DE19725018A1 - Production of inert finely divided filter - Google Patents

Production of inert finely divided filter

Info

Publication number
DE19725018A1
DE19725018A1 DE1997125018 DE19725018A DE19725018A1 DE 19725018 A1 DE19725018 A1 DE 19725018A1 DE 1997125018 DE1997125018 DE 1997125018 DE 19725018 A DE19725018 A DE 19725018A DE 19725018 A1 DE19725018 A1 DE 19725018A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
filter cake
filler
sulfuric acid
digestion
asphalt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1997125018
Other languages
German (de)
Other versions
DE19725018B4 (en
Inventor
Gerhard Dipl Chem Dr Auer
Guenter Dipl Chem Dr Lailach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sachtleben Pigment GmbH
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE1997125018 priority Critical patent/DE19725018B4/en
Publication of DE19725018A1 publication Critical patent/DE19725018A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE19725018B4 publication Critical patent/DE19725018B4/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Abstract

Production of an inert finely divided filler having a particle diameter of <= 90 mu m, comprises removing the solution containing titanyl sulphate from insoluble hydrolysis residues from TiO2 manufacture and washing the filter cake with dilute sulphuric acid and/or water until the filter cake has a sulphate content in the eluate (according to DEV S4) of <= 3.0 g/l, and optionally partially drying with (heated) air.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines sulfatarmen, inerten, fein­ teiligen Füllstoffs (SIFF) sowie dessen Verwendung als Füllstoff in Asphaltmischgut (Mineralstoffe und Bitumen).The invention relates to a method for producing a low-sulfate, inert, fine partial filler (SIFF) and its use as a filler in asphalt mix (Minerals and bitumen).

Bei der Titandioxidherstellung nach dem Sulfatverfahren fällt nach dem Aufschluß der titanhaltigen Rohstoffe mit Schwefelsäure die sogenannte titanylsulfathaltige Schwarz­ lösung an, welche noch einen gewissen Anteil an ungelösten Bestandteilen enthält. Diese Feststoffanteile müssen vor der weiteren Verarbeitung der Schwarzlösung ab­ getrennt werden. Dies erfolgt in der Regel mittels Vakuumfiltern oder Filterpressen - häufig nach vorheriger Anreicherung in Eindickern (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., Vol. A 20, p. 276-278).In the production of titanium dioxide using the sulfate process, after the digestion of the titanium-containing raw materials with sulfuric acid the so-called titanium containing black sulfate solution that still contains a certain proportion of undissolved components. These solid components must be removed before the black solution is processed further be separated. This is usually done using vacuum filters or filter presses - often after prior enrichment in thickeners (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., Vol. A 20, p. 276-278).

Die direkte Verwertbarkeit des auf diese Weise erhaltenen sogenannten Aufschlußfil­ terkuchens (I) ist einerseits durch seinen sauren Charakter, andererseits durch seinen Gehalt an löslichen Sulfaten stark eingeschränkt. Deshalb muß der Aufschlußfilter­ kuchen zum Zwecke der Verwertung in der Regel thermisch vorbehandelt und mit z. B. kalkartigen Zuschlagsstoffen vermischt und gemeinsam eingesetzt werden. So wird in SU 897 739 die Verwendung des Aufschlußfilterkuchens als eisenhaltiger Zu­ schlagsstoff zur Herstellung von Portlandzementklinker beschrieben. Bei dieser Ver­ wendung werden die im Aufschlußfilterkuchen enthaltenen Komponenten Wasser, Schwefelsäure sowie Sulfat thermisch entfernt oder gespalten, was mit einem er­ heblichen Energieaufwand verbunden ist. In SU 913.588 wird die Verwendung von Aufschlußfilterkuchen neben Portlandzementklinker und Gips zur Herstellung eines Binders im Baubereich beschrieben, wobei der Aufschlußfilterkuchen hier ebenfalls energieaufwendig thermisch vorbehandelt werden muß.The direct usability of the so-called digestion film obtained in this way terkuchens (I) is on the one hand by its acidic character, on the other hand by its Soluble sulfate content severely restricted. Therefore the digestion filter cakes are usually thermally pretreated and recycled for recycling e.g. B. lime-like additives and mixed together. So is in SU 897 739 the use of the digestion filter cake as an iron-containing Zu Impact material for the production of Portland cement clinker described. With this ver The components contained in the digestion filter cake are water, Sulfuric acid as well as sulfate thermally removed or split, what with a he considerable energy expenditure is connected. SU 913.588 describes the use of Digestion filter cake in addition to Portland cement clinker and plaster for the production of a Binders described in the construction area, the digestion filter cake here too energy-intensive pretreatment must be.

In EP-A 611 740 wird beschrieben, daß der Aufschlußfilterkuchen zusammen mit anderen Bestandteilen als titanhaltiger Zuschlagsstoff zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens verwendet werden kann. Der Aufschlußfil­ terkuchen in DE-A 44 19 816 wird zusammen mit verschiedenen anderen Bestandtei­ len als titanhaltiger Zuschlagsstoff zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens und als Schlackenbildner verwendet. Die in den beiden letztgenannten Druckschriften beschriebene notwendige Sinterung des Aufschlußfil­ terkuchens mit den anderen Bestandteilen zur Herstellung von Bricketts, Pellets oder Granulaten beeinträchtigt die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens jedoch erheblich.EP-A 611 740 describes that the digestion filter cake together with other ingredients as a titanium-containing aggregate to increase durability the refractory lining of a stove can be used. The information film Terkuchen in DE-A 44 19 816 is used together with various other ingredients  len as a titanium-containing additive to increase the durability of the refractory Brick lining of a furnace and used as a slag former. The one in the two last-mentioned documents described necessary sintering of the digestion fil cake with the other ingredients for the production of bricks, pellets or Granules, however, significantly affect the economics of the process.

