DE19748189A1 - Nitrous-gas-reduction method in combustion system - Google Patents

Nitrous-gas-reduction method in combustion system

Info

Publication number
DE19748189A1
DE19748189A1 DE1997148189 DE19748189A DE19748189A1 DE 19748189 A1 DE19748189 A1 DE 19748189A1 DE 1997148189 DE1997148189 DE 1997148189 DE 19748189 A DE19748189 A DE 19748189A DE 19748189 A1 DE19748189 A1 DE 19748189A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
air
heating medium
complete combustion
burners
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1997148189
Other languages
German (de)
Inventor
Johannes Haunberger
Engelbert Hack
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Infraserv GmbH and Co Gendorf KG
Original Assignee
Infraserv GmbH and Co Gendorf KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Infraserv GmbH and Co Gendorf KG filed Critical Infraserv GmbH and Co Gendorf KG
Priority to DE1997148189 priority Critical patent/DE19748189A1/en
Priority to EP98120236A priority patent/EP0933595A3/en
Publication of DE19748189A1 publication Critical patent/DE19748189A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G7/00Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23CMETHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN  A CARRIER GAS OR AIR 
    • F23C6/00Combustion apparatus characterised by the combination of two or more combustion chambers or combustion zones, e.g. for staged combustion
    • F23C6/04Combustion apparatus characterised by the combination of two or more combustion chambers or combustion zones, e.g. for staged combustion in series connection
    • F23C6/045Combustion apparatus characterised by the combination of two or more combustion chambers or combustion zones, e.g. for staged combustion in series connection with staged combustion in a single enclosure
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23CMETHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN  A CARRIER GAS OR AIR 
    • F23C2201/00Staged combustion
    • F23C2201/10Furnace staging
    • F23C2201/101Furnace staging in vertical direction, e.g. alternating lean and rich zones
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J2215/00Preventing emissions
    • F23J2215/10Nitrogen; Compounds thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

The method reduces the amount of nitrous gas such as nitrous oxide when operating a combustion system. Compared with the amount of air required for complete combustion, the burner is operated partly with excess and partly with insufficient air. The difference between the amounts of air can be between 20 % and 40 %, and the overall surplus of air can be between 15 % and 50 % of that required for complete combustion. Natural gas, combustible exhaust gases, heating oil, pulverized coal or combustible waste from chemical production can be used as the heating agent.

Description

Die Emission nitroser Gase, die üblicherweise als NOx bezeichnet werden und im wesentlichen aus NO und NO2 bestehen, stellt für Verbrennungsanlagen aller Art ein großes Problem dar. Im Sinne des Umweltschutzes wurde im Dezember 1996 der maximale Grenzwert für die NOx-Emission industrieller Verbrennungsanlagen von 450 mg/Nm3 auf 200 mg/Nm3 reduziert (Grenzwert nach 17. BImSchV). Gemäß dem Stand der Technik verwenden die großen Energieversorgungsunternehmen zur primären Reduzierung von NOx eine bezüglich Sauerstoff unterstöchiometrische Verbrennung in bis zu vier vertikal angeordneten Brennerebenen und kompensieren dies durch Zufuhr sogenannter "Tertiärluft" in den oberen, etwas kälteren Teil des Strahlungskessels. Auf diese Weise wird der vorgeschriebene Überschuß von 3% Sauerstoff in den austretenden Verbrennungsgasen erreicht. Pro Brennerebene sind üblicherweise mindestens zwei paarweise gegenüberliegende Brenner installiert, deren Auslässe meist tangential angeordnet sind, so daß das Brennstoff-Luft-Gemisch in eine starke zirkulare Strömung versetzt und optimal vermischt wird. Die Leistung der auf derselben Ebene installierten Brenner ist im Regelfall identisch oder weist nur minimale, zufällige Abweichungen auf.The emission of nitrous gases, which are usually referred to as NO x and essentially consist of NO and NO 2 , is a major problem for combustion plants of all kinds. In terms of environmental protection, the maximum limit for NO x emissions became more industrial in December 1996 Incineration plants reduced from 450 mg / Nm 3 to 200 mg / Nm 3 (limit value according to 17th BImSchV). According to the state of the art, the large energy supply companies use a sub-stoichiometric combustion with respect to oxygen in up to four vertically arranged burner levels for the primary reduction of NO x and compensate for this by supplying so-called "tertiary air" in the upper, somewhat colder part of the radiation boiler. In this way, the prescribed excess of 3% oxygen in the exiting combustion gases is achieved. At least two pairs of burners opposite each other are usually installed per burner level, the outlets of which are usually arranged tangentially, so that the fuel-air mixture is set into a strong circular flow and is optimally mixed. The performance of the burners installed on the same level is usually identical or shows only minimal, random deviations.

