DE19721885A1 - Process for the production of granules containing cationic surfactants - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Herstellung kationtensidhaltiger Granulate, wie sie beispielsweise in speziellen Wasch- und Reinigungsmitteln, aber auch in Weichspülern eingesetzt werden.The invention is in the field of the production of cationic surfactant-containing granules as they are for example in special washing and cleaning agents, but also in fabric softeners be used.
Kationtenside werden in speziellen Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere aber in Wäschenachbehandlungsmitteln wie Weichspülern eingesetzt, um den mit den entsprechenden Mitteln behandelten Textilien einen weichen, flauschigen Griff und angenehme Trageeigenschaften zu verleihen. Zusätzlich erleichtert das auf die Textilien aufgebrachte Kationtensid das Bügeln und führt zu einem antistatischen Effekt, der wiederum die Trageeigenschaften verbessert.Cationic surfactants are used in special detergents and cleaning agents, but especially in Laundry post-treatment agents such as fabric softeners are used to achieve the appropriate agents treated textiles a soft, fluffy feel and to give pleasant wearing properties. This also makes it easier on the textiles applied cationic surfactant ironing and leads to an antistatic effect that in turn, the wearing properties improved.
Üblicherweise werden die Kationtenside dabei in Form von Dispersionen in die zumeist flüssigen bis pastösen Mittel eingearbeitet. Feste Zubereitungsformen, die als Aktivsubstanz nur Kationtensid und keine anderen Tenside enthalten, sind dabei vergleichsweise selten. The cationic surfactants are usually in the form of dispersions liquid to pasty agent incorporated. Solid preparation forms, which as Active substance containing only cationic surfactant and no other surfactants are included comparatively rare.
Dennoch hat es an Versuchen nicht gefehlt, Kationtenside auch in Form fester lagerstabiler Zubereitungsformen herzustellen, um so optional auch feste Waschmittelzusammen setzungen oder Weichspüler herstellen zu können.Nevertheless, there was no shortage of tests, cationic surfactants also in the form of more stable storage Preparation forms to optionally also combine solid detergents settling or fabric softener.
So beschreibt die deutsche Offenlegungsschrift DE 32 43 983 (Degussa AG) ein rieselfähiges Weichmacherkonzentrat, das aus einem oder mehreren Kationtensiden besteht, die - gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren Lösungsvermittlern - auf synthetische Kieselsäure aufgebracht werden. Die Herstellung der Mittel erfolgt dabei durch Mischen einer Schmelze oder einer Lösung des Kationtensids in Isopropanol mit der gefällten und sprühgetrockneten Kieselsäure.The German laid-open specification DE 32 43 983 (Degussa AG) describes this pourable plasticizer concentrate that consists of one or more cationic surfactants there, which - optionally in a mixture with one or more solubilizers - on synthetic silica can be applied. The funds are produced by mixing a melt or a solution of the cationic surfactant in isopropanol with the precipitated and spray-dried silica.
Pulverförmige Wäscheweichspülmittel, die kationische oberflächenaktive Substanzen - adsorbiert auf hochsaugfähiger Kieselsäure - enthalten, sind auch in der deutschen Offenlegungsschrift DE 34 02 437 (REWO Chemische Werke GmbH) beschrieben. Hierbei werden die Kationtenside als Schmelze oder Lösung in Isopropanol auf die im Mischer vorgelegte Kieselsäure aufgegeben und dann unter Scherung granuliert.Powdered fabric softener, the cationic surfactants - adsorbed on highly absorbent silica - also contained in the German Publication DE 34 02 437 (REWO Chemische Werke GmbH). Here, the cationic surfactants as a melt or solution in isopropanol on the in Mixer placed in the mixer and then granulated under shear.