In DE-A 43 18 126 und EP-A 659 688 wird der Aufschlußfilterkuchen zusammen mit frischem Erz erneut aufgeschlossen, wobei einerseits die Ausbeute an TiO2 erhöht und andererseits die Menge an Aufschlußfilterkuchen verringert wird. Dabei muß jedoch ein hoher Aufwand betrieben werden, um eine relativ geringe Menge an Titanylsulfat zu erhalten, so daß dieses Verfahren nur dann wirtschaftlich ist, wenn für den Auf­ schlußfilterkuchen keine andere sinnvolle Verwendungsmöglichkeit verfügbar ist.In DE-A 43 18 126 and EP-A 659 688 the digestion filter cake is digested again with fresh ore, the yield of TiO 2 being increased on the one hand and the amount of digestion filter cake being reduced on the other hand. However, a great deal of effort must be expended in order to obtain a relatively small amount of titanyl sulfate, so that this process is only economical if no other sensible use is available for the final filter cake.

Die vorstehend beschriebenen Verfahren zur Verwertung des Aufschlußfilterkuchens zeichnen sich entweder durch einen hohen technischen Aufwand aus oder sind wirt­ schaftlich wenig attraktiv. Teilweise muß der Aufschlußfilterkuchen auch noch für die entsprechende Anwendung konditioniert werden, da er in der anfallender Form nicht geeignet ist. Der Aufwand hierfür kann je nach gesetzlichen oder branchenüblichen Qualitätsanforderungen so hoch sein, daß es wirtschaftlich günstiger ist, den Auf­ schlußfilterkuchen zu deponieren.The methods described above for the utilization of the digestion filter cake are either characterized by a high level of technical complexity or are host socially unattractive. Sometimes the digestion filter cake must also be used for appropriate application to be conditioned, since it is not in the resulting form suitable is. The effort for this can depend on the legal or industry-standard Quality requirements must be so high that it is economically more cost-effective to deposit final filter cake.

Aufgabe war es daher, ein kostengünstiges, wenig energieaufwendiges, technisch ein­ fach durchzuführendes Verfahren zur Aufarbeitung des zwangsweise anfallenden Auf­ schlußfilterkuchens zur Verfügung zu stellen, bei dem ein Produkt anfällt, das sinnvoll eingesetzt oder wieder verwendet werden kann.The task was therefore to create a cost-effective, low-energy, technically one subject-specific procedure for processing the inevitably arising Auf to provide the final filter cake, which results in a product that makes sense can be used or reused.

Diese Aufgabe konnte mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelöst werden.This problem could be solved with the method according to the invention.

Es wurde überraschend gefunden, daß durch Auswaschen des Sulfats aus dem zwangsweise anfallenden Aufschlußfilterkuchen (I) ein Produkt erhalten werden kann, welches dann als hochwertiger Füllstoff für Asphaltmischgut verwendet werden kann. It was surprisingly found that by washing the sulfate from the a product can be obtained from the digestion filter cake (I) which can then be used as a high-quality filler for asphalt mix.  

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines inerten, feinteiligen Füllstoffes, dessen Teilchen zu mindestens 90% einen Durchmesser von <90 µm auf­ weisen, für Asphaltmischgut aus den bei der Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren beim schwefelsauren Aufschluß titanhaltiger Rohstoffe anfallenden unlöslichen Aufschlußrückständen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die beim Aufschluß anfallende schwefelsaure, titanylsulfathaltige Lösung (Schwarzlösung) von den unlöslichen Aufschlußrückständen durch Filtration abgetrennt wird, und der bei der Filtration anfallende Filterkuchen anschließend mit verdünnter Schwefelsäure und/oder Wasser gewaschen wird, bis der erhaltene Filterkuchen einen Sulfatgehalt im Eluat (gemäß DEV S4) von weniger als 3 g/l aufweist, bevorzugt <1,2 g/l, ganz besonders bevorzugt <0,2 g/l, und gegebenenfalls mit Luft oder erwärmter Luft trocken geblasen wird. Bevorzugt weist der so erhaltene Filterkuchen einen Sulfatgehalt bezogen auf den Feststoffanteil von <4,0 Gew.-% auf.The invention relates to a method for producing an inert, finely divided Filler, the particles of which have at least 90% a diameter of <90 µm indicate for asphalt mix from the in the production of titanium dioxide after Sulphate process in the sulfuric acid digestion of raw materials containing titanium insoluble digestion residues, which is characterized in that the Digestion of sulfuric acid, titanyl sulfate solution (black solution) the insoluble digestion residues are separated off by filtration, and the the filter cake obtained afterwards with dilute sulfuric acid and / or water is washed until the filter cake obtained has a sulfate content in the Eluate (according to DEV S4) of less than 3 g / l, preferably <1.2 g / l, entirely particularly preferably <0.2 g / l, and optionally with air or heated air is blown dry. The filter cake thus obtained preferably has one Sulphate content based on the solids content of <4.0% by weight.

Vorzugsweise wird der erhaltene Filterkuchen (I) mit verdünnter Schwefelsäure und/oder Wasser in einem an sich bekannten Filtrieraggregat, wie z. B. in einem Va­ kuumdrehfilter oder in einer Kammer- oder Membranfilterpresse gewaschen. Der auf diese Weise erhaltene gewaschene Aufschlußfilterkuchen (II) (inerter, feinteiliger Füll­ stoff, SIFF) enthält wesentlich weniger lösliche Sulfate als der Filterkuchen (I). Zur weiteren Reduzierung des Sulfatgehalts kann vorzugsweise eine erneute Filtration nach vorheriger Redispergierung des Aufschlußfilterkuchens (II) in Wasser vorge­ nommen werden.The filter cake (I) obtained is preferably diluted with sulfuric acid and / or water in a filter unit known per se, such as. B. in a Va vacuum rotary filter or washed in a chamber or membrane filter press. The on washed digestion filter cake (II) obtained in this way (inert, finely divided filling substance, SIFF) contains much less soluble sulfates than the filter cake (I). To A further reduction in the sulfate content can preferably be a new filtration after redispersing the digestion filter cake (II) in water be taken.

