DE19723604A1

DE19723604A1 - Aqueous concrete release agents

Info

Publication number: DE19723604A1
Application number: DE1997123604
Authority: DE
Inventors: Horst-Werner Dr Wollenweber; Hans-Georg Dr Mainx; Hans-Juergen Sladek
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1997-06-05
Filing date: 1997-06-05
Publication date: 1998-12-10
Also published as: WO1998055283A1; EP1007307A1

Abstract

The invention relates to novel aqueous parting agents for concrete, containing unsaturated fatty alcohols and ethoxylated and possibly propoxylated fatty acid esters. Said new agents are characterized in that they have high saponification stability and are present as stable, fluid emulsions even at low temperatures.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige Betontrennmittel auf Basis ausgewählter Ölkörper und Emulgatoren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung der Mischungen aus ausgewählten Ölkörpern und Emulgatoren zur Herstellung von wäßrigen Betontrenn mitteln.The invention relates to aqueous concrete release agents based on selected oil bodies and Emulsifiers, a process for their preparation and the use of the mixtures from selected oil bodies and emulsifiers for the production of aqueous concrete separators average.

Trennmittel für Betonschalungen und Formen sind z. B. aus der entsprechenden Richtlinie des Hauptausschusses "Betontechnologie des Deutschen Beton-Vereins e.V., Wiesba den (1980) sowie aus H. Reul, Handbuch Bauchemie, Verlag für chem. Industrie, Ziol kowsky AG, Augsburg, 1991, S. 319f, bekannt. Sie werden vor dem Einbringen des Frischbetons auf die Schalung aufgetragen und sollen beim Ausschalen die Haftung zwi schen Beton und Schalung verringern sowie Schäden an der Betonoberfläche und der Schalung vermeiden. Die Anzahl der technisch möglichen Einsätze des Schalungsmaterials soll dadurch erhöht werden.Release agents for concrete formwork and forms are e.g. B. from the corresponding directive of the main committee "Concrete Technology of the German Concrete Association e.V., Wiesba den (1980) and from H. Reul, Handbuch Bauchemie, Verlag für chem. Industry, Ziol kowsky AG, Augsburg, 1991, p. 319f. You will before the introduction of the Fresh concrete is applied to the formwork and should be the liability between str reduce concrete and formwork as well as damage to the concrete surface and the Avoid formwork. The number of technically possible uses of the formwork material should be increased.

Die Trennmittel enthalten im allgemeinen eine Ölkomponente, sowie verschiedene Zusatz stoffe, z. B. Rostschutzmittel, Antioxidantien, Antiporenmittel, Konservierungsmittel, Netz mittel, Spreithilfsmittel sowie Emulgatoren. Als Ölkomponente werden verschiedene Stoffklassen bzw. deren Mischungen eingesetzt, z. B. Mineralöle oder Weißöle, Wachse, Triglyceride auf Basis von pflanzlichen oder tierischen Ölen oder Fetten oder Fettderivate. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung der Betontrennmittel in Form einer wäßrigen Emulsion. Wenn diese Anwendung gewünscht wird, enthalten die Trennmittel in der Regel Emulgatoren wie Seifen, ethoxylierte Fettsäuren und ethoxylierte Alkylphenole oder Petrolsulfonate in Mengen von etwa 10 bis 30 Gew.-% bezogen auf die Ölkomponente. Üblicherweise erfolgt die Lieferung der Trennmittel zur Einsatzstelle nicht als Emulsion, sondern in Form eines Konzentrats, welches z. B. unmittelbar vor dem Einsatz verdünnt wird.The release agents generally contain an oil component and various additives fabrics, e.g. B. rust inhibitors, antioxidants, antipore agents, preservatives, mesh agents, spreading aids and emulsifiers. There are various oil components Classes of substances or their mixtures used, for. B. mineral oils or white oils, waxes, Triglycerides based on vegetable or animal oils or fats or fat derivatives. The use of the concrete release agent in the form of an aqueous is particularly advantageous Emulsion. If this application is desired, the release agents usually contain Emulsifiers such as soaps, ethoxylated fatty acids and ethoxylated alkylphenols or Petroleum sulfonates in amounts of about 10 to 30% by weight, based on the oil component. The release agents are usually not delivered to the point of use as an emulsion, but in the form of a concentrate, which, for. B. diluted immediately before use becomes.