Es wurde nun völlig überraschend gefunden, daß sich die NOx-Gehalte im Abgas der Verbrennungsanlage erheblich dadurch reduzieren lassen, daß die sich auf einer Ebene befindlichen Brenner mit deutlich unterschiedlichen Luftmengen betrieben werden. It has now been found, completely surprisingly, that the NO x contents in the exhaust gas of the incineration plant can be considerably reduced by operating the burners located on one level with significantly different amounts of air.

Beispielsweise wird Brenner 1 mit 30% Luftüberschuß und Brenner 2 mit 10% Luftunterschuß betrieben, jeweils bezogen auf die zur vollständigen Verbrennung des Heizmittels erforderliche Luftmenge, mit der Maßgabe, daß so viel Luft zugeführt wird, daß das den Kessel verlassende Rauchgas noch mindestens den geforderten Überschuß an Sauerstoff enthält. Vorzugsweise beträgt die Differenz der Luftversorgung der auf derselben Ebene installierten Brenner 20 bis 40%. Besonders bevorzugt wird insgesamt ein Überschuß an Luft von 15 bis 50% verwendet, bezogen auf die zur vollständigen Verbrennung des Heizmittels erforderliche Heizmenge.For example, burner 1 with 30% excess air and Burner 2 operated with 10% air deficit, each referred to the complete combustion of the heating medium required amount of air, with the proviso that so much air is supplied that the flue gas leaving the boiler still contains at least the required excess of oxygen. The difference in the air supply is preferably equal to burners installed on the same level 20 to 40%. Especially an overall excess of 15 to is preferred 50% used, based on that for complete combustion amount of heating medium required.

Als äquivalente Heizmittel können im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens Erdgas, brennbare Abgase, Heizöle (beispielsweise mittelflüssige und schwerflüssige Öle), Kohlenstaub, aber auch brennbare Abfälle aus der Produktion organischer Chemikalien verwendet werden. Als Beispiel für solche brennbaren Abfälle seien die Destillationsrückstände aus der Herstellung von Talgfettaminen genannt, die noch Reste von Kupferkatalysatoren enthalten. In diesem Fall konnte der zulässige NOx-Grenzwert auch durch Zusatz von Harnstoff als Reduktionsmittel nicht eingehalten werden, so daß zunächst nur eine teure Fremdentsorgung in einer Sondermüllanlage in Frage kam. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens konnte dieser Problemmüll in einer normalen Verbrennungsanlage entsorgt werden, wobei der NOx-Wert im Abgas nur 150 mg/Nm3 betrug.In the process according to the invention, natural gas, combustible exhaust gases, heating oils (for example medium and low-viscosity oils), coal dust, but also combustible waste from the production of organic chemicals can be used as equivalent heating means. An example of such combustible waste is the distillation residues from the production of tallow fatty amines, which still contain residues of copper catalysts. In this case, the permissible NO x limit value could not be met even by adding urea as a reducing agent, so that initially only expensive external disposal in a hazardous waste facility was considered. With the aid of the method according to the invention, this problem waste could be disposed of in a normal incineration plant, the NO x value in the exhaust gas being only 150 mg / Nm 3 .

Im Falle von besonders hohen Stickstoffgehalten des zu verbrennenden Materials kann die an sich bekannte Methode des Eindüsens einer wäßrigen Lösung eines stickstoffhaltigen Reduktionsmittels, bevorzugt einer Lösung von Harnstoff oder von Ammoniak, mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kombiniert werden. Dies ist jedoch nur in seltenen Fällen erforderlich und hat den Nachteil, daß durch größere Mengen von eingedüstem Wasser in der Regel die Emissionen von Kohlenmonoxid ansteigen. Ein weiterer Nachteil ist natürlich, daß die Verdampfung des Wassers einen zusätzlichen Energieaufwand verursacht.In the case of particularly high nitrogen contents of the burning material can the known method of Injection of an aqueous solution of a nitrogenous Reducing agent, preferably a solution of urea or of ammonia, combined with the inventive method become. However, this is only necessary in rare cases and has the disadvantage that larger amounts of injected water usually the emissions of Carbon monoxide rise. Another disadvantage is of course  that the evaporation of the water is an additional Energy expenditure caused.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist folgende Vorteile auf:
The method according to the invention has the following advantages:

  • - Der Brennstoffverbrauch (meist Erdgas und/oder Heizöl) wird durch Verbesserung des Wirkungsgrades auf ein Minimum reduziert.- The fuel consumption (mostly natural gas and / or heating oil) by improving efficiency to a minimum reduced.
  • - Der gesetzlich vorgeschriebene NOx-Grenzwert wird im Dauerbetrieb unterschritten.- The legally prescribed NO x limit value is not reached in continuous operation.
  • - Es sind keine Investitionskosten und Betriebskosten für eine spezielle NOx-mindernde Anlage (DENOX-Anlage) erforderlich.- No investment costs and operating costs for a special NO x reducing system (DENOX system) are required.
  • - Abstellungen und Wartungen werden minimiert: Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren betriebene Abfallverbrennungsanlage war im Jahr 1996 zu 93% der gesamten Jahresstunden in Betrieb.- Shutdowns and maintenance are minimized: The after the operated process according to the invention Waste incineration plant was 93% of the in 1996 operating throughout the year.
  • - Der Einsatz von wäßrigen Harnstoff- und/oder Ammoniaklösungen kann auf seltene Ausnahmefälle reduziert werden, wodurch sich eine beträchtliche Kosteneinsparung ergibt.- The use of aqueous urea and / or Ammonia solutions can be reduced to rare exceptional cases be, which results in a considerable cost saving results.
  • - Schwer brennbare Heizmittel können mit höherem Wirkungsgrad verbrannt werden.- Flammable heating media can be more efficient be burned.

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele und Vergleichsbeispiele zur NOx-Bildung noch näher erläutert:The invention is explained in more detail by the following examples and comparative examples for NO x formation:

In einer Abfallverbrennungsanlage werden zwei Versuchsreihen mit jeweils vier Versuchen durchgeführt. In der Brennkammer sind auf einer Ebene zwei Brenner derselben Bauart und Leistung installiert, die wie üblich eine zirkulare Strömung mit starker Verwirbelung erzeugen. Die Zuluftmenge der beiden Brenner ist durch Klappen unabhängig voneinander regelbar. Im Brenner 1 werden stickstoffhaltige Rückstände und im Brenner 2 stickstofffreie Rückstände verbrannt. Es handelt sich um stickstoffhaltige brennbare Rückstände aus der Aminproduktion beziehungsweise stickstofffreie verunreinigte Lösemittel, beispielsweise aus der Glykolherstellung. Die Temperatur in der Nachbrennkammer ist praktisch konstant und beträgt 980 bis 990 °C.Two series of tests are being carried out in a waste incineration plant carried out with four attempts each. In the combustion chamber are two burners of the same type and Power installed which, as usual, is a circular flow generate with strong turbulence. The supply air volume of the two Burner can be controlled independently of each other by flaps. in the Burner 1 are nitrogenous residues and in Burner 2 nitrogen-free residues burned. It deals nitrogen combustible residues from the Amine production or contaminated nitrogen-free Solvents, for example from glycol production. The  Temperature in the afterburner is practically constant and is 980 to 990 ° C.

Beispiele 1 bis 4 (erfindungsgemäß) Examples 1 to 4 (according to the invention)

Vergleichsbeispiele 1 bis 4 (Stand der Technik) Comparative Examples 1 to 4 (prior art)

Wie die erfindungsgemäßen Beispiele zeigen, ist bei dem neuen Verfahren keine Harnstoffzugabe erforderlich, um den NOx-Grenzwert zu unterschreiten. Die CO-Emissionen werden nicht beeinflußt und betragen für beide Versuchsreihen 1,6 bis 1,8 mg/Nm3. Auch der Restsauerstoffgehalt im feuchten Abgas (2,25%, entspricht 3,0% im trockenen Abgas) bleibt unverändert.As the examples according to the invention show, no addition of urea is required in the new process in order to fall below the NO x limit value. The CO emissions are not influenced and are 1.6 to 1.8 mg / Nm 3 for both test series. The residual oxygen content in the moist exhaust gas (2.25%, corresponds to 3.0% in the dry exhaust gas) also remains unchanged.

Claims (8)

1. Verfahren zur Verminderung nitroser Gase (NOx) beim Betreiben von Verbrennungsanlagen, dadurch gekennzeichnet, daß die auf einer Brennerebene angeordneten Brenner teils mit Luftüberschuß, teils mit Luftunterschuß betrieben werden, jeweils bezogen auf die vollständige Verbrennung des verwendeten Heizmittels.1. A method for reducing nitrous gases (NO x ) when operating combustion plants, characterized in that the burners arranged on a burner level are operated partly with excess air and partly with insufficient air, in each case based on the complete combustion of the heating medium used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß pro Brennerebene mindestens zwei Brenner verwendet werden, wobei die Differenz der Luftzufuhr der Brenner 20 bis 40%, vorzugsweise 30%, beträgt, jeweils bezogen auf die vollständige Verbrennung des Heizmittels.2. The method according to claim 1, characterized in that per Burner level at least two burners are used, the difference in air supply to the burners being 20 to 40%, preferably 30%, based in each case on the complete combustion of the heating medium. 3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß insgesamt ein Überschuß von 15 bis 50% an Luft, bezogen auf die zur vollständigen Verbrennung des Heizmittels erforderliche Luftmenge, verwendet wird.3. The method according to claims 1 and 2, characterized characterized that a total of 15 to 50% excess in air, based on that for the complete combustion of the Required amount of air is used. 4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Heizmittel Erdgas, brennbare Abgase, Heizöle, Kohlenstaub sowie brennbare Abfälle aus der chemischen Produktion verwendet.4. The method according to claims 1 to 3, characterized characterized in that the heating medium is natural gas, combustible Exhaust gases, heating oils, coal dust and combustible waste chemical production. 5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Heizmittel stickstoffhaltige, organische Abfälle verwendet.5. The method according to claim 4, characterized in that one nitrogenous organic waste as heating medium used. 6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Verbrennung von Abfällen mit hohem Stickstoffgehalt mindestens ein Reduktionsmittel zusetzt.6. The method according to claims 1 to 5, characterized characterized in that when incinerating waste with a high nitrogen content at least one reducing agent adds. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel Harnstoff und/oder Ammoniak ist. 7. The method according to claim 6, characterized in that the Reducing agent is urea and / or ammonia.   8. Verfahren nach Anspruch 1 und mindestens einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Abgas der Verbrennungsanlage maximal 200 mg NOx/Nm3 enthält.8. The method according to claim 1 and at least one of claims 2 to 7, characterized in that the exhaust gas of the incinerator contains a maximum of 200 mg NO x / Nm 3 .
DE1997148189 1997-10-31 1997-10-31 Nitrous-gas-reduction method in combustion system Withdrawn DE19748189A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997148189 DE19748189A1 (en) 1997-10-31 1997-10-31 Nitrous-gas-reduction method in combustion system
EP98120236A EP0933595A3 (en) 1997-10-31 1998-10-26 Method for reducing nitrons fumes in combustion facilities with simultaneous saving of energy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997148189 DE19748189A1 (en) 1997-10-31 1997-10-31 Nitrous-gas-reduction method in combustion system

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19748189A1 true DE19748189A1 (en) 1999-05-20

Family

ID=7847246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1997148189 Withdrawn DE19748189A1 (en) 1997-10-31 1997-10-31 Nitrous-gas-reduction method in combustion system

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0933595A3 (en)
DE (1) DE19748189A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004020903A1 (en) * 2002-08-31 2004-03-11 Kuemmel Joachim Method and device for the low nox combustion of tail gases containing soot
CN107859991A (en) * 2017-11-15 2018-03-30 葫芦岛锌业股份有限公司 A kind of method of zinc vertical retorting natural gas heat supply

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3048131A (en) * 1959-06-18 1962-08-07 Babcock & Wilcox Co Method for burning fuel
GB2057115A (en) * 1979-08-06 1981-03-25 Babcock Hitachi Kk Combustion process for reducing nitrogen oxides
DE3825291A1 (en) * 1988-07-26 1990-02-01 Ver Kesselwerke Ag METHOD AND COMBUSTION PLANT FOR COMBUSTION OF FOSSILER FUELS WITH REDUCED EMISSIONS OF NITROGEN
US5343820A (en) * 1992-07-02 1994-09-06 Combustion Engineering, Inc. Advanced overfire air system for NOx control

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59195012A (en) * 1983-04-20 1984-11-06 Hitachi Ltd Combustion control method
DE3502788A1 (en) * 1985-01-28 1986-07-31 Saacke GmbH & Co KG, 2800 Bremen METHOD AND DEVICE FOR REDUCING POLLUTANT EMISSIONS FROM COMBUSTION PLANTS
AU3535593A (en) * 1992-03-26 1993-09-30 Boc Group, Inc., The Method for combusting a fuel-oxidant mixture
DE4306765C2 (en) * 1992-07-22 1996-08-22 Peter Baur Method and device for reducing pollutant emissions from a fuel system operated with heavy oil

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3048131A (en) * 1959-06-18 1962-08-07 Babcock & Wilcox Co Method for burning fuel
GB2057115A (en) * 1979-08-06 1981-03-25 Babcock Hitachi Kk Combustion process for reducing nitrogen oxides
DE3825291A1 (en) * 1988-07-26 1990-02-01 Ver Kesselwerke Ag METHOD AND COMBUSTION PLANT FOR COMBUSTION OF FOSSILER FUELS WITH REDUCED EMISSIONS OF NITROGEN
US5343820A (en) * 1992-07-02 1994-09-06 Combustion Engineering, Inc. Advanced overfire air system for NOx control

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004020903A1 (en) * 2002-08-31 2004-03-11 Kuemmel Joachim Method and device for the low nox combustion of tail gases containing soot
CN107859991A (en) * 2017-11-15 2018-03-30 葫芦岛锌业股份有限公司 A kind of method of zinc vertical retorting natural gas heat supply

Also Published As

Publication number Publication date
EP0933595A3 (en) 2000-02-09
EP0933595A2 (en) 1999-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0694147B1 (en) Method of reducing the emissions produced by incinerating waste
EP1007884B1 (en) Method and apparatus for the thermal utilization of spent grain
DE69220829T2 (en) Gasification combined cycle power plant
DE3132224A1 (en) COMBUSTION METHOD AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE SAME
EP0423417A1 (en) Process for the selective, non-catalytic reduction of the emissions from oil-fired boiler plants
EP0426978B1 (en) Process for the selective, non-catalytic reduction of the emissions from oil fired boiler plants
DE3331989A1 (en) METHOD FOR REDUCING NO (DOWN ARROW) X (DOWN ARROW) EMISSIONS FROM THE COMBUSTION OF NITROGENOUS FUELS
DE2411672A1 (en) METHOD FOR REDUCING NO IN COMBUSTION GASES
DE3612888A1 (en) COMBINED GAS / STEAM TURBINE PROCESS
EP0338103A1 (en) Process for diminishing harmful emissions when operating coal combustion plants
DE3415722A1 (en) METHOD FOR REMOVING SULFUR HYDROGEN FROM EXHAUST GAS AND FOR GENERATING IN SULFUR AFTER THE CLAUS PROCESS
DE19722070C2 (en) Process for low NO¶x¶ combustion of hard coal in dry-ash steam generators
DE4121133C1 (en)
DE19748189A1 (en) Nitrous-gas-reduction method in combustion system
AT390208B (en) METHOD FOR REMOVING NITROGEN OXIDES
EP0593999A1 (en) Process for obtaining energy during combustion of waste or special waste
DE4442136C2 (en) Process for the combustion of fossil fuel and waste
DE4436389C2 (en) Device and method for reducing NO¶x¶ emissions
DE3340892C2 (en)
DE2410411C2 (en) Process for the elimination of ammonia, in particular coking ammonia
DE19600869A1 (en) Process for the denitrification of smoke gases
EP0363812A2 (en) Method and installation for generating steam, especially in heat power plants
DE2920691C2 (en) Process for the preparation of pollutant compounds
DE102018101865A1 (en) Process for nitrogen oxide reduction in flue gases of waste incineration plants
DE3900977A1 (en) Method for burning fuels and burning installation for carrying out this method

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8139 Disposal/non-payment of the annual fee