Der so erhaltene inerte, feinteilige Füllstoff kann außerdem teilweise oder vollständig neutralisiert werden, soweit dies gewünscht ist. Dies kann bevorzugt dadurch ge­ schehen, daß der Füllstoff (SIFF) zum Zwecke der Neutralisation zuerst in Wasser re­ dispergiert und nach der Neutralisation erneut filtriert und gegebenenfalls gewaschen wird. Es ist aber auch möglich, daß die Neutralisation des Füllstoffes (SIFF) ohne er­ neutes Anmaischen direkt in/auf dem Filtrieraggregat erfolgt indem der Filterkuchen mit einer wäßrigen Lösung des Neutralisationsmittels gewaschen wird. Es ist aber auch möglich, daß dem Füllstoff (II) zum Zwecke der Neutralisation feste oder flüssige Alkalien zugemischt bzw. in den Füllstoff eingeknetet werden. Als Neutralisationsmittel eignen sich alle gängigen alkalischen Verbindungen, insbeson­ dere z. B. feste oder gelöste Alkali- oder Erdalkalihydroxide.The inert, finely divided filler thus obtained can also partially or completely be neutralized if desired. This can preferably ge see that the filler (SIFF) first in water for the purpose of neutralization dispersed and filtered again after neutralization and optionally washed becomes. But it is also possible that the neutralization of the filler (SIFF) without it Fresh mashing directly in / on the filtration unit is done by the filter cake is washed with an aqueous solution of the neutralizing agent. But it is also possible that the filler (II) for the purpose of neutralization or solid liquid alkalis added or kneaded into the filler. As  Neutralizing agents are suitable for all common alkaline compounds, in particular their z. B. solid or dissolved alkali or alkaline earth metal hydroxides.

Alternativ kann der Aufschlußfilterkuchen (I) so lange mit Wasser gewaschen werden, bis er neutral oder annähernd neutral reagiert, so daß die Zugabe eines Neutralisa­ tionsmittels ganz oder teilweise entfallen kann.Alternatively, the digestion filter cake (I) can be washed with water as long as until it reacts neutral or approximately neutral, so that the addition of a neutralisa can be omitted entirely or partially.

Sowohl hinsichtlich der Produkteigenschaften des Verfahrensproduktes als auch der Wirtschaftlichkeit des Verfahrens kann es vorteilhaft sein, wenn direkt im Anschluß an die Wäsche in einer Filterpresse der Füllstoff (SIFF) mit Luft oder erwärmter Luft ganz oder teilweise trockengeblasen wird.Both with regard to the product properties of the process product and the Economics of the process, it can be advantageous if directly after the laundry in a filter press the filler (SIFF) with air or heated air completely or partially blown dry.

Besonders vorteilhafte Eigenschaften weist der Füllstoff auf, wenn er nach der Wäsche oder nach der Neutralisation durch Trocknung auf einen Feststoffgehalt von <90 Gew.-%, bevorzugt <95 Gew.-%, getrocknet und gegebenenfalls gleichzeitig oder anschließend wieder zu einem feinen Pulver gemahlen oder desagglomeriert wird. Aufgrund der Inertheit des Füllstoffes (SIFF) kann die Trocknung dabei mit einem be­ liebigen dem Fachmann bekannten Verfahren oder Aggregat erfolgen, beispielsweise in einem Trockenschrank, mit einem Bandtrockner oder einem Spinflash-Trockner.The filler has particularly advantageous properties when it is after Wash or after neutralization by drying to a solids content of <90% by weight, preferably <95% by weight, dried and optionally simultaneously or is then ground again to a fine powder or deagglomerated. Due to the inertness of the filler (SIFF), drying can be done with a be any method or aggregate known to those skilled in the art, for example in a drying cabinet, with a belt dryer or a spin flash dryer.

Es ist auch möglich, daß Neutralisation und Trocknung des Füllstoffes (SIFF) in einem Schritt durchgeführt werden, indem ein Neutralisationsmittel dem zu trocknen­ den Füllstoff (SIFF) zugemischt wird. Besonders gut eignet sich hierfür ein Spinflash-Trockner, da hierbei das Produkt ohne anschließende Mahlung oder Desagglomera­ tion direkt als Asphaltfüller eingesetzt werden kann.It is also possible that neutralization and drying of the filler (SIFF) in one step can be done by drying a neutralizing agent the filler (SIFF) is added. A spin flash dryer is particularly suitable for this, since the product does not require subsequent grinding or deagglomera tion can be used directly as an asphalt filler.

Der auf diese Weise erhaltene inerte, feinteilige Füllstoff (SIFF) erfüllt nicht nur hinsichtlich seiner chemischen Eigenschaften (wenig lösliches Sulfat, bevorzugt <3,0 g/l im Eluat (nach DEV S4), besonders bevorzugt <1,2 g/l, ganz besonders be­ vorzugt <0,2 g/l; sehr wenig lösliche Schwermetalle) die Anforderungen an einen hochwertigen Füllstoffe sondern weist überraschenderweise darüber hinaus auch besonders günstige mechanische sowie sehr gute granulometrische und bautechnische Eigenschaften auf, die eine Verwendung als hochwertiger Asphaltfüller ermöglichen.The inert, finely divided filler (SIFF) obtained in this way not only fulfills preferred in terms of its chemical properties (sparingly soluble sulfate <3.0 g / l in the eluate (according to DEV S4), particularly preferably <1.2 g / l, very particularly be preferably <0.2 g / l; very little soluble heavy metals) the requirements for one high-quality fillers, but surprisingly also has more  particularly favorable mechanical as well as very good granulometric and structural engineering Properties that enable use as a high-quality asphalt filler.

Von besonderem Vorteil ist der geringe CaSO4-Gehalt des SIFF, wodurch ein kontinuierliches, langanhaltendes Auslaugen von Ca- und SO4-Ionen vermieden wird.The low CaSO 4 content of the SIFF is of particular advantage, which prevents a continuous, long-lasting leaching of Ca and SO 4 ions.