Spezielle feste Kationtensid-Zubereitungsformen, die durch Alkylierung von Triethanolaminestern in Gegenwart von geeigneten Dispergatoren (insbesondere Fettalkoholen) gewonnen werden, beschreibt die deutsche Patentschrift DE 43 08 794 (Henkel KGaA). Die auf diese Weise erhaltenen Produkte haben eine flockenähnliche Struktur und geringe Schüttgewichte.Special solid forms of cationic surfactants prepared by alkylation of Triethanolamine esters in the presence of suitable dispersants (in particular Fatty alcohols) are obtained, describes the German patent DE 43 08 794 (Henkel KGaA). The products obtained in this way are flake-like Structure and low bulk density.
Die beiden erstgenannten Verfahren besitzen den Nachteil, daß das Kationtensid in Form seiner isopropanolischen Lösung oder als Schmelze auf einen unlöslichen Träger aufgebracht wird. Im ersten Fall sind umfangreiche Arbeitsschutz- und Sicherheitsmaßnahmen erforderlich, und zusätzlich muß das Isopropanol später wieder durch Verdampfung entfernt werden, da Alkohole die Pulvereigenschaften von Waschmittelzusammensetzungen negativ verändern. Im zweiten Falle ist ein Energieaufwand zum Aufschmelzen des Kationtensids erforderlich. The first two methods have the disadvantage that the cationic surfactant is in the form its isopropanol solution or as a melt on an insoluble carrier is applied. In the first case there are extensive occupational safety and health Safety measures are required, and additionally the isopropanol has to be used again later be removed by evaporation, since alcohols have the powder properties of Change detergent compositions negatively. In the second case it is a Energy required to melt the cationic surfactant.
Der Einsatz von Kieselsäure in hohen Mengen führt darüber hinaus bei der Verwendung in Wasch- und Weichspülmitteln zu Rückstandsbildungen bei den behandelten Textilien.The use of silica in large amounts also leads to the use in Detergents and fabric softeners to form residues in the treated textiles.
Allen Verfahren des Standes der Technik ist der Nachteil gemeinsam, daß sie Produkte liefern, die nur schlecht bzw. nicht rückstandsfrei löslich sind. Das letztgenannte Verfahren liefert darüber hinaus Produkte mit einem unerwünschten niedrigem Schüttgewicht.The disadvantage of all prior art processes is that they are products deliver that are only poorly soluble or not soluble without residues. The latter method also delivers products with an undesirable low bulk density.
Die Aufgabe der Erfindung lag nun darin, ein Verfahren zur Herstellung kationtensidhaltiger Granulate bereitzustellen, das die genannten Verfahrens- und Produktnachteile überwindet.The object of the invention was to provide a method for manufacturing to provide cationic surfactant-containing granules which the process and Overcomes product disadvantages.
Gegenstand der Erfindung ist ein festes, kationtensidhaltiges Granulat, das
The invention relates to a solid, cationic surfactant-containing granules
-
a) 5 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer, textilweichmachender Mittel der
Formeln I, II oder III:
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH)n-T-R2; T = -CH2-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist,a) 5 to 40% by weight of one or more cationic, fabric softening agents of the formulas I, II or III:
wherein each R 1 group is independently selected from C 1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R 2 group is independently selected from C 8-28 alkyl or alkenyl groups; R 3 = R 1 or (CH 2 ) n -TR 2 ; R 4 = R 1 or R 2 or (CH) n -TR 2 ; T = -CH 2 -, -O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5, - b) 50 bis 90 Gew.-% eines festen Trägers aus der Gruppe der Alkalimetallsulfate, -carbonate, -silikate, -citrate und -aluminiumsilikate und Citronensäure sowieb) 50 to 90% by weight of a solid carrier from the group of the alkali metal sulfates, carbonates, silicates, citrates and aluminum silicates and citric acid and
- c) 0 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Granulierhilfsmittel,c) 0 to 5% by weight of one or more granulation aids,
jeweils bezogen auf das Gewicht des Granulats, enthält.each based on the weight of the granules.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung kationtensidhaltiger Granulate, bei dem man einen festen Träger in einem Mischer unter niedrigem Energieeintrag mit einem Kationtensid beaufschlagt und anschließend unter Zugabe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung eines oder mehrerer Granulierhilfsmittel unter hohem Energieeintrag granuliert.The invention further relates to a process for the preparation of cationic surfactants Granules, in which a solid carrier in a mixer under low Energy input with a cationic surfactant and then with the addition of Water or an aqueous solution of one or more granulating aids under high Granular energy input.