Die heute verwendeten Trennmittel haben verschiedene Nachteile. Mineralöle oder Weißöle sind als Ölkomponente unzureichend biologisch abbaubar. Triglyceride auf nativer Basis, z. B. Rüböl sind zwar biologisch gut abbaubar, weisen aber relativ hohe, für die Verwen dung ungünstige Viskositäten auf. Außerdem kann es durch Verseifung des Öls durch alka lische Bestandteile des Betons zur Ausfällung von Calciumseifen kommen, die Absanden verursachen können, das bei der Weiterbearbeitung des Betons Haftungsprobleme verur sachen kann. Analoges Verhalten zeigen Fettsäureester. Es wurde bereits vorgeschlagen, durch Verwendung von Destillationsrückständen aus der Fettalkoholherstellung Abhilfe zu schaffen, dabei hat sich jedoch gezeigt, daß diese Verbindungen nur in anteiliger Form als Ölkomponente verwendet werden können, wie es z. B. in der DD-AS 290 439 beschrieben wird. Als Ölkomponente wird hier 80 bis 90 Gew.-% Mineralöl eingesetzt, dem 4 bis 10 Gew.-% einer Mischung aus gesättigten und ungesättigten Wachsestern mit 32 bis 36 Koh lenstoffatomen, gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen mit 24 bis 32 Kohlenstoffato men und Kohlenwasserstoffes zugesetzt wird. Die in der Mischung vorhandenen Wachs ester können überdies verseifen und dadurch die oben beschriebenen Haftungsprobleme auslösen. Die europäische Patentanmeldung EP-A 0 561 465 offenbart Formtrennmittel, die als zwingende Bestandteile Ester sterisch gehinderter, polyfunktioneller Alkohole enthalten. Die Mitverwendung von monofunktionellen Alkoholen wird als Möglichkeit zur Senkung des Emulgatoranteils beschrieben. Gegenstand der britischen Patentanmeldung GB-A 1 294 038 ist ein Verfahren zur Herstellung von Betontrennmitteln, bei dem monofunktionelle Alkohole in Kombination mit kationischen Tensiden eingesetzt werden.The release agents used today have various disadvantages. Mineral oils or white oils are insufficiently biodegradable as an oil component. Native triglycerides, e.g. B. Turnip oil is biodegradable, but has a relatively high level for use unfavorable viscosities. It can also be caused by saponification of the oil by alka The constituents of the concrete for the precipitation of calcium soaps come, the sanding cause liability problems when working on the concrete can do things. Fatty acid esters show similar behavior. It has already been suggested remedy by using distillation residues from fatty alcohol production create, but it has been shown that these connections only in a proportionate form Oil component can be used, such as. B. described in DD-AS 290 439 becomes. 80 to 90% by weight of mineral oil, the 4 to 10 % By weight of a mixture of saturated and unsaturated wax esters with 32 to 36 Koh Atoms, saturated and unsaturated fatty alcohols with 24 to 32 carbon atoms men and hydrocarbon is added. The wax present in the mixture In addition, esters can saponify and thus the liability problems described above trigger. European patent application EP-A 0 561 465 discloses mold release agents which contain esters of sterically hindered, polyfunctional alcohols as mandatory components. The concomitant use of monofunctional alcohols is considered an option for lowering of the emulsifier portion described. Subject of British patent application GB-A 1 294 038 is a process for the production of concrete release agents in which monofunctional Alcohols can be used in combination with cationic surfactants.

Auch die für die Herstellung von wäßrigen Emulsionen eingesetzten Emulgatoren sind an wendungstechnisch nicht unproblematisch. Zur Herstellung der Emulsionen mußten bisher relativ große Mengen an Emulgator verwendet werden, wodurch aber die Regenfestigkeit der Trennmittel negativ beeinflußt wird. Außerdem kann bei hohem Emulgatorgehalt an der Grenzfläche zum alkalischen Zement eine Reemulgierung stattfinden, wobei ein Teil des Trennmittels in die Oberfläche des Betons eindringt. Diese Trennmittelreste können dann später zu den bereits erwähnten Problemen bei der Haftung von Anstrichen oder Putzen führen.The emulsifiers used for the preparation of aqueous emulsions are also present Not technically problematic. To date, the emulsions had to be prepared relatively large amounts of emulsifier are used, but this makes the rainproof the release agent is adversely affected. In addition, with a high emulsifier content Interface with the alkaline cement a re-emulsification take place, with part of the Release agent penetrates the surface of the concrete. These release agent residues can then later on the problems with the adhesion of paints or plasters already mentioned to lead.

Es besteht also verstärkt ein Bedarf an Betontrennmitteln, die biologisch gut abbaubar sind, ohne die Nachteile bisher bekannter Verbindungen wie hohe Viskosität, Oberflächenmängel oder Absanden zu zeigen. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die Betontrennmittel des Stands der Technik bislang bestenfalls in die Wassergefährdungsklasse 1 eingestuft werden können. Die Anforderungen an ein umweltverträgliches Betontrennmittel sind in der RAL UZ 64 "Biologisch schnell abbaubare Schmierstoffe und Schalöle" von Juni 1991 beispiel haft festgelegt.So there is an increasing need for concrete release agents that are readily biodegradable, without the disadvantages of previously known compounds such as high viscosity, surface defects or show sanding. Another disadvantage is that the concrete release agent To date, the state of the art has at best been classified in water hazard class 1 can. The requirements for an environmentally compatible concrete release agent are in the RAL UZ 64 "Rapidly biodegradable lubricants and formwork oils" from June 1991 example arrested.

Die Aufgabe der Erfindung hat demnach darin bestanden, Betontrennmittel mit verbesserter ökologischer Verträglichkeit zur Verfügung zu stellen, die sich durch eine hohe Versei fungsstabilität auszeichnen und auch bei niedrigen Temperaturen noch stabile, flüssige Emulsionen bilden. Die Viskosität der Emulsionen muß weiterhin so niedrig sein, daß sie problemlos versprüht werden können. Schließlich muß eine gleichmäßige Benetzung ver bunden mit einer guten Haftung auf den verschiedenartigsten Schalungsmaterialien gewähr leistet sein.The object of the invention was therefore to provide concrete release agents with improved to provide ecological compatibility, which is characterized by a high verse stable and liquid, even at low temperatures Form emulsions. The viscosity of the emulsions must also be so low that they can be sprayed easily. Finally, a uniform wetting must ver tied with good adhesion to a wide variety of formwork materials accomplishes.

Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Betontrennmittel, enthaltend (a) ungesättigte Fettalkohole und (b) ethoxylierte und ggf. propoxylierte Fettsäureester, wobei die Fettsäurekomponente ausgewählt ist aus verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 5 bis 30 C-Atomen und die Alkoholkomponente ausgewählt ist aus verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Monoalkoholen mit 1 bis 5 C-Atomen und Polyolen mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen und 2 bis 12 C-Atomen.The invention relates to aqueous concrete release agents containing (a) unsaturated Fatty alcohols and (b) ethoxylated and optionally propoxylated fatty acid esters, the Fatty acid component is selected from branched or linear, saturated or unsaturated fatty acids with 5 to 30 carbon atoms and the alcohol component is selected from branched or linear, saturated or unsaturated monoalcohols with 1 to 5 C atoms and polyols with 2 to 6 hydroxyl groups and 2 to 12 C atoms.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Rheologie und Lagerbeständigkeit gerade im Bereich niedriger Temperaturen aufweisen. Die Zubereitungen sind verseifungsstabil, versandungs frei, zeigen einen starken Netzeffekt und haften auch auf den unterschiedlichsten Scha lungsmaterialien. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die neuen Mittel ökologisch unbe denklich sind und daher in die Wassergefährdungsklasse 0 eingestuft werden können.Surprisingly, it was found that the agents according to the invention compared one state of the art improved rheology and shelf life especially in the field have lower temperatures. The preparations are stable to saponification and are free of silt free, show a strong network effect and adhere to a wide variety of shades materials. Another advantage is that the new means are ecologically are conceivable and can therefore be classified in water hazard class 0.