So kann insbesondere der neutralisierte, getrocknete und gemahlene SIFF ohne weite­ re chemische oder mechanische Vorbehandlung direkt als Asphaltfüller eingesetzt werden und stellt damit einen beispielhaften Fall von Rohstoffverwertung dar, da auf diese Weise eine energieintensive Mahlung von Naturstoffen wie z. B. Calcit einge­ spart werden kann. Aufgrund seiner relativ neutralen hellen graugrünen Farbe ist der SIFF auch als Füller für eingefärbte Asphaltmischgute geeignet. Besonders gut eignet sich der SIFF als Füller für säurebeständiges Asphaltmischgut, für dessen Herstellung sonst Basalt oder anderes säurebeständiges Gestein mit besonders hohem Energieaufwand gemahlen werden muß.The neutralized, dried and ground SIFF in particular can be used without any problems re chemical or mechanical pre-treatment used directly as an asphalt filler and thus represents an exemplary case of raw material recycling because on this way an energy-intensive grinding of natural materials such. B. Calcite can be saved. Because of its relatively neutral light gray-green color, the SIFF is also suitable as a filler for colored asphalt mixes. Particularly well suited the SIFF as a filler for acid-resistant asphalt mix, for its production otherwise basalt or other acid-resistant rock with a particularly high level Energy expenditure must be ground.

Der SIFF kann anstelle von gemahlenem Kalkstein oder Basalt als Füllstoff für Asphaltmischgut eingesetzt werden oder auch in Abmischung mit gemahlenem Kalkstein oder Basalt, insbesondere wenn dies zum Unterschreiten des Grenzwertes für den Gehalt an löslichen Salzen des Füllers oder zur Optimierung der bautechnischen Eigenschaften des auf diese Weise hergestellten Asphaltmischgutes notwendig ist (siehe auch Beispiel 1).The SIFF can be used as a filler instead of ground limestone or basalt Asphalt mix can be used or mixed with ground Limestone or basalt, especially if this is below the limit for the content of soluble salts of the filler or to optimize the structural properties of the asphalt mix produced in this way is necessary (see also example 1).

Es ist aber auch möglich, den nicht neutralisierten SIFF zusammen mit einer zum Erreichen eines neutralen pH-Wertes der Mischung notwendigen Menge an gemahle­ nem Kalk (CaCO3) oder gebranntem Kalk (CaO) als Füller für Asphaltmischgut einzu­ setzen. Auf diese Weise kann die Wirtschaftlichkeit des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens (Neutralisation fällt weg) weiter verbessert werden.However, it is also possible to use the non-neutralized SIFF together with an amount of ground lime (CaCO 3 ) or quick lime (CaO) necessary to achieve a neutral pH of the mixture as a filler for asphalt mix. In this way, the economy of the process according to the invention (neutralization is eliminated) can be further improved.

Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden.The invention is illustrated by the following examples.

Beispiel 1example 1

Aus einer beim Aufschluß von gemahlenen Titanrohstoffen mit Schwefelsäure anfal­ lenden Schwarzlösung werden die ungelösten Bestandteile (unlöslicher Aufschluß­ rückstand) mit einer Membranfilterpresse abgetrennt. Anschließend wird der Filterku­ chen (I) mit der zweifachen Gewichtsmenge an Wasser (bezogen auf die eingesetzte feststoffhaltige Schwarzlösung) gewaschen. Der so erhaltene Filterkuchen (II) wird im Massenverhältnis 1 : 1 in Wasser redispergiert, mit NaOH neutralisiert und erneut filtriert. Der auf diese Weise erhaltene neutrale Filterkuchen (III) wird im Trocken­ schrank bei 120°C getrocknet und mittels einer Stiftmühle wieder zerkleinert. Es wird ein neutralisierter und getrockneter SIFF als ein helles, graugrünes Material mit folgenden Eigenschaften erhalten:
The undissolved constituents (insoluble digestion residue) are separated off from a black solution incurred during the digestion of ground titanium raw materials with sulfuric acid using a membrane filter press. The filter cake (I) is then washed with twice the amount by weight of water (based on the solids-containing black solution used). The filter cake (II) thus obtained is redispersed in water in a mass ratio of 1: 1, neutralized with NaOH and filtered again. The neutral filter cake (III) obtained in this way is dried in a drying cabinet at 120 ° C. and comminuted again using a pin mill. A neutralized and dried SIFF is obtained as a light, gray-green material with the following properties:

Feststoffgehalt (150°C; 16 h): 99,4 Gew.-%
pH-Wert: 7,4
SO4-Gehalt (Feststoffanalyse): 2,9 Gew.-%
SO4-Gehalt (im Eluat nach DEV S4): 2,3 g/l
Ca-Gehalt (Feststoffanalyse): 1,7 Gew.-%
Solids content (150 ° C; 16 h): 99.4% by weight
pH: 7.4
SO 4 content (solids analysis): 2.9% by weight
SO 4 content (in the eluate according to DEV S4): 2.3 g / l
Ca content (solids analysis): 1.7% by weight

Eluatwerte (nach DEV S4)Eluate values (according to DEV S4)

SbSb <0,001 mg/l<0.001 mg / l AsAs <0,001 mg/l<0.001 mg / l BaBa 0,26 mg/l0.26 mg / l BeBe <0,002 mg/l<0.002 mg / l PbPb <0,01 mg/l<0.01 mg / l BB 0,26 mg/l0.26 mg / l CdCD <0,001 mg/l<0.001 mg / l Cr (ges.)Cr (total) <0,01 mg/l<0.01 mg / l Cr (VI)Cr (VI) nicht nachweisbarundetectable FeFe 0,15 mg/l0.15 mg / l CaApprox 6 mg/l6 mg / l CoCo <0,01 mg/l<0.01 mg / l CuCu 0,04 mg/l0.04 mg / l MnMn 0,10 mg/l0.10 mg / l NaN / A 1300 mg/l1300 mg / l NiNi 0,05 mg/l0.05 mg / l HgEd <0,001 mg/l<0.001 mg / l SeSe <0,001 mg/l<0.001 mg / l AgAg <0,001 mg/l<0.001 mg / l TlTl <0,001 mg/l<0.001 mg / l VV <0,05 mg/l<0.05 mg / l ZnZn 0,04 mg/l0.04 mg / l SnSn nicht nachweisbarundetectable FF 0,13 mg/l0.13 mg / l Ammoniak-NAmmonia-N 0,70 mg/l0.70 mg / l ClCl 19 mg/l19 mg / l CyanideCyanides <0,01 mg/l<0.01 mg / l Nitratnitrate 2,0 mg/l2.0 mg / l Nitritnitrite 0,10 mg/l0.10 mg / l Phosphatphosphate 0,50 mg/l0.50 mg / l Sulfatsulfate siehe obensee above

