DE19723524A1 - Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PhosphoniumphenolatenInfo
- Publication number
- DE19723524A1 DE19723524A1 DE19723524A DE19723524A DE19723524A1 DE 19723524 A1 DE19723524 A1 DE 19723524A1 DE 19723524 A DE19723524 A DE 19723524A DE 19723524 A DE19723524 A DE 19723524A DE 19723524 A1 DE19723524 A1 DE 19723524A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mol
- phosphonium
- phenol
- phenolates
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- LVLZXBIWQHFREA-UHFFFAOYSA-N phenol;phosphane Chemical class [PH4+].[O-]C1=CC=CC=C1 LVLZXBIWQHFREA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 phosphonium halides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 20
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- ZLLNYWQSSYUXJM-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;phenoxide Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZLLNYWQSSYUXJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDWWAGKNAAHBJQ-UHFFFAOYSA-M C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O.[OH-].[Na+] Chemical compound C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O.[OH-].[Na+] BDWWAGKNAAHBJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von
Phosphoniumphenolaten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Phospho
niumhalogenide mit Phenolen in einem Gemisch aus Wasser, wäßriger Alkalilauge
und inertem Lösungsmittel zwischen 2 Minuten und 4 Stunden, vorzugsweise
zwischen 20 Minuten und 2 Stunden bei Temperaturen von 0°C bis 40°C,
vorzugsweise von 15°C bis 30°C, und bei Drücken von 1 bar bis 20 bar, vor
zugsweise von 1 bar bis 10 bar im Molverhältnis von 0,5 mol bis 2 mol,
vorzugsweise von 0,7 mol bis 1,3 mol Phenol, pro Mol Phosphoniumhalogenid,
umsetzt.
Die Molverhältnisse Phenol/Alkali sind von 10 : 8 bis 10 : 10, bevorzugt 10 : 9,5 bis
10 : 10, besonders bevorzugt von 10 : 9,9.
Phosphoniumphenolate eignen sich besonders als Katalysatoren zur Veresterung
und zur Umesterung, insbesondere zur Herstellung von Polycarbonaten nach dem
Schmelzumesterungsverfahren (siehe US-PS 3 442 854).
Bevorzugte Phosphoniumhalogenide sind solche der Formel (I)
worin
R₁ bis R₄ unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₁₂-Aralkyl und C₆-C₁₄-Aryl sind und worin
X⊖ Halogen, vorzugsweise F⊖, Cl⊖ oder Br⊖ ist.
R₁ bis R₄ unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₁₂-Aralkyl und C₆-C₁₄-Aryl sind und worin
X⊖ Halogen, vorzugsweise F⊖, Cl⊖ oder Br⊖ ist.
Bevorzugte Reste R₁ bis R₄ sind C₆-C₁₄-Aryl-Reste.
Derartige Phosphoniumhalogenide und ihre Herstellung sind bekannt (siehe
beispielsweise "Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie" Band XII/1,
Seiten 79ff. und Worrall, J. Amer. Chem. Soc. 52 (1930), Seiten 293ff.).
Diese Verbindungen (I) entstehen bei der Umsetzung von Trialkyl- oder Triaryl
phosphinen, beispielsweise von Triphenylphosphin mit Halogenarylen oder Halo
genalkylen, z. B. Benzylbromid in Gegenwart von Metallsalzen (Friedel-Crafts-Alky
lierung) oder in Gegenwart von Grignard-Verbindungen und
Kobalt(II)chlorid.
Bevorzugte Phenole sind die der Formel (II)
worin
R₅ bis R₇ unabhängig voneinander H, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₁₂-Arylalkyl und C₆-C₁₄-Aryl sind; vorzugsweise sind R₅ bis R₇ H.
R₅ bis R₇ unabhängig voneinander H, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₁₂-Arylalkyl und C₆-C₁₄-Aryl sind; vorzugsweise sind R₅ bis R₇ H.
Derartige Phenole sind literaturbekannt.
Bevorzugte Phosphoniumphenolate sind somit solche der Formel (III)
worin die Reste R₁ bis R₇ denen der Formeln (I) und (II) entsprechen.
Bevorzugtes Wasser ist 3E-Wasser bzw. destilliertes Wasser. Bevorzugte Alkali
laugen sind Natronlauge und Kalilauge.
Die Konzentration der Alkalilaugen liegt zwischen 3 und 20, besonders bevorzugt
zwischen 8 und 12 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Phase.
Bevorzugte inerte Lösungsmittel sind CH₂Cl₂, und Cl-C₆H₅.
Die Volumenverhältnisse von wäßriger Phase zu inertem Lösungsmittel liegen
zwischen 2 : 1 und 1 : 1 Volumenteile.