Das Kationtensid kann dabei in seiner Lieferform direkt in den Mischer gegeben werden, oder in Form einer flüssigen bis pastösen Kationtensid-Zubereitungsform auf den festen Träger aufgedüst werden. Solche Kationtensid-Zubereitungsformen lassen sich beispielsweise durch Mischen handelsüblicher Kationtenside mit Hilfsstoffen wie nichtionischen Tensiden, Polyethylenglycolen oder Polyolen herstellen. Auch niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol können eingesetzt werden, wobei die Menge an solchen niederen Alkoholen in der flüssigen Kationtensid-Zubereitungsform aus den obengenannten Gründen unter 10 Gew.-% liegen sollte.The cationic surfactant can be added directly to the mixer in its delivery form, or in the form of a liquid to pasty cationic surfactant preparation form on the solid Carriers are injected. Such forms of cationic surfactants can be for example by mixing commercially available cationic surfactants with auxiliaries such as Manufacture non-ionic surfactants, polyethylene glycols or polyols. Even lower ones Alcohols such as ethanol and isopropanol can be used, the amount of such lower alcohols in the liquid cationic surfactant preparation form from the reasons mentioned above should be less than 10% by weight.
Durch die erfindungsgemäße Verfahrensweise kann die kationische Aktivsubstanz auch direkt in das Verfahren eingebracht werden, ohne vorher aufgeschmolzen oder in Lösung gebracht werden zu müssen. Hierbei werden feste Kationtenside einfach zugegeben und beaufschlagen dem Trägerstoff im Zuge der Granulation; Kationtensid-Lieferungsformen anderer Aggregatzustände werden je nach Viskosität zugegeben, eingegossen oder verdüst. Als feste Träger, auf die das Kationtensid aufgebracht wird, sind sämtliche üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Träger- oder Gerüststoffe geeignet, wobei Träger aus der Gruppe der Alkalimetallsulfate, -carbonate, -silikate, -citrate, -aluminiumsilikate und Citronensäure bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind wasserlösliche Trägerstoffe und hierunter insbesondere das Natriumsulfat.The cationic active substance can also by the procedure according to the invention can be introduced directly into the process, without first being melted or in solution to be brought. Solid cationic surfactants are simply added and act on the carrier in the course of the granulation; Forms of cationic surfactants other states of matter are added, poured in or depending on the viscosity atomized. All are solid carriers to which the cationic surfactant is applied Carriers or builders usually used in detergents and cleaning agents suitable, carriers from the group of alkali metal sulfates, carbonates, silicates, citrates, aluminum silicates and citric acid are preferred. Are particularly preferred water-soluble carriers and in particular the sodium sulfate.
Vorzugsweise macht die Menge des festen Trägerstoffs in den entstehenden Granulaten 50 bis 80 Gew.-% des Gewichts des entstehenden Granulats aus.Preferably the amount of solid carrier in the resulting granules makes 50 up to 80 wt .-% of the weight of the resulting granules.
Als Kationtenside kommen für das erfindungsgemäße Verfahren alle üblichen oberflächenaktiven Stoffe in Betracht, wobei Kationtenside mit textilweichmachender Wirkung deutlich bevorzugt sind.Cationic surfactants used for the process according to the invention are all customary surface-active substances into consideration, with cationic surfactants with fabric softening Effect are clearly preferred.
Die Erfindungsgemäßen Mittel enthalten als kationische Aktivsubstanzen mit
textilweichmachender Wirkung 5 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer,
textilweichmachender Mittel der Formeln I, II oder III:
The agents according to the invention contain, as cationic active substances with a fabric softening effect, 5 to 40% by weight of one or more cationic fabric softening agents of the formulas I, II or III:
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)n-T-R2; T = -CH2-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.wherein each R 1 group is independently selected from C 1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R 2 group is independently selected from C 8-28 alkyl or alkenyl groups; R 3 = R 1 or (CH 2 ) n -TR 2 ; R 4 = R 1 or R 2 or (CH 2 ) n -TR 2 ; T = -CH 2 -, -O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5.
Die Granulate werden hergestellt, indem man den festen Träger in einem Mischer vorlegt und dann unter niedrigem Energieeintrag mit dem Kationtensid beaufschlagt. Anschließend werden ein oder mehrere Granulierhilfsmittel in Form einer wäßrigen Lösung zugegeben und die Mischung unter hohem Energieeintrag naßgranuliert.The granules are produced by placing the solid support in a mixer and then applied the cationic surfactant with low energy input. Subsequently one or more granulation aids are added in the form of an aqueous solution and wet granulated the mixture with high energy input.
Niedriger Energieeintrag im Sinne des erfindungsgemaßen Verfahrens bedeutet langsamlaufende Mischwerkzeuge bzw. der Verzicht auf den Einsatz zusätzlicher Zerhack- Aggregate. Dieser niedrige Energieeintrag ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß die Rührwelle des Mischers das Mischgut nicht verwirbelt, sondern vielmehr eine Art "Haufwerksmischen" durchgeführt wird. Bei dem das Mischgut im Mischer in Drehrichtung angehoben wird. Hoher Energieeintrag bedeutet im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens eine schnelle Drehung der Mischwerkzeuge bzw. der Einsatz zusätzlicher Zerkleinerungsaggregate. Hierbei werden vermehrt Teilchen aus dem Gutbett in den freien Mischraum hineingewirbelt und die Mischung mehr und mehr fluidisiert. In diesem Zustand füllen die Teilchen den Mischer in Form einer Wolke, des sogenannten "mechanisch erzeugten Wirbelbettes" aus. Bei weiter steigenden Drehzahlen wird das Produkt schließlich in Form eines Mischgutrings an die Mischerwand geschleudert, der dort umläuft.Low energy input in the sense of the method according to the invention means slow-speed mixing tools or the omission of additional chopping tools Aggregates. This low energy input is further characterized in that the Agitator shaft of the mixer does not swirl the mix, but rather a kind "Pile mixing" is carried out. In which the mix in the mixer in Direction of rotation is raised. High energy input means in the sense of inventive method a quick rotation of the mixing tools or Use of additional shredding units. Here particles from the Gutbed swirled into the free mixing room and the mixture more and more fluidized. In this state, the particles fill the mixer in the form of a cloud, the so-called "mechanically generated fluidized bed". With further increasing speeds the product is finally placed on the mixer wall in the form of a mix hurled that rotates there.
Das erfindungsgemaße Verfahren kann sowohl in Hochintensitäts- als auch in langsamlaufenden Mischern durchgeführt werden, wobei die Hochintensitätsmischer in der ersten Verfahrensstufe langsamlaufend betrieben werden und der für die zweite Verfahrensstufe benötigte Energieeintrag bei den langsamlaufenden Mischern durch Zusatzaggregate wie beispielsweise Messerkränze erbracht wird. Beispiele für schnellaufende Mischer sind der Lödige® CB 30 Recycler, der Schugi® Granulator, der Eirich®-Mischer Typ R oder der Drais® K-TTP 80, Beispiele für langsamlaufende Mischgranulatoren sind der Drais® K-T 160 sowie der Lödige® KM 300. Letzterer wird oftmals als "Lödige Pflugscharmischer" bezeichnet.The method according to the invention can be used both in high-intensity and in slow-speed mixers are carried out, the high-intensity mixer in the first stage of the process are operated slowly and the second Process stage required energy input in the slow-running mixers Additional units such as knife wreaths are provided. examples for high-speed mixers are the Lödige® CB 30 recycler, the Schugi® granulator, the Eirich® mixer type R or the Drais® K-TTP 80, examples of slow-running Mixing granulators are the Drais® K-T 160 and the Lödige® KM 300. The latter becomes often referred to as "Lödige ploughshare mixers".
Als Granulierhilfsmittel, die in der zweiten Verfahrensstufe in Form wäßriger Lösungen zugegeben werden, sind alle üblicherweise bei Naßgranulationen verwendeten Hilfsstoffe einsetzbar. Mit besonderem Vorteil verwendet das erfindungsgemäße Verfahren wäßrige Lösungen von Carboxymethylcellulose (CMC), Wasserglas oder Citronensäure. In Abhängigkeit vom jeweiligen Granulationshilfsmittel weisen die wäßrigen Lösungen unterschiedliche Konzentrationen an den eingesetzten Stoffen auf. So wird CMC beispielsweise in 0,2 bis 5 Gew.-%-igen wäßrigen Lösungen, Wasserglas in Form 10 bis 40 Gew.-%iger wäßriger Lösungen und Citronensäure als 5 bis 30 Gew.-%ige wäßrige Lösung eingesetzt.As a granulation aid in the second stage of the process in the form of aqueous solutions are added are all of the auxiliaries commonly used in wet granulation applicable. The process according to the invention particularly advantageously uses aqueous solutions Solutions of carboxymethyl cellulose (CMC), water glass or citric acid. In The aqueous solutions have a dependency on the particular granulation aid different concentrations of the substances used. This is how CMC for example in 0.2 to 5% by weight aqueous solutions, water glass in the form 10 to 40 % By weight aqueous solutions and citric acid as a 5 to 30% by weight aqueous solution used.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch reines Wasser ohne gelöste Inhaltsstoffe als Granulierhilfsmittel verwenden, ohne dabei seine Vorteile einzubüßen. Das Wasser oder die wäßrigen Lösungen der Granulierhilfsmittel werden in Mengen von 1 bis 5, vorzugsweise von 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des entstehenden Granulats, in der zweiten Verfahrensstufe zugegeben.The method according to the invention can also be used as pure water without dissolved ingredients Use granulation aids without losing their advantages. The water or the aqueous solutions of the granulation aids are used in amounts of 1 to 5, preferably from 2 to 4% by weight, based on the weight of the resulting granules, added in the second stage of the process.
Die granulierten Teilchen, die im erfindungsgemäßen Verfahren entstehen, können den bei Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen Nachbehandlungsschritten unterzogen werden. So ist beispielsweise eine Trocknung des Granulats in der Wirbelschicht im Anschluß an die Granulierung bevorzugt. Auch eine Abpuderung, Verrundung oder andersartige Oberflächenbehandlung kann sich direkt an die Granulation oder an eine eventuelle Trocknung anschließen.The granulated particles which are formed in the process according to the invention can be used in the Detergents and cleaning agents are subjected to the usual post-treatment steps. So is, for example, drying the granules in the fluidized bed following the Granulation preferred. Also powdering, rounding or something else Surface treatment can directly affect the granulation or a possible Connect drying.
Die erfindungsgemäßen kationtensidhaltigen Granulate enthalten 5 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer, textilweichmachender Mittel der obengenannten Formeln I, II oder III, 50 bis 90 Gew.-% eines festen Trägers aus der Gruppe der Alkalimetallsulfate, -carbonate, -silikate, -citrate und Aluminiumsilikate und Citronensäure sowie 0 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Granulierhilfsmittel, jeweils bezogen auf das Gewicht des Granulats.The cationic surfactant-containing granules according to the invention contain 5 to 40% by weight of one or several textile softening agents of the above formulas I, II or III, 50 up to 90% by weight of a solid carrier from the group of alkali metal sulfates, carbonates, silicates, citrates and aluminum silicates and citric acid and 0 to 5, preferably 0.1 up to 5% by weight of one or more granulation aids, in each case based on the weight of the granules.
Dabei sind kationtensidhaltige Granulate bevorzugt, in denen die Kationtensidkomponente a) ein quaternierter Triethanolaminester ist. Bevorzugte kationtensidhaltige Granulate enthalten als feste Trägerkomponente b) Natriumsulfat. Als Granulierhilfsmittel c) werden bevorzugt einer oder mehrere Stoff ausgewählt aus der Gruppe der Cellulosederivate, Wassergläser oder organischen Salze eingesetzt.Granules containing cationic surfactants are preferred in which the cationic surfactant component a) is a quaternized triethanolamine ester. Preferred granules containing cationic surfactants contain as solid carrier component b) sodium sulfate. As granulation aid c) preferably one or more substances selected from the group of cellulose derivatives, Water glasses or organic salts used.
Verschiedene Trägerstoffe (siehe Tabelle) wurde in einem Lödige-Mischer vorgelegt und bei niedrigem Energieeintrag (ohne Zerhacker) unter Zugabe des Kationtensids gemischt. Anschließend wurden 3 Gew.-% wäßrige Lösungen von Carboxymethylcellulose (1%ig) bzw. Wasserglas (30%ig) bzw. Citronensäure (25%ig), bezogen auf das Gewicht des Granulats, zugegeben und die Mischung bei hohem Energieeintrag granuliert. Im Anschluß an die Granulation erfolgte eine Trocknung der Produkte in der Wirbelschicht bzw. eine Abpuderung/Verrundung. Als Vergleich wurde versucht, ein Kationtensid-Compound durch Imprägnierung der betreffenden Trägerstoffe mit Kationtensid in einem Mischer herzustellen. Die Zusammensetzungen der Mittel nach der Trocknung sind in Tabelle 1 wiedergegeben, die physikalischen Eigenschaften finden sich in Tabelle 2.Various carriers (see table) were placed in a Lödige mixer and mixed with low energy input (without chopper) with the addition of the cationic surfactant. Then 3% by weight aqueous solutions of carboxymethyl cellulose (1%) or water glass (30%) or citric acid (25%), based on the weight of the Granules, added and the mixture granulated with high energy input. In connection the granulation was followed by a drying of the products in the fluidized bed or a Powdering / rounding. As a comparison, a cationic surfactant compound was tried by impregnating the carrier in question with cationic surfactant in a mixer to manufacture. The compositions of the compositions after drying are in Table 1 reproduced, the physical properties can be found in Table 2.
Zusammensetzung [Gew.-%]Composition [% by weight]
Zusammensetzung [Gew.-%]Composition [% by weight]
Physikalische EigenschaftenPhysical Properties
Physikalische EigenschaftenPhysical Properties
Claims (10)
- a) 5 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer, textilweichmachender
Mittel der Formeln I, II oder III:
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T- R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)n-T-R2; T = -CH2-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist, - b) 50 bis 90 Gew.-% eines festen Trägers aus der Gruppe der Alkalimetallsulfate, -carbonate, -silikate, -citrate und -aluminiumsilikate und Citronensäure sowie
- c) 0 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Granulierhilfsmittel,
- a) 5 to 40% by weight of one or more cationic, fabric softening agents of the formulas I, II or III:
wherein each R 1 group is independently selected from C 1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R 2 group is independently selected from C 8-28 alkyl or alkenyl groups; R 3 = R 1 or (CH 2 ) n -T- R 2 ; R 4 = R 1 or R 2 or (CH 2 ) n -TR 2 ; T = -CH 2 -, -O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5, - b) 50 to 90 wt .-% of a solid carrier from the group of alkali metal sulfates, carbonates, silicates, citrates and aluminum silicates and citric acid and
- c) 0 to 5% by weight of one or more granulation aids,
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