Technologische EigenschaftenTechnological properties (bestimmt gemäß Technische Lieferbedingungen für Mineralstoffe im Straßenbau, TL Min-StB 94, Forschungsgesellschaft für Straßen- und Verkehrswesen, Köln, 1994)(determined according to technical delivery conditions for minerals in road construction, TL Min-StB 94, Research Society for Roads and Traffic, Cologne, 1994)

Siebanalyse: Anteile <90 µm: 99,4%
Rohdichte: 3,497 g/cm3
Sieve analysis: portions <90 µm: 99.4%
Bulk density: 3.497 g / cm 3

Hohlraumgehalt nach Rigden: 52,1 Vol.%
Bitumenzahl (nach NEN 3977): 44
Stabilisierungsindex: 67 : 33 Gew.-%
Erweichungspunkterhöhung: 21,5°C
(bei Füller/Bitumen-Verhältnis 65/35)
wasserlösliche Anteile: 3,36 Gew.-%
Der neutralisierte und getrocknete SIFF wurde in 1 : 1-Abmischung mit gemahlenem Calcit (CaCO3 Cavity content according to Rigden: 52.1 vol.%
Bitumen number (according to NEN 3977): 44
Stabilization index: 67: 33% by weight
Softening point increase: 21.5 ° C
(with filler / bitumen ratio 65/35)
water-soluble proportions: 3.36% by weight
The neutralized and dried SIFF was mixed 1: 1 with ground calcite (CaCO 3

) als Asphaltfüller eingesetzt:) used as asphalt filler:

Technologische Eigenschaften der MischungTechnological properties of the mixture (bestimmt gemäß Technische Lieferbedingungen für Mineralstoffe im Straßenbau, TL Min-StB 94, Forschungsgesellschaft für Straßen- und Verkehrswesen, Köln, 1994)(determined according to technical delivery conditions for minerals in road construction, TL Min-StB 94, Research Society for Roads and Traffic, Cologne, 1994)

Siebanalyse (Anteile <90 µm): 97,5 Gew.-%
Rohdichte: 3,077 g/cm3
Sieve analysis (portions <90 µm): 97.5% by weight
Bulk density: 3.077 g / cm 3

Hohlraumgehalt nach Rigden: 41,9 Vol.%
Bitumenzahl (nach NEN 3977): 35
Stabilisierungsindex: 66 : 34 Gew.-%
Erweichungspunkterhöhung: 19,4°C
(bei Füller/Bitumen-Verhältnis 65/35)
wasserlösliche Anteile: 1,77 Gew.-%Cavity content according to Rigden: 41.9 vol.%
Bitumen number (according to NEN 3977): 35
Stabilization index: 66: 34% by weight
Softening point increase: 19.4 ° C
(with filler / bitumen ratio 65/35)
water-soluble components: 1.77% by weight

Zur Herstellung von Asphaltmischgut werden Bitumen und verschiedene Mineralstoffe unterschiedlicher Körnung bei 150 bis 160°C gemischt, wobei das Mischen entweder kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen kann. Das heiße Asphaltmischgut wird anschließend an den Ort der Verwendung transportiert (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., Vol. A 3, p. 184). An die Art und Korngrößenverteilung der Mineralstoffe werden hierbei je nach Qualität und Einsatzbereich des Asphaltmischgutes bestimmte Anforderungen gestellt (Zusätzliche Technische Vertragsbedingungen und Richtlinien für den Bau von Fahrbahndecken aus Asphalt - ZTV Asphalt-StB 94, Bundesminister für Verkehr, Abt. Straßenbau, Köln, 1994). Die Mineralstofffraktion mit der geringsten Körnung (<90 µm) wird als Asphaltfüller bezeichnet und besteht häufig aus gemahlenem Calcit (CaCO3). To produce asphalt mix, bitumen and various minerals of different grain sizes are mixed at 150 to 160 ° C, whereby the mixing can be done either continuously or discontinuously. The hot asphalt mix is then transported to the place of use (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., Vol. A 3, p. 184). Depending on the quality and area of use of the asphalt mix, certain requirements are placed on the type and grain size distribution of the minerals (additional technical contract conditions and guidelines for the construction of asphalt pavements - ZTV Asphalt-StB 94, Federal Minister of Transport, Dept. Road Construction, Cologne, 1994 ). The mineral fraction with the lowest grain size (<90 µm) is called asphalt filler and often consists of ground calcite (CaCO 3 ).

Zusammensetzung des Asphaltmischgutes sowie die Ergebnisse der Asphaltunter­ suchungen für Asphaltbeton 0/11 mmComposition of the asphalt mix and the results of the asphalt sub searches for asphalt concrete 0/11 mm

Die technische Prüfung des mit neutralisiertem und getrocknetem SIFF hergestellten Asphaltes ergibt bezüglich aller untersuchten Kriterien ein positives Ergebnis. Die durchgeführten Untersuchungen zeigen, daß der neutralisierte und getrocknete SIFF 50% des gemahlenem Calcits als Asphaltfüller ohne Probleme ersetzen kann.The technical test of the made with neutralized and dried SIFF Asphaltes gives a positive result with all of the criteria examined. The Investigations carried out show that the neutralized and dried SIFF Can replace 50% of the ground calcite as an asphalt filler without any problems.