Die Konzentration an Phosphoniumhalogeniden in der flüssigen Phase liegt vor der
Umsetzung zwischen 10 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 12 und
15 Gew.-%.
Die Konzentration an Phenol liegt vor der Umsetzung zwischen 20 und
30 Gew.-%, bezogen auf Gewicht wäßrige Phase und inertes Lösungsmittel.
Die Reaktion kann kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen, vorzugsweise
erfolgt sie diskontinuierlich.
Die Isolierung der erfindungsgemäßen Phosphoniumphenolate erfolgt durch
3maliges Waschen mit 3E- bzw. destilliertem Wasser, anschließender Eindampfung
der organischen Phase am Rotationsverdampfer und Trocknung bei 80°C im
Vakuum-Trockenschrank.
Die Ausbeuten liegen zwischen 70 und 80 Gew.-%.
Erfindungsgemäß hergestellte quartäre Phosphoniumphenolate sind beispielsweise
Das erfindungsgemäße Verfahren war deshalb nicht naheliegend, weil der
Austausch der Halogenide gegen andere Anionen, wie Hydroxid, Phenolat in
wäßriger Lösung durch Umsetzung mit dem entsprechenden Salz nicht gelingt, da
die Phosphoniumsalze durch Basen in das entsprechende Phosphinoxid überführt
werden.
So entsteht bei der Umsetzung von Tetraphenylphosphoniumbromid mit Phenol in
wäßriger Natronlauge Triphenylphosphinoxid (siehe Beispiel A). Auch die Umset
zung von Tetraphenylphosphoniumbromid mit Silberoxid in Wasser zur freien
Base (Hydroxid) geht weiter bis zum Triphenylphosphinoxid und Benzol.
Es bestand daher die Aufgabe, eine gute Methode zur Herstellung von quartären
Phosphoniumphenolaten zu finden, um sie beispielsweise als Umesterungskataly
satoren zur Herstellung von thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten ein
zusetzen, denn sie sind zum einen besser einsetzbar und enthalten zum anderen
weniger Fremdatome (z. B. kein Bor) als andere Phosphoniumkatalysatoren, bei
spielsweise als Tetraphenylphosphonium-tetraphenylboranat, und sind besser als
beispielsweise Natriumphenolat.
Daß zudem nach dem erfindungsgemäßen Zweiphasengrenzflächenverfahren die
Herstellung der Phosphoniumphenolate mit guter Ausbeute erfolgt, war nicht zu
erwarten.
Die Verwendung der erfindungsgemäß erhältlichen Phosphoniumphenolate zur
Herstellung von aromatischen Polycarbonaten kann in an sich bekannter Weise
erfolgen (siehe US-PS 3 442 854 loc. cit.).
Das Schmelzumesterungsverfahren geht bekanntlich beispielsweise aus von aroma
tischen Diphenolen, Kohlensäurediarylestern und gegebenenfalls Verzweigern
und/oder Monophenolen.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Phosphoniumphenolate werden hierbei als Kata
lysatoren in Mengen von 10-1 mol bis 10-8 mol, vorzugsweise in Mengen von
10-3 mol bis 10-7 mol, pro mol Diphenol eingesetzt.
Weitere Einzelheiten des Schmelzumesterungsverfahrens sind in der Literatur be
schrieben (siehe beispielsweise Hermann Schnell, Chemistry and Physics of Poly
carbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, 1964, Seiten 44 bis 51, DE-AS 10 31 512,
US-PS 3 022 272, US-PS 5 340 905 und US-PS 5 399 659).
Die mit den erfindungsgemäß erhältlichen Phosphoniumphenolaten hergestellten
thermoplastischen Polycarbonate sind lösungsmittelfrei, mit heller Eigenfarbe
ausgestattet und weitgehend frei von unerwünschten Fehlstellen im Polycarbonat.
Der technische Einsatz dieser so hergestellten Polycarbonate in Form der verschie
densten Formteile ist überall dort möglich, wo bislang bereits thermoplastische
Polycarbonate eingesetzt wurden, etwa in der Elektrotechnik, als Lampenab
deckungen, als Sicherheitsscheiben oder als CD-Material.
In einem 2,5 l-Rundkolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Tropf
trichter werden 94,0 g (1,0 mol) Phenol, 88,0 g (0,99 mol) 45%ige Natronlauge
und 1,5 l 3E-Wasser vorgelegt und bei 20°C bis 25°C gerührt. Der pH-Wert dieser
Lösung ist etwa 14. Zu dieser Lösung werden 41,93 g (0,10 mol) Tetraphenyl
phosphoniumbromid zugegeben. Anschließend wird mindestens 0,5 h gerührt. Die
phenolische Lösung wird 3 mal mit 3E-Wasser gewaschen und anschließend
eingedampft. Der kristalline Rückstand wird bei 100°C im Vakuum getrocknet.