Im Sinne der Erfindung werden als Ölkomponente (a) ungesättigte Fettalkohole eingesetzt, die vorzugsweise der Formel (I) folgen,
For the purposes of the invention, unsaturated fatty alcohols which preferably follow the formula (I) are used as the oil component (a),

R-OH (I)
R-OH (I)

in der R für einen ganz oder überwiegend ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind Palmoleylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Gado leylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise bei der Hochdruckhydrierung technischer Fettsäuremethylesterfraktionen unter Erhalt der Dop pelbindungen anfallen. Typische Methylestergemische, die als Ausgangsstoffe für die Her stellung der ungesättigten Fettalkohole in Betracht kommen, sind solche, die sich von Rin dertalg, Sonnenblumenöl alter und neuer Züchtung, Rüböl alter und neuer Züchtung, Leinöl, Erdnußöl und dergleichen ableiten. Daneben können auch Methylester auf Basis von überwiegend gesättigten Fetten und Ölen, wie Palmöl, Palmkernöl und/oder Kokosöl einge setzt werden, sofern die Produkte anschließend entsprechend aufkonzentriert werden, wie dies beispielsweise in den Druckschriften DE-C2 43 38 974, DE-A1 43 35 781, DE-A1 44 25 180 und DE-C1 44 22 858 (Henkel) beschrieben wird. Üblicherweise enthalten die Mit tel ungesättigte Fettalkohole, die eine Iodzahl im Bereich von 40 bis 200, vorzugsweise 50 bis 150 und insbesondere 70 bis 100 aufweisen. Die ungesättigten Fettalkohole sind dabei in der Regel in Mengen von 10 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten.in the R for a completely or predominantly unsaturated hydrocarbon radical with 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. Typical examples are palmoleyl alcohol, Oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, Petroselinyl alcohol, Linolyl alcohol, Linolenyl alcohol, Gado leyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures, such as those found in the high pressure hydrogenation of technical fatty acid methyl ester fractions while maintaining the dop fur ties are incurred. Typical methyl ester mixtures that are used as starting materials for Her position of unsaturated fatty alcohols are those that differ from Rin dertalg, old and new breed sunflower oil, old and new breed rape oil, Derive linseed oil, peanut oil and the like. In addition, methyl esters based on predominantly saturated fats and oils, such as palm oil, palm kernel oil and / or coconut oil if the products are subsequently concentrated accordingly, such as this, for example, in the publications DE-C2 43 38 974, DE-A1 43 35 781, DE-A1 44 25 180 and DE-C1 44 22 858 (Henkel) is described. Usually the Mit contain unsaturated fatty alcohols which have an iodine number in the range from 40 to 200, preferably 50 have up to 150 and in particular 70 to 100. The unsaturated fatty alcohols are in usually in amounts of 10 to 50, preferably 20 to 40 wt .-% - based on the Medium - included.

Als zweiten Bestandteil (b) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel alkoxylierte Fettsäu reester. Diese Fettsäureesteralkoxylate sind bekannte Verbindungen, die beispielsweise in der US 2,678,935, US 3,539,518, US 4,022,808 oder GB 1,050,497 beschrieben werden, deren Offenbarung auch Teil der vorliegenden Anmeldung ist.The agents according to the invention contain alkoxylated fatty acid as second component (b) reester. These fatty acid ester alkoxylates are known compounds which are described, for example, in US 2,678,935, US 3,539,518, US 4,022,808 or GB 1,050,497, the disclosure of which is also part of the present application.

