DE19741989A1 - Transition metal compounds for olefin polymerisation - Google Patents

Transition metal compounds for olefin polymerisation

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Abstract

Transition metal compounds with at least one imido-acid group are claimed. Transition metal compounds of formula (I); L = pi -ligands such as cyclopentadienyl (Cp), indenyl or fluorenyl (all optionally substituted with 1-20 C groups), 2-40 C alkenyl, alkadienyl or alkadienediyl, 3-40 C alkylalkenyl, 5-24 C aryl, 5-24 C heteroaryl such as pyridyl, furyl, quinolyl or boratabenzene, or 7-30 C alkaryl or aralkyl; m = 0-6; M = a metal of group 3,4,5 0r 6, or a lanthanide or actinide; X = 1-40 C groups such as 1-40 C alkyl (e.g. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl), 1-40 C haloalkyl, 6-40 C aryl, 1-40 C alkyl-aryl, 2-40 C alkenyl, 1-12 C alkoxyalkyl, 5-20 C aryloxyalkyl, 1-20 C aminoalkyl, 5-20 C aminoaryl, 1-20 C alkylphosphine, 5-20 C arylphosphine, 1-20 C thioalkyl or 5-20 C thioaryl, especially methyl, ethyl, isopropyl, butyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, triflate, OR', SR', NR'2 or PR'2, or halogen, OH, SH, NH2 or PH2; R' = 1-40C groups as for X; n = 0, 1, 2, 3, 4 or 5; R<1>, R<2> = H, SiR<5> or a 1-40C group such as 1-40 C alkyl (e.g. as for X), 2-40 C alkenyl, 3-40 C alkyl-alkenyl, 5-24 C aryl or heteroaryl (e.g. pyridyl, furyl or quinolyl), 6-30 C aralkyl or alkaryl, halogenated 1-25 C alkyl, 5-24 C aryl, or 6-30 C aralkyl/alkaryl, 1-12 C alkoxyalkyl, 5-20 C aryloxyalkyl, 2-20 C alkenyloxyalkyl, 1-20 C aminoalkyl, 5-20 C aminoaryl or 2-20 C aminoalkenyl (and corresponding thio and phosphino compounds), 1-20 C oxo- or carboxy-alkyl, or 5-20 C oxo- or carboxy-aryl, or R<1> + R<2> + L plus the linking atoms may form a 3-24 C ring system (optionally substituted with 1-20 C groups), or two or more groups R<1>/R<2> may be linked so that R<1> and R<2> or 2 or more groups R<1> or 2 or more groups R<2> plus the linking atoms form a 3-24 C ring system (optionally substituted with 1-20 C groups); R<5> = H or a 1-40C group such as 1-20 C alkyl, 1-10 C haloalkyl or alkoxy, 5-20 C aryl, 5-10 C haloaryl or aryloxy, 2-10 C alkenyl, 6-40 C aralkyl or alkaryl, or 7-40 C aralkenyl; p = 1, 2, 3 or 4. Independent claims are also included for: (a) catalysts containing compound(s) (I) and a cocatalyst; (b) a process for the production of polyolefins in the presence of these catalysts.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Übergangsmetallverbindung und ihre Verwendung als Katalysatorkomponente bei der Herstellung von Polyolefinen.The present invention relates to a transition metal compound and its Use as a catalyst component in the manufacture of polyolefins.

Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit Hilfe von löslichen, homogenen Katalysatorsystemen sind bekannt, bestehend aus einer Übergangsmetallkomponente vom Typ eines Metallocens und einer Cokatalysatorkomponente vom Typ eines Aluminoxans, einer Lewis-Säure oder einer ionischen Verbindung. Diese Katalysatoren liefern bei hoher Aktivität Polymere und Copolymere mit enger Molmassenverteilung.Process for the production of polyolefins using soluble, homogeneous Catalyst systems are known, consisting of a Transition metal component of the metallocene and one type Cocatalyst component of the type of an aluminoxane, a Lewis acid or an ionic compound. These catalysts provide polymers when activity is high and copolymers with a narrow molecular weight distribution.

Üblicherweise enthalten solche Katalysatorsysteme einen Überschuß der Cokatalysatorkomponente, wie einer Aluminoxan-Verbindung. In jüngerer Zeit ist die Aktivierung von geeigneten Übergangsmetallverbindungen mit stöchiometrischen Mengen eines Cokatalysators, wie einem [Ph3C]⁺- oder [Me2NPh]⁺- Salz eines nicht­ koordinierenden Anions, beschrieben worden. Übergangsmetallverbindungen, welche ohne Zusatz eines Cokatalysators die Polymerisation von Olefinen bewirken sind ebenso bekannt.Such catalyst systems usually contain an excess of the cocatalyst component, such as an aluminoxane compound. The activation of suitable transition metal compounds with stoichiometric amounts of a cocatalyst, such as a [Ph 3 C] ⁺ or [Me 2 NPh] ⁺ salt of a non-coordinating anion, has recently been described. Transition metal compounds which cause the polymerization of olefins without the addition of a cocatalyst are also known.

Die genannten Katalysatorsysteme sind jedoch im allgemeinen nicht für die Copolymerisation von unpolaren Olefinen mit polaren funktionalisierten Olefinen, wie zum Beispiel Acrylaten, geeignet. Eine allgemeine Übersicht über das in diesem Absatz aufgeführte Gebiet wird in Angewandte Chemie, 1995, 107, 1255-1283 gegeben. However, the catalyst systems mentioned are generally not for the Copolymerization of non-polar olefins with polar functionalized olefins, such as for example acrylates. A general overview of this in this Paragraph listed area is in Angewandte Chemie, 1995, 107, 1255-1283 given.  

Die Polymerisation von polaren Olefinen, wie Methylmethacrylat (MMA), unter Verwendung von Verbindungen von Lanthanoiden oder der Metalle der 3. Bis 4. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente ist bekannt. Die stereospezifische Polymerisation von MMA unter Verwendung von Verbindungen des Zirkoniums (Macromolecules, 1995, 28, 3067-3073) oder von Lanthanoiden (J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 4908) ist beschrieben worden. Blockcopolymere von α-Olefinen CH2=CHR mit Acrylaten CH2=CRC(O)OR und deren Herstellung unter Verwendung von Verbindungen von seltenen Erden enthaltenden Polymerisationsstartern werden in EP-A-462 588 offenbart.The polymerization of polar olefins, such as methyl methacrylate (MMA), using compounds of lanthanoids or the metals of subgroups 3 to 4 of the periodic table of the elements is known. The stereospecific polymerization of MMA using zirconium compounds (Macromolecules, 1995, 28, 3067-3073) or lanthanoids (J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 4908) has been described. Block copolymers of α-olefins CH 2 = CHR with acrylates CH 2 = CRC (O) OR and their preparation using compounds containing rare earth polymerisation initiators are disclosed in EP-A-462 588.

Die im vorhergehenden Absatz beschriebenen Katalysator-Kompositionen beinhalten meist eine Metallalkyl- oder Metallhydrid-Verbindung in Verbindung mit einem Cokatalysator, oder ein Hydrid eines Metalls aus der Gruppe der seltenen Erden.The catalyst compositions described in the previous paragraph usually include a metal alkyl or metal hydride compound in conjunction with a cocatalyst, or a hydride of a metal from the rare group Earth.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, eine neue Klasse von Übergangsmetallverbindungen zur Verfügung zu stellen, die sich als Katalysatorkomponenten eignen.The object of the present invention was to develop a new class of To provide transition metal compounds that prove to be Suitable catalyst components.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Übergangsmetallverbindung, welche mindestens eine Imidsäuregruppe enthält. Solche Übergangsmetallverbindungen können als Katalysatorkomponente für die Herstellung von Polymeren verwendet werden. Ein solcher Katalysator enthält, (A) mindestens eine erfindungsgemäße Übergangsmetallverbindung, welche im Ligandsystem mindestens eine Imidsäuregruppe enthält und (B) mindestens einen Cokatalysator.The present invention relates to a transition metal compound, which contains at least one imidic acid group. Such Transition metal compounds can be used as a catalyst component for the Production of polymers can be used. Such a catalyst contains (A) at least one transition metal compound according to the invention, which in Ligand system contains at least one imidic acid group and (B) at least one Cocatalyst.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Übergangsmetallverbindung sowie des Katalysators und dessen Verwendung Herstellung von Polyolefinen. Die hier beschriebene neue Klasse von Übergangsmetallverbindungen ist leicht zugänglich und liefert in hohen Aktivitäten Polyolefine. The present invention also relates to a method for producing the transition metal compound according to the invention and the catalyst and its use Manufacture of polyolefins. The new one described here Class of transition metal compounds is easily accessible and delivers in high Activities polyolefins.  

Die erfindungsgemäße Übergangsmetallverbindung ist bevorzugt eine metallorganische Verbindung der Formel I
The transition metal compound according to the invention is preferably an organometallic compound of the formula I.

worin,
L gleich oder verschieden ein π-Ligand sind, wie unsubstituiertes oder C1-C20-sub­ stituiertes Cyclopentadienyl, C1-C20-substituiertes oder unsubstituiertes Indenyl, substituiertes oder unsubstituiertes Fluorenyl, oder C2-C40-Alkenyl, C2-C40-Alkadienyl, C2-C40-Alkadiendiyl, C3-C40-Alkylalkenyl, C5-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl, Chinolyl oder Boratabenzol, C7-C30-Alkylaryl oder C7-C30-Arylalkyl
m eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist,
M ein Metall der Gruppe 3, 4, 5 oder 6 des Periodensystems der Elemente sowie Lanthanide oder Adinoide bedeutet,
X gleich oder verschieden sind und eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe sind, wie C1-C40-Alkyl z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C1-C40-Halo­ genalkylen, C6-C40-Aryl, C1-C40-Alkylaryl, C2-C40-Alkenyl, C1-C12-Alk­ oxyalkyl, C5-C20-Aryloxyalkyl, C1-C20-Alkylamin, C5-C20-Arylamin, C1-C20-Al­ kylphosphin, C5-C20-Arylphosphin, C1-C20-Alkylsulfid oder C5-C20-Arylsulfid, insbesondere Methyl, Ethyl, Isopropyl, Butyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Triflat oder O R', S R', N R'2, P R'2 , wobei R' gleich oder verschieden eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe ist wie C1-C40 -Alkyl z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Bu­ tyl, Cyclohexyl oder Octyl, C1-C40-Halogenalkylen, C6-C40-Aryl, C1-C40-Al­ kylaryl, C2-C40-Alkenyl, C1-C12-Alkoxyalkyl, C5-C20-Aryloxyalkyl, C1-C20-Al­ kylamin, C5-C20-Arylamin, C1-C20-Alkylphosphin, C5-C20-Arylphosphin, C1-C20-Alkylsulfid oder C5-C20-Arylsulfid, oder X sind Halogen, OH, SH, NH2 oder PH2,
n 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 ist,
R1, R2 unabhängig voneinander gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom, eine SiR5 3-Gruppe, worin R5 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C1-C10-Halogenalkyl, C1-C10-Alkoxy, C5-C20-Aryl, C5-C10-Halogenaryl, C5-C10-Aryl­ oxy, C2-C10-Alkenyl, C6-C40-Arylalkyl, C6-C40-Alkylaryl oder C7-C40-Aryl­ alkenyl sind, oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C40-Al­ kyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C40-Alkenyl, C3-C40-Alkylalkenyl, C5-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C6-C30-Arylalkyl, C6-C30-Alkylaryl, halogenhaltiges C1-C25-Alkyl, halogenhaltiges C5-C24-Aryl, halogenhaltiges C6-C30-Arylalkyl, halogenhaltiges C6-C30-Alkylaryl, C1-C12-Alkoxyalkyl, C5-C20-Aryloxyalkyl, C2-C20-Alkenyloxyalkyl, C1-C20-Alkylamin, C5-C20-Arylamin, C2-C20-Alkenylamin, C1-C20-Alkylphosphin, C5-C20-Arylphosphin, C1-C20-Alkylsulfid, C5-C20-Aryl­ sulfid, C2-C20-Alkenylsulfid, C1-C20-Oxoalkyl, C5-C20-Oxoaryl, C1-C20-Car­ boxyalkyl, C5-C20-Carboxyaryl oder ein oder mehrere Reste R1 und R2 können mit L so verbunden sein, daß die Reste R1, R2 und L sowie die sie verbindenden Atome ein C3-C24-Ringsystem bilden, welches seinerseits mit C1-C20-kohlenstoffhaltigen Resten substituiert sein kann, oder zwei oder mehrere Reste R1und R2 können so miteinander verbunden sein, daß die Reste R1 und R2 oder zwei oder mehrere Reste R1 oder zwei oder mehrere Reste R2 und die sie verbindenden Atome ein C3-C24-Ringsystem bilden, welches seinerseits mit C1-C20-kohlenstoffhaltigen Resten substituiert sein kann, und
p 1, 2, 3 oder 4 bedeutet.wherein,
L are the same or different π ligands, such as unsubstituted or C 1 -C 20 -substituted cyclopentadienyl, C 1 -C 20 -substituted or unsubstituted indenyl, substituted or unsubstituted fluorenyl, or C 2 -C 40 -alkenyl, C 2 -C 40 alkadienyl, C 2 -C 40 alkadienediyl, C 3 -C 40 alkylalkenyl, C 5 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, furyl, quinolyl or boratabenzene, C 7 -C 30 alkylaryl or C 7 -C 30 arylalkyl
m is an integer from 0 to 6,
M denotes a metal from group 3, 4, 5 or 6 of the periodic table of the elements and also lanthanides or adinoids,
X are the same or different and are a C 1 -C 40 carbon-containing group, such as C 1 -C 40 alkyl z. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 1 -C 40 halo genalkylene, C 6 -C 40 aryl, C 1 -C 40 alkylaryl, C 2 -C 40 alkenyl, C 1 -C 12 alkoxyalkyl, C 5 -C 20 aryloxyalkyl, C 1 -C 20 alkylamine, C 5 -C 20 arylamine, C 1 -C 20 alkylphosphine, C 5 -C 20 arylphosphine, C 1 -C 20 alkyl sulfide or C 5 -C 20 aryl sulfide, in particular methyl, ethyl, isopropyl, butyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, triflate or O R ', S R', N R ' 2 , P R' 2 , where R ' the same or different is a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 40 alkyl z. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 1 -C 40 haloalkylene, C 6 -C 40 aryl, C 1 -C 40 alkylaryl, C 2 -C 40 alkenyl, C 1 -C 12 alkoxyalkyl, C 5 -C 20 aryloxyalkyl, C 1 -C 20 alkylamine, C 5 -C 20 arylamine, C 1 -C 20 alkylphosphine, C 5 -C 20 arylphosphine, C 1 -C 20 alkyl sulfide or C 5 -C 20 aryl sulfide, or X are halogen, OH, SH, NH 2 or PH 2 ,
n is 0, 1, 2, 3, 4 or 5,
R 1 , R 2, independently of one another, the same or different, represent a hydrogen atom, an SiR 5 3 group, in which R 5, identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group, such as C 1 -C 20 alkyl, C 1 - C 10 haloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 5 -C 20 aryl, C 5 -C 10 haloaryl, C 5 -C 10 aryl oxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 6 -C 40 arylalkyl, C 6 -C 40 alkylaryl or C 7 -C 40 aryl alkenyl, or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 40 alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 2 -C 40 alkenyl, C 3 -C 40 alkylalkenyl, C 5 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, furyl or quinolyl, C 6 -C 30 arylalkyl, C 6 -C 30 alkylaryl, halogen-containing C 1 -C 25 alkyl, halogen-containing C 5 -C 24 aryl, halogen-containing C 6 -C 30 arylalkyl, halogen-containing C 6 - C 30 alkylaryl, C 1 -C 12 alkoxyalkyl, C 5 -C 20 aryloxyalkyl, C 2 -C 20 alkenyloxyalkyl, C 1 -C 20 alkylamine, C 5 -C 20 arylamine, C 2 -C 20 Alkenylamine, C 1 -C 20 alkylphosphine, C 5 -C 20 arylphosphine, C 1 -C 20 alkyl sulfide, C 5 -C 20 aryl sulfide, C 2 -C 20 alkenyl sulfide, C 1 -C 20 - Oxoalkyl, C 5 -C 20 oxoaryl, C 1 -C 20 car boxyalkyl, C 5 -C 20 carboxyaryl or one or more radicals R 1 and R 2 can be linked to L such that the radicals R 1 , R 2 and L and the atoms connecting them form a C 3 -C 24 ring system, which in turn can be substituted with C 1 -C 20 carbon-containing radicals, or two or more Re Ste R 1 and R 2 can be connected to one another such that the radicals R 1 and R 2 or two or more radicals R 1 or two or more radicals R 2 and the atoms connecting them form a C 3 -C 24 ring system which may in turn be substituted by C 1 -C 20 carbon-containing radicals, and
p means 1, 2, 3 or 4.

Insbesondere bevorzugt ist M in der Formel I ein Übergangsmetall der Gruppe 3, 4, 5 oder 6 des Periodensystems der Elemente sowie Lanthanoide oder Actinoide an das mindestens ein π-Ligand z. B. ein Cyclopentadienylligand gebunden ist. Das Metallzentralatom in Formel I ist insbesondere bevorzugt ein Element der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente wie Titan, Zirkonium oder Hafnium, an das ein oder zwei Cyclopentadienylliganden gebunden sind. Unter Cyclopentadienylligand sind unsubstituierte Cyclopentadienylreste und substituierte Cyclopentadienylreste wie Methylcyclopentadienyl, Trifluoromethylcyclopentadienyl, Pyridylcyclopentadienyl, Phenylcyclopentdienyl, Tetramethylcyclopentadienyl, Indenyl, 2-Methylindenyl, 2-Methyl-4-phenylindenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl, Fluorenyl, Benzolfluorenyl, Tetrahydrofluorenyl, Octahydrofluorenylreste zu verstehen. Der Indenylring ist bevorzugt substituiert, wobei auch zwei oder mehrere Substituenten des Indenylrings zusammen ein Ringsystem bilden können. Die π-Liganden, z. B. Cyclopentadienylliganden können verbrückt oder unverbrückt sein, wobei einfache und mehrfache Ver­ brückungen - auch über Ringsysteme - möglich sind.M in formula I is particularly preferably a transition metal from group 3, 4, 5 or 6 of the periodic table of the elements as well as lanthanoids or actinoids to which at least one π ligand z. B. a cyclopentadienyl ligand is bound. The  The central metal atom in formula I is particularly preferably an element from group 4 of the periodic table of elements such as titanium, zirconium or hafnium or two cyclopentadienyl ligands are bound. Taking cyclopentadienyl ligand are unsubstituted cyclopentadienyl and substituted cyclopentadienyl such as methylcyclopentadienyl, trifluoromethylcyclopentadienyl, Pyridylcyclopentadienyl, phenylcyclopentdienyl, tetramethylcyclopentadienyl, Indenyl, 2-methylindenyl, 2-methyl-4-phenylindenyl, tetrahydroindenyl, Benzoindenyl, fluorenyl, benzene fluorenyl, tetrahydrofluorenyl, To understand octahydrofluorenyl residues. The indenyl ring is preferably substituted, where two or more substituents of the indenyl ring together Can form ring system. The π ligands, e.g. B. cyclopentadienyl ligands be bridged or unbridged, with single and multiple ver bridges - also via ring systems - are possible.

Besonders bevorzugt ist eine Übergangsmetallverbindung der Formel (I) ein Metallocen, welches verbrückt oder unverbrückt sein kann. Die Bezeichnung Metallocen umfaßt auch Verbindungen mit mehr als einem Metallocenfragment, sogenannte mehrkernige Metallocene. Diese können beliebige Substitutionsmuster und Verbrückungsvarianten aufweisen. Die einzelnen Metallocenfragmente solcher mehrkerniger Metallocene können sowohl gleichartig, als auch voneinander verschieden sein. Beispiele solcher mehrkerniger Metallocene sind z. B. beschrieben in (EP-A-632 063, JP-A-04/80 214, JP-A-04/85 310 oder EP-A-654 476).A transition metal compound of the formula (I) is particularly preferred Metallocene, which can be bridged or unbridged. The label Metallocene also includes compounds with more than one metallocene fragment, so-called multinuclear metallocenes. These can be any substitution pattern and have bridging variants. The individual metallocene fragments of such polynuclear metallocenes can be both of the same kind and from each other to be different. Examples of such multinuclear metallocenes are e.g. B. described in (EP-A-632 063, JP-A-04/80 214, JP-A-04/85 310 or EP-A-654 476).

Insbesondere bevorzugt sind unverbrückte oder verbrückte Metallocene der Formel II oder III
Unbridged or bridged metallocenes of the formula II or III are particularly preferred

worin,
M1 M ein Metall der Gruppe 3, 4, 5 oder 6 des Periodensystems der Elemente sowie Lanthanoide oder Actinoide bedeutet, insbesondere Titan, Zirkonium oder Hafnium,
R3 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine SiR8 3-Gruppe, worin R8 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlen­ stoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C1-C10-Fluoralkyl, C1-C10-Alkoxy, C5-C20-Aryl, C5-C10-Fluoraryl, C5-C10-Aryloxy, C2-C10-Alkenyl, C6-C40-Arylalkyl, C6-C40-Alkylaryl oder C7-C40-Arylalkenyl sind, oder eine C1-C30-kohlen­ stoffhaltige Gruppe sind wie C1-C25-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Bu­ tyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C25-Alkenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C5-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C6-C30-Arylalkyl, C6-C30-Al­ kylaryl, fluorhaltiges C1-C25-Alkyl, fluorhaltiges C5-C24-Aryl, fluorhaltiges C6-C30-Arylalkyl, fluorhaltiges C6-C30-Alkylaryl oder C1-C12-Alkoxy, oder zwei oder mehrere Reste R3 können so miteinander verbunden sein, daß die Reste R3 und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C4-C24-Ring­ system bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
R4 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine SiR8 3-Gruppe, worin R8 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlen­ stoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C1-C10-Fluoralkyl, C1-C10-Alkoxy, C5-C14-Aryl, C5-C10-Fluoraryl, C5-C10-Aryloxy, C2-C10-Alkenyl, C6-C40-Arylalkyl, C6-C40-Alkylaryl oder C7-C40-Arylalkenyl sind, oder eine C1-C30-kohlen­ stoffhaltige Gruppe sind wie C1-C25-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Bu­ tyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C25-Alkenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C5-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl, z. B. Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C6-C30-Arylalkyl, C6-C30-Al­ kylaryl, fluorhaltiges C1-C25-Alkyl, fluorhaltiges C5-C24-Aryl, fluorhaltiges C6-C30-Arylalkyl, fluorhaltiges C6-C30-Alkylaryl oder C1-C12-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R4 können so miteinander verbunden sein, daß die Reste R4 und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C4-C24- Ringsystem bilden, welches seinerseits mit C1-C20-kohlenstoffhaltigen Resten substituiert sein kann,
R1, R2, X und n die Bedeutung wie in Formel I haben,
p gleich 1, 2 oder 3 ist,
a gleich 5 für v=0, und a gleich 4 für v=1 ist,
b gleich 5 für v=0, und b gleich 4 für v=1 ist,
Z ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Cyclopentadienylringen bezeichnet, und v ist 0 oder 1.wherein,
M 1 M is a metal from group 3, 4, 5 or 6 of the periodic table of the elements and also lanthanoids or actinoids, in particular titanium, zirconium or hafnium,
R 3 are the same or different and a hydrogen atom, a SiR 8 3 group, in which R 8 are the same or different a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 10 Fluoroalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 5 -C 20 aryl, C 5 -C 10 fluoroaryl, C 5 -C 10 aryloxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 6 -C 40 arylalkyl , C 6 -C 40 alkylaryl or C 7 -C 40 arylalkenyl, or a C 1 -C 30 carbon-containing group are such as C 1 -C 25 alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 2 -C 25 alkenyl, C 3 -C 15 alkylalkenyl, C 5 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, Furyl or quinolyl, C 6 -C 30 arylalkyl, C 6 -C 30 alkylaryl, fluorine-containing C 1 -C 25 alkyl, fluorine-containing C 5 -C 24 aryl, fluorine-containing C 6 -C 30 arylalkyl, fluorine-containing C. 6 -C 30 alkylaryl or C 1 -C 12 alkoxy, or two or more radicals R 3 can be linked to one another in such a way that the radicals R 3 and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C 4 -C 24 ring system , which in turn can be substituted,
R 4 are the same or different and a hydrogen atom, an SiR 8 3 group, in which R 8 are identical or different a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 10 Fluoroalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 5 -C 14 aryl, C 5 -C 10 fluoroaryl, C 5 -C 10 aryloxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 6 -C 40 arylalkyl , C 6 -C 40 alkylaryl or C 7 -C 40 arylalkenyl, or a C 1 -C 30 carbon-containing group are such as C 1 -C 25 alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 2 -C 25 alkenyl, C 3 -C 15 alkylalkenyl, C 5 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl, e.g. B. pyridyl, furyl or quinolyl, C 6 -C 30 arylalkyl, C 6 -C 30 alkyl aryl, fluorine-containing C 1 -C 25 alkyl, fluorine-containing C 5 -C 24 aryl, fluorine-containing C 6 -C 30 - Arylalkyl, fluorine-containing C 6 -C 30 alkylaryl or C 1 -C 12 alkoxy or two or more R 4 radicals can be bonded to one another in such a way that the R 4 radicals and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C 4 -C 24 - Form a ring system, which in turn can be substituted with C 1 -C 20 carbon-containing radicals,
R 1 , R 2 , X and n have the meaning as in formula I,
p is 1, 2 or 3,
a is 5 for v = 0 and a is 4 for v = 1,
b is 5 for v = 0, and b is 4 for v = 1,
Z denotes a bridging structural element between the two cyclopentadienyl rings, and v is 0 or 1.

Beispiele für Verbrückungen Z sind Gruppen M2 RαRβ, worin M2 Kohlenstoff, Silizium, Germanium oder Zinn ist und Rα und Rβ gleich oder verschieden eine C1-C20-kohlen­ stoffhaltige Gruppe wie eine C1-C20-Alkyl-, C5-C24-Aryl- oder eine C1-C20-He­ teroalkyl-, C5-C24-Heteroarylgruppe bedeuten. Bevorzugt ist Z gleich CH2, CH2CH2, CH(CH3)CH2, CH(C4H9)C(CH3)2, (CH3)3C(CH3)C, C(CH3)2, (CH3)2Si, (CH3)2Ge, (CH3)2Sn, (C6H5)2Si, (C6H5)(CH3)Si, (CH3)3Si(CH3)Si, (C6H5)2Ge, (C6H5)2Sn, (CH2)4Si, CH2Si(CH3)2, o-C6H4 oder 2,2'-(C6H4)2. Z kann auch mit einem oder mehreren Resten R3 und/oder R4 ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden.Examples of bridges Z are groups M 2 R α R β , in which M 2 is carbon, silicon, germanium or tin and R α and R β are identical or different to a C 1 -C 20 carbon-containing group such as a C 1 -C 20 -Alkyl-, C 5 -C 24 -aryl or a C 1 -C 20 -he teroalkyl-, C 5 -C 24 heteroaryl group. Z is preferably CH 2 , CH 2 CH 2 , CH (CH 3 ) CH 2 , CH (C 4 H 9 ) C (CH 3 ) 2 , (CH 3 ) 3 C (CH 3 ) C, C (CH 3 ) 2 , (CH 3 ) 2 Si, (CH 3 ) 2 Ge, (CH 3 ) 2 Sn, (C 6 H 5 ) 2 Si, (C 6 H 5 ) (CH 3 ) Si, (CH 3 ) 3 Si (CH 3 ) Si, (C 6 H 5 ) 2 Ge, (C 6 H 5 ) 2 Sn, (CH 2 ) 4 Si, CH 2 Si (CH 3 ) 2 , oC 6 H 4 or 2,2 ' - (C 6 H 4 ) 2. Z can also form a mono- or polycyclic ring system with one or more radicals R 3 and / or R 4 .

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formeln II und III, worin R1 mit R3 und/oder R4 verbunden ist.Compounds of the formulas II and III in which R 1 is linked to R 3 and / or R 4 are particularly preferred.

Erläuternde, aber nicht limitierende Beispiele für erfindungsgemäße Übergangsmetallverbindungen sind:
Bis(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylcyclopentadienyl)zirkonium
Bis(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)butenylcyclopentadienyl)zirkonium
Bis(η5:κ0-1-(N-para-methylbenzoylamido)ethenylcyclopentadienyl)zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylcyclopentadienyl)zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)butenylcyclopentadienyl)zirkonium
Bis(diethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylcyclopentadienyl)zirkonium
Bis(diethylamido)(η5:κ0-1-(N-para-enzoylamido)ethenylcyclopentadienyl)zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylmethylcyclopentadienyl)- zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylphenylcyclopentadienyl) zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylmethylcyclopentadienyl)- zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylindenyl)zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylfluorenyl)zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylmethylindenyl)zirkonium
Bis(dimethylamido)(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylmethylfluorenyl)zirkonium
Bis(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylindenyl)zirkonium
Bis(η5:κ0-1-(N-para-methylbenzoylamido)ethenylfluorenyl)zirkonium
Bis(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylmethylindenyl)zirkonium
Bis(η5:κ0-1-(N-para-methylbenzoylamido)ethenyltert.-butylfluorenyl)zirkonium.Illustrative but not limiting examples of transition metal compounds according to the invention are:
Bis (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) butenylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (η 5 : κ0-1- (N-para-methylbenzoylamido) ethenylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) butenylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (diethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (diethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-para-enzoylamido) ethenylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylmethylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylphenylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylmethylcyclopentadienyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylindenyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylfluorenyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylmethylindenyl) zirconium
Bis (dimethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylmethylfluorenyl) zirconium
Bis (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylindenyl) zirconium
Bis (η 5 : κ0-1- (N-para-methylbenzoylamido) ethenylfluorenyl) zirconium
Bis (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylmethylindenyl) zirconium
Bis (η 5 : κ0-1- (N-para-methylbenzoylamido) ethenyl tert.-butylfluorenyl) zirconium.

Ebenso wie die Zirconocene sind auch die Titanocene und die Hafnocene von Bedeutung.Just like the zirconocenes, the titanocenes and the hafnocenes are from Meaning.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Übergangsmetallverbindung kann z. B. durch Umsetzung eines Metallhalogenids mit einem an ionischen Ligandsystem hergestellt werden und soll durch das nachfolgende Reaktionsschema beispielhaft veranschaulicht werden.
The preparation of the transition metal compound according to the invention can, for. B. be prepared by reacting a metal halide with an ionic ligand system and is to be exemplified by the following reaction scheme.

worin
M1, R2, R3, a die gleiche Bedeutung haben wie oben in Formel II und Ill angegeben,
M3 ein Alkalimetall ist,
Hal ein Halogen wie Fluor oder Chlor ist,
R7, R8 unabhängig voneinander gleich oder verschieden eine Wasserstoff oder eine SiR5 3-Gruppe, worin R5 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C1-C10-Halogenalkyl, C1-C10-Alkoxy, C5-C20-Aryl, C5-C10-Halogenaryl, C5-C10-Aryloxy, C2-C10-Al­ kenyl, C6-C40-Arylalkyl, C6-C40-Alkylaryl oder C7-C40-Arylalkenyl sind, oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C40-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C40-Alkenyl, C3-C40-Alkylalkenyl, C5-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C6-C30-Arylalkyl, C6-C30-Alkylaryl, halogenhaltiges C1-C25-Alkyl, halogenhaltiges C5-C24-Aryl, halogenhaltiges C6-C30-Arylalkyl, halogenhaltiges C6-C30-Alkylaryl, C1-C12-Al­ koxyalkyl, C5-C20-Aryloxyalkyl, C2-C20-Alkenyloxyalkyl, C1-C20-Alkylamin, C5-C20-Arylamin, C2-C20-Alkenylamin, C1-C20-Alkylphosphin, C5-C20-Arylphosphin, C1-C20-Alkylsulfid, C5-C20-Arylsulfid, C2-C20-Alkenylsulfid, C1-C20-Oxoalkyl, C5-C20-Oxoaryl, C1-C20-Carboxyalkyl, C5-C20-Carboxyaryl sind und
R6 unabhängig voneinander gleich oder verschieden eine SiR5 3-Gruppe, worin R5 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlen­ stoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C1-C10-Halogenalkyl, C1-C10-Al­ koxy, C5-C20-Aryl, C5-C10-Halogenaryl, C5-C10-Aryloxy, C2-C10-Alkenyl, C6-C40-Arylalkyl, C6-C40-Alkylaryl oder C7-C40-Arylalkenyl sind, oder eine C1-C40-kohlen­ stoffhaltige Gruppe wie C1-C40-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C40-Alkenyl, C3-C40-Alkylalkenyl, C5-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C6-C30-Arylalkyl, C6-C30-Alkylaryl, halogenhaltiges C1-C25-Alkyl, halogenhaltiges C5-C24-Aryl, halogenhaltiges C6-C30-Arylalkyl, halogenhaltiges C8-C30-Alkylaryl, C1-C12-Al­ koxyalkyl, C5-C20-Aryloxyalkyl, C2-C20-Alkenyloxyalkyl, C1-C20-Alkylamin, C5-C20-Arylamin, C2-C20-Alkenylamin, C1-C20-Alkylphosphin, C5-C20-Arylphosphin, C1-C20-Alkylsulfid, C5-C20-Arylsulfid, C2-C20-Alkenylsulfid, C1-C20-Oxoalkyl, C5-C20-Oxoaryl, C1-C20-Carboxyalkyl, C5-C20-Carboxyaryl ist und
R9 unabhängig voneinander gleich oder verschieden eine C1-C40-kohlen­ stoffhaltige Gruppe wie C1-C40-Alkyliden, z. B. Methyliden, Ethyliden, tert.-Butyliden, Cyclohexyliden oder Octyliden, C2-C40-Alkenyliden, C3-C40-Al­ kylalkenyliden, C6-C30-Arylalkyliden, C5-C24-Heteroarylalkyliden, halogenhaltiges C1-C25-Alkyliden, halogenhaltiges C5-C24-Arylalkyliden, C1-C12-Alkoxyalkyliden, C5-C20-Aryloxyalkyliden, C2-C20-Alkenyloxyalkyliden, C1-C20-Aminoalkyliden, C5-C20-Aminoarylalkyliden, C2-C20-Aminoalkenyliden, C1-C20-Alkylidenphosphin, C5-C20-Arylalkylidenphosphin, C1-C20-Alkylidensulfid, C5-C20-Arylalkylidensulfid, C2-C20-Alkenylidensulfid, C1-C20-Oxoalkyliden, C5-C20-Oxoaryl oder C1-C20-Carboxyalkyliden ist.wherein
M 1 , R 2 , R 3 , a have the same meaning as indicated above in formula II and III,
M 3 is an alkali metal,
Hal is a halogen like fluorine or chlorine,
R 7 , R 8, independently of one another, identically or differently, represent a hydrogen or an SiR 5 3 group, in which R 5, identically or differently, represents a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 20 alkyl, C 1 - C 10 haloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 5 -C 20 aryl, C 5 -C 10 haloaryl, C 5 -C 10 aryloxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 6 -C Are 40 arylalkyl, C 6 -C 40 alkylaryl or C 7 -C 40 arylalkenyl, or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 40 alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 2 -C 40 alkenyl, C 3 -C 40 alkylalkenyl, C 5 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, furyl or quinolyl, C 6 -C 30 arylalkyl, C 6 -C 30 alkylaryl, halogen-containing C 1 -C 25 alkyl, halogen-containing C 5 -C 24 aryl, halogen-containing C 6 -C 30 arylalkyl, halogen-containing C 6 - C 30 alkylaryl, C 1 -C 12 alkoxyalkyl, C 5 -C 20 aryloxyalkyl, C 2 -C 20 alkenyloxyalkyl, C 1 -C 20 alkylamine, C 5 -C 20 arylamine, C 2 -C 20 alkenylamine, C 1 -C 20 alkylphosphine, C 5 -C 20 arylphosphine, C 1 -C 20 alkyl sulfide, C 5 -C 20 aryl sulfide, C 2 -C 20 alkenyl sulfide, C 1 -C 20 - Are oxoalkyl, C 5 -C 20 oxoaryl, C 1 -C 20 carboxyalkyl, C 5 -C 20 carboxyaryl and
R 6, independently of one another, identically or differently, is a SiR 5 3 group, in which R 5, identically or differently, represents a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group, such as C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 10 haloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 5 -C 20 aryl, C 5 -C 10 haloaryl, C 5 -C 10 aryloxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 6 -C 40 arylalkyl, C 6 -C 40 alkylaryl or C 7 -C 40 arylalkenyl, or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 40 alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 2 -C 40 alkenyl, C 3 -C 40 alkylalkenyl, C 5 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, furyl or quinolyl, C 6 -C 30 arylalkyl, C 6 -C 30 alkylaryl, halogen-containing C 1 -C 25 alkyl, halogen-containing C 5 -C 24 aryl, halogen-containing C 6 -C 30 arylalkyl, halogen-containing C 8 - C 30 alkylaryl, C 1 -C 12 alkoxyalkyl, C 5 -C 20 aryloxyalkyl, C 2 -C 20 alkenyloxyalkyl, C 1 -C 20 alkylamine, C 5 -C 20 arylamine, C 2 -C 20 alkenylamine, C 1 -C 20 alkylphosphine, C 5 -C 20 arylphosphine, C 1 -C 20 alkyl sulfide, C 5 -C 20 aryl sulfide, C 2 -C 20 alkenyl sulfide, C 1 -C 20 - Is oxoalkyl, C 5 -C 20 oxoaryl, C 1 -C 20 carboxyalkyl, C 5 -C 20 carboxyaryl and
R 9, independently of one another, the same or different, is a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 40 alkylidene, e.g. B. methylidene, ethylidene, tert-butylidene, cyclohexylidene or octylidene, C 2 -C 40 alkenylidene, C 3 -C 40 alkyl alkenylidene, C 6 -C 30 arylalkylidene, C 5 -C 24 heteroarylalkylidene, halogen-containing C. 1 -C 25 alkylidene, halogen-containing C 5 -C 24 arylalkylidene, C 1 -C 12 alkoxyalkylidene, C 5 -C 20 aryloxyalkylidene, C 2 -C 20 alkenyloxyalkylidene, C 1 -C 20 aminoalkylidene, C 5 -C 20 aminoarylalkylidene, C 2 -C 20 aminoalkenylidene, C 1 -C 20 alkylidene phosphine, C 5 -C 20 arylalkylidene phosphine, C 1 -C 20 alkylidene sulfide, C 5 -C 20 arylalkylidene sulfide, C 2 -C 20 alkenylidene sulfide, C 1 -C 20 oxoalkylidene, C 5 -C 20 oxoaryl or C 1 -C 20 carboxyalkylidene.

Die Umsetzung von Verbindungen IV in inerten Lösungsmitteln mit dem M3R8 führt zum Dialkalimetalladdukt VII, welches isoliert werden kann oder direkt mit Übergangsmetallhalogeniden unter Salzabspaltung zu den Verbindungen der Formel VI oder VII umgesetzt werden kann. Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen von -50°C bis +150°C, bevorzugt bei 0°C bis 100°C in organischen Lösemitteln, wie z. B. Toluol, Benzol, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff Tetrahydrofuran, Diethylether und Benzin. Die Umsetzung dauert von 1 min bis zu 24 h, bevorzugt von 5 min bis 5 h.The reaction of compounds IV in inert solvents with the M 3 R 8 leads to the dialkali metal adduct VII, which can be isolated or reacted directly with transition metal halides with elimination of salt to give the compounds of the formula VI or VII. The reaction takes place at temperatures from -50 ° C to + 150 ° C, preferably at 0 ° C to 100 ° C in organic solvents, such as. As toluene, benzene, methylene chloride, carbon tetrachloride, tetrahydrofuran, diethyl ether and gasoline. The reaction takes from 1 minute to 24 hours, preferably from 5 minutes to 5 hours.

Die erfindungsgemäße Übergangsmetallverbindung kann auch ohne Isolierung von Zwischen- und Endstufen in einer Eintopfreaktion aus Übergangsmetallhalogeniden und dem Alkalimetalladdukt dargestellt werden.The transition metal compound according to the invention can also be used without isolation of Intermediate and final stages in a one-pot reaction from transition metal halides and the alkali metal adduct.

Die erfindungsgemäßen Übergangsmetallverbindungen sind hochaktive Katalysatorkomponenten für die Olefinpolymerisation. Je nach Substitutionsmuster der Liganden können die Übergangsmetallverbindungen als Isomerengemisch anfallen. Die Übergangsmetallverbindungen werden bevorzugt isomerenrein eingesetzt, können aber auch als Isomerengemisch eingesetzt werden.The transition metal compounds according to the invention are highly active Catalyst components for olefin polymerization. Depending on the substitution pattern of the ligands can the transition metal compounds as a mixture of isomers attack. The transition metal compounds are preferably isomerically pure used, but can also be used as a mixture of isomers.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefins durch Polymerisation eines oder mehrerer Olefine in Gegenwart eines Katalysatorsystems, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Übergangsmetallverbindung und mindestens einen Cokatalysator. Unter dem Begriff Polymerisation wird eine Homopolymerisation wie auch eine Copolymerisation verstanden. Unter dem Begriff Olefine werden funktionalisierte wie auch unfunktionalisierte Olefine verstanden.The present invention further relates to a method for producing a Polyolefins by polymerizing one or more olefins in the presence of a Catalyst system containing at least one of the invention Transition metal compound and at least one cocatalyst. Under the term Polymerization becomes homopolymerization as well as copolymerization Understood. The term olefins are functionalized as well  understood unfunctionalized olefins.

Bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren eines oder mehrere Olefine der Formel RaCH=CH-Rb polymerisiert, worin Ra und Rb gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, insbesondere 1 bis 10 C-Atomen, bedeuten, oder eine C1-C20-kohlenstoffhaltige Gruppe ist, die mindestens ein Heteroatom enthält, z. B. eine Alkoxy-, Hydroxy-, Alkylhydroxy-, Aldehyd-, Keto-, Nitril-, Carbonsäure-, Carbonsäurealkylester- oder Carbonsäurealkenylestergruppe oder Ra und Rb zusammen mit den sie verbindenden Atomen einen oder mehrere Ringe bilden. Beispiele für solche Olefine sind 1-Olefine mit 1-20 C-Atomen, wie Ethylen, Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten oder 1-Octen, Styrol, cyclische oder acyclische Diene wie 1,3-Butadien, Isopren, 1,4-Hexadien, Norbornadien, Vinylnorbornen, 5-Ethylidennorbornen oder cyclische Monoolefine wie Norbornen oder Tetracyclododecen, Vinylalkohol, Vinylacetat, α,β-ungesättigte Carbonylverbindungen wie α,β-ungesättigte Ester oder Ketone, Carboxamide, Vinylketone oder Acrylate wie Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Allylmethacrylat der Nitrile.One or more olefins of the formula R a CH = CH-R b are preferably polymerized in the process according to the invention, in which R a and R b are identical or different and are a hydrogen atom, a halogen atom or hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms, in particular 1 to 10 carbon atoms, or is a C 1 -C 20 carbon-containing group which contains at least one heteroatom, for. B. an alkoxy, hydroxy, alkylhydroxy, aldehyde, keto, nitrile, carboxylic acid, alkyl carboxylate or alkenyl carboxylate group or R a and R b together with the atoms connecting them form one or more rings. Examples of such olefins are 1-olefins with 1-20 C atoms, such as ethylene, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene or 1-octene, styrene, cyclic or acyclic Dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, 1,4-hexadiene, norbornadiene, vinyl norbornene, 5-ethylidene norbornene or cyclic monoolefins such as norbornene or tetracyclododecene, vinyl alcohol, vinyl acetate, α, β-unsaturated carbonyl compounds such as α, β-unsaturated esters or ketones , Carboxamides, vinyl ketones or acrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, allyl methacrylate of the nitriles.

Bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Ethylen, Propylen, Vinylalkohol, Methacrylat, Methylvinylketon, Ethylvinylketon, Octylvinylketon, Phenylvinylketon homopolymerisiert oder Ethylen, Propylen, Vinylalkohol, Methacrylat, Methylvinylketon, Ethylvinylketon, Octylvinylketon, Phenylvinylketon miteinander und/oder mit einem oder mehreren acyclischen 1-Olefinen mit 4 bis 20 C-Atomen und/oder mit einem oder mehreren Dienen mit 4 bis 20 C-Atomen, wie 1,3-Butadien, copolymerisiert. Die Copolymerisation kann statistisch oder blockweise erfolgen.Ethylene, propylene, Vinyl alcohol, methacrylate, methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, octyl vinyl ketone, Phenyl vinyl ketone homopolymerized or ethylene, propylene, vinyl alcohol, Methacrylate, methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, octyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone with each other and / or with one or more acyclic 1-olefins with 4 to 20 C atoms and / or with one or more dienes with 4 to 20 C atoms, such as 1,3-butadiene copolymerized. The copolymerization can be statistical or done in blocks.

Die Polymerisation wird bevorzugt bei einer Temperatur von -78 bis 250°C, besonders bevorzugt 50 bis 200°C, durchgeführt. Der Druck beträgt bevorzugt 0,5 bis 2000 bar, besonders bevorzugt 5 bis 64 bar. The polymerization is preferably carried out at a temperature of -78 to 250 ° C, particularly preferably 50 to 200 ° C, carried out. The pressure is preferably 0.5 up to 2000 bar, particularly preferably 5 to 64 bar.  

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Katalysators kann eine Vorpolymerisation erfolgen. Zur Vorpolymerisation wird bevorzugt das (oder eines der) in der Polymerisation eingesetzte(n) Monomer(e) verwendet.A prepolymerization can be carried out with the aid of the catalyst according to the invention respectively. For prepolymerization, preference is given to (or one of the) in the Polymerization used monomer (s) used.

Die Polymerisation kann in Lösung, in Masse, in Suspension, in der Gasphase oder in einem überkritischen Medium, kontinuierlich oder diskontinuierlich, ein- oder mehrstufig durchgeführt werden. Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Gasphasenpolymerisation und die Suspensionspolymerisation.The polymerization can be in solution, in bulk, in suspension, in the gas phase or in a supercritical medium, continuously or discontinuously, one or be carried out in several stages. A preferred embodiment is Gas phase polymerization and suspension polymerization.

Bevorzugt enthält der in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Katalysator eine Übergangsmetallverbindung. Es können auch Mischungen zweier oder mehrerer Übergangsmetallverbindungen eingesetzt werden, z. B. zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter oder multimodaler Molmassenverteilung.The catalyst used in the process according to the invention preferably contains a transition metal compound. Mixtures of two or several transition metal compounds are used, e.g. B. for production of polyolefins with broad or multimodal molecular weight distribution.

Prinzipiell ist als Cokatalysator in dem erfindungsgemäßen Verfahren jede Verbindung geeignet, die aufgrund ihrer Lewis-Acidität die neutrale Übergangsmetallverbindung in ein Kation überführen und dieses stabilisieren kann ("labile Koordination"). Darüber hinaus soll der Cokatalysator oder das aus ihm gebildete Anion keine weiteren Reaktionen mit dem gebildeten Kation eingehen (EP 427 697). Als Cokatalysator wird bevorzugt eine Aluminiumverbindung und/oder eine Borverbindung verwendet.In principle, each is a cocatalyst in the process according to the invention Compound suitable because of its Lewis acidity the neutral Can convert transition metal compound into a cation and stabilize it ("unstable coordination"). In addition, the cocatalyst, or that of it The anion formed does not undergo any further reactions with the cation formed (EP 427 697). An aluminum compound and / or is preferably used as the cocatalyst uses a boron compound.

Die Borverbindung hat bevorzugt die Formel R12 xNH4-xBR13 4, R12 xPH4-xBR13 4, R12 3CBR13 4 oder BR13 3, worin x eine Zahl von 1 bis 4, bevorzugt 3, bedeutet, die Reste R12 gleich oder verschieden, bevorzugt gleich sind, und C1-C10-Alkyl oder C6-C18-Aryl sind, oder zwei Reste R12 zusammen mit dem sie verbindenden Atomen einen Ring bilden, und die Reste R13 gleich oder verschieden, bevorzugt gleich sind und C6-C18-Aryl sind, das durch Alkyl, Haloalkyl oder Fluor substituiert sein kann. Insbesondere steht R12für Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl und R13 für Phenyl, Pentafluorphenyl, 3,5-Bistrifluormethylphenyl, Mesityl, Xylyl oder Tolyl (EP 277 003, EP 277 004 und EP 426 638). The boron compound preferably has the formula R 12 x NH 4-x BR 13 4 , R 12 x PH 4-x BR 13 4 , R 12 3 CBR 13 4 or BR 13 3 , where x is a number from 1 to 4, preferably 3 , means the radicals R 12 are the same or different, preferably the same, and are C 1 -C 10 alkyl or C 6 -C 18 aryl, or two radicals R 12 form a ring together with the atoms connecting them, and the R 13 radicals are the same or different, are preferably the same and are C 6 -C 18 aryl, which can be substituted by alkyl, haloalkyl or fluorine. In particular, R 12 represents ethyl, propyl, butyl or phenyl and R 13 represents phenyl, pentafluorophenyl, 3,5-bistrifluoromethylphenyl, mesityl, xylyl or tolyl (EP 277 003, EP 277 004 and EP 426 638).

Bevorzugt wird als Cokatalysator eine Aluminiumverbindung wie Aluminoxan und/oder ein Aluminiumalkyl eingesetzt.An aluminum compound such as aluminoxane is preferred as the cocatalyst and / or an aluminum alkyl used.

Besonders bevorzugt wird als Cokatalysator ein Aluminoxan, insbesondere der Formel Xa für den linearen Typ und/oder der Formel Xb für den cyclischen Typ verwendet,
An aluminoxane, in particular of the formula Xa for the linear type and / or of the formula Xb for the cyclic type, is particularly preferably used as cocatalyst,

wobei in den Formeln Xa und Xb die Reste R14 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder eine C1-C20-Kohlenwasserstoffgruppe wie eine C1-C18-Alkylgruppe, eine C6-C18-Arylgruppe oder Benzyl bedeuten und p eine ganze Zahl von 2 bis 50, bevorzugt 10 bis 35 bedeutet.wherein in the formulas Xa and Xb the radicals R 14 are identical or different and are hydrogen or a C 1 -C 20 hydrocarbon group such as a C 1 -C 18 alkyl group, a C 6 -C 18 aryl group or benzyl and p is a is an integer from 2 to 50, preferably 10 to 35.

Bevorzugt sind die Reste R14 gleich und bedeuten Wasserstoff, Methyl, Isobutyl, Phenyl oder Benzyl, besonders bevorzugt Methyl.The R 14 radicals are preferably the same and are hydrogen, methyl, isobutyl, phenyl or benzyl, particularly preferably methyl.

Sind die Reste R14 verschieden, so sind sie bevorzugt Methyl und Wasserstoff oder alternativ Methyl und Isobutyl, wobei Wasserstoff oder Isobutyl bevorzugt in einem zahlenmäßigen Anteil von 0,01 bis 40% (der Reste R14) enthalten sind. If the R 14 radicals are different, they are preferably methyl and hydrogen or alternatively methyl and isobutyl, hydrogen or isobutyl preferably being present in a number fraction of from 0.01 to 40% (of the R 14 radicals).

Die Verfahren zur Herstellung der Aluminoxane sind bekannt. Die genaue räumliche Struktur der Aluminoxane ist nicht bekannt (J. Am. Chem. Soc. (1993) 115, 4971). Beispielsweise ist denkbar, daß sich Ketten und Ringe zu größeren zweidimensionalen oder dreidimensionalen Strukturen verbinden. Unabhängig von der Art der Herstellung ist allen Aluminoxanlösungen ein wechselnder Gehalt an nicht umgesetzter Aluminiumausgangsverbindung, die in freier Form oder als Addukt vorliegt, gemeinsam.The processes for producing the aluminoxanes are known. The exact spatial Structure of the aluminoxanes is not known (J. Am. Chem. Soc. (1993) 115, 4971). For example, it is conceivable that chains and rings become larger connect two-dimensional or three-dimensional structures. Regardless of the type of manufacture, all aluminoxane solutions are one changing content of unreacted aluminum starting compound, which in free form or as an adduct, together.

Es ist möglich, die Übergangsmetallverbindung vor dem Einsatz in der Polymerisationsreaktion mit einem Cokatalysator, insbesondere einem Aluminoxan vorzuaktivieren. Dadurch wird die Polymerisationsaktivität deutlich erhöht. Die Voraktivierung der Übergangsmetallverbindung wird vorzugsweise in Lösung vorgenommen. Bevorzugt wird dabei die Übergangsmetallverbindung in einer Lösung des Aluminoxans in einem inerten Kohlenwasserstoff aufgelöst. Als inerter Kohlenwasserstoff eignet sich ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoff. Bevorzugt wird Toluol verwendet.It is possible to use the transition metal compound before use in the Polymerization reaction with a cocatalyst, especially an aluminoxane preactivate. This significantly increases the polymerization activity. The Preactivation of the transition metal compound is preferably in solution performed. The transition metal compound in one is preferred Solution of the aluminoxane dissolved in an inert hydrocarbon. As an inert Hydrocarbon is an aliphatic or aromatic Hydrocarbon. Toluene is preferably used.

Die Konzentration des Aluminoxans in der Lösung liegt im Bereich von ca. 1 Gew.-% bis zur Sättigungsgrenze, vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtlösungsmenge. Die Übergangsmetallverbindung kann in der gleichen Konzentration eingesetzt werden, vorzugsweise wird es jedoch in einer Menge von 10-4 bis 1 mol pro mol Aluminoxan eingesetzt. Die Voraktivierungsdauer beträgt 5 Minuten bis 60 Stunden, vorzugsweise 5 bis 60 Minuten. Man arbeitet bei einer Temperatur von -78 bis 1 50°C, vorzugsweise 0 bis 80°C.The concentration of the aluminoxane in the solution is in the range from about 1% by weight to the saturation limit, preferably from 5 to 30% by weight, based in each case on the total amount of solution. The transition metal compound can be used in the same concentration, but it is preferably used in an amount of 10 -4 to 1 mol per mol of aluminoxane. The preactivation time is 5 minutes to 60 hours, preferably 5 to 60 minutes. The process is carried out at a temperature of from -78 to 150 ° C., preferably from 0 to 80 ° C.

Die Übergangsmetallverbindung wird bevorzugt in einer Konzentration, bezogen auf das Übergangsmetall, von 10-3 bis 10-8, vorzugsweise 10-4 bis 10-7 mol Übergangsmetall pro dm3 Lösemittel bzw. pro dm3 Reaktorvolumen angewendet. Das Aluminoxan, wird bevorzugt in einer Konzentration von 10-6 bis 10-1 mol, vorzugsweise 10-5 bis 10-2 mol pro dm3 Lösemittel bzw. pro dm3 Reaktorvolumen verwendet. Die anderen genannten Cokatalysatoren werden in etwa äquimolaren Mengen zu der Übergangsmetallverbindung verwendet. Prinzipiell sind aber auch höhere Konzentrationen möglich.The transition metal compound is preferably used in a concentration, based on the transition metal, of 10 -3 to 10 -8 , preferably 10 -4 to 10 -7 mol, transition metal per dm 3 solvent or per dm 3 reactor volume. The aluminoxane is preferably used in a concentration of 10 -6 to 10 -1 mol, preferably 10 -5 to 10 -2 mol per dm 3 solvent or per dm 3 reactor volume. The other cocatalysts mentioned are used in approximately equimolar amounts to the transition metal compound. In principle, however, higher concentrations are also possible.

Das Aluminoxan kann auf verschiedene Arten nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Eine der Methoden ist beispielsweise, daß eine Aluminiumkohlenwasser­ stoffverbindung und/oder ein Hydridoaluminiumkohlenwasserstoffverbindung mit Wasser (gasförmig, fest, flüssig oder gebunden - beispielsweise als Kristallwasser) in einem inerten Lösungsmittel (wie beispielsweise Toluol) umgesetzt wird. Zur Her­ stellung eines Aluminoxans mit verschiedenen Resten R14 werden beispielsweise entsprechend der gewünschten Zusammensetzung zwei verschiedene Aluminium­ trialkyle mit Wasser umgesetzt.The aluminoxane can be prepared in various ways by known methods. One of the methods is, for example, that an aluminum hydrocarbon compound and / or a hydridoaluminum hydrocarbon compound is reacted with water (gaseous, solid, liquid or bound - for example as water of crystallization) in an inert solvent (such as toluene). To manufacture an aluminoxane with different radicals R 14 , for example, two different aluminum trialkyls are reacted with water in accordance with the desired composition.

Zur Entfernung von im Monomer vorhandenen Katalysatorgiften kann eine Reinigung mittels einer chemischen Verbindung oder mittels eines physikalischen Prozesses vorgesehen werden. Im Falle von α-Olefinen können chemische Verbindungen wie beispielsweise Aluminiumalkyle, z. B. Trimethylaluminium, Triisobutylaluminium, Tributylaluminium eingesetzt werden. Die Reinigung kann sowohl im Polymerisationssystem selbst erfolgen oder das Olefin wird vor der Zugabe in das Polymerisationssystem mit der Al-Verbindung in Kontakt gebracht und anschließend wieder getrennt. Katalysatorgifte können aber auch durch Ausfrieren, Kristallisation, Destillation oder Sublimation vom Monomer getrennt werden.A can be used to remove catalyst poisons present in the monomer Cleaning by means of a chemical compound or by means of a physical one Process can be provided. In the case of α-olefins, chemical Compounds such as aluminum alkyl, e.g. B. trimethyl aluminum, Triisobutyl aluminum, tributyl aluminum can be used. The cleaning can both take place in the polymerization system itself or the olefin is before Addition brought into contact with the Al compound in the polymerization system and then separated again. Catalyst poisons can also be caused by Freeze out, crystallization, distillation or sublimation separated from the monomer become.

Dem Reaktionsgemisch kann auch ein Radikalinhibitor wie 4-Methoxyphenol zugesetzt werden.A radical inhibitor such as 4-methoxyphenol can also be added to the reaction mixture be added.

Als Molmassenregler und/oder zur Steigerung der Katalysatoraktivität kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasserstoff zugegeben werden. Hierdurch können niedermolekulare Polyolefine wie Wachse erhalten werden. As a molecular weight regulator and / or to increase the catalyst activity can in the Processes of the invention are added hydrogen. This can low molecular weight polyolefins such as waxes are obtained.  

Bevorzugt wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren die Übergangsmetallverbindung mit dem Cokatalysator außerhalb des Polymerisationsreaktors in einem separaten Schritt unter Verwendung eines geeigneten Lösemittels umgesetzt. Dabei kann eine Trägerung vorgenommen werden.In the process of the invention, preference is given to Transition metal compound with the cocatalyst outside the Polymerization reactor in a separate step using a suitable solvent implemented. Carrying can be carried out become.

Im dem erfindungsgemäßen Verfahren kann mit Hilfe der Übergangsmetallverbindung eine Vorpolymerisation erfolgen. Zur Vorpolymerisation wird bevorzugt das (oder eines der) in der Polymerisation eingesetzte(n) Olefin(e) verwendet.In the method according to the invention, the Prepolymerization transition metal compound. For prepolymerization preference is given to (or one of the) olefin (s) used in the polymerization used.

Optional enthält der erfindungsgemäße Katalysator außer den Komponenten (A) und (B) eine Trägerkomponente (C).In addition to components (A), the catalyst according to the invention optionally contains and (B) a carrier component (C).

Die Trägerkomponente ist bevorzugt ein poröser anorganischer oder organischer Feststoff. Bevorzugt enthält das Trägermaterial mindestens ein anorganisches Oxid, wie SiO2, Al2O3, MgO, ZrO2, TiO2, B2O3, CaO, ZnO, ThO2, Carbonate wie z. B. Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3, Sulfate, wie Na2SO4, Al2(SO4)3, BaSO4, Nitrate wie z. B. KNO3, Mg(NO3)2, Al(NO3)3 sowie Oxide wie Na2O, K2O, Li2O insbesondere Siliziumoxid und/oder Aluminiumoxid oder es enthält bevorzugt mindestens ein Polymer, Copolymer, vernetztes Polymer oder Polymerblends, wie z. B. Polyethylen, Polypropylen, Polybuten, Polystyrol, mit Divinylbenzol vernetztes Polystyrol, Polyvinylchlorid, Acryl-Butadien-Styrol-Copolymer, Polyamid, Polymethacrylat, Polycarbonat, Polyester, Polyacetal oder Polyvinylalkohol.The carrier component is preferably a porous inorganic or organic solid. The carrier material preferably contains at least one inorganic oxide, such as SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, ZrO 2 , TiO 2 , B 2 O 3 , CaO, ZnO, ThO 2 , carbonates such as, for. B. Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , CaCO 3 , MgCO 3 , sulfates such as Na 2 SO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , BaSO 4 , nitrates such as e.g. B. KNO 3 , Mg (NO 3 ) 2 , Al (NO 3 ) 3 and oxides such as Na 2 O, K 2 O, Li 2 O in particular silicon oxide and / or aluminum oxide or it preferably contains at least one polymer, copolymer, crosslinked polymer or polymer blends, such as. B. polyethylene, polypropylene, polybutene, polystyrene, cross-linked with divinylbenzene polystyrene, polyvinyl chloride, acrylic-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polymethacrylate, polycarbonate, polyester, polyacetal or polyvinyl alcohol.

Das Trägermaterial kann eine spezifische Oberfläche im Bereich von 10 bis 1000 m2/g, bevorzugt von 150 bis 500 m2/g aufweisen. Die mittlere Partikelgröße des Trägers kann 1 bis 500 mm, bevorzugt 5 bis 350 mm, besonders bevorzugt 10 bis 200 mm betragen. Das Porenvolumen des Trägers kann 0,5 bis 4,0 ml/g, bevorzugt 1,0 bis 3,5 ml/g betragen. Eine poröse Struktur des Trägers bewirkt einen Anteil an Hohlräumen (Porenvolumen) im Trägerpartikel. Die Form der Poren kann unregelmäßig, häufig sphärisch ausgebildet sein. Die Poren können durch kleine Porenöffnungen miteinander verbunden sein. Der Porendurchmesser kann etwa 2 bis 100 nm betragen. Die Partikelform des porösen Trägers ist abhängig von der Nachbehandlung und kann irregulär oder sphärisch sein. Die Träger-Teilchengrößen können z. B. durch kryogene Mahlung und/oder Siebung beliebig eingestellt werden.The carrier material can have a specific surface area in the range from 10 to 1000 m 2 / g, preferably from 150 to 500 m 2 / g. The average particle size of the carrier can be 1 to 500 mm, preferably 5 to 350 mm, particularly preferably 10 to 200 mm. The pore volume of the carrier can be 0.5 to 4.0 ml / g, preferably 1.0 to 3.5 ml / g. A porous structure of the carrier causes a proportion of voids (pore volume) in the carrier particle. The shape of the pores can be irregular, often spherical. The pores can be connected to one another by small pore openings. The pore diameter can be approximately 2 to 100 nm. The particle shape of the porous support depends on the aftertreatment and can be irregular or spherical. The carrier particle sizes can e.g. B. can be set arbitrarily by cryogenic grinding and / or sieving.

Erfindungsgemäß ist auch vorgesehen, daß das Trägermaterial vorbehandelt werden kann z. B. durch Erhitzen bei Temperaturen von 50°C bis 1000°C im Inertgasstrom oder im Vakuum bei 0.01 bar bis 0.001 bar oder durch Umsetzung mit einer chemischen Verbindung, die mit Katalysatorgiften reagiert wie z. B. Aluminium-, Magnesium-, Bor- oder Lithiumalkylen oder durch Mischung mit einer chemischen Verbindung, die die Oberfläche des Träger funktionalisiert. Dabei ist es unerheblich, ob das Trägermaterial bereits funktionelle Gruppen trägt oder diese erst nach der Vorbehandlung durch entsprechende Reaktionen auf der Oberfläche eingestellt werden.According to the invention it is also provided that the carrier material is pretreated can be z. B. by heating at temperatures from 50 ° C to 1000 ° C in Inert gas flow or in vacuum at 0.01 bar to 0.001 bar or by reaction with a chemical compound that reacts with catalyst poisons such. B. aluminum, Magnesium, boron or lithium alkyls or by mixing with a chemical Compound that functionalizes the surface of the carrier. It is irrelevant whether the carrier material already carries functional groups or only after the Pretreatment set by appropriate reactions on the surface become.

Beispielsweise können Trägermaterialien aus SiO2 in folgender Weise funktionalisiert werden. Eine Suspension des SiO2 (vorbehandelt: 4 h; 200°C, 0.01 bar) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Pentan, Hexan, Heptan, Toluol oder Dichlormethan wird mit einer eine funktionelle Gruppe enthaltende Silylchloridverbindung umgesetzt, mehrere Stunden bei Siedetemperatur erhitzt und dann mit einem geeigneten Lösungsmittel gewaschen. Die Reaktionstemperatur beträgt bevorzugt <50°C, insbesondere 50°C bis 150°C. Die Reaktionszeit beträgt 1 bis 600 Minuten, bevorzugt 1 bis 2 Stunden. Vorzugsweise wird die Silylchloridverbindung im äquimolaren Verhältnis bezogen auf den Anteil an Hydroxylgruppen auf der Oberfläche des SiO2 eingesetzt.For example, carrier materials made of SiO 2 can be functionalized in the following way. A suspension of SiO 2 (pretreated: 4 h; 200 ° C, 0.01 bar) in a suitable solvent such as pentane, hexane, heptane, toluene or dichloromethane is reacted with a silyl chloride compound containing a functional group, heated at boiling temperature for several hours and then washed with a suitable solvent. The reaction temperature is preferably <50 ° C, in particular 50 ° C to 150 ° C. The reaction time is 1 to 600 minutes, preferably 1 to 2 hours. The silyl chloride compound is preferably used in an equimolar ratio based on the proportion of hydroxyl groups on the surface of the SiO 2 .

Die Reaktion wird unter Inertbedingungen durchgeführt. Anschließend wird das Umsetzungsprodukt mit einem Lösungsmittel gewaschen. Für den Waschvorgang geeignete Lösungsmittel sind z. B. Pentan, Hexan, Heptan, Toluol oder Dichlormethan gegebenenfalls mit Aminen versetzt, um entstandenes HCl abzufangen. Danach werden im Vakuum bei 20 bis 200°C und 0.01 bis 0.001 bar Lösungsmittelreste entfernt. The reaction is carried out under inert conditions. Then that will Reaction product washed with a solvent. For the washing process suitable solvents are e.g. B. pentane, hexane, heptane, toluene or Dichloromethane optionally mixed with amines to HCl intercept. Then in a vacuum at 20 to 200 ° C and 0.01 to 0.001 bar Residual solvent removed.  

Falls der Katalysator geträgt ist, kann er hergestellt werden, indem man die einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge mischt. Bevorzugt mischt man beispielsweise die Katalysatorkomponente (A) mit der Cokatalysatorkomponente (B) und danach mit der Trägerkomponente (C) oder die Katalysatorkomponente (A) mit der Trägerkomponente (C) und danach mit der Cokatalysatorkomponente (B) oder die Trägerkomponente (C) wird mit der Cokatalysatorkomponente (B) und danach mit der Katalysatorkomponente (A) umgesetzt. Die Mischung erfolgt in einem geeigneten Lösungsmittel wie Pentan, Heptan, Toluol, Dichlormethan oder Dichlorbenzol. Die Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators wird bei -80 bis 200°C, bevorzugt bei -20 bis 100°C und einer Kontaktzeit zwischen 15 Minuten und 25 Stunden, bevorzugt zwischen 15 Minuten und 5 Stunden durchgeführt.If the catalyst is supported, it can be prepared by using the mixes individual components in any order. Mixing is preferred for example the catalyst component (A) with the cocatalyst component (B) and then with the carrier component (C) or the catalyst component (A) the carrier component (C) and then with the cocatalyst component (B) or the carrier component (C) with the cocatalyst component (B) and then implemented with the catalyst component (A). The mixing takes place in one suitable solvents such as pentane, heptane, toluene, dichloromethane or Dichlorobenzene. The preparation of the catalyst according to the invention is from -80 to 200 ° C, preferably at -20 to 100 ° C and a contact time between 15 minutes and 25 hours, preferably between 15 minutes and 5 hours.

Das so hergestellte geträgerte Katalysatorsystem kann im Vakuum getrocknet als Pulver oder noch Lösemittel behaftet wieder resuspendiert und als Suspension in einem der vorgenannten inerten Suspensionsmittel in das Polymerisationssystem eindosiert werden.The supported catalyst system thus produced can be dried in vacuo as Powder or solvent still resuspended and as a suspension in one of the aforementioned inert suspending agents in the polymerization system be dosed.

Wenn die Polymerisation als Suspensions- oder Lösungspolymerisation durchgeführt wird, wird ein gebräuchliches inertes Lösemittel verwendet. Beispielsweise arbeitet man in einem aliphatischen oder cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff; als solcher sei beispielsweise Propan, Butan, Hexan, Heptan, Isooctan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Toluol etherische Lösemittel, wie beispielsweise Tetrahydrofuran oder Diethylether oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise o-Dichlorbenzol genannt. Weiterhin kann eine Benzin- bzw. hydrierte Dieselölfraktion benutzt werden. Bevorzugt wird im flüssigen, gasförmigen oder überkritischen Monomeren polymerisiert.If the polymerization as a suspension or solution polymerization a common inert solvent is used. For example, one works in an aliphatic or cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon; as such, for example, propane, butane, Hexane, heptane, isooctane, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene ethereal Solvents such as tetrahydrofuran or diethyl ether or halogenated Hydrocarbons such as methylene chloride or halogenated aromatic Hydrocarbons such as o-dichlorobenzene. Furthermore can a gasoline or hydrogenated diesel oil fraction can be used. Is preferred in polymerized liquid, gaseous or supercritical monomers.

Werden inerte Lösemittel verwendet, werden die Monomeren gasförmig oder flüssig zudosiert. If inert solvents are used, the monomers become gaseous or liquid added.  

Die Dauer der Polymerisation ist beliebig, da das erfindungsgemäß zu verwendende Katalysatorsystem einen nur geringen zeitabhängigen Abfall der Polymerisationsaktivität zeigt.The duration of the polymerization is arbitrary, since that to be used according to the invention Catalyst system only a small time-dependent drop in the Shows polymerization activity.

Die mit dem erfindungsgemäßen Katalysator hergestellten Polymere eignen sich zur Herstellung von Werkstoffen durch bekannte Verfahren. Aufgrund der funktionellen Gruppen auf der Oberfläche der Polymere ergeben sich vorteilhafte Wechselwirkungen mit einer Vielzahl von polaren Verbindungen und Materialien, wie z. B. gute Hafteigenschaften.The polymers produced with the catalyst according to the invention are suitable for Manufacture of materials by known methods. Because of the functional Groups on the surface of the polymers are advantageous Interactions with a variety of polar compounds and materials, such as e.g. B. good adhesive properties.

BeispieleExamples

Allgemeine Angaben: Die Herstellung und Handhabung der organometallischen Verbindungen erfolgte unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit unter Argon-Schutz (Schlenk-Technik). Alle benötigten Lösungsmittel wurden vor Gebrauch durch mehrstündiges Sieden über einem geeigneten Trockenmittel und anschließende Destillation unter Argon absolutiert.General information: The manufacture and handling of organometallic Connections were made in the absence of air and moisture Argon protection (Schlenk technology). All required solvents were checked before use by boiling over a suitable desiccant for several hours and followed by absolute distillation under argon.

Die Verbindungen wurden mit 1H-HMR, 13C-NMR und IR-Spektroskopie charakterisiert.The compounds were characterized by 1 H-HMR, 13 C-NMR and IR spectroscopy.

Beispiel 1:Example 1:

Bei 0°C wird eine Lösung von 5 g 6-Amino-6-methylfulven in 3 ml Triethylamin und 30 ml Tetrahydrofuran 1 Äquivalent Pivalinsäurechlorid zugegeben. Man läßt über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen und filtriert die braune Reaktionsmischung. Das Filtrat wird im Ölpumpenvakuum zur Trockne eingeengt, der Rückstand in Diethylether aufgenommen und das Produkt aus dem Filtrat bei -30°C auskristallisiert. Man erhält 6-Methyl-6-(N-pivaloyl)aminofulven in 80%iger Ausbeute.
DSC: 82,3°C (Smp)
A solution of 5 g of 6-amino-6-methylfulvene in 3 ml of triethylamine and 30 ml of tetrahydrofuran, 1 equivalent of pivalic acid chloride, is added at 0.degree. The mixture is allowed to warm to room temperature overnight and the brown reaction mixture is filtered. The filtrate is evaporated to dryness in an oil pump vacuum, the residue is taken up in diethyl ether and the product is crystallized from the filtrate at -30 ° C. 6-Methyl-6- (N-pivaloyl) aminofulven is obtained in 80% yield.
DSC: 82.3 ° C (m.p.)

CHN-Analyse:
C12H17NO
(191,27 g/mol)
berechnet: C 75.35; H 8,96; N 7,32;
gefunden: C 75,14; H 9,08; N 7,25.CHN analysis:
C12H17NO
(191.27 g / mol)
calculated: C 75.35; H 8.96; N 7.32;
found: C 75.14; H 9.08; N 7.25.

Beispiel 2Example 2

Zu einer Lösung von 599 mg 6-Amino-6-methylfulven in 30 ml Diethylether und 3 ml Triethylamin wird bei 0°C 314 mg Essigsäurechlorid in 15 ml Ether getropft. Man rührt über Nacht und engt das Reaktionsgemisch im Vakuum auf die Hälfte ein, filtriert und fällt aus dem Filtrat das orange Produkt in der Kälte (-20°C). Man erhält 6-(N-Acetylamino)-6-methyl-fulven in 68%iger Ausbeute.
DSC: 119°C (Smp)
314 mg of acetic acid chloride in 15 ml of ether are added dropwise at 0 ° C. to a solution of 599 mg of 6-amino-6-methylfulven in 30 ml of diethyl ether and 3 ml of triethylamine. The mixture is stirred overnight and the reaction mixture is evaporated to half in vacuo, the orange product is filtered and precipitated out of the filtrate in the cold (-20 ° C.). 6- (N-Acetylamino) -6-methyl-fulven is obtained in 68% yield.
DSC: 119 ° C (m.p.)

CHN-Analyse:
C9H11NO
(149,19 g/mol)
berechnet: C 72,46; H 7,43; N 9,39;
gefunden: C 70,98; H 7,38; N 8,75.CHN analysis:
C9H11NO
(149.19 g / mol)
calculated: C 72.46; H 7.43; N 9.39;
found: C 70.98; H 7.38; N 8.75.

Beispiel 3Example 3

In 150 ml Diethylether werden 4,14 g 6-Amino-6-methylfulven mit 7 ml Triethylamin versetzt. Bei 0°C wird unter kräftigem Rühren durch ein Septum sehr langsam 5,4 ml 4-Methylbenzoylchlorid injiziert. Nach 24 h Rühren wird vom ausgefallenen Triethylammoniumchlorid abfiltriert. Das Lösemittel wird im Vakuum entfernt. Man erhält 6-Methyl-6(N-para-methylbenzoylamino)fulven in 21%iger Ausbeute.
DSC: 104°C (Smp)
In 150 ml of diethyl ether, 4.14 g of 6-amino-6-methylfulven are mixed with 7 ml of triethylamine. At 0 ° C 5.4 ml of 4-methylbenzoyl chloride is injected very slowly through a septum with vigorous stirring. After stirring for 24 h, the precipitated triethylammonium chloride is filtered off. The solvent is removed in vacuo. 6-Methyl-6 (N-para-methylbenzoylamino) fulven is obtained in 21% yield.
DSC: 104 ° C (m.p.)

CHN-Analyse:
C15H15NO
(225,29 g/mol)
berechnet: C 79,97; H 6,71; N 6,22;
gefunden: C 78,62; H 7,05; N 6,10.CHN analysis:
C15H15NO
(225.29 g / mol)
calculated: C 79.97; H 6.71; N 6.22;
found: C 78.62; H 7.05; N 6.10.

Beispiel 4Example 4

Eine Lösung von 3,71 g 3-tert.-Butyl-6-amino-6-methylfulven in 100 ml Diethylether und 7,5 ml Triethylamin wird unter Eiskühlung mit 2,75 g Pivaloylchlorid versetzt. Vom Triethylammoniumchlorid wird abfiltriert. Das 3-tert.-Butyl-6-methyl-(N-6-pi­ valoyl)aminofulven wird aus dem Filtrat isoliert. Man erhält das Produkt in 70%iger Ausbeute.
DSC: 78,8°C (Smp).A solution of 3.71 g of 3-tert-butyl-6-amino-6-methylfulvene in 100 ml of diethyl ether and 7.5 ml of triethylamine is mixed with 2.75 g of pivaloyl chloride while cooling with ice. The triethylammonium chloride is filtered off. The 3-tert-butyl-6-methyl- (N-6-pi valoyl) aminofulven is isolated from the filtrate. The product is obtained in 70% yield.
DSC: 78.8 ° C (mp).

Beispiel 5Example 5

Bei -20°C werden 191 mg 6-Methyl-6-(N-pivaloyl)aminofulven mit 220 mg Lithiumdiisopropylamid in 50 ml Tetrahydrofuran über Nacht gerührt. Die erhaltene Lösung wird zu einer Lösung von 167 mg Titantetrachlorid-Bistetrahydro­ furan-Addukt in 50 ml Tetrahydrofuran getropft. Man erhält eine rote Lösung und rührt weitere drei Stunden bei Raumtemperatur. Das Lösemittel wird dann im Ölpumpenvakuum entfernt, der Rückstand in Pentan aufgewirbelt, der Feststoff abfiltriert und das Filtrat zur Trockne eingeengt.At -20 ° C 191 mg of 6-methyl-6- (N-pivaloyl) aminofulven with 220 mg Lithium diisopropylamide in 50 ml of tetrahydrofuran stirred overnight. The received Solution becomes a solution of 167 mg of titanium tetrachloride-bistro-hydro furan adduct added dropwise in 50 ml of tetrahydrofuran. A red solution is obtained and the mixture is stirred another three hours at room temperature. The solvent is then in the Oil pump vacuum removed, the residue whirled up in pentane, the solid filtered off and the filtrate evaporated to dryness.

Man isoliert Bis(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylcyclopentadienyl)titan in 58%iger Ausbeute.
DSC: 123°C (Zers.)
Bis (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylcyclopentadienyl) titanium is isolated in 58% yield.
DSC: 123 ° C (dec.)

CHN-Analyse:
C24H30N2O2Ti
(225,29 g/mol)
berechnet: C 67,60; H 7,09; N 6,57;
gefunden: C 59,95; H 7,23; N 5,32.CHN analysis:
C24H30N2O2Ti
(225.29 g / mol)
calculated: C 67.60; H 7.09; N 6.57;
found: C 59.95; H 7.23; N 5.32.

Beispiel 6Example 6

Bei -0°C werden 546 mg 6-Methyl-6-(N-pivaloyl)aminofulven mit 614 mg Lithiumdiisopropylamid in 50 ml Tetrahydrofuran über Nacht gerührt. Dazu gibt man bei 0°C eine Lösung 539 mg Zirkoniumtetrachlorid-Bistetrahydrofuran-Addukt in 50 ml Tetrahydrofuran. Man rührt weitere zwanzig Stunden bei Raumtemperatur, entfernt das Lösemittel im Ölpumpenvakuum und rührt in Pentan auf. Die erhaltene Suspension wird abfiltriert und nach Entfernen des Lösemittels im Vakuum erhält man Bis(η5:κ0-1-(N-pivaloylamido)ethenylcyclopentadienyl)zirkonium in 74%iger Ausbeute.
DSC: 111°C (Zers.)
At -0 ° C, 546 mg of 6-methyl-6- (N-pivaloyl) aminofulven are stirred overnight with 614 mg of lithium diisopropylamide in 50 ml of tetrahydrofuran. A solution of 539 mg of zirconium tetrachloride-bistro-tetrahydrofuran adduct in 50 ml of tetrahydrofuran is added at 0 ° C. The mixture is stirred for a further 20 hours at room temperature, the solvent is removed under an oil pump vacuum and the mixture is stirred in pentane. The suspension obtained is filtered off and, after removal of the solvent in vacuo, bis (η 5 : κ0-1- (N-pivaloylamido) ethenylcyclopentadienyl) zirconium is obtained in 74% yield.
DSC: 111 ° C (dec.)

CHN-Analyse:
C24H30N2O2Zr
(469,75 g/mol)
berechnet: C 61,37; H 6,44; N 5,96;
gefunden: C 59,71; H 6,56; N 5,99.CHN analysis:
C24H30N2O2Zr
(469.75 g / mol)
calculated: C 61.37; H 6.44; N 5.96;
found: C 59.71; H 6.56; N 5.99.

Beispiel 7Example 7

Zu einer Suspension von 339 mg 6-Methyl-6-(N-pivalyoyl)aminofulven und 381 mg Lithiumdiisopropylamid wird eine Suspension von 794 mg Dichlorobisdimethylamidozirkonium in 50 ml Tetrahydrofuran bei 0°C gegeben. Nach 2 h Rühren bei Raumtemperatur wird das Lösemittel im Ölpumpenvakuum entfernt und der Rückstand mit Pentan aufgerührt. Nach Filtration und Entfernen des Lösemittels erhält man Bis(diethylamido)(η5:κ0-1-(N-pi­ valoylamido)ethenylcyclopentadienyl)zirkonium in 70%iger Ausbeute.
A suspension of 794 mg of dichlorobisdimethylamidozirconium in 50 ml of tetrahydrofuran at 0 ° C. is added to a suspension of 339 mg of 6-methyl-6- (N-pivalyoyl) amino powder and 381 mg of lithium diisopropylamide. After stirring for 2 h at room temperature, the solvent is removed in an oil pump vacuum and the residue is stirred up with pentane. After filtration and removal of the solvent, bis (diethylamido) (η 5 : κ0-1- (N-pi valoylamido) ethenylcyclopentadienyl) zirconium is obtained in 70% yield.

CHN-Analyse:
C20H35N3OZr
(424,73 g/mol)
berechnet: C 56,56; H 8,31; N 9,89;
gefunden: C 55,66; H 8,54; N 9,71.CHN analysis:
C20H35N3OZr
(424.73 g / mol)
calculated: C 56.56; H 8.31; N 9.89;
found: C 55.66; H 8.54; N 9.71.

Beispiele 8-11Examples 8-11

50 mmol des Metallocenprecursors werden mit Tris(pentafluorophenyl)boran in 5 ml Dichlormethan vermischt. Nach fünf Minuten gibt man Methylvinylketon tropfenweise dazu. Man läßt eine Stunde polymerisieren und beendet die Polymerisation durch Entfernen des restlichen Monomers und des Lösemittels im Ölpumpenvakuum. Man erhält Polymethylvinylketon (PMVK). Einwaagen und Ausbeuten siehe Tabelle 1. 50 mmol of the metallocene precursor are mixed with tris (pentafluorophenyl) borane in 5 ml Dichloromethane mixed. After five minutes, methyl vinyl ketone is added dropwise to. The mixture is left to polymerize for one hour and the polymerization is ended Remove the remaining monomer and solvent in an oil pump vacuum. Man receives polymethyl vinyl ketone (PMVK). Weights and yields see Table 1.  

Tabelle 1 Table 1

Claims (5)

1. Übergangsmetallverbindung, welche mindestens eine Imidsäuregruppe enthält.1. transition metal compound which has at least one imidic acid group contains. 2. Übergangsmetallverbindung der Formel (I)
worin,
L gleich oder verschieden ein π-Ligand sind, wie unsubstituiertes oder C1-C20-sub­ stituiertes Cyclopentadienyl, C1-C20-substituiertes oder unsubstituiertes Indenyl, substituiertes oder unsubstituiertes Fluorenyl, oder C2-C40-Alkenyl, C2-C40-Alkadienyl, C2-C40-Alkadiendiyl, C3-C40-Alkylalkenyl, C5-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl, Chinolyl oder Boratabenzol, C7-C30-Alkylaryl oder C7-C30-Arylalkyl;
m eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist,
M ein Metall der Gruppe 3, 4, 5 oder 6 des Periodensystems der Elemente sowie Lanthanide oder Actinoide bedeutet,
X gleich oder verschieden sind und eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe sind, wie C1-C40-Alkyl z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C1-C40-Halo­ genalkylen, C6-C40-Aryl, C1-C40-Alkylaryl, C2-C40-Alkenyl, C1-C12-Al­ koxyalkyl, C5-C20-Aryloxyalkyl, C1-C20-Alkylamin, C5-C20-Arylamin, C1-C20-Al­ kylphosphin, C5-C20-Arylphosphin, C1-C20-Alkylsulfid oder C5-C20-Arylsulfid, insbesondere Methyl, Ethyl, Isopropyl, Butyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Triflat oder O R', S R', N R'2, P R'2 , wobei R' gleich oder verschieden eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe ist wie C1-C40 -Alkyl z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C1-C40-Halogenalkylen, C6-C40-Aryl, C1-C40-Al­ kylaryl, C2-C40-Alkenyl, C1-C12-Alkoxyalkyl, C5-C20-Aryloxyalkyl, C1-C20-Al­ kylamin, C5-C20-Arylamin, C1-C20-Alkylphosphin, C5-C20-Arylphosphin, C1-C20-Alkylsulfid oder C5-C20-Arylsuind, oder X sind Halogen, OH, SH, NH2 oder PH2,
n 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 ist,
R1, R2 unabhängig voneinander gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom, eine SiR5 3-Gruppe, worin R5 gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C1-C10-Halogenalkyl, C1-C10-Alkoxy, C5-C20-Aryl, C5-C10-Halogenaryl, C5-C10-Aryl­ oxy, C2-C10-Alkenyl, C6-C40-Arylalkyl, C6-C40-Alkylaryl oder C7-C40-Aryl­ alkenyl sind, oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C40-Al­ kyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C40-Alkenyl, C3-C40-Alkylalkenyl, C5-C24-Aryl, C5-C24-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C6-C30-Arylalkyl, C6-C30-Alkylaryl, halogenhaltiges C1-C25-Alkyl, halogenhaltiges C5-C24-Aryl, halogenhaltiges C6-C30-Arylalkyl, halogenhaltiges C6-C30-Alkylaryl, C1-C12-Alkoxyalkyl, C5-C20-Aryloxyalkyl, C2-C20-Alkenyloxyalkyl, C1-C20-Alkylamin, C5-C20-Arylamin, C2-C20-Alkenylamin, C1-C20-Alkylphosphin, C5-C20-Arylphosphin, C1-C20-Alkylsulfid, C5-C20-Aryl­ sulfid, C2-C20-Alkenylsulfid, C1-C20-Oxoalkyl, C5-C20-Oxoaryl, C1-C20-Car­ boxyalkyl, C5-C20-Carboxyaryl oder ein oder mehrere Reste R1 und R2 können mit L so verbunden sein, daß die Reste R1, R2 und L sowie die sie verbindenden Atome ein C3-C24-Ringsystem bilden, welches seinerseits mit C1-C20-kohlenstoffhaltigen Resten substituiert sein kann, oder zwei oder mehrere Reste R1und R2 können so miteinander verbunden sein, daß die Reste R1 und R2 oder zwei oder mehrere Reste R1 oder zwei oder mehrere Reste R2 und die sie verbindenden Atome ein C3-C24-Ringsystem bilden, welches seinerseits mit C1-C20-kohlenstoffhaltigen Resten substituiert sein kann, und
p 1, 2, 3 oder 4 bedeutet. 2. Transition metal compound of the formula (I)
wherein,
L are the same or different π ligands, such as unsubstituted or C 1 -C 20 -substituted cyclopentadienyl, C 1 -C 20 -substituted or unsubstituted indenyl, substituted or unsubstituted fluorenyl, or C 2 -C 40 -alkenyl, C 2 -C 40 alkadienyl, C 2 -C 40 alkadienediyl, C 3 -C 40 alkylalkenyl, C 5 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, furyl, quinolyl or boratabenzene, C 7 -C 30 alkylaryl or C 7 -C 30 arylalkyl;
m is an integer from 0 to 6,
M represents a metal from group 3, 4, 5 or 6 of the periodic table of the elements and also lanthanides or actinoids,
X are the same or different and are a C 1 -C 40 carbon-containing group, such as C 1 -C 40 alkyl z. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 1 -C 40 halo genalkylene, C 6 -C 40 aryl, C 1 -C 40 alkylaryl, C 2 -C 40 alkenyl, C 1 -C 12 -alkoxyalkyl, C 5 -C 20 -aryloxyalkyl, C 1 -C 20 -alkylamine, C 5 -C 20 -arylamine, C 1 -C 20 -alkylphosphine, C 5 -C 20 -arylphosphine, C 1 -C 20 alkyl sulfide or C 5 -C 20 aryl sulfide, in particular methyl, ethyl, isopropyl, butyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, triflate or O R ', S R', N R ' 2 , P R' 2 , where R ' the same or different is a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 40 alkyl z. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 1 -C 40 haloalkylene, C 6 -C 40 aryl, C 1 -C 40 alkylaryl, C 2 -C 40 alkenyl, C 1 -C 12 alkoxyalkyl, C 5 -C 20 aryloxyalkyl, C 1 -C 20 alkylamine, C 5 -C 20 arylamine, C 1 -C 20 alkylphosphine, C 5 -C 20 arylphosphine, C 1 - C 20 alkyl sulfide or C 5 -C 20 arylsuind, or X are halogen, OH, SH, NH 2 or PH 2 ,
n is 0, 1, 2, 3, 4 or 5,
R 1 , R 2, independently of one another, the same or different, represent a hydrogen atom, an SiR 5 3 group, in which R 5, identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 40 carbon-containing group, such as C 1 -C 20 alkyl, C 1 - C 10 haloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 5 -C 20 aryl, C 5 -C 10 haloaryl, C 5 -C 10 aryl oxy, C 2 -C 10 alkenyl, C 6 -C 40 arylalkyl, C 6 -C 40 alkylaryl or C 7 -C 40 aryl alkenyl, or a C 1 -C 40 carbon-containing group such as C 1 -C 40 alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, C 2 -C 40 alkenyl, C 3 -C 40 alkylalkenyl, C 5 -C 24 aryl, C 5 -C 24 heteroaryl such as pyridyl, furyl or quinolyl, C 6 -C 30 arylalkyl, C 6 -C 30 alkylaryl, halogen-containing C 1 -C 25 alkyl, halogen-containing C 5 -C 24 aryl, halogen-containing C 6 -C 30 arylalkyl, halogen-containing C 6 - C 30 alkylaryl, C 1 -C 12 alkoxyalkyl, C 5 -C 20 aryloxyalkyl, C 2 -C 20 alkenyloxyalkyl, C 1 -C 20 alkylamine, C 5 -C 20 arylamine, C 2 -C 20 Alkenylamine, C 1 -C 20 alkylphosphine, C 5 -C 20 arylphosphine, C 1 -C 20 alkyl sulfide, C 5 -C 20 aryl sulfide, C 2 -C 20 alkenyl sulfide, C 1 -C 20 - Oxoalkyl, C 5 -C 20 oxoaryl, C 1 -C 20 car boxyalkyl, C 5 -C 20 carboxyaryl or one or more radicals R 1 and R 2 can be linked to L in such a way that the radicals R 1 , R 2 and L and the atoms connecting them form a C 3 -C 24 ring system, which in turn can be substituted with C 1 -C 20 carbon-containing radicals, or two or more Re Ste R 1 and R 2 can be connected to one another such that the radicals R 1 and R 2 or two or more radicals R 1 or two or more radicals R 2 and the atoms connecting them form a C 3 -C 24 ring system which may in turn be substituted by C 1 -C 20 carbon-containing radicals, and
p means 1, 2, 3 or 4. 3. Katalysator enthaltend a) mindestens eine Übergangsmetallverbindung gemäß Anspruch 1 oder 2 und b) einen Cokatalysator.3. Catalyst containing a) at least one transition metal compound according to claim 1 or 2 and b) a cocatalyst. 4. Verfahren zur Herstellung eines Polyolefins in Gegenwart eines Katalysators gemäß Anspruch 3.4. Process for the preparation of a polyolefin in the presence of a catalyst according to claim 3. 5. Verwendung eines Katalysators gemäß Anspruch 3 zur Olefinpolymerisation.5. Use of a catalyst according to claim 3 for olefin polymerization.
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