In einem 2,5 l-Rundkolben mit Rührer, Thermometer und Tropftrichter werden
94,0 g (1,0 mol) Phenol, 88,0 g (0,99 mol) 45%ige Natronlauge und 1,5 l
3E-Wasser vorgelegt und bei 20°C bis 25°C gerührt. Zu dieser Lösung werden
41,93 g (0,10 mol) Tetraphenylphosphoniumbromid, gelöst in 100 ml Methylen
chlorid, zugegeben. Anschließend wird mindestens 0,5 h gerührt. Nach der Phasen
trennung wird die organische Phase 3 mal mit 3E-Wasser gewaschen und
anschließend eingedampft. Der kristalline Rückstand wird bei 100°C im Vakuum
getrocknet.
C1) In einem 500 ml Dreihalskolben mit Rührer, Innenthermometer und
Vigreuxkolonne (30 cm, verspiegelt) mit Brücke werden 114,15 g
(0,500 mol) Bisphenol A und 113,54 g (0,530 mol) Diphenylcarbonat einge
wogen. Die Apparatur wird durch Anlegen von Vakuum und Spülen mit
Stickstoff (3 mal) vom Luftsauerstoff befreit und das Gemisch auf 150°C
aufgeheizt. Jetzt werden 0,00216 g (1*10-3 mol-%) Tetraphenyl
phosphoniumphenolat (TPP-P), bezogen auf Bisphenol A, als 1%ige
wäßrige Lösung zugegeben und das entstehende Phenol bei 100 mbar
abdestilliert. Gleichzeitig wird die Temperatur bis auf 250°C gesteigert.
Nun wird das Vakuum stufenweise bis auf 1 mbar verbessert und die
Temperatur auf 260°C erhöht. Anschließend wird die Temperatur auf
280°C erhöht und bei 0,1 mbar 1,5 Stunden gerührt. Man erhält ein
farbhelles, lösungsmittelfreies Polycarbonat mit einer relativen Lösungsvis
kosität von 1,250 (Dichlormethan, 25°C, 5 g/l).
Der Gehalt an Verzweiger der Formel (IV) im hergestellten Polycarbonat
beträgt 25 ppm. Der phenolische OH-Wert des Polycarbonats beträgt
70 ppm.
C2) Wie Beispiel C1), nur wird die Temperatur von 260°C auf 300°C erhöht
und bei 0,1 mbar 1,5 Stunden gerührt. Man erhält ein farbhelles,
lösungsmittelfreies Polycarbonat mit einer relativen Lösungsviskosität von
1,300 (Dichlormethan, 25°C, 5 g/l). Der Gehalt an Verzweiger der Formel
(IV) im hergestellten Polycarbonat beträgt 18 ppm. Der phenolische
OH-Wert des Polycarbonats beträgt 55 ppm.
C3) Wie Beispiel C1), nur wird die Temperatur von 260°C auf 320°C erhöht
und bei 0,1 mbar 1,5 Stunden gerührt. Man erhält ein farbhelles,
lösungsmittelfreies Polycarbonat mit einer relativen Lösungsviskosität von
1,392 (Dichlormethan, 25°C, 5 g/l). Der Gehalt an Verzweiger der Formel
(IV) im hergestellten Polycarbonat beträgt 23 ppm. Der phenolische
OH-Wert des Polycarbonats beträgt 60 ppm.