Die alkoxylierten Fettsäureester können durch alle dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Veresterung von Fettsäuren mit alkoxyliertem Methanol, wie es beispielsweise die US 3,539,518 beschreibt. Dieses Verfahren ist jedoch mit einigen Nachteilen verbunden, es verläuft zweistufig, die Veresterung dauert sehr lange und die Produkte sind durch die hohen Reaktionstemperaturen gefärbt. Außerdem besitzen sol chermaßen hergestellte Fettsäuremethylesterethoxylate nach der Veresterung relativ hohe OH-Zahlen, was für manche Anwendungen problematisch sein kann. The alkoxylated fatty acid esters can be prepared by all methods known to the person skilled in the art are produced, e.g. B. by esterification of fatty acids with alkoxylated methanol, such as it describes, for example, US 3,539,518. However, this procedure is common with some Disadvantages connected, it runs in two stages, the esterification takes a long time and the Products are colored by the high reaction temperatures. In addition, sol Fatty acid methyl ester ethoxylates produced in a relatively high manner after the esterification OH numbers, which can be problematic for some applications.

Eine weitere Möglichkeit besteht in der direkten Umsetzung von Fettsäurestern mit Alky lenoxiden in Gegenwart von Übergangsmetallkatalysatoren, wie in der US 4,022,808 be schrieben.Another possibility is the direct reaction of fatty acid esters with alky lenoxides in the presence of transition metal catalysts, as in US 4,022,808 wrote.

Vorzugsweise werden die Fettsäurealkylesteralkoxylate aber durch eine heterogen kataly sierte Direktalkoxylierung von Fettsäurealkylester mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an calcinierten oder hydrophobierten Hydrotalciten hergestellt. Dieses Syntheseverfahren sind in den Offenlegungsschriften WO 90/13533 und WO 91/15441, deren Offenbarung auch Teil der vorliegenden Anmeldung ist, ausführlich beschrieben. Die dabei entstehenden Produkte zeichnen sich durch eine niedrige OH-Zahl aus, die Reaktion wird einstufig durchgeführt und man erhält hellfarbige Produkte. Die als Ausgangsstoffe dienenden Fettsäurealkylester können sowohl aus natürlichen Ölen und Fetten gewonnen als auch auf synthetischem Wege hergestellt werden.However, the fatty acid alkyl ester alkoxylates are preferably catalyzed by a heterogeneous Direct alkoxylation of fatty acid alkyl esters with ethylene oxide and / or propylene oxide on calcined or hydrophobized hydrotalcites. This synthetic process are in WO 90/13533 and WO 91/15441, the disclosure of which part of the present application is also described in detail. The resulting Products are characterized by a low OH number, the reaction is one-step carried out and you get light-colored products. The serving as raw materials Fatty acid alkyl esters can be obtained from natural oils and fats as well be made by synthetic means.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenden Fettsäureester können neben Ethylenoxid- auch Propylenoxidgruppen im Molekül enthalten. Sie enthalten vorzugsweise zwischen 2 und 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Ester. Es können auch gemischte Ethylenoxid/Propylenoxid-Addukte verwendet werden. Bei gemischten Ethylen oxid/Propylenoxid-Addukten können sowohl solche Verbindungen verwendet werden, die mit einer Mischung aus Ethylenoxid und Propylenoxid umgesetzt wurden, aber auch Verbindungen, die in zwei getrennten Schritten mit Ethylenoxid und Propylenoxid umgesetzt wurden. Werden Propylenoxid enthaltende Ester eingesetzt, sind solche Verbindungen bevorzugt, die zwischen 1 und 10 Mol Propylenoxid pro Mol Ester enthalten. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Ester, die nur mit Ethylenoxid umgesetzt wurden.The fatty acid esters contained in the agents according to the invention can besides Ethylene oxide and propylene oxide groups in the molecule. They preferably contain between 2 and 30 moles of ethylene oxide per mole of ester. It can also be mixed Ethylene oxide / propylene oxide adducts can be used. With mixed ethylene oxide / propylene oxide adducts can be used both those compounds that were reacted with a mixture of ethylene oxide and propylene oxide, but also Compounds in two separate steps with ethylene oxide and propylene oxide have been implemented. If esters containing propylene oxide are used, these are Preferred compounds containing between 1 and 10 moles of propylene oxide per mole of ester. The agents according to the invention preferably contain esters with only ethylene oxide have been implemented.

Als Fettsäurekomponente werden Fettsäuren mit 5 bis 30 C-Atomen natürlicher oder syn thetischer Herkunft eingesetzt, insbesondere geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren einschließlich technischer Gemische derselben, wie sie durch Fettspaltung aus tierischen und pflanzlichen Fetten und Ölen zugänglich sind, z. B. aus Kokosöl, Palmkernöl, Soyaöl, Sonnenblumenöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Fischöl, Rindertalg und Schweineschmalz; spezielle Beispiele sind Cypryl-, Caprin-, Laurin-, Laurolein-, Myristin-, Myristolein-, Palmitin-, Palmitolein-, Öl-, Elaldin-, Arachin, Gadolein-, Behen- und Erucasäure. As a fatty acid component, fatty acids with 5 to 30 carbon atoms are natural or syn of theoretical origin, in particular straight-chain, saturated or unsaturated Fatty acids, including technical mixtures thereof, as made up by fat splitting animal and vegetable fats and oils are accessible, e.g. B. from coconut oil, palm kernel oil, Soya oil, sunflower oil, rape oil, cottonseed oil, fish oil, beef tallow and Lard; specific examples are cypryl, caprin, laurin, laurolein, myristin, Myristolein, palmitin, palmitolein, oil, elaldine, arachin, gadolein, behen and Erucic acid.

Als Alkoholkomponente sind geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Monoalkohole mit 1 bis 6 C-Atomen, z. B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol und Cyclohexanol geeignet. Als Polyole mit 2 bis 12 C-Atomen können beispiels weise Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,2-Butylenglykol, Glycerin, Polyglycerine, Trimethylolpropan, Erythritol, Neopentylglykol und Hexylenglycol verwendet werden.Straight-chain or branched, saturated or unsaturated are alcohol components Mono alcohols with 1 to 6 carbon atoms, e.g. B. methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, Hexanol and cyclohexanol are suitable. As polyols with 2 to 12 carbon atoms, for example as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, glycerin, polyglycerols, Trimethylolpropane, erythritol, neopentyl glycol and hexylene glycol can be used.

In den erfindungsgemäßen Mitteln werden vorzugsweise solche alkoxylierten Fettsäureester eingesetzt, deren Fettsäurekomponente ausgewählt ist aus linearen, unverzweigten C₁₄ bis C₁₈ Fettsäuren und deren Alkoholkomponente Methanol darstellt, wobei die Ester zwischen 2 und 5 Mol Ethylenoxid pro Mol Ester enthalten. Solche Verbindungen können beispiels weise durch die oben beschriebenen Reaktionen von Palmitin-, Stearin-, Olein-, Linolin- oder Linolensäure bzw. deren Estern mit Ethylenoxiden erhalten werden.Alkoxylated fatty acid esters whose fatty acid component is selected from linear, unbranched C ₁₄ to C ₁₈ fatty acids and whose alcohol component is methanol are preferably used in the agents according to the invention, the esters containing between 2 and 5 moles of ethylene oxide per mole of ester. Such compounds can be obtained, for example, by the above-described reactions of palmitic, stearic, oleic, linolinic or linolenic acid or their esters with ethylene oxides.

Geeignet sind auch alkoxylierte Ester, bei denen als Alkoholkomponente Glycerin verwen det wird und die Fettsäurekomponente ausgewählt wird aus gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen und die Ester zwischen 3 und 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Ester enthalten. Derartige Verbindungen können bei spielsweise durch Umsetzung von Glycerinestern natürlicher Fettsäuren wie beispielsweise Palm-, Raps-, oder Ricinusöl mit Ethylenoxid erhalten werden.Alkoxylated esters in which glycerol is used as the alcohol component are also suitable det and the fatty acid component is selected from saturated or unsaturated, branched or unbranched fatty acids with 16 to 22 carbon atoms and the esters between Contain 3 and 30 moles of ethylene oxide per mole of ester. Such connections can for example by reacting glycerol esters of natural fatty acids such as Palm, rapeseed, or castor oil can be obtained with ethylene oxide.