Beispiel 2Example 2

Aus einer beim Aufschluß von gemahlenen Titanrohstoffen mit Schwefelsäure anfal­ lenden Schwarzlösung werden die ungelösten Bestandteile (unlöslicher Aufschluß­ rückstand) mit einer Membranfilterpresse abgetrennt. Anschließend wird der Filter­ kuchen (I) mit Wasser im Verhältnis 1 : 1 redispergiert und mit Hilfe eines Bandfilters filtriert. Der so erhaltene Filterkuchen (II) wird mit Wasser im Verhältnis 1 : 1 redisper­ giert, mit NaOH neutralisiert und erneut filtriert. Der auf diese Weise erhaltene neu­ trale Filterkuchen (III) wird getrocknet und mittels einer Stiftmühle zerkleinert. Es wird ein neutralisierter und getrockneter SIFF als ein helles, graugrünes Material mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Feststoffgehalt (150°C; 16 h): 95,3 Gew.-%
SO4-Gehalt (Feststoffanalyse): 2,6 Gew.-% (bezogen auf den Feststoff­ anteil)
SO4-Gehalt (im Eluat nach DEV S4): 2,04 g/l
pH-Wert: 7,7The undissolved constituents (insoluble digestion residue) are separated off from a black solution when pulverizing ground titanium raw materials with sulfuric acid, using a membrane filter press. The filter cake (I) is then redispersed with water in a ratio of 1: 1 and filtered using a band filter. The filter cake (II) thus obtained is redispered with water in a ratio of 1: 1, neutralized with NaOH and filtered again. The neutral filter cake (III) obtained in this way is dried and ground using a pin mill. A neutralized and dried SIFF is obtained as a light, gray-green material with the following properties:
Solids content (150 ° C; 16 h): 95.3% by weight
SO 4 content (solids analysis): 2.6% by weight (based on the solids content)
SO 4 content (in the eluate according to DEV S4): 2.04 g / l
pH: 7.7

Der so erhaltene neutralisierte und getrocknete SIFF kann z. B. in Abmischung mit gemahlenem Calcit (CaCO3) als Asphaltfüller eingesetzt werden.The neutralized and dried SIFF thus obtained can e.g. B. mixed with ground calcite (CaCO 3 ) as an asphalt filler.

Beispiel 3Example 3

Aus einer beim Aufschluß von gemahlenen Titanrohstoffen mit Schwefelsäure anfal­ lenden Schwarzlösung werden die ungelösten Bestandteile (ungelöster Aufschluß­ rückstand) mit einer Membranfilterpresse abgetrennt. Anschließend wird der Filter­ kuchen (I) zuerst mit der gleichen Menge (bezogen auf die eingesetzte feststoffhaltige Schwarzlösung) verdünnter Schwefelsäure und anschließend mit der gleichen Menge an Wasser (bezogen auf die eingesetzte feststoffhaltige Schwarzlösung) gewaschen. Anschließend wird für einige Minuten Luft durch den Filterkuchen (II) geblasen. Es wird ein SIFF als ein helles, graugrünes Material mit folgenden Eigenschaften er­ halten:
Feststoffgehalt (1000°C, 1 h): 74,1 Gew.-%
SO4-Gehalt (Feststoffanalyse): 1,42 Gew.-% (bezogen auf den Feststoff­ anteil)
SO4-Gehalt (im Eluat nach DEV S4): 0,82 g/l
pH-Wert: 2,1The undissolved constituents (undissolved digestion residue) are separated off from a black solution incurred during the digestion of ground titanium raw materials with sulfuric acid using a membrane filter press. The filter cake (I) is then washed first with the same amount (based on the solid black solution) of dilute sulfuric acid and then with the same amount of water (based on the solid black solution). Then air is blown through the filter cake (II) for a few minutes. It will receive a SIFF as a light, gray-green material with the following properties:
Solids content (1000 ° C, 1 h): 74.1% by weight
SO 4 content (solids analysis): 1.42% by weight (based on the solids content)
SO 4 content (in the eluate according to DEV S4): 0.82 g / l
pH: 2.1

Der so erhaltene SIFF kann in Abmischung mit anderen Materialien, z. B. CaO und/oder gemahlenem Calcit, als Asphaltfüller eingesetzt werden.The SIFF thus obtained can be mixed with other materials, e.g. B. CaO and / or ground calcite can be used as an asphalt filler.

Beispiel 4Example 4

Aus einer beim Aufschluß von gemahlenen Titanrohstoffen mit Schwefelsäure anfal­ lenden Schwarzlösung werden die ungelösten Bestandteile (ungelöster Aufschluß­ rückstand) mit einer Membranfilterpresse abgetrennt. Anschließend wird der Filterku­ chen (I) zuerst mit der gleichen Menge (bezogen auf die eingesetzte feststoffhaltige Schwarzlösung) verdünnter Schwefelsäure und anschließend mit der zweifachen Men­ ge an Wasser (bezogen auf die eingesetzte feststoffhaltige Schwarzlösung) gewa­ schen. Der so erhaltene Filterkuchen (II) wird mit der halben Menge an Wasser redis­ pergiert, mit der stöchiometrischen Menge Natronlauge neutralisiert und anschließend filtriert und mit der gleichen Menge an Wasser (bezogen auf Filterkuchen (II)) gewa­ schen. Es wird ein neutralisierter SIFF als ein helles, graugrünes Material mit folgen­ den Eigenschaften erhalten:
Feststoffgehalt (150°C; 16 h): 72 Gew.-%
SO4-Gehalt (Feststoffanalyse): 0,36 Gew.-% (bezogen auf den Feststoff­ anteil)
SO4-Gehalt (im Eluat nach DEV S4): 0,012 g/l
pH-Wert: 7,1The undissolved constituents (undissolved digestion residue) are separated off from a black solution incurred during the digestion of ground titanium raw materials with sulfuric acid using a membrane filter press. The filter cake (I) is then washed first with the same amount (based on the solid black solution) of sulfuric acid and then with twice the amount of water (based on the solid black solution). The filter cake (II) thus obtained is redispersed with half the amount of water, neutralized with the stoichiometric amount of sodium hydroxide solution and then filtered and washed with the same amount of water (based on filter cake (II)). A neutralized SIFF is obtained as a light, gray-green material with the following properties:
Solids content (150 ° C; 16 h): 72% by weight
SO 4 content (solids analysis): 0.36% by weight (based on the solids content)
SO 4 content (in the eluate according to DEV S4): 0.012 g / l
pH: 7.1

Der so erhaltene neutralisierte SIFF kann entweder direkt oder in Abmischung mit anderen Materialien, z. B. gemahlenem Calcit, als Asphaltfüller eingesetzt werden oder aber zuvor analog zu Beispiel 1 getrocknet und gemahlen werden.The neutralized SIFF thus obtained can be used either directly or in admixture with other materials, e.g. B. ground calcite can be used as an asphalt filler or but previously dried and ground analogously to Example 1.