In einem 500 ml Dreihalskolben mit Rührer, Innenthermometer und Vigreux
kolonne (30 cm, verspiegelt) mit Brücke werden 114,15 g (0,500 mol) Bisphenol
A und 113,54 g (0,530 mol) Diphenylcarbonat eingewogen. Die Apparatur wird
durch Anlegen von Vakuum und Spülen mit Stickstoff (3 mal) vom Luftsauerstoff
befreit und das Gemisch auf 150°C aufgeheizt. Jetzt werden 0,00029 g
(5*10-4 mol-%) Natriumphenolat, bezogen auf Bisphenol A, als 1%ige wäßrige
Lösung zugegeben und das entstehende Phenol bei 100 mbar abdestilliert. Gleich
zeitig wird die Temperatur bis auf 250°C gesteigert. Nach 1 Stunde wird das
Vakuum auf 10 mbar verbessert. Durch Absenken des Vakuums auf 0,5 mbar und
Temperaturerhöhung auf 280°C wird die Polykondensation erreicht. Man erhält ein
lösungsmittelfreies Polycarbonat mit einer relativen Lösungsviskosität von 1,288
(Dichlormethan, 25°C, 5 g/l). Der Gehalt an Verzweiger der Formel (IV) im
hergestellten Polycarbonat beträgt 358 ppm. Der phenolische OH-Wert des Poly
carbonats beträgt 95 ppm.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten, dadurch gekenn
zeichnet, daß man Phosphoniumhalogenide mit Phenolen in einem Gemisch
aus Wasser, wäßriger Alkalilauge und inertem Lösungsmittel zwischen 2
Minuten und 4 Stunden bei Temperaturen von 0°C bis 40°C und bei
Drücken von 1 bar bis 20 bar im Molverhältnis von 0,5 mol bis 2 mol
Phenol, pro Mol Phosphoniumhalogenid, umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man im Mol
verhältnis von 0,7 mol bis 1,3 mol Phenol pro Mol Phosphoniumhalogenid,
umsetzt.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19723524A DE19723524A1 (de) | 1996-09-03 | 1997-06-05 | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten |
| EP97114436A EP0826693A1 (de) | 1996-09-03 | 1997-08-21 | Verfahren zur Herstellung von Phosponiumphenolaten |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19635656 | 1996-09-03 | ||
| DE19723524A DE19723524A1 (de) | 1996-09-03 | 1997-06-05 | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19723524A1 true DE19723524A1 (de) | 1998-03-05 |
Family
ID=7804456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19723524A Withdrawn DE19723524A1 (de) | 1996-09-03 | 1997-06-05 | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19723524A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19727351C1 (de) * | 1997-06-27 | 1999-02-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten |
| DE19810745A1 (de) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Formulierung von Tetraphenylphosphoniumphenolat |
| CN113307827A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-08-27 | 山东师范大学实验厂 | 一种四苯基膦苯酚盐的水相合成方法 |
-
1997
- 1997-06-05 DE DE19723524A patent/DE19723524A1/de not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19727351C1 (de) * | 1997-06-27 | 1999-02-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten |
| DE19810745A1 (de) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Formulierung von Tetraphenylphosphoniumphenolat |
| DE19810745C2 (de) * | 1998-03-12 | 2000-05-04 | Bayer Ag | Flüssige Katalysatorformulierung aus Tetraphenylphosphoniumphenolat und Phenol und deren Verwendung |
| CN113307827A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-08-27 | 山东师范大学实验厂 | 一种四苯基膦苯酚盐的水相合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69129345T2 (de) | Hydroxyalkylierung von Phenolen oder Thiophenolen mittels zyklisch organischer Kohlensäureester unter Verwendung von Triorganophosphinkatalysatoren | |
| EP2321294B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines gemisches von lactid-derivaten | |
| DE3831886A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen polycarbonaten | |
| EP0477472B1 (de) | Verfahren zur Herstellung cyclischer Carbonate | |
| US5081280A (en) | Process for the production of ester compounds | |
| US6274745B1 (en) | Binaphthol monophosphoric acid derivative and its use | |
| US2971968A (en) | Ortho, ortho'-bis (para-1, 1, 3, 3-tetramethyl-butylphenol) monosulphide | |
| JP5255928B2 (ja) | ホスホニウムフェノレートの製造法 | |
| DE19651445A1 (de) | Mischungen amidgruppenhaltiger Polycarbonatpolycyclen und ihre Herstellung | |
| EP0026318A1 (de) | Verfahren zur Herstellung reiner 4,4'-Dihydroxydiphenylalkane bzw. -cycloalkane | |
| EP0826693A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosponiumphenolaten | |
| DE19723524A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten | |
| DE69708403T2 (de) | Quaternäre Bisphenolate als Phasenübertragunskatalysatoren | |
| DE19609057A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten und den daraus erhältlichen Polycarbonaten | |
| DE3019526A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorameisensaeurearylestern | |
| EP0001823A2 (de) | Verwendung von Borsäureestern zum Stabilisieren von phosphitfreien Polycarbonaten und die erhaltenen stabilisierten Polycarbonatformmassen | |
| EP1242347B1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphoniumphenolaten | |
| EP0190568B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Spiroorthocarbonaten | |
| DE3025377C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzolphosphonsäurediphenylester | |
| DE60123531T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von Diarylcarbonat sowie Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat | |
| DE19954787A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat | |
| DE2418975A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dihydroxydiphenylalkanen | |
| EP3837237B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines cycloaliphatischen diesters | |
| EP1359178A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Formulierung von Phosphoniumphenolaten | |
| US5856553A (en) | Carbonic acid 3-methoxycarbonyloxy-2,2,4,4-tetramethyl-cyclobutyl ester methyl ester and method of making therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |