DE19719297A1

DE19719297A1 - Preparation of multiple water/oil/water emulsions

Info

Publication number: DE19719297A1
Application number: DE19719297A
Authority: DE
Inventors: Laurence Robbe Tomine; Hen Ferrenbach Catherine Le
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA; Sidobre Sinnova SA
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1997-05-07
Filing date: 1997-05-07
Publication date: 1998-11-12
Also published as: FR2763005A1; FR2763005B1

Abstract

Preparation of multiple water/oil/water emulsions comprises: (a) processing a mixture of an oil body, an active agent and a lipophilic first emulsifier, under strong shearing, to a water/oil pre-emulsion A; and (b) further treatment of this, under weak shearing, with an aqueous second emulsifier. In step (a), 10-30 wt.% of oil body, 1-20 wt.% of active agent and 1-10 wt.% of an emulsifier mixture are used in step (a), all based on the pre-emulsion A. The emulsifier mixture comprises fatty acid partial glycerides, polyglycerin esters and/or polyglycerin polyhydroxystearates. 1-10 wt.% of the second emulsifier is used, based on the multiple water/oil/water emulsion. 50-90 wt.% of pre-emulsion A is used, based on the multiple water/oil/water emulsion. The second emulsifier is selected from (i) addition products of ethylene oxide with fatty alcohols and/or steroids and optionally (ii) fatty alcohols.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von multiplen W/O/W-Emulsionen, bei dem man zu nächst unter starker Scherung eine W/O-Prae-Emulsion aus Wasser, Ölkörpern, Wirkstoffen und einem Emulgator I herstellt und diese dann unter schwacher Scherung mit einem wäßrigen Emulgator II be handelt, sowie die Verwendung dieser multiplen W/O/W-Emulsionen beispielsweise zur Herstellung kosmetischer und pharmazeutischer Produkte.The invention relates to a method for producing multiple W / O / W emulsions, in which one next, under strong shear, a W / O pre-emulsion of water, oil bodies, active ingredients and one Manufactures emulsifier I and then this under weak shear with an aqueous emulsifier II acts, as well as the use of these multiple W / O / W emulsions for example for production cosmetic and pharmaceutical products.

State of the art

Multiple Emulsionen stellen Emulsionen von Emulsionen dar. Je nach Herstellung unterscheidet man multiple Wasser/Öl/Wasser (W/O/W)- sowie Öl/Wasser/Öl-(O/W/O)-Emulsionen. Die wichtigste Anwen dung multipler Emulsionen besteht darin, Wirkstoffe, die ansonsten nicht miteinander mischbar bzw. konfektionierbar sind, in einer Rezeptur zu verarbeiten. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die Wirkstoffe kontrolliert über einen längeren Zeitraum freigesetzt werden können. Multiple Emulsionen sind daher insbesondere für die Herstellung von kosmetischen und pharmazeutischen Produkten von besonderer Bedeutung [Cosm.Toil. 105, 65 (1990)]. Problematisch ist dabei jedoch, Wirkstoffe wie bei spielsweise Siliconöle, Parfümöle, Liposomen, AHA-Säuren, Dihydroxyaceton, Lichtschutzfaktoren, mikronisiertes Titandioxid und dergleichen einzuarbeiten, ohne daß dabei die Lagerstabilität der Emul sionen leidet.Multiple emulsions are emulsions of emulsions. A distinction is made depending on the production multiple water / oil / water (W / O / W) and oil / water / oil (O / W / O) emulsions. The main user The formation of multiple emulsions consists of active ingredients that are otherwise immiscible or can be assembled, processed in a recipe. Another advantage is that the Active substances can be released over a longer period of time. Multiple emulsions are therefore particularly suitable for the production of cosmetic and pharmaceutical products from of particular importance [Cosm.Toil. 105, 65 (1990)]. However, it is problematic, active ingredients as in for example silicone oils, perfume oils, liposomes, AHA acids, dihydroxyacetone, sun protection factors, incorporate micronized titanium dioxide and the like, without the storage stability of the Emul sions suffers.

Ein besonders elegantes Verfahren zur Herstellung von multiplen Emulsionen wird von S.Matsumoto in J.Coll.Interf.Sci. 57, 353 (1976) beschrieben: Hiernach wird zunächst bei erhöhter Temperatur und unter starker Scherung eine Prae-Emulsion hergestellt, die anschließend bei Umgebungstemperatur und unter schwacher Scherung in die wäßrige Lösung eines hydrophilen Emulgators eingebracht wird. Als Emulgatorpaar wird Sorbitanmonoleat und Polyethylenglycol-Derivat eingesetzt. A particularly elegant method for producing multiple emulsions is described by S.Matsumoto in J.Coll.Interf.Sci. 57, 353 (1976): According to this, first at elevated temperature and a pre-emulsion is produced under high shear, which is then at ambient temperature and is introduced into the aqueous solution of a hydrophilic emulsifier with low shear. Sorbitan monoleate and polyethylene glycol derivative are used as the emulsifier pair.

Aus dem umfangreichen Stand der Technik ist ferner bekannt, daß als hydrophile Emulgatoren für die Herstellung multipler Emulsionen grundsätzlich Monoglyceride, Sorbitanester, Polysorbate und hoch ethoxylierte Fettalkohole in Betracht kommen. Stellvertretend sei hier auf die Veröffentlichungen in Pharm. Acta.Helv. 66, 343 (1991), sowie von Seiller und Luca in Bull.TechjGattefosse Rep. 80, 27 (1987), S.T.P. Pharma 4, 679 (1988) und Int.J.Cosmet.Sci. 13, 1 (1991) verwiesen.It is also known from the extensive prior art that as hydrophilic emulsifiers for Production of multiple emulsions basically monoglycerides, sorbitan esters, polysorbates and high ethoxylated fatty alcohols come into consideration. Representative here is on the publications in Pharm. Acta. Helv. 66, 343 (1991), and by Seiller and Luca in Bull.TechjGattefosse Rep. 80, 27 (1987), S.T.P. Pharma 4, 679 (1988) and Int.J.Cosmet.Sci. 13, 1 (1991).

Aus Yakugaku Zasshi 112, 73 (1992) sind ferner W/O/W-Emulsionen bekannt, die Glycerintrifett säureester als Ölkörper und hydrophile Polymere, wie beispielsweise Gelatine, als Stabilisierungsmittel enthalten. Die Verwendung von Albumin und Polyacrylaten als Stabilisatoren für die Wasserphase so wie Niotensiden für die Ölphase ist aus J.Control Rel 3, 279 (1986) bekannt. Derartige Formulie rungen haben sich jedoch insbesondere bei Temperaturschwankungen als nicht ausreichend lager stabil erwiesen. Aus der Deutschen Patentschrift DE-C1 43 11 445 (Henkel) ist ferner ein Verfahren zur Herstellung multipler W/O/W-Emulsionen bekannt, bei dem man zunächst unter starker Scherung eine W/O-Prae-Emulsion aus Wasser, einem Ölkörper und einem Emulgator I herstellt und diese dann unter schwacher Scherung mit einem wäßrigen Emulgator II behandelt. Als Emulgator I werden dabei entweder Fettsäurepartialglyceride oder Polyglycerinester eingesetzt.From Yakugaku Zasshi 112, 73 (1992) W / O / W emulsions are also known, the glycerol triplet acid esters as oil bodies and hydrophilic polymers, such as gelatin, as stabilizers contain. The use of albumin and polyacrylates as stabilizers for the water phase so how nonionic surfactants for the oil phase is known from J.Control Rel 3, 279 (1986). Such form However, stanchions have proven to be insufficient storage, particularly in the event of temperature fluctuations proven stable. From the German patent DE-C1 43 11 445 (Henkel) is also a method for Production of multiple W / O / W emulsions known, in which one first under strong shear W / O-Pre-emulsion from water, an oil body and an emulsifier I produces and then under weak shear treated with an aqueous emulsifier II. As emulsifier I will be there either fatty acid partial glycerides or polyglycerol esters are used.

Die Aufgabe der Erfindung hat darin bestanden, ein Verfahren zur Herstellung multipler W/O/W-Emul sionen zur Verfügung zu stellen, mit dessen Hilfe man auch ansonsten schwer einarbeitbare Wirkstoffe stabilisieren kann, ohne dabei Rücksicht auf die Polarität der verwendeten Ölkörper nehmen zu müs sen. Eine besonders wichtige Anforderung war zudem die Lagerstabilität der Emulsionen bei erhöhter Temperatur.The object of the invention was to provide a method for producing multiple w / o / w emuls to make available, with the help of which ingredients which are otherwise difficult to incorporate can stabilize without having to take into account the polarity of the oil body used sen. A particularly important requirement was the storage stability of the emulsions with increased Temperature.

Description of the invention

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung multipler W/O/W-Emulsionen, bei dem man zunächst eine Mischung aus einem Ölkörper, einem Wirkstoff und einem lipophilen Emulgator I unter starker Scherung zu einer W/O-Prae-Emulsion A verarbeitet und diese anschließend unter schwacher Scherung mit einem wäßrigen Emulgator II weiterbehandelt, welches sich dadurch auszeichnet, daß man
The invention relates to a process for producing multiple W / O / W emulsions, in which a mixture of an oil body, an active ingredient and a lipophilic emulsifier I is first processed under strong shear to form a W / O pre-emulsion A and this then further treated under weak shear with an aqueous emulsifier II, which is characterized in that

(a1) 10 to 30, preferably 15 to 25% by weight, based on the pre-emulsion A, of oil body,
(a2) 1 to 20, preferably 2 to 15 wt .-% - based on the pre-emulsion A - active ingredients and
(a3) 1 to 10, preferably 2 to 8% by weight, based on the pre-emulsion A, of an emulsifier mixture consisting of fatty acid partial glycerides, polyglycerol esters and / or polyglycerol polyhydroxystearates,
(b) 1 to 10, preferably 2 to 8% by weight, based on the multiple W / O / W emulsion, of emulsifiers II selected from the group consisting of adducts of ethylene oxide with fatty alcohols and / or sterols and optionally fatty alcohols is formed, and
(c) the pre-emulsion A in amounts of 40 to 90, preferably 55 to 80 wt .-% - based on the multiple W / O / W emulsion -

einsetzt, mit der Maßgabe, daß sich alle Mengenangaben mit Wasser zu 100 Gewichtsteilen ergänzen.uses, with the proviso that all quantities with water add up to 100 parts by weight.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß nur das erfindungsgemäße Emulgatorsystem in der Lage ist, auch ansonsten schwer einzuarbeitende Wirkstoffe wie beispielsweise Siliconöle, AHA-Säuren und Lichtschutzfaktoren unabhängig von der Polarität der eingesetzten Ölkörper zu stabilisieren. Die resultierenden multiplen Emulsionen sind auch bei thermischer Belastung über einen langen Zeitraum lagerstabil.Surprisingly, it was found that only the emulsifier system according to the invention is capable is, otherwise difficult to incorporate active ingredients such as silicone oils, AHA acids and Stabilize sun protection factors regardless of the polarity of the oil body used. The resulting multiple emulsions are also exposed to thermal stress over a long period of time stable in storage.

Oil body

Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C₆-C₂₀-Fettsäuren mit linearen C₆-C₂₀- Fettalkoholen, Ester von verzweigten C₆-C₁₃-Carbonsäuren mit linearen C₆-C₂₀-Fettalkoholen, Ester von linearen C₆-C₁₈-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, pflanzliche Öle, ver zweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, Guerbetcarbonate, Dialkylether und/oder alipha tische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe sowie Siliconöle in Betracht. Die Ölkörper können in Mengen von 10 bis 30, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% - bezogen auf die Prae-Emulsion A - eingesetzt werden.Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C ₆ -C ₂₀ fatty acids with linear C ₆ -C ₂₀ fatty alcohols, esters of branched C ₆ -C ₁₃ carboxylic acids are, for example, oil bodies with linear C ₆ -C ₂₀ fatty alcohols, esters of linear C ₆ -C ₁₈ fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C ₆ -C ₁₀ fatty acids, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, Guerbet carbonates, dialkyl ethers and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons and silicone oils. The oil bodies can be used in amounts of 10 to 30, preferably 15 to 25,% by weight, based on the pre-emulsion A.

Active ingredients

Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens können praktisch alle Wirkstoffe in die Prae-Emulsion A eingearbeitet werden, deren Stabilisierung sonst üblicherweise Probleme bereitet. Hierzu zählen Siliconöle, Parfümöle, Hydroxycarbonsäuren, Lichtschutzfaktoren, Dihydroxyaceton, Feuchthaltemittel, Depigmentierungsmittel, Antiagingmittel, mikronisierte Titandioxide, Glycerin und/oder Liposomen. In the sense of the method according to the invention, practically all active ingredients can be incorporated into the pre-emulsion A be incorporated, the stabilization of which otherwise usually causes problems. Which includes Silicone oils, perfume oils, hydroxycarboxylic acids, sun protection factors, dihydroxyacetone, humectants, Depigmenting agents, antiaging agents, micronized titanium dioxide, glycerin and / or liposomes.

Beispiele für Siliconöle sind Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können.Examples of silicone oils are dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine and / or alkyl modified silicone compounds, which can be both liquid and resinous at room temperature.

Die Auswahl der Parfümöle ist nicht kritisch; exemplarisch seien genannt die Extrakte von Blüten (Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Moschus, Zibet und Castoreum. Als synthetische bzw. halbsynthetische Parfümöle seien genannt Ambroxan, Eugenol, Isoeugenol, Citro nellal, Hydroxycitronellal, Geraniol, Citronellol, Geranylacetat, Citral, Ionon und Methylionon.The choice of perfume oils is not critical; the extracts of flowers may be mentioned as examples (Lavender, roses, jasmine, neroli), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (Anise, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, oranges), roots (mace, Angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (sandal, guaiac, cedar, rosewood), Herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, Pine, mountain pine), resins and balms (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax). Animal raw materials such as musk, civet and castoreum are also suitable. As synthetic or semi-synthetic perfume oils may be mentioned ambroxan, eugenol, isoeugenol, citro nellal, hydroxycitronellal, geraniol, citronellol, geranyl acetate, citral, ionon and methylionon.

Als Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze kommen die bekannten AHA-Säuren in Frage, wie sie beispielsweise in Ki-Magazin 8, 7 (1995) beschrieben werden.The known AHA acids, such as them, are suitable as hydroxycarboxylic acids or their salts for example in Ki-Magazin 8, 7 (1995).

Unter Lichtschutzfaktoren sind Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Typische Beispiele sind 4-Aminobenzoesäure sowie ihre Ester und Derivate (z. B. 2- Ethylhexyl-pdimethylaminobenzoat oder p-Dimethylaminobenzoesäureoctylester), Methoxyzimtsäure und ihre Derivate (z. B. 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester), Benzophenone (z. B. Oxybenzon, 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenon), Dibenzoylmethane, Salicylatester, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfon säure, 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)-propan1,3-dion, 3-(4'-Methyl)benzylidenbornan-2- on, Methylbenzylidencampher und dergleichen. Weiterhin kommen für diesen Zweck auch feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage, wie beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphä rischen Gestalt abweichende Form besitzen. Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt wer den, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Superoxiddismutase, Tocopherole (Vitamin E) und Ascorbinsäure (Vitamin C).Sun protection factors are substances which are capable of producing ultraviolet rays to absorb and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, for. B. heat again to deliver. Typical examples are 4-aminobenzoic acid and its esters and derivatives (e.g. 2- Ethylhexyl pdimethylaminobenzoate or p-dimethylaminobenzoic acid octyl ester), methoxycinnamic acid and their derivatives (e.g. 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate), benzophenones (e.g. oxybenzone, 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenone), dibenzoylmethane, salicylate ester, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfone acid, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane 1,3-dione, 3- (4'-methyl) benzylidenebomane-2- on, methylbenzylidene camphor and the like. Furthermore finely dispersed come for this purpose Metal oxides or salts in question, such as titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, Cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate. The particles should be medium Diameter less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular have between 15 and 30 nm. They can have a spherical shape, but they can Also such particles are used that are ellipsoidal or in some other way from the spherical form have a different shape. In addition to the two aforementioned groups, primary Light stabilizers can also be used as secondary light stabilizers of the antioxidant type those that interrupt the photochemical reaction chain that is triggered when UV radiation penetrates the skin. Typical examples are superoxide dismutase, tocopherols (vitamin E) and Ascorbic acid (vitamin C).

Beispiele für geeignete Feuchthaltemittel sind Hyaluronsäure, Aloe Vera sowie die bereits genannten AHA-Säuren. Als Depigmentierungsmittel ("Whitening agents") kommen Hydrochinon, Mulbergextrakt (Maurus Alba), Kojisäure, Mumosa Tenniflora oder Licouce-Extrakt in Frage. Als Antiageiningmittel können wiederum Superoxiddismutase, Ginseng-Extrakt und Centella Asiatica eingesetzt werden.Examples of suitable humectants are hyaluronic acid, aloe vera and those already mentioned AHA acids. Hydroquinone and mulch extract are used as depigmenting agents (Maurus Alba), Kojic acid, Mumosa Tenniflora or Licouce extract in question. As an anti-aging agent Superoxide dismutase, ginseng extract and Centella Asiatica can be used.

Die genannten Wirkstoffe können direkt oder ober ihrerseits schon in liposomaler Form in die Prae- Emulsion A eingebracht werden. Ihr Anteil liegt bei 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-% - bezogen auf die Emulsion.The active substances mentioned can be introduced into the product directly or via liposomal form. Emulsion A can be introduced. Their proportion is 1 to 30% by weight, preferably 2 to 15% by weight on the emulsion.

Emulsifier I

Als Emulgator I kommen Fettsäurepartialester, Polyglycerinester sowie deren Mischungen im Gewichts verhältnis 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 60 : 40 bis 40 : 60 in Betracht. Typische Beispiele stellen technische Mono- und/oder Diester von Glycerin mit Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glycerinmonolaurat, Glycerinmonopalmitat, Glycerinmonostearat, Glycerinmonoisostea rat, Glycerinmonooleat und Glycerinmonobehenat dar. Weitere typische Beispiele sind Mono- und/oder Diester von Oligo- bzw. Polyglyceringemischen (Eigenkondensationsgrad 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10) der genannten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie etwa Polyglycerin-di-isostearat oder Polyglycerin-di-oleat. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, Mischungen von Glycerin- und Oligo- bzw. Polyglycerinestern, beispielsweise bestehend aus Glycerinmonooleat und Triglycerin- di-isostearat (Mischungsverhältnis beispielsweise 80 : 20 Gewichtsteile) einzusetzen. Ebenfalls geeig net sind Polyglycerinpolyhydroxystearate, vorzugsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearate, wie sie in der Deutschen Patentanmeldung DE-A1 44 20 516 (Henkel) beschrieben werden. Diese Stoffe können ihrerseits wieder alleine oder aber in Abmischung mit Zuckertensiden, vorzugsweise Alkyloligoglu cosiden oder Fettsäure-N-methylglucamiden eingesetzt werden. Das Gewichtsverhältnis der Partialgly ceride und der Polyglycerinester kann 75 : 25 bis 25 : 75 und vorzugsweise 60 : 40 bis 40 : 60 be tragen. Die Emulgatoren können in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% - bezogen auf die Prae-Emulsion A - eingesetzt werden.As emulsifier I come partial fatty acid esters, polyglycerol esters and their mixtures by weight ratio 90:10 to 10:90, preferably 60:40 to 40:60. Provide typical examples technical mono- and / or diesters of glycerol with fatty acids with 12 to 22 carbon atoms, such as for example glycerol monolaurate, glycerol monopalmitate, glycerol monostearate, glycerol monoisostea rat, glycerol monooleate and glycerol monobehenate. Further typical examples are mono- and / or Diesters of oligo- or polyglycerol mixtures (degree of self-condensation 2 to 20, preferably 2 to 10) said fatty acids with 12 to 22 carbon atoms, such as polyglycerol di-isostearate or polyglycerol di-oleate. It has proven to be particularly advantageous to use mixtures of glycerol and oligo- or polyglycerol esters, for example consisting of glycerol monooleate and triglycerol use di-isostearate (mixing ratio, for example 80:20 parts by weight). Also suitable are polyglycerol polyhydroxystearates, preferably polyglycerol poly-12-hydroxystearates, as described in the German patent application DE-A1 44 20 516 (Henkel) are described. These substances can in turn again alone or in a mixture with sugar surfactants, preferably alkyl oligoglu cosides or fatty acid-N-methylglucamides can be used. The weight ratio of the partial gly ceride and the polyglycerol ester can be 75:25 to 25:75 and preferably 60:40 to 40:60 carry. The emulsifiers can be present in amounts of 1 to 10, preferably 2 to 8% by weight, based on the pre-emulsion A - can be used.

Emulsifier II

Als Emulgator II kommen Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 20 bis 50, vorzugsweise 20 bis 30 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 16 bis 22, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht. Typische Beispiele sind Addukte von durchschnittlich 15 bis 20 Mol Ethylenoxid an Stearylalkohol, Iso stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Ara chylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische, wie man sie beispielsweise bei der Hochdruckhydrierung von nativen Fettsäuremethylestern oder Aldehy den aus der Roelen'schen Oxosynthese erhält. Vorzugsweise werden Ablagerungsprodukte von durch schnittlich 15 bis 30 Mol Ethylenoxid an technische Cetylstearylalkohole eingesetzt.Addition products of an average of 20 to 50, preferably 20 to 30, come as emulsifier II Mol ethylene oxide to fatty alcohols with 16 to 22, preferably 16 to 18 carbon atoms. Typical examples are adducts of an average of 15 to 20 moles of ethylene oxide with stearyl alcohol, iso stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, macaw chyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures, such as they are used, for example, in the high pressure hydrogenation of native fatty acid methyl esters or aldehydes which is obtained from Roelen's oxosynthesis. Deposition products are preferably by An average of 15 to 30 moles of ethylene oxide are used in technical cetylstearyl alcohols.

Als weitere Emulgatoren kommen ferner auch Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 10 bis 40 Mol Ethylenoxid an Sterole pflanzlicher und/oder tierischer Herkunft in Betracht. Unter dem Begriff Sterole sind hierbei Steroide mit 27 bis 30 Kohlenstoffatomen zu verstehen, die nur am C-3 eine Hydroxy gruppe, sonst aber keine funktionellen Gruppen tragen und häufig fälschlich auch als Sterine be zeichnet werden [ROEMPP Chemie Lexikon, Bd.5, 1992, S.4302]. Typische Beispiele sind Anlage rungsprodukte von durchschnittlich 10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 20 Mol Ethylenoxid an Zoosterine, wie etwa Cholesterin, Lanosterin, Spongosterin oder Stellasterin oder Phytosterine, wie etwa Ergo sterin, Stigmasterin und Sitosterin. Besonders bevorzugt sind Addukte von durchschnittlich 15 bis 20 Mol Ethylenoxid an Sojasterol.Addition products of an average of 10 to 40 moles also come as further emulsifiers Ethylene oxide with sterols of plant and / or animal origin into consideration. Under the term sterols steroids with 27 to 30 carbon atoms are to be understood here, which only have a hydroxy at C-3 group, but otherwise no functional groups and often incorrectly as sterols are drawn [ROEMPP Chemie Lexikon, Vol.5, 1992, p.4302]. Typical examples are plant products of on average 10 to 40, preferably 15 to 20, moles of ethylene oxide to zoosterols, such as cholesterol, lanosterol, spongosterol or stellasterin or phytosterols such as Ergo sterol, stigmaster and sitosterol. Adducts with an average of 15 to 20 are particularly preferred Moles of ethylene oxide to soyasterol.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Mischungen von Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 10 bis 50 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen und Sterole pflanzlicher und/oder tierischer Herkunft eingesetzt. Ein typisches Beispiel stellt eine Mischung eines Anlagerungsproduktes von durchschnittlich 30 Mol Ethylenoxid an Cetylstearylalkohol und eines Anlagerungsproduktes von durchschnittlich 16 Mol Ethylenoxid an Sojasterol im Gewichtsverhältnis 1 : 5 bis 5 : 1, vorzugsweise 2 : 1 dar. Die Emulgatoren II können in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 und insbesondere 2,3 bis 6,5 Gew.-% - bezogen auf die multiple W/O/W- Emulsion - eingesetzt werden. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung können dem Emulgator II Fettalkohole mit 12 bis 22, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen als Co-Emulgatoren zugesetzt werden, die in der Emulgatorphase ein flüssigkristallines Netzwerk ausbilden und zu einer weiteren Verbesserung der Stabilität der resultierenden W/O/W-Emulsionen beitragen. Geeignete Fettalkohole sind beispielsweise technische Cetylstearylalkohole. Das Gewichtsverhältnis zwischen Emulgator II und Co-Emulgator kann 1 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 1,5 bis 1 : 1,8 betragen.In a preferred embodiment of the invention, mixtures of addition products from an average of 10 to 50 moles of ethylene oxide to fatty alcohols with 16 to 22 carbon atoms and Sterols of plant and / or animal origin used. A typical example is a mix an adduct of an average of 30 moles of ethylene oxide with cetylstearyl alcohol and one Addition product of an average of 16 moles of ethylene oxide with soyasterol in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1, preferably 2: 1. The emulsifiers II can be used in amounts of 1 to 10, preferably 2 to 8 and in particular 2.3 to 6.5 wt .-% - based on the multiple W / O / W emulsion - used will. In a particular embodiment of the invention, the emulsifier II can also contain fatty alcohols 12 to 22, preferably 16 to 18 carbon atoms are added as co-emulsifiers, which in the Emulsifier phase form a liquid crystalline network and to further improve the Stability of the resulting W / O / W emulsions contribute. Suitable fatty alcohols are, for example technical cetylstearyl alcohols. The weight ratio between emulsifier II and co-emulsifier can 1: 1 to 1: 2, preferably 1: 1.5 to 1: 1.8.

Preparation of pre-emulsion A

Zur Herstellung der Prae-Emulsion werden Ölkörper und Wirkstoffe in einer Rührvorrichtung vorgelegt und mit dem lipophilen Emulgator I versetzt. Die Komponenten werden unter starker Scherung, d. h. bei einer Rührerdrehzahl von 500 bis 2000, vorzugsweise 1200 bis 1700 Upm homogenisiert. Als Rührvorrichtungen kommen beispielsweise Zentripetalturbinen, Kolloidmühlen oder insbesondere Bau teile vom Ultraturrax-Typ in Betracht. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Herstellung der Prae-Emulsion A bei Temperaturen von 40 bis 90, vorzugsweise 45 bis 80°C durchzuführen. Die Homogenisierzeit liegt üblicherweise im Bereich von 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 min. Zur Stabi lisierung empfiehlt es sich ferner, der Prae-Emulsion Salz, vorzugsweise Natriumchlorid oder Mag nesiumsulfat in Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf die Prae-Emulsion - zuzusetzen.To produce the pre-emulsion, oil bodies and active ingredients are placed in a stirring device and mixed with the lipophilic emulsifier I. The components are under high shear, i.e. H. at homogenized a stirrer speed of 500 to 2000, preferably 1200 to 1700 rpm. As Stirring devices come, for example, centripetal turbines, colloid mills or in particular construction Ultraturrax-type parts. It has proven particularly advantageous to manufacture the To perform pre-emulsion A at temperatures of 40 to 90, preferably 45 to 80 ° C. The Homogenization time is usually in the range from 5 to 40, preferably 10 to 30, minutes. To the stabilizer lization, it is also recommended that the pre-emulsion salt, preferably sodium chloride or mag nesium sulfate in amounts of 0.1 to 2 wt .-% - based on the pre-emulsion - to add.

Die Zusammensetzung der Prae-Emulsion A beträgt somit typischerweise:
The composition of the pre-emulsion A is therefore typically:

(a1) 10 to 30, preferably 15 to 25 wt .-% oil body
(a2) 1 to 30, preferably 2 to 15% by weight of active ingredients,
(a3) 1 to 10, preferably 2 to 8% by weight of emulsifier I and
(a4) 0.5 to 2, preferably 0.5 to 1% by weight of salt,

mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben mit Wasser zu 100 Gew.-% ergänzen. Üblicherweise beträgt der Wassergehalt der Prae-Emulsion A 58 bis 88,5, vorzugsweise 70 bis 83 Gew.-%.with the proviso that the amounts are 100% by weight with water. Usually the water content of the pre-emulsion A is 58 to 88.5, preferably 70 to 83% by weight.

Preparation of the multiple W / O / W emulsion

Zur Herstellung der multiplen W/O/W-Emulsion wird die Prae-Emulsion A in einer Rührvorrichtung vorgelegt und mit dem wäßrigen Emulgator II versetzt. Die Prae-Emulsion A kann dabei in Mengen von 50 bis 90, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-% - bezogen auf die multiple W/O/W-Emulsion - eingesetzt werden. Die Komponenten werden unter schwacher Scherung, d. h. bei einer Rührerdrehzahl von 100 bis 1000, vorzugsweise 400 bis 600 Upm homogenisiert. Als Rührvorrichtungen kommen wiederum Zentripetalturbinen oder insbesondere Kolloidmühlen in Betracht. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Herstellung der Prae-Emulsion A bei 20 bis 60 und insbesondere 20 bis 25°C durch zuführen. Die Homogenisierzeit liegt üblicherweise im Bereich von 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 min. Vorzugsweise erfolgt die Herstellung der multiplen W/O/W-Emulsion nach dem Heiß-Kalt-Ver fahren, d. h. die Prae-Emulsion A wird bei 20 bis 25°C vorgelegt und die auf 40 bis 80°C erhitzte Emulgatorphase II eingerührt. Wird die Emulgatorphase kalt, also beispielsweise im Bereich von 20 bis 30°C eingerührt, empfiehlt es sich, sie durch Zugabe von Verdickungsmitteln wie beispielsweise Xanthan Gum, Carbopol-Typen und dergleichen zu stabilisieren. Die Zusammensetzung der multiplen W/O/W-Emulsion beträgt somit typischerweise:
To prepare the multiple W / O / W emulsion, the pre-emulsion A is placed in a stirrer and mixed with the aqueous emulsifier II. The pre-emulsion A can be used in amounts of 50 to 90, preferably 60 to 80% by weight, based on the multiple W / O / W emulsion. The components are homogenized under low shear, ie at a stirrer speed of 100 to 1000, preferably 400 to 600 rpm. Centripetal turbines or, in particular, colloid mills are again suitable as stirring devices. It has proven particularly advantageous to carry out the preparation of pre-emulsion A at 20 to 60 and in particular 20 to 25 ° C. The homogenization time is usually in the range from 5 to 50, preferably 10 to 30, minutes. The multiple W / O / W emulsion is preferably prepared by the hot-cold method, ie the pre-emulsion A is initially introduced at 20 to 25 ° C. and the emulsifier phase II heated to 40 to 80 ° C. is stirred in. If the emulsifier phase is stirred in cold, for example in the