Die ethoxylierten und ggf. propoxylierten Ester sind in den Mitteln in Mengen zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten.The amounts of the ethoxylated and optionally propoxylated esters are between 0.5 and 10% by weight, preferably in amounts of 1 to 5% by weight, based on the composition. contain.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in untergeordneten Mengen übliche Hilfs- und Zu satzstoffe wie z. B. Korrosionsschutzmittel, Antioxidantien, Antiporenmittel, Konservie rungsmittel, Netzmittel, Spreithilfsmittel und dergleichen enthalten. Üblicherweise liegt der Anteil dieser Stoffe bezogen auf die Mittel im Bereich von 1 bis 15 und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%.The agents according to the invention can be used in minor amounts as usual auxiliaries and additives substitutes such as B. anticorrosive agents, antioxidants, antipore agents, preservatives contain agents, wetting agents, spreading aids and the like. Usually the Proportion of these substances, based on the composition, in the range from 1 to 15 and preferably 2 to 10% by weight.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Betontrennmitteln, bei dem man zunächst unter mäßigem Rühren einen wäßrigen Premix aus dem Ölkörper und dem Emulgator herstellt und diesen dann anschließend in an sich bekannter Weise, beispielsweise in einem Ultraturrax, einem Supraton und/oder einem Hochdruckhomogenisator, zu einer feinteiligen Emulsion homogenisiert.Another object of the invention relates to a process for the production of aqueous Concrete release agents, in which an aqueous premix is first mixed with moderate stirring from the oil body and the emulsifier and then this in itself known manner, for example in an Ultraturrax, a Supraton and / or one High pressure homogenizer, homogenized into a fine emulsion.

Die Trennmittel können in reiner Form oder in Form ihrer Emulsion durch Spritzen, Sprü hen, Streichen, Pinseln oder Bürsten auf die Schalungsflächen aufgetragen werden. Die niedrigviskosen Emulsionen sind so stabil, daß sie ohne Probleme versprühbar sind. Hoch viskose Pasten können auch durch Spachteln aufgebracht werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von wäßrigen Emulsionen (a) ungesättigter Fettalkohole und (b) ethoxylierter und ggf. propoxlierter Fettsäureester zur Verringerung der Haftung zwischen Beton und Schalung.The release agents can be in pure form or in the form of their emulsion by spraying hen, brushing, brushing or brushing can be applied to the formwork surfaces. The low-viscosity emulsions are so stable that they can be sprayed without problems. High Viscous pastes can also be applied by spatula. Another item The invention therefore relates to the use of aqueous emulsions (a) unsaturated Fatty alcohols and (b) ethoxylated and optionally propoxylated fatty acid esters for reduction the adhesion between concrete and formwork.

Examples General manufacturing instructions

In einem 2m³-Rührkessel wurden 700 kg vollentionisiertes Wasser auf 40°C erwärmt und jeweils mit 10 kg des Emulgators versetzt. Als Emulgator wurde jeweils ethoxyliertes Rüböl (Molverhältnis 3 : 1) gemäß der Herstellvorschrift der WO 90/13533 verwendet (Verseifungszahl 150). In die entstandene transparente, leicht viskose Lösung wurden 1,5 kg des Rostschutzmittels Texamin® Ke 3161 (Kokosfettsäuremonoethanolamid) eingerührt, wobei sich ein pH-Wert von 10,5 einstellte. Danach wurden unter Rühren jeweils 300 kg der Ölkörper A1 bzw. A2 zugegeben und der Premix mit verdünnter Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 11,5 eingestellt. An schließend wurde die Mischung in einen Dispergator vom Typ Ultraturrax überführt und dort zu einer feinteiligen Emulsion verarbeitet.700 kg of fully deionized water were heated to 40 ° C. in a 2 m ³ stirred tank and 10 kg of the emulsifier were added in each case. In each case, ethoxylated rapeseed oil (molar ratio 3: 1) was used as emulsifier in accordance with the preparation specification of WO 90/13533 (saponification number 150). 1.5 kg of the rust preventive Texamin® Ke 3161 (coconut fatty acid monoethanolamide) were stirred into the resulting transparent, slightly viscous solution, a pH of 10.5 being established. Thereafter, 300 kg each of the oil bodies A1 and A2 were added with stirring and the premix was adjusted to a pH of 11.5 with dilute sodium hydroxide solution. The mixture was then transferred to an Ultraturrax-type disperser and processed there into a fine-particle emulsion.

Die Viskosität der Emulsionen wurde nach der Brookfield-Methode in einem RVT-Visko simeter (20°C, Spindel 4, 10 Upm) bestimmt. Die Stabilität der Emulsionen wurde nach Lagerung über einen Zeitraum von 4 Wochen bei 0-5°C beurteilt. Die anwendungstechni schen Eigenschaften der Emulsionen sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die Mischung R1 ist erfindungsgemäß, die Mischungen R2 bis R4 dienen zum Vergleich. Man erkennt, daß man niedrigviskose und kältestabile Betontrennmittel nur unter Einsatz der erfindungsge mäßen Kombination aus ausgewählter Ölkomponente und Emulgator erhält. The viscosity of the emulsions was determined using the Brookfield method in an RVT visco simeter (20 ° C, spindle 4, 10 rpm). The stability of the emulsions was reduced Storage assessed over a period of 4 weeks at 0-5 ° C. The application technology The properties of the emulsions are summarized in Table 1. The mixture R1 is according to the invention, the mixtures R2 to R4 are used for comparison. You can see that low-viscosity and cold-stable concrete release agents only using the fiction combination of selected oil component and emulsifier.

Betontrennmittel (Mengenangaben als Gew.-%)Concrete release agent (quantities as% by weight)

Claims

1. Aqueous concrete release agents containing (a) unsaturated fatty alcohols and (b) ethoxylated and optionally propoxylated fatty acid esters, the fatty acid component being selected from branched or linear, saturated or unsaturated fatty acids with 5 to 30 C atoms and the alcohol component is selected from branched or linear, saturated or unsaturated monoalcohols with 1 to 5 carbon atoms and polyols with 2 to 6 hydroxyl groups and 2 to 12 carbon atoms.

2. Composition according to claim 1, characterized in that they contain fatty alcohols of the formula (I),
R-OH (I),
in which R represents a completely or predominantly unsaturated hydrocarbon radical having 6 to 22 carbon atoms.

3. Composition according to one of claims 1 to 2, characterized in that the ethoxylated and optionally propoxylated fatty acid ester (b) 2 to 30 mol ethylene oxide per Contain moles of ester.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the fatty acid component C ₁₄ to C ₁₈ fatty acids and methanol as the alcohol component are contained and the esters contain between 2 and 5 moles of ethylene oxide per mole of ester.

5. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the fatty acid component C ₁₆ to C ₂₂ fatty acids and as the alcohol component glycerol are contained and the esters contain between 3 and 30 moles of ethylene oxide per mole of ester.

6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that the Fatty acid esters contain 1 to 10 moles of propylene oxide per mole of ester.

7. Composition according to claims 1 to 6, characterized in that they are unsaturated Contain fatty alcohols of the formula (I) which have an iodine number in the range from 40 to 200 exhibit.

8. Composition according to claims 1 to 7, characterized in that they are the unsaturated Fatty alcohols in amounts of 10 to 50 wt .-% - based on the agent - contain.

9. Composition according to claims 1 to 8, characterized in that they are the alkoxylated Fatty acid esters in a total amount of 1 to 5% by weight, based on the composition. contain.

10. Composition according to claims 1 to 9, characterized in that it is an aqueous Have a proportion of 50 to 80 wt .-%.

11. Agent according to claims 1 to 1 0, characterized in that it as another Contain ingredients in minor amounts of usual auxiliaries and additives.

12. Use of aqueous emulsions of unsaturated fatty alcohols and ethoxylated and optionally propoxylated fatty acid ester according to claim 1 to reduce the adhesion between concrete and formwork.