)

1. Verfahren zur Herstellung oberflächenversiegelter Hohlglasbehälter, wobei im Herstellungsprozeß im Bereich des Austritts des Kühlofens, der einer Maschine zur Herstellung von Hohlglasbehältern nachgeordnet ist, eine Beschichtung der Hohlglasbehälter mittels eines wasserbasierenden Kaltendvergütungsmittels erfolgt, das ein Trialkoxysilan, ein Dialkoxysilan und/oder ein Tetraalkoxysilan beziehungsweise deren Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukte enthält, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese erste Schicht anschließend eine zweite Schicht eines wasserbasierenden Kaltendvergütungsmittels aufgebracht wird, das folgende Komponenten enthält:
  • I. Eine wasserbasierende organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung, hergestellt aus
    • a) Q Molen eine funktionelle Gruppe tragender Alkoxysilane der allgemeinen Formel
      A-Si(R1)y(OR*)3-y I
      und
    • b) M Molen Alkoxysilane, ausgewählt aus
      α) Trialkoxysilanen der allgemeinen Formel
      R2-Si(OR**)3 II
      und/oder
      β) Dialkoxysilanen der allgemeinen Formel
      R3R4Si(OR***)2 III
      und/oder
      γ) Tetraalkoxysilanen der allgemeinen Formel
      Si(OR****)4 IV
      wobei A einen Substituenten bedeutet, der mindestens eine direkt oder über einen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit Silicium verbundene Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Amido-, Epoxy-, Acryloxy-, Methacryloxy-, Cyano-, Isocyanato-, Ureido-, Thiocyanato-, Mercapto-, Sulfan- oder Halogengruppe besitzt,
      R1 = Methyl, Ethyl oder A (wie vorstehend definiert),
      y = 0 oder 1,
      R*, R**, R*** und R**** sind unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine entsprechende Alkylgruppe, die mit einem Alkyl[(poly)ethylenglykol]-Rest substituiert ist,
      R2, R3 und R4 sind unabhängig voneinander eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- oder aromatische Gruppe mit jeweils maximal 18 C-Atomen oder eine derartige Gruppe, die teil- oder perfluoriert und/oder mit Alkyloxy- und/oder mit Aryloxygruppen substituiert ist,
      im molaren Verhältnis 0 ≦ M/Q ≦ 20,
    II. Eine siliciumfreie Komponente, ausgewählt aus
    • a) einem Wachs und/oder
    • b) einem partiellen Fettsäureester und/oder
    • c) einer Fettsäure und/oder
    • d) einem Tensid;
    weiterhin gekennzeichnet dadurch,
    daß das wasserbasierende Kaltendvergütungsmittel einen Trockensubstanzanteil von 0,1 bis 10 Gew.-% besitzt, wobei, bezogen auf Trockensubstanzen, das Gewichtsverhältnis der organopolysiloxanhaltigen Zusammensetzung (Komponente I) zur siliciumfreien Komponente II 0,05 : 1 bis 20 : 1 beträgt.
1. A process for the production of surface-sealed hollow glass containers, in the production process in the region of the outlet of the cooling furnace, which is arranged downstream of a machine for producing hollow glass containers, the hollow glass containers are coated by means of a water-based cold-curing agent which comprises a trialkoxysilane, a dialkoxysilane and / or a tetraalkoxysilane or contains their hydrolysis and / or condensation products, characterized in that a second layer of a water-based cold-treatment agent containing the following components is then applied to this first layer:
  • I. A water-based organopolysiloxane-containing composition made from
    • a) Q moles a functional group-bearing alkoxysilanes of the general formula
      A-Si (R 1 ) y (OR *) 3-y I
      and
    • b) M moles of alkoxysilanes selected from
      α) Trialkoxysilanes of the general formula
      R 2 -Si (OR **) 3 II
      and or
      β) Dialkoxysilanes of the general formula
      R 3 R 4 Si (OR ***) 2 III
      and or
      γ) tetraalkoxysilanes of the general formula
      Si (OR ****) 4 IV
      where A is a substituent which contains at least one amino, alkylamino, dialkylamino, amido, epoxy, acryloxy, methacryloxy, cyano, isocyanato, ureido, or directly linked via an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with silicon. Has thiocyanato, mercapto, sulfane or halogen group,
      R 1 = methyl, ethyl or A (as defined above),
      y = 0 or 1,
      R *, R **, R *** and R **** are, independently of one another, an alkyl group with 1 to 8 C atoms or a corresponding alkyl group which is substituted by an alkyl [(poly) ethylene glycol] radical,
      R 2 , R 3 and R 4 are, independently of one another, an alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aromatic group each having a maximum of 18 carbon atoms or such a group which is partially or perfluorinated and / or with Alkyloxy and / or substituted with aryloxy groups,
      in the molar ratio 0 ≦ M / Q ≦ 20,
    II. A silicon free component selected from
    • a) a wax and / or
    • b) a partial fatty acid ester and / or
    • c) a fatty acid and / or
    • d) a surfactant;
    further characterized by
    that the water-based cold-curing agent has a dry substance content of 0.1 to 10% by weight, the weight ratio of the organopolysiloxane-containing composition (component I) to the silicon-free component II being 0.05: 1 to 20: 1, based on dry substances.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Gemisch der Silane I bis IV durchschnittlich mindestens 2,4 Alkoxygruppen OR*, OR**, OR*** bzw. OR**** pro Siliciumatom enthalten sind.2. The method according to claim 1, characterized, that in the mixture of silanes I to IV an average of at least 2.4 Contain alkoxy groups OR *, OR **, OR *** or OR **** per silicon atom are. 3. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserbasierende organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung hergestellt wird durch Mischen der Silanzusammensetzung gemäß den allgemeinen Formeln I bis IV mit Wasser und Stehenlassen bei Raumtemperatur über mindestens 3 Stunden.3. The method according to any one of the preceding claims, characterized,  that the water-based organopolysiloxane-containing composition is produced by mixing the silane composition according to the general formulas I to IV with water and standing at room temperature over at least 3 hours. 4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserbasierende organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung hergestellt wird durch Versetzen der Silanzusammensetzung gemäß den allgemeinen Formeln I bis IV mit 0,5 bis 30 Molen Wasser pro Mol der eingesetzten Alkoxysilane und Entfernen des bei der Umsetzung entstandenen Alkohols durch Destillation.4. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized, that the water-based organopolysiloxane-containing composition is produced by displacing the silane composition according to the general formulas I to IV with 0.5 to 30 moles of water per mole of alkoxysilanes used and removal of the resulting during the reaction Alcohol by distillation. 5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoxysilane der Formeln II bis IV und die funktionellen Alkoxysilane der Formel I miteinander im Verhältnis 0 ≦ M/Q ≦ 12 stehen.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the alkoxysilanes of the formulas II to IV and the functional alkoxysilanes of formula I are in the ratio 0 ≦ M / Q ≦ 12. 6. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoxysilane der Formeln II bis IV und die funktionellen Alkoxysilane der Formel I miteinander im Verhältnis 0,02 ≦ M/Q ≦ 7 stehen.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the alkoxysilanes of the formulas II to IV and the functional alkoxysilanes of the formula I are in a ratio of 0.02 ≦ M / Q ≦ 7. 7. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoxysilane der Formeln II bis IV und die funktionellen Alkoxysilane der Formel I miteinander im Verhältnis 0,1 ≦ M/Q ≦ 4 stehen.7. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the alkoxysilanes of the formulas II to IV and the functional alkoxysilanes of formula I are in a ratio of 0.1 ≦ M / Q ≦ 4. 8. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen der frisch hergestellten Hohlglasbehälter mit einer Heißendvergütung versehen sind. 8. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the surfaces of the freshly made hollow glass container with a Hot end compensation are provided.   9. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs als wäßrige Dispersion eingesetzt wird.9. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the wax is used as an aqueous dispersion. 10. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Beschichtungsmittel bis zu 10 Gew.-% organische Cosolventien enthalten.10. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the coating agents used up to 10 wt .-% organic Contain cosolvents. 11. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das für die zweite Schicht verwendete Beschichtungsmittel ein wäßriges System mit einem Trockensubstanzanteil von 0,1 bis 8 Gew.-% ist.11. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the coating agent used for the second layer is an aqueous System with a dry matter content of 0.1 to 8 wt .-%. 12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Trockensubstanzanteil 0,2 bis 5 Gew.-% beträgt.12. The method according to claim 11, characterized, that the dry matter content is 0.2 to 5 wt .-%. 13. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Trockensubstanzanteil 0,5 bis 3 Gew.-% beträgt.13. The method according to claim 11, characterized, that the dry matter content is 0.5 to 3% by weight. 14. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß, bezogen auf Trockensubstanzen, das Gewichtsverhältnis der organopolysiloxanhaltigen Zusammensetzung I zur siliciumfreien Komponente II 0,05 : 1 bis 5 : 1 beträgt.14. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that, based on dry matter, the weight ratio of organopolysiloxane-containing composition I for silicon-free component II 0.05: 1 to 5: 1. 15. Verfahren gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis 0,1 : 1 bis 2 : 1 beträgt.15. The method according to claim 14, characterized, that the weight ratio is 0.1: 1 to 2: 1. 16. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung im Beschichtungsmittel, das für die zweite Schicht verwendet wird, zu maximal 5 Gew.-% enthalten ist.16. The method according to any one of the preceding claims,  characterized, that the organopolysiloxane-containing composition in the coating agent, the is used for the second layer, is contained at a maximum of 5 wt .-%. 17. Verfahren gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung im Beschichtungsmittel zu 0,03 bis 2 Gew.-% enthalten ist.17. The method according to claim 16, characterized, that the organopolysiloxane-containing composition in the coating agent too 0.03 to 2 wt .-% is included. 18. Verfahren gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung im Beschichtungsmittel zu 0,05 bis 1 Gew.-% enthalten ist.18. The method according to claim 17, characterized, that the organopolysiloxane-containing composition in the coating agent too 0.05 to 1 wt .-% is included. 19. Verfahren gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung im Beschichtungsmittel zu 0,1 bis weniger als 1 Gew.-% enthalten ist.19. The method according to claim 18, characterized, that the organopolysiloxane-containing composition in the coating agent too 0.1 to less than 1 wt .-% is included. 20. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Glasoberfläche beim Auftragen der Kaltendvergütungsmittel im Bereich von 30 bis 150°C liegt.20. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the temperature of the glass surface when applying the Cold end tempering is in the range of 30 to 150 ° C. 21. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Glasoberfläche im Bereich von 70 bis 110°C liegt.21. The method according to claim 20, characterized, that the temperature of the glass surface is in the range of 70 to 110 ° C. 22. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Kaltendvergütungsmittel, das für die erste Schicht verwendet wird, ebenfalls eine wasserbasierende organopolysiloxanhaltige Zusammensetzung enthält, wie sie durch einen der Ansprüche 1 bis 7 charakterisiert ist. 22. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the cold finish that is used for the first layer also a water-based organopolysiloxane-containing composition contains as characterized by one of claims 1 to 7.   23. Hohlglasbehälter, hergestellt gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche.23. Hollow glass container manufactured according to one of the preceding Expectations.
DE19809033A 1997-04-04 1998-03-04 Process for the production of surface sealed hollow glass containers Withdrawn DE19809033A1 (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19809033A DE19809033A1 (en) 1997-04-04 1998-03-04 Process for the production of surface sealed hollow glass containers
AT98917098T ATE202548T1 (en) 1997-04-04 1998-03-28 METHOD FOR PRODUCING SURFACE-SEALED HOLLOW GLASS CONTAINERS AND HOLLOW GLASS CONTAINERS
KR1019980709888A KR20000016315A (en) 1997-04-04 1998-03-28 Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
DE59800922T DE59800922D1 (en) 1997-04-04 1998-03-28 METHOD FOR PRODUCING SURFACE-SEALED HOLLOW GLASS CONTAINERS AND HOLLOW GLASS CONTAINERS
AU70423/98A AU7042398A (en) 1997-04-04 1998-03-28 Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
PCT/EP1998/001838 WO1998045217A1 (en) 1997-04-04 1998-03-28 Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
US09/147,337 US6096394A (en) 1998-03-04 1998-03-28 Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
EP98917098A EP0914303B1 (en) 1997-04-04 1998-03-28 Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers and hollow glass containers
JP54233598A JP4447660B2 (en) 1997-04-04 1998-03-28 Method for producing surface-sealed hollow glass container

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19714020 1997-04-04
DE19809033A DE19809033A1 (en) 1997-04-04 1998-03-04 Process for the production of surface sealed hollow glass containers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19809033A1 true DE19809033A1 (en) 1998-12-10

Family

ID=7825492

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19809033A Withdrawn DE19809033A1 (en) 1997-04-04 1998-03-04 Process for the production of surface sealed hollow glass containers
DE19809057A Withdrawn DE19809057A1 (en) 1997-04-04 1998-03-04 Process for the production of surface sealed hollow glass containers
DE59800921T Expired - Lifetime DE59800921D1 (en) 1997-04-04 1998-03-28 METHOD FOR PRODUCING SURFACE-SEALED HOLLOW GLASS CONTAINERS AND HOLLOW GLASS CONTAINERS
DE59800922T Expired - Lifetime DE59800922D1 (en) 1997-04-04 1998-03-28 METHOD FOR PRODUCING SURFACE-SEALED HOLLOW GLASS CONTAINERS AND HOLLOW GLASS CONTAINERS

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19809057A Withdrawn DE19809057A1 (en) 1997-04-04 1998-03-04 Process for the production of surface sealed hollow glass containers
DE59800921T Expired - Lifetime DE59800921D1 (en) 1997-04-04 1998-03-28 METHOD FOR PRODUCING SURFACE-SEALED HOLLOW GLASS CONTAINERS AND HOLLOW GLASS CONTAINERS
DE59800922T Expired - Lifetime DE59800922D1 (en) 1997-04-04 1998-03-28 METHOD FOR PRODUCING SURFACE-SEALED HOLLOW GLASS CONTAINERS AND HOLLOW GLASS CONTAINERS

Country Status (1)

Country Link
DE (4) DE19809033A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10060257A1 (en) * 1999-12-13 2001-07-05 Bayerische Flaschen Glashuette Cold end tempering of surface of hollow glass vessel, e.g. disposable or returnable bottle, involves coating with aqueous polyurethane and polyethylene dispersions

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6432181B1 (en) 2000-03-03 2002-08-13 Resource Development, L.L.C. Silicone compositions, methods of making and using VOC free, non-flammable creams, pastes and powders to render nonporous surfaces water, soil and stain repellent
US6635305B2 (en) * 2001-04-26 2003-10-21 Ict Coating N.V. Process for coating a siliceous substrate with a silicon containing layer
DE102007016505A1 (en) * 2007-04-04 2008-10-09 Heinz-Glas Gmbh cold end
DE102019124610A1 (en) * 2019-09-12 2021-03-18 Nano-X Gmbh Coating material for the production of a single-stage tempering of container glass, its application and its use

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10060257A1 (en) * 1999-12-13 2001-07-05 Bayerische Flaschen Glashuette Cold end tempering of surface of hollow glass vessel, e.g. disposable or returnable bottle, involves coating with aqueous polyurethane and polyethylene dispersions
DE10060257C2 (en) * 1999-12-13 2001-10-18 Bayerische Flaschen Glashuette Process for the cold end tempering of the surface of a hollow glass container and a cold-tempered hollow glass container produced thereafter

Also Published As

Publication number Publication date
DE59800922D1 (en) 2001-08-02
DE19809057A1 (en) 1998-10-08
DE59800921D1 (en) 2001-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0914302B1 (en) Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers and glass containers
EP0997446B1 (en) Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers with high durability
EP1101787B1 (en) Organosiloxanes containing trisamino- and fluoroalkyl functional groups
EP1303557B1 (en) Organosilicon compounds comprising ammonium groups
DE4038615A1 (en) METHOD FOR PRODUCING POLYSILSESQUIOXAN COATING PREPARATIONS AND POLYMETHYL-N-HEXYLSILSESQUIOXAN COATING PREPARATIONS
EP0914303B1 (en) Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers and hollow glass containers
US6096394A (en) Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
DE19809033A1 (en) Process for the production of surface sealed hollow glass containers
DE2449085A1 (en) Release paper coating compsns - contg polysiloxanes, crosslinking agent, accelerator and polyvinyl alcohol
DE3105566A1 (en) METHOD FOR THE PRODUCTION OF ABRASION-RESISTANT GLASS SURFACES AND PROPERTY-PRODUCED OBJECTS
DE3629167C1 (en) Modified polyethylene, process for its production and use of the modified polyethylene for the coating of the outer surfaces of glass containers
EP0259654B1 (en) Modified polyethylene, process for its manufacture and use of the modified polyethylene in the coating of glass container surfaces
DE3629146C2 (en)
DE2941105A1 (en) Covering scratches in glass objects esp. bottles - with a compsn. comprising polysiloxane, hardening catalyst and surfactant
EP0254110B1 (en) Aqueous polyethylene dispersions, their preparation and their application as glass coating
DE102019124610A1 (en) Coating material for the production of a single-stage tempering of container glass, its application and its use
DE1940728C3 (en) Method for applying a wear-resistant, scratch-resistant, slidable, easily labelable and wash-resistant coating to a glass surface, in particular of glass containers
DE1114966B (en) Coating agent for glass objects based on solutions or aqueous emulsions of organopolysiloxanes
DE1046842B (en) Coating mixtures for coating glass objects
DE1496601A1 (en) Sizes, especially for glass fibers, and processes for their manufacture
DE1912580B (en) Use of siloxane for coating paper
DE10060257A1 (en) Cold end tempering of surface of hollow glass vessel, e.g. disposable or returnable bottle, involves coating with aqueous polyurethane and polyethylene dispersions
DE1944808A1 (en) Coating composition for treating wood surfaces based - oo uf/pva

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8181 Inventor (new situation)

Free format text: JENKER, PETER, DR., 79618 RHEINFELDEN, DE LOMOELDER, RAINER, DR., 48153 MUENSTER, DE SPEIER, PETER,45768 MARL, DE STAEBLER, ELMAR, 88410 BAD WURZACH, DE FICKLER, ALOIS, 87772 PFAFFENHAUSEN, DE BUCHMAYER, GERD, 88410 BAD WURZACH, DE

8181 Inventor (new situation)

Free format text: JENKNER, PETER, DR., 79618 RHEINFELDEN, DE LOMOELDER, RAINER, DR., 48153 MUENSTER, DE SPEIER, PETER, 45768 MARL, DE STAEBLER, ELMAR, 88410 BAD WURZACH, DE FICKLER, ALOIS, 87772 PFAFFENHAUSEN, DE BUCHMAYER, GERD, 88410 BAD WURZACH, DE

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: DEGUSSA-HUELS AG, 60311 FRANKFURT, DE OBERLAND GLA

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: DEGUSSA AG, 40474 DUESSELDORF, DE OBERLAND GLAS AG

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: DEGUSSA AG, 40474 DUESSELDORF, DE SAINT-GOBAIN OBE

8130 Withdrawal