Beispiel 5Example 5

Aus einer beim Aufschluß von gemahlenen Titanrohstoffen mit Schwefelsäure anfal­ lenden Schwarzlösung werden die ungelösten Bestandteile (ungelöster Aufschlußrück­ stand) mit einer Membranfilterpresse abgetrennt. Anschließend wird der Filterkuchen (I) mit der zweifachen Menge an Wasser (bezogen auf die eingesetzte feststoffhaltige Schwarzlösung) gewaschen. Der so erhaltene Filterkuchen (II) wird mit der stö­ chiometrischen Menge Natronlauge und anschließend mit der zweifachen Menge an Wasser (bezogen auf die eingesetzte feststoffhaltige Schwarzlösung) gewaschen. Es wird ein SIFF als ein helles, graugrünes Material mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Feststoffgehalt (150°C; 16 h): 74 Gew.-%
SO4-Gehalt (Feststoffanalyse): 0,31 Gew.-% (bezogen auf den Feststoff­ anteil)
SO4-Gehalt (im Eluat nach DEV S4): 0,048 g/l
pH-Wert: 9,8The undissolved constituents (undissolved digestion residue) are separated off from a black solution when pulverizing ground titanium raw materials with sulfuric acid, using a membrane filter press. The filter cake (I) is then washed with twice the amount of water (based on the solid black solution used). The filter cake (II) thus obtained is washed with the stoichiometric amount of sodium hydroxide solution and then with twice the amount of water (based on the black solids-containing solution used). A SIFF is obtained as a light, gray-green material with the following properties:
Solids content (150 ° C; 16 h): 74% by weight
SO 4 content (solids analysis): 0.31% by weight (based on the solids content)
SO 4 content (in the eluate according to DEV S4): 0.048 g / l
pH: 9.8

Der so erhaltene neutralisierte SIFF kann entweder direkt oder in Abmischung mit anderen Materialien, z. B. gemahlenem Calcit, als Asphaltfüller eingesetzt werden oder aber zuvor analog zu Beispiel 1 getrocknet und gemahlen werden.The neutralized SIFF thus obtained can be used either directly or in admixture with other materials, e.g. B. ground calcite can be used as an asphalt filler or but previously dried and ground analogously to Example 1.

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung eines inerten, feinteiligen Füllstoffs, dessen Teilchen zu mindestens 90% einen Durchmesser von <90 µm aufweisen, für Asphalt­ mischgut aus den bei der Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatver­ fahren beim schwefelsauren Aufschluß titanhaltiger Rohstoffe anfallenden un­ löslichen Aufschlußrückständen, dadurch gekennzeichnet, daß die beim Auf­ schluß anfallende schwefelsaure, titanylsulfathaltige Lösung von den un­ löslichen Aufschlußrückständen durch Filtration abgetrennt wird, und der bei der Filtration anfallende Filterkuchen anschließend mit verdünnter Schwefel­ säure und/oder Wasser gewaschen wird, bis der erhaltene Filterkuchen einen Sulfatgehalt im Eluat (nach DEV S4) von <3,0 g/l aufweist, und gegebenenfalls mit Luft oder erwärmter Luft mindestens teilweise trocken geblasen wird.1. Process for the preparation of an inert, finely divided filler, the particles of which have at least 90% a diameter of <90 μm, for asphalt mixture from the insoluble digestion residues obtained in the production of titanium dioxide after the sulfate process in the sulfuric acid digestion of titanium-containing raw materials, thereby characterized in that the resulting sulfuric acid, titanyl sulfate-containing solution is separated from the insoluble digestion residues by filtration, and the filter cake obtained in the filtration is then washed with dilute sulfuric acid and / or water until the filter cake obtained has a sulfate content in the eluate ( according to DEV S4) of <3.0 g / l, and if necessary is at least partially blown dry with air or heated air. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mit verdünnter Schwefelsäure und/oder Wasser gewaschene Filterkuchen einen Sulfatgehalt bezogen auf den Feststoffanteil von <4,0 Gew.-% aufweist.2. The method according to claim 1, characterized in that the with diluted sulfuric acid and / or water washed filter cake Has sulfate content based on the solids content of <4.0 wt .-%. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Filterkuchen getrocknet wird und gegebenenfalls anschließend gemahlen oder desagglomeriert wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Filter cake is dried and then optionally ground or is deagglomerated. 4. Verwendung des nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten Produkts zur teilweisen oder vollständigen Substitution von gemahlenem Calcit als Asphaltfüller.4. Use of the product produced according to claims 1 to 3 for partial or complete substitution of ground calcite as an asphalt filler. 5. Verwendung des nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten Produkts zur teilweisen oder vollständigen Substitution von gemahlenem Basalt oder anderem säurebeständigen Gestein als Asphaltfüller.5. Use of the product produced according to claims 1 to 3 for partial or complete substitution of ground basalt or other acid-resistant rock as asphalt filler.
DE1997125018 1997-06-13 1997-06-13 Process for the preparation of an inert, finely divided filler and its use Expired - Fee Related DE19725018B4 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997125018 DE19725018B4 (en) 1997-06-13 1997-06-13 Process for the preparation of an inert, finely divided filler and its use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997125018 DE19725018B4 (en) 1997-06-13 1997-06-13 Process for the preparation of an inert, finely divided filler and its use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19725018A1 true DE19725018A1 (en) 1998-12-24
DE19725018B4 DE19725018B4 (en) 2006-05-24

Family

ID=7832385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1997125018 Expired - Fee Related DE19725018B4 (en) 1997-06-13 1997-06-13 Process for the preparation of an inert, finely divided filler and its use

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19725018B4 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002064506A1 (en) * 2001-02-13 2002-08-22 Kerr-Mcgee Pigments International Method for obtaining titanium dioxide from sulfate pulping residues
WO2012052551A1 (en) * 2010-10-22 2012-04-26 Crenox Gmbh Use of process residue from the production of titanium dioxide as a photocatalytically active substance
DE102012104717A1 (en) 2011-05-31 2012-12-06 Sachtleben Chemie Gmbh Process for the production of titanium dioxide
US9211526B2 (en) 2010-10-22 2015-12-15 Sachtleben Pigment Gmbh Supported catalyst of digestion residues of titanyl sulphate-containing black solution

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012105640A1 (en) 2012-06-27 2014-01-02 Sachtleben Pigment Gmbh Use of digestion residue from titanium dioxide production as filler
BR112015015692A2 (en) 2013-01-07 2017-07-11 Sachtleben Chemie Gmbh titanium containing aggregate, process for its preparation and use

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU897739A1 (en) * 1980-04-21 1982-01-15 Государственный Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Цементной Промышленности Raw mixture for producing portlandcement clinker
DE4434315C1 (en) * 1994-09-26 1996-04-04 Bayer Ag Prodn. of titanium di:oxide by sulphate process

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU897739A1 (en) * 1980-04-21 1982-01-15 Государственный Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Цементной Промышленности Raw mixture for producing portlandcement clinker
DE4434315C1 (en) * 1994-09-26 1996-04-04 Bayer Ag Prodn. of titanium di:oxide by sulphate process

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002064506A1 (en) * 2001-02-13 2002-08-22 Kerr-Mcgee Pigments International Method for obtaining titanium dioxide from sulfate pulping residues
CZ304574B6 (en) * 2001-02-13 2014-07-16 Kerr-Mcgee Pigments Gmbh Process for preparing titanium dioxide TiOi2 from reaction residue of sulfate leaching
WO2012052551A1 (en) * 2010-10-22 2012-04-26 Crenox Gmbh Use of process residue from the production of titanium dioxide as a photocatalytically active substance
US9211526B2 (en) 2010-10-22 2015-12-15 Sachtleben Pigment Gmbh Supported catalyst of digestion residues of titanyl sulphate-containing black solution
DE102012104717A1 (en) 2011-05-31 2012-12-06 Sachtleben Chemie Gmbh Process for the production of titanium dioxide
WO2012163350A1 (en) 2011-05-31 2012-12-06 Sachtleben Chemie Gmbh Process for preparing titanium dioxide

Also Published As

Publication number Publication date
DE19725018B4 (en) 2006-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2930602C2 (en)
DE4324959C1 (en) Use of basic aluminium sulphates as low-alkali setting accelerators for cement
EP0499779B1 (en) Method for treatment of waste materials
EP2870107A1 (en) Method for reducing hexavalent chromium in oxidic solids
DE19725018B4 (en) Process for the preparation of an inert, finely divided filler and its use
DE19725021C5 (en) Low-sulfur, neutral, inert, finely divided filler, process for its preparation and its use
DE2951171A1 (en) METHOD FOR FORMING AGGLOMERATES FROM COAL AND OIL
EP0324753A1 (en) Process for manufacturing a calcium sulphate-containing solid secondary raw material.
DE69917305T2 (en) Exhaust gas treatment agent, method for producing the same and method for treating exhaust gas
EP1702899A2 (en) Inorganic hydraulic binder
DE1258847B (en) Process for the production of phosphate moldings
EP1871720B1 (en) Method for producing a hydraulic binder
DE2512099B2 (en) Process for the production of monocalcium phosphate and / or dicalcium phosphate
DE666530C (en) Manufacture of composite pigments
DE19752243C2 (en) Process for making cement
EP1559694A2 (en) Powdery mixture, process for making it and use in the chromate reduction of cement
DE112004002509T5 (en) Process for hydrometallurgical treatment of steelwork arc electric furnace (EAF) dust and the pigments obtained in this process
DE19843092C5 (en) Method for producing a sealing wall mass
DE1914018A1 (en) Pre-treatment of metal-containing mineral products
EP2682370A1 (en) Method for reducing hexavalent chromium in oxidic solids
DE69917808T2 (en) RECYCLING OF FINE CALCIUM FLUORIDE POWDER
DE2724126A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING CALCINABLE PLASTER
DE102007006916A1 (en) Treatment or stabilization of residues comprising boiler ashes, silicate filter dust from combustion plant and/or sewage sludge combustion residues, comprises reacting the residues with a calcium sulfite-containing additives and water
DE3724676A1 (en) PROCESS FOR PROCESSING IRON (II) SULFATE-CONTAINING METAL SULFATE MIXTURES
DE3340849A1 (en) Method of reprocessing rubble from magnesite chromium bricks or chromium magnesite bricks, rubble reprocessed by the method and the use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: KERR-MCGEE PIGMENTS GMBH & CO. KG, 47829 KREFELD,

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: KERR-MCGEE PIGMENTS GMBH, 47829 KREFELD, DE

8363 Opposition against the patent
R082 Change of representative

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE, 81925 MUENCHEN, DE

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE, DE

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: SACHTLEBEN PIGMENT GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: KERR-MCGEE PIGMENTS GMBH, 47829 KREFELD, DE

Effective date: 20120110

R082 Change of representative

Representative=s name: DEMSKI & NOBBE PATENTANWAELTE, DE

Effective date: 20120110

Representative=s name: DEMSKI, FRANK & NOBBE PATENTANWAELTE, DE

Effective date: 20120110

R010 Appeal proceedings settled by withdrawal of appeal(s) or in some other way
R082 Change of representative

Representative=s name: DEMSKI, FRANK & NOBBE PATENTANWAELTE, DE

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: SACHTLEBEN PIGMENT GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: CRENOX GMBH, 47829 KREFELD, DE

Effective date: 20121024

R082 Change of representative

Representative=s name: DEMSKI & NOBBE PATENTANWAELTE, DE

Effective date: 20121024

Representative=s name: DEMSKI, FRANK & NOBBE PATENTANWAELTE, DE

Effective date: 20121024

R082 Change of representative

Representative=s name: DEMSKI & NOBBE PATENTANWAELTE, DE

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee