DE19728997A1 - Aqueous polymer dispersions used for coating paper, textiles and carpets - Google Patents
Aqueous polymer dispersions used for coating paper, textiles and carpetsInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Polymerdispersionen mit verringerter Geruchsemission sowie Verfahren zur Desodorie rung wäßriger Polymerdispersionen.The present invention relates to aqueous polymer dispersions with reduced odor emission as well as methods for desodory tion of aqueous polymer dispersions.
Wäßrige Polymerdispersionen sind industrielle Massengüter, die vielfältige Verwendungen, z. B. als Grundlage von Anstrichfarben, im Bauten- und Korrosionsschutz, in der Papier-, Textil- und Tep pichbeschichtung, etc. finden. Ein Problem derartiger Dispersio nen besteht darin, daß sie produktionsbedingt verschiedenste Ge ruchsemittenten wie Mercaptane, die als Molekulargewichtsregler bei der Polymerisation dienen, Ammoniak, der zur Neutralisation verwendet wird, Restmonomere etc. enthalten. Der resultierende Geruch wird seitens der Verbraucher als unangenehm empfunden, weshalb ein Bedarf an desodorierten wäßrigen Polymerdispersionen besteht.Aqueous polymer dispersions are industrial bulk goods that diverse uses, e.g. B. as the basis of paints, in building and corrosion protection, in paper, textile and tep find coating, etc. A problem with such dispersion NEN is that, due to production, they have different ge odor emitters such as mercaptans, which act as molecular weight regulators serve in the polymerization, ammonia, used for neutralization is used to contain residual monomers etc. The resulting one Smell is perceived as unpleasant by consumers, which is why there is a need for deodorized aqueous polymer dispersions consists.
Bekanntlich erfolgt die Desodorierung im allgemeinen durch Be handlung der Dispersionen nach ihrer Herstellung mit Wasserdampf, um die enthaltenen flüchtigen Anteile zu entfernen. Viele Disper sionen sind für diese Art der Desodorierung jedoch nicht hinrei chend stabil, so daß Koagulatbildung auftritt, was eine aufwen dige Filtration vor der weiteren Verwendung zur Folge hat. Wün schenswert ist somit eine andere Art der Desodorierung, z. B. durch Zugabe eines geruchsbindenden Mittels zu den wäßrigen Po lymerdispersionen, um das vorgenannte aufwendige Verfahren zu vereinfachen.As is known, deodorization is generally carried out by Be treatment of the dispersions after their production with steam, to remove the volatile components contained. Many disper Sions are not sufficient for this type of deodorization chend stable, so that coagulation occurs, which is an expense filtration before further use. Wu Another type of deodorization, e.g. B. by adding an odor-binding agent to the aqueous bottom polymer dispersions to the aforementioned complex process simplify.
Wasserverträgliche Mittel mit desodorierender Wirkung sind vor allem aus dem Bereich der Kosmetik und Körperpflege bekannt. So beschreibt die DE-A-17 92 074 Mittel mit desodorierender Wirkung, die als Wirkstoffe das Zinksalz der Ricinolsäure, Salze oder Ester anderer gesättigter oder ungesättigter hydroxylierter Fett säuren sowie Zinksalze der Abietinsäure bzw. anderer analoger Harzsäuren enthalten. Diese Mittel werden vor allem für die Her stellung von Seifen, Waschmitteln, Raumsprays und Deostiften ver wendet.Water-compatible agents with a deodorant effect are available well known from the field of cosmetics and personal care. So describes DE-A-17 92 074 agents with a deodorant effect, the active ingredients are the zinc salt of ricinoleic acid, salts or Esters of other saturated or unsaturated hydroxylated fat acids and zinc salts of abietic acid or other analogues Contain resin acids. These funds are mainly for the Her position of soaps, detergents, room sprays and deodorant sticks turns.
Die DE-C-37 26 636 beschreibt ebenfalls Desodorantien auf auf Ba sis des Zinksalzes der Ricinolsäure. die zusätzlich Lösungsmittel und Lösungsvermittler enthalten. Als Lösungsvermittler werden da bei die hydrolysierten Enaddukte und Diels-Alder-Addukte von Ri cenfettsäuren und Maleinsäureanhydrid verwendet. Diese Mittel sind auch bei höherem Wassergehalt stabil und neigen nicht mehr zur Trübung und Ausfällung einzelner Komponenten. Somit sind sie auch für die Verwendung im technischen Bereich, wie z. B. der Ge ruchsbeseitigung in Kläranlagen. Deponien, Haushaltungen, Kran kenhäusern, der Landwirtschaft, der Tierzucht, der Tierverwertung sowie in Fleisch- und Fischbetrieben geeignet.DE-C-37 26 636 also describes deodorants on Ba sis of the zinc salt of ricinoleic acid. the additional solvent and solubilizers included. Be there as a mediator in the hydrolyzed eneducts and Diels-Alder adducts of Ri cen fatty acids and maleic anhydride used. This means are stable even with a high water content and no longer tend for clouding and precipitation of individual components. So they are also for use in the technical field, such as. B. the Ge elimination of odors in sewage treatment plants. Landfills, households, crane kenhäuser, agriculture, animal breeding, animal utilization as well as in meat and fish farms.
Die DE-A-38 08 114 beschreibt ebenfalls Mittel mit desodorieren der Wirkung, die das Zinksalz der Ricinolsäure sowie gegebenen falls das Zinksalz der Abietinsäure und/oder Zinksalze anderer gesättigter oder ungesättigter hydroxylierter Fettsäuren mit 16 oder mehr C-Atomen sowie als Lösungsvermittler einen oder mehrere Partialester von Di- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Disaccha riden, Polyethylenglykolen oder Alkanolaminen mit den Enaddukten von Maleinsäureanhydrid an mindestens einfach ungesättigte C₁₀-C₂₅-Carbonsäuren enthalten. Gemische dieses Typs können in Zu bereitungen in praktisch allen Verhältnissen mit Wasser kombi niert werden, ohne daß deren Haltbarkeit in irgendeiner Weise be einträchtigt wird.DE-A-38 08 114 also describes agents with deodorization the effect given by the zinc salt of ricinoleic acid as well if the zinc salt of abietic acid and / or zinc salts of others saturated or unsaturated hydroxylated fatty acids with 16 or more carbon atoms and one or more as solubilizers Partial esters of di- or polyhydroxyalkanes, mono- and disaccha riden, polyethylene glycols or alkanolamines with the enadducts from maleic anhydride to at least monounsaturated Contain C₁₀-C₂₅ carboxylic acids. Mixtures of this type can be found in Zu Preparations combined with water in practically all conditions be kidneyed without their durability in any way be is impaired.
Die DE-A-40 14 055 beschreibt ebenfalls desodorierende Mittel auf Basis von Zinkricinoleat, die einen ethoxylierten Fettalkohol und ein tertiäres Amin, vorzugsweise einen tertiären Aminoalkohol, enthalten. Diese Mittel zeichnen sich durch gute Wasserverträg lichkeit und zusätzlich gute Fließfähigkeit aus, wodurch Produkte hergestellt werden können, die auch bei längerer Lagerzeit und hohem Wassergehalt stabil in Lösung bleiben.DE-A-40 14 055 also describes deodorants Base of zinc ricinoleate, which is an ethoxylated fatty alcohol and a tertiary amine, preferably a tertiary amino alcohol, contain. These agents are characterized by good water tolerance and good flowability, which makes products can be produced, even with a longer storage time and high water content remain stable in solution.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wäßrige Polymerdispersionen mit verringerter Geruchsemission zur Verfü gung zu stellen. Dabei darf der Zusatz des desodorierend wirken den Mittels weder die Eigenschaften der Polymerdispersionen, wie z. B. die Stabilität der dispersiven Verteilung, noch die der aus den Polymerdispersionen hergestellten Produkte beeinträchtigen.The present invention has for its object aqueous Polymer dispersions with reduced odor emissions available supply. The addition of deodorant may have an effect the agent neither the properties of the polymer dispersions, such as e.g. B. the stability of the dispersive distribution, nor that of affect the products manufactured polymer dispersions.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst wird, wenn den Polymerdispersionen ein Mittel zugegeben wird, welches das Zinksalz der Ricinolsäure enthält.Surprisingly, it has now been found that this problem has been solved if an agent is added to the polymer dispersions, which contains the zinc salt of ricinoleic acid.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher wäßrige Poly merdispersionen mit verringerter Geruchsemission, erhältlich durch Zugabe des Zinksalzes der Ricinolsäure und/oder des Zinksalzes der Abietinsäure bzw. analoger Harzsäuren und/oder eines Zinksalzes anderer gesättigter oder ungesättigter hydroxy lierter Fettsäuren mit 16 und mehr C-Atomen als desodorierende Mittel.The present invention therefore relates to aqueous poly mer dispersions with reduced odor emissions, obtainable by adding the zinc salt of ricinoleic acid and / or the zinc salt of abietic acid or analogous resin acids and / or a zinc salt of other saturated or unsaturated hydroxy gated fatty acids with 16 and more carbon atoms as deodorising Medium.
Als wäßrige Polymerdispersionen können insbesondere Dispersionen auf Basis von Monomeren, wie z. B. Alkylacrylaten. Alkylmethacry laten, Vinylestern von C₁-C₁₈-Monocarbonsäuren, Vinylaromaten, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, Vinylhalogeniden. C₁-C₁₂-Al kylvinylethern und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 8 C-Atomen und 1 oder 2 Doppelbindungen, oder Mischungen dieser Mo nomere verwendet werden, wobei es sich um Homo- oder Copolymeri sate handeln kann.Dispersions in particular can be used as aqueous polymer dispersions based on monomers, such as. B. alkyl acrylates. Alkyl methacryl laten, vinyl esters of C₁-C₁₈ monocarboxylic acids, vinyl aromatics, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides. C₁-C₁₂-Al alkyl vinyl ethers and aliphatic hydrocarbons with 2 to 8 C atoms and 1 or 2 double bonds, or mixtures of these Mo. nomers are used, which are homo- or copolymers sate can act.
Bevorzugte Monomere sind z. B. Methylmethacrylat, Methylacrylat, n-Butylmethacrylat, n-Butylacrylat, Ethylmethacrylat, Ethylacry lat, 2-Ethylhexylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Vinyllaurat. Vinylstearat, Vinylpropionat, Vinylacetat, Vinylformiat, Vinylbu tyrat, Vinylvalerat, Vinylhexanoat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinyl decanoat, Styrol, α-Methylstyrol, α-Butylstyrol, o-Chlorstyrol, Vinyltoluole, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylchlorid, Vinyli denchlorid, Methyl-. Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i- Butyl-, 2-Ethylhexylvinylether, Butadien, Isopren etc., oder de ren Mischungen.Preferred monomers are e.g. B. methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate lat, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, vinyl laurate. Vinyl stearate, vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl formate, vinyl bu tyrate, vinyl valerate, vinyl hexanoate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl decanoate, styrene, α-methylstyrene, α-butylstyrene, o-chlorostyrene, Vinyl toluenes, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinyli denchloride, methyl. Ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i- Butyl, 2-ethylhexyl vinyl ether, butadiene, isoprene etc., or de ren mixtures.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei den wäßrigen Polymerdispersionen um Styrol/Butadien- Dispersionen.According to a preferred embodiment of the invention the aqueous polymer dispersions are styrene / butadiene Dispersions.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei den wäßrigen Polymerdispersionen um Alkyl acrylat/Styrol-Dispersionen und Alkylmethacrylat/Styrol-Disper sionen, insbesondere um Butylacrylat/Styrol-Dispersionen.According to another preferred embodiment of the invention the aqueous polymer dispersions are alkyl acrylate / styrene dispersions and alkyl methacrylate / styrene dispersers sions, especially around butyl acrylate / styrene dispersions.
Als desodorierende Mittel können das Zinksalz der Ricinolsäure und/oder das Zinksalz der Abietinsäure bzw. die Zinksalze anderer analoger Harzsäuren, wie z. B. der Neoabietinsäure, Lävopimar säure, Pimarsäure, Palustrinsäure etc. verwendet werden. Ebenso kann das desodorierende Mittel weitere Zinksalze anderer gesät tigter oder ungesättigter hydroxylierter Fettsäuren mit 16 und mehr Kohlenstoffatomen, wie z. B. die Trihydroxystearinsäure, enthalten. Die letztgenannten Verbindungen verstärken die desodo rierende Wirkung des Zinkricinoleats.The zinc salt of ricinoleic acid can be used as a deodorant and / or the zinc salt of abietic acid or the zinc salts of others analog resin acids, such as. B. Neoabietic acid, Levopimar acid, pimaric acid, palustric acid etc. can be used. As well the deodorant can sow other zinc salts of others saturated or unsaturated hydroxylated fatty acids with 16 and more carbon atoms, e.g. B. the trihydroxystearic acid, contain. The latter compounds reinforce the desodo effect of zinc ricinoleate.
Als desodorierendes Mittel kann auch eine wäßrige Dispersion von Zinkricinoleat und weiteren der vorerwähnten Zinksalze eingesetzt werden, die mit der wäßrigen Polymerdispersion verträgliche Lö sungsvermittler und ggf. Lösungsmittel enthält. An aqueous dispersion of Zinc ricinoleate and other of the aforementioned zinc salts are used be the Lö compatible with the aqueous polymer dispersion contains solubilizers and possibly solvents.
Geeignete Lösungsvermittler sind z. B. aus der DE-C-37 26 632, DE-A-38 08 114 und DE-C-40 14 055 bekannt und umfassen hydroly sierte Enaddukte und Diels-Alder-Addukte von Ricenfettsäuren und Maleinsäureanhydrid, wobei die Addukte zuerst mit Wasser hydroly siert und anschließend mit einer Base, wie Natronlauge, Kali lauge, Ammoniak und/oder Triethanolamin neutralisiert werden. Weitere geeignete Lösungsvermittler sind Partialester von Di- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Disacchariden, Polyethylengly kolen oder Alkanolaminen mit den Enaddukten von Maleinsäureanhy drid an mindestens einfach ungesättigte C₁₀-C₂₅-Carbonsäuren, wie z. B. Ricinolsäure, Ölsäure, Linolsäure und Linolensäure, wobei insbesondere Partialester verwendet werden, die anschließend mit Aminen umgesetzt oder noch mit Aminosäureestern, wie den Glykol estern der Asparaginsäure und/oder der Glutaminsäure kombiniert werden. Ebenso können als Lösungsvermittler ethoxylierte C₁₀-C₁₈-Fettalkohole mit gerader oder verzweigter Alkylkette und weniger als 30 Ethylenoxideinheiten pro Molekül in Kombination mit einem tertiären Amin, bevorzugt einem tertiären Aminoalkohol, wie z. B. Triethanolamin oder N,N,N′,N′-Tetrakis(2-hydroxypro pyl)ethylendiamin verwendet werden.Suitable solubilizers are e.g. B. from DE-C-37 26 632, DE-A-38 08 114 and DE-C-40 14 055 known and include hydroly based enadducts and Diels-Alder adducts of ricen fatty acids and Maleic anhydride, the adducts first hydrolyzed with water siert and then with a base such as caustic soda, potash lye, ammonia and / or triethanolamine are neutralized. Other suitable solubilizers are partial esters of di or polyhydroxyalkanes, mono- and disaccharides, polyethylene glycol kolen or alkanolamines with the enadducts of maleic acid drid on at least monounsaturated C₁₀-C₂₅ carboxylic acids, such as e.g. B. ricinoleic acid, oleic acid, linoleic acid and linolenic acid, wherein in particular partial esters are used, which then with Amines implemented or with amino acid esters, such as the glycol esters of aspartic acid and / or glutamic acid combined will. Likewise, ethoxylated as solubilizers C₁₀-C₁₈ fatty alcohols with straight or branched alkyl chain and less than 30 ethylene oxide units per molecule in combination with a tertiary amine, preferably a tertiary amino alcohol, such as B. triethanolamine or N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypro pyl) ethylenediamine can be used.
Geeignete Lösungsmittel sind z. B. ein- und mehrwertige Alkohole sowie Glykolether, insbesondere Ethanol, Isopropanol, Propylen glykol, Dipropylenglykol, Glycerin und Trimethylolpropan.Suitable solvents are e.g. B. monohydric and polyhydric alcohols and glycol ethers, in particular ethanol, isopropanol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and trimethylolpropane.
Zur Verringerung der Geruchsemission wird den wäßrigen Polymer dispersionen das desodorierende Mittel in einer zur Verringerung des Geruchs wirksamen Menge, insbesondere in einer Menge von bis zu 5 Gew.-%, bevorzugt bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf den Fest stoffgehalt der wäßrigen Polymerdispersion und den Feststoffge halt des desodorierenden Mittels, zugesetzt.To reduce odor emissions, the aqueous polymer disperse the deodorant in one to reduce effective amount of the smell, especially in an amount of up to 5% by weight, preferably up to 1% by weight, based on the solid substance content of the aqueous polymer dispersion and the solid matter hold the deodorant added.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das desodorierende Mittel in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezo gen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Polymerdispersion und den Feststoffgehalt des desodorierenden Mittels, zugesetzt.According to a preferred embodiment of the invention, the deodorant in an amount of 0.01 to 1 wt .-%, bezo conditions on the solids content of the aqueous polymer dispersion and the solids content of the deodorant added.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird zur Desodorierung eine wäßrige Dispersion des Zinkricino leats mit einer Dichte von etwa 1,00 g/cm³ verwendet. Der Wasser gehalt liegt bei 50 bis 100%, insbesondere bei 80 bis 90%. Der pH-Wert der zugesetzten wäßrigen Dispersion liegt bei etwa 6 bis 8 und der Zinkgehalt liegt bei etwa 0,5 bis 1,5%.According to a further preferred embodiment of the invention an aqueous dispersion of zinc ricino is used for deodorization leats with a density of about 1.00 g / cm³ are used. The water content is 50 to 100%, especially 80 to 90%. Of the The pH of the added aqueous dispersion is about 6 to 8 and the zinc content is about 0.5 to 1.5%.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen Polymerdispersio nen wird z. B. eine wäßrige Dispersion des Zinksalzes der Rici nolsäure in eine wäßrige Polymerdispersion eingerührt, wobei der pH-Wert dieser Polymerdispersionen zuvor gegebenenfalls mit einer anorganischen oder organischen Base, wie z. B. NaOH, auf einen ge eigneten Wert eingestellt werden kann.For the preparation of the aqueous polymer dispersion according to the invention NEN z. B. an aqueous dispersion of the zinc salt of Rici nolic acid stirred into an aqueous polymer dispersion, the pH of these polymer dispersions beforehand, if appropriate, with a inorganic or organic base, such as. B. NaOH, on a ge suitable value can be set.
Wäßrige Polymerdispersionen stellen, im Gegensatz zu den nach dem Stand der Technik mit dem Zinksalz der Ricinolsäure behandel ten Systemen zweiphasige Systeme aus einer wäßrigen Phase und einer Polymerphase dar, bei denen die Geruchsemittenten sowohl in der wäßrigen Phase als auch im dispergierten Polymer enthalten sind. Es war nicht zu erwarten und somit überraschend, daß auch eine Desodorierung der in den Polymerisatteilchen befindlichen Geruchsträger mit Zinkricinoleat erfolgt. Darüber hinaus war es überraschend, daß auch der Geruch von Restmonomeren, wie Al kyl(meth)acrylaten und vinylaromatischen Verbindungen, z. B. Sty rol, wirksam verringert werden kann. Vorteilhafterweise reichen dennoch bereits geringe Mengen an Zinkricinoleat für eine desodo rierende Wirkung aus, so daß die anwendungstechnischen Eigen schaften der wäßrigen Polymerdispersionen durch den Zusatz im allgemeinen nicht beeinträchtigt werden. Ebenso wird die Stabili tät der dispersiven Verteilung nicht beeinträchtigt.In contrast to those, aqueous polymer dispersions are simulated treat the prior art with the zinc salt of ricinoleic acid systems two-phase systems from an aqueous phase and a polymer phase, in which the odor emitters both in the aqueous phase as well as contained in the dispersed polymer are. It was not to be expected and therefore surprising that too deodorization of those in the polymer particles Odorant carried out with zinc ricinoleate. Beyond that it was Surprisingly, the smell of residual monomers, such as Al kyl (meth) acrylates and vinyl aromatic compounds, e.g. B. Sty rol, can be effectively reduced. Advantageously enough nevertheless small amounts of zinc ricinoleate for a desodo rier effect, so that the application technology own the aqueous polymer dispersions by adding in generally not be affected. Likewise, the Stabili the dispersive distribution is not impaired.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Zinksalzes der Ricinolsäure und/oder des Zinksalzes der Abietin säure bzw. analoger Harzsäuren und/oder weiterer Zinksalze ande rer gesättigter oder ungesättigter hydroxylierter Fettsäuren mit 16 und mehr C-Atomen als desodorierende Mittel bzw. die Verwen dung der oben beschriebenen Mittel auf Basis des Zn-Salzes der Ricinolsäure zur Desodorierung wäßriger Polymerdispersionen.Another object of the invention is the use of Zinc salt of ricinoleic acid and / or the zinc salt of abietin acid or analogous resin acids and / or other zinc salts and others rer saturated or unsaturated hydroxylated fatty acids with 16 and more carbon atoms as deodorants or the use of the agents described above based on the Zn salt of Ricinoleic acid for deodorization of aqueous polymer dispersions.
Die erfindungsgemäßen Polymerdispersionen mit verringerter Ge ruchsemission können in üblicher, dem Fachmann bekannten Weise zu technischen Produkten, wie z. B. Bindemitteln für Anstrichfarben, Beschichtungen im Bauten- und Korrosionsschutz. Beschichtungen für Papier, Textilien. Teppiche, Leder, etc. verarbeitet werden.The polymer dispersions according to the invention with reduced Ge odor emissions can in the usual manner known to the person skilled in the art technical products, such as B. binders for paints, Coatings in building and corrosion protection. Coatings for paper, textiles. Carpets, leather, etc. are processed.
Die im folgenden aufgeführten Beispiele sollen die Erfindung ver anschaulichen, ohne sie jedoch einzuschränken.The examples listed below are intended to ver the invention vividly, but without restricting them.
Vorlage:
0,25 kg Natriumlaurylsulfat (10 gew.-%ig in Wasser)
3,88 kg Zulauf 1
1,05 kg Zulauf 2
19,40 kg vollentionisiertes Wasser
Zulauf 1:
2,75 kg Natriumlaurylsulfat (10 gew.-%ig in Wasser)
0,50 kg tert.-Dodecylmercaptan
1,50 kg Acrylsäure
17,50 kg Butadien
31,00 kg Styrol
24,25 kg vollentionisiertes Wasser
Zulauf 2:
0,40 kg Natriumperoxodisulfat
4,85 kg vollentionisiertes Wasser.Template:
0.25 kg sodium lauryl sulfate (10% by weight in water)
3.88 kg inlet 1
1.05 kg inlet 2
19.40 kg of fully deionized water
Inlet 1:
2.75 kg sodium lauryl sulfate (10% by weight in water)
0.50 kg of tert-dodecyl mercaptan
1.50 kg acrylic acid
17.50 kg butadiene
31.00 kg styrene
24.25 kg of fully deionized water
Inlet 2:
0.40 kg sodium peroxodisulfate
4.85 kg of fully deionized water.
Die vorgelegte Mischung wurde 15 min bei 85°C polymerisiert. An schließend wurden der restliche Zulauf 1 während 5 Stunden und, gleichzeitig mit Zulauf 1 beginnend, Zulauf 2 während 5,5 Stunden zugegeben.The mixture introduced was polymerized at 85 ° C. for 15 minutes. On the remaining feed 1 was then closed for 5 hours and, starting simultaneously with inlet 1, inlet 2 for 5.5 hours admitted.
Teilchengröße: 170 nm
Feststoffgehalt: 50 Gew.-%
Tg (DSC-Messung): 17°C
pH-Wert: 2,1.Particle size: 170 nm
Solids content: 50% by weight
Tg (DSC measurement): 17 ° C
pH: 2.1.
Die Butadien/Styrol-Dispersion aus Stufe a) wurde durch Zu gabe von 25%iger NaOH auf einen pH-Wert von 7.5 eingestellt. Anschließend wurde unter Rühren eine wäßrige Dispersion des Zinksalzes der Ricinolsäure mit einem Feststoffgehalt von 15 % zugegeben, so daß man Mischungen erhielt, die das desodo rierende Mittel mit einem Anteil vonThe butadiene / styrene dispersion from stage a) was by Zu administration of 25% NaOH to a pH of 7.5. Then an aqueous dispersion of the Zinc salt of ricinoleic acid with a solids content of 15 % added, so that mixtures were obtained which desodo resources with a share of
- a) 0,03%a) 0.03%
- b) 0,15%b) 0.15%
- c) 0,3%c) 0.3%
bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Butadien/Sty rol-Dispersion aus Stufe a) und den Feststoffgehalt des des odorierenden Mittels, enthielten. based on the solids content of the aqueous butadiene / sty rol dispersion from stage a) and the solids content of the odorant.
Zur Herstellung der Filme wird durch Verdünnen der in Stufe b) hergestellten wäßrigen Polymerdispersion mit Wasser eine ca. 25%ige Dispersion erzeugt. Als Referenzsubstanz dient eine 25%ige Dispersion aus Stufe a) ohne Zusatz von Zinkri cinoleat.The films are prepared by diluting the step b) prepared aqueous polymer dispersion with water approx. 25% dispersion. Serves as a reference substance a 25% dispersion from stage a) without the addition of Zinkri cinoleat.
Die Mischungen werden zur Erzeugung von Filmen auf eine Sili konkautschukplatte gegossen und anschließend 24 Stunden bei 40°C getrocknet. Die so erhaltenen Filme im Format von ca. 12,5 cm × 8 cm werden in eine bei 80°C vorgeheizte Glasfla sche von 250 ml Volumen mit Schraubdeckel gefüllt und 5 Minu ten in einen auf 80°C geheizten Trockenschrank gestellt. An schließend läßt man auf Raumtemperatur abkühlen und den Ge ruch von sechs Testpersonen anhand einer Notenskala von 1 bis 6 (Intensität) beurteilen. Die Ergebnisse der Geruchsprüfung gibt Tabelle 1 wieder.The blends are used to create films on a sili cast rubber plate and then 24 hours at 40 ° C dried. The films thus obtained in the format of approx. 12.5 cm × 8 cm are preheated in a glass bottle at 80 ° C. 250 ml volume filled with screw cap and 5 minutes in a drying cabinet heated to 80 ° C. On finally allowed to cool to room temperature and the Ge six test persons on a scale from 1 to 6 Assess (intensity). The results of the smell test shows Table 1.
Vorlage:
14,00 g Natriumlaurylsulfat (10%ig in Wasser)
2,222 g C₁₂-Alkyldiphenyletherdisulfat-Na-Salz
(45%ig in Wasser)
82,10 g des Zulaufs 1
6,25 g des Zulaufs 2
296,00 g vollentionisiertes Wasser
Zulauf 1:
2,00 g Na-pyrophosphat
16,00 g Natriumlaurylsulfat (10%ig in Wasser)
11,11 g C₁₂-Alkyldiphenyletherdisulfat-Na-salz
(45%ig in Wasser)
30,93 g Acrylsäure
900,00 g n-Butylacrylat
100,00 g Styrol
4,000 g tert.-Dodecylmercaptan
100,00 g vollentionisiertes Wasser
Zulauf 2:
5,000 g Natriumperoxodisulfat
120,00 g vollentionisiertes Wasser
Zulauf 3:
10,00 g tert.-Butylhydroperoxid (10%ig in Wasser)
Zulauf 4:
10, 00 g Hydroxymethylsulfinsäure-Na-salz
(10%ig in Wasser).Template:
14.00 g sodium lauryl sulfate (10% in water)
2.222 g of C₁₂ alkyl diphenyl ether disulfate Na salt (45% in water)
82.10 g of feed 1
6.25 g of feed 2
296.00 g of fully deionized water
Inlet 1:
2.00 g Na pyrophosphate 16.00 g sodium lauryl sulfate (10% in water)
11.11 g of C₁₂ alkyl diphenyl ether disulfate sodium salt (45% in water)
30.93 g acrylic acid
900.00 g of n-butyl acrylate
100.00 g styrene
4.000 g of tert-dodecyl mercaptan
100.00 g of fully deionized water
Inlet 2:
5.000 g sodium peroxodisulfate
120.00 g of fully deionized water
Inlet 3:
10.00 g tert-butyl hydroperoxide (10% in water)
Inlet 4:
10.00 g of hydroxymethylsulfinic acid sodium salt (10% in water).
Die vorgelegte Mischung wurde 15 min bei 85°C polymerisiert. Anschließend wurde bei 85°C zunächst während einer Zeit spanne von 2 Stunden der restliche Zulauf 1 und, gleichzeitig mit Zulauf 1 beginnend, während einer Zeitspanne von 2,5 Stunden der restliche Zulauf 2 zugegeben. Das Reaktionsge misch wurde anschließend noch eine Stunde bei 85°C nachge rührt, auf 25°C abgekühlt und dann mit Zulauf 3 und 4 ver setzt. Man erhielt eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 51,3 Gew.-% und einem pH von 2,4. Teilchengröße (Malvern Autosizer): 151 nm.The mixture introduced was polymerized at 85 ° C. for 15 minutes. Then was at 85 ° C for a while span of 2 hours the remaining feed 1 and, simultaneously starting with inlet 1, for a period of 2.5 Hours, the remaining feed 2 added. The reaction ge Mixing was then continued for one hour at 85 ° C stirred, cooled to 25 ° C and then ver with feed 3 and 4 puts. A dispersion with a solids content was obtained of 51.3% by weight and a pH of 2.4. Particle size (Malvern Autosizer): 151 nm.
Die n-Butylacrylat/Styrol-Dispersion aus Stufe a) wurde durch Zugabe von 25%iger NaOH auf einen pH-Wert von 7,2 einge stellt. Anschließend wurde unter Rühren eine wäßrige Dis persion des Zinksalzes der Ricinolsäure mit einem Feststoff gehalt von 15% zugegeben, so daß man Mischungen erhielt, die das desodorierende Mittel mit einem Anteil vonThe n-butyl acrylate / styrene dispersion from stage a) was by Addition of 25% NaOH to a pH of 7.2 poses. An aqueous dis persion of the zinc salt of ricinoleic acid with a solid content of 15% was added, so that mixtures were obtained which the deodorant with a share of
- a) 0, 01%a) 0.01%
- b) 0,03%b) 0.03%
- c) 0,05%c) 0.05%
bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen n-Butylacrylat/ Styrol-Dispersion aus Stufe a) und den Feststoffgehalt des desodorierenden Mittels enthielten.based on the solids content of the aqueous n-butyl acrylate / Styrene dispersion from stage a) and the solids content of the deodorant contained.
Zur Herstellung der Filme und zur Beurteilung des Geruchs wurde das in Beispiels 1c beschriebene Verfahren angewandt. Die Ergebnisse der Geruchsprüfung gibt Tabelle 2 wieder.For making the films and for evaluating the smell the procedure described in Example 1c was used. The results of the odor test are shown in Table 2.
- a) Eingesetzt wurde die n-Butylacrylat/Styrol-Dispersion aus Beispiel 2a.a) The n-butyl acrylate / styrene dispersion was used Example 2a.
- b) Herstellung der Mischung aus wäßriger Polymerdispersion und ZnO.b) preparation of the mixture of aqueous polymer dispersion and ZnO.
Die n-Butylacrylat/Styrol-Dispersion aus Beispiel 2a wurde durch Zugabe von 25%iger NaOH auf einen pH-Wert von 7,2 ein gestellt. Anschließend wurde unter intensivem Rühren Zink oxid reinst nach DAB (Fa. Merck, Darmstadt) zugegeben, so daß man Mischungen erhielt, die das Zinkoxid mit einem Anteil vonThe n-butyl acrylate / styrene dispersion from Example 2a was by adding 25% NaOH to a pH of 7.2 posed. Zinc was then added with vigorous stirring pure oxide according to DAB (Merck, Darmstadt) added, so that mixtures were obtained which contained the zinc oxide in a proportion of
- a) 0,01%a) 0.01%
- b) 0,03%b) 0.03%
- c) 0,05%c) 0.05%
bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen n-Butylacrylat/ Styrol-Dispersion aus Stufe a enthielten.based on the solids content of the aqueous n-butyl acrylate / Styrene dispersion from stage a contained.
-
c) Beurteilung des Geruchs an Dispersionsfilmen
Zur Herstellung der Filme und zur Beurteilung des Geruchs wurde das in Beispiel 1c beschriebene Verfahren angewandt. Die Ergebnisse der Geruchsprüfung gibt Tabelle 3 wieder.c) Evaluation of the smell of dispersion films
The procedure described in Example 1c was used to prepare the films and to assess the smell. The results of the odor test are shown in Table 3.
Wie die Ergebnisse der Geruchsprüfungen der erfindungsgemäßen Beispiele 1 und 2 (Tabellen 1 und 2) eindeutig belegen, lassen sich wäßrige Polymerdispersionen mit verringerter Geruchsemis sion durch Zusatz der beschriebenen desodorierenden Mittel auf Basis des Zinksalzes der Ricinolsäure herstellen. Dabei sind vor teilhafterweise bereits sehr geringe Mengen wirksam. Das Ver gleichsbeispiel 1 (Tabelle 3). bei dem ZnO als Referenzsubstanz zu den erfindungsgemäßen desodorierenden Mitteln verwendet wurde, zeigte bei der Geruchsprüfung keine Verringerung der Geruchsemis sion.As the results of the odor tests of the invention Let examples 1 and 2 (Tables 1 and 2) clearly prove aqueous polymer dispersions with reduced odor emis sion by adding the deodorant agents described Make the base of the zinc salt of ricinoleic acid. Here are before in some cases, very small amounts are effective. The Ver same example 1 (Table 3). at the ZnO as a reference substance was used for the deodorant agents according to the invention, showed no reduction in odor emis on the odor test sion.
Claims (10)
Partialester von Di- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Di sacchariden, Polyethylenglykolen oder Alkanolaminen mit den Enaddukten von Maleinsäureanhydrid an mindestens einfach un gesättigte C₁₀-C₂₅-Carbonsäuren;
ethoxylierte C₁₀-C₁₈-Fettalkohole mit gerader oder verzweigter Alkylkette und weniger als 30 Ethylenoxideinheiten pro Mole kül in Kombination mit einem tertiären Amin, bevorzugt einem tertiären Aminoalkohol;
handelt.5. Aqueous polymer dispersions according to claim 4, wherein the solubilizer is hydrolyzed enadducts and Diels-Alder adducts of ricin fatty acids and maleic anhydride;
Partial esters of di- or polyhydroxyalkanes, mono- and di-saccharides, polyethylene glycols or alkanolamines with the enadducts of maleic anhydride on at least mon and unsaturated C₁₀-C₂₅ carboxylic acids;
ethoxylated C₁₀-C₁₈ fatty alcohols with straight or branched alkyl chain and less than 30 ethylene oxide units per mole cool in combination with a tertiary amine, preferably a tertiary amino alcohol;
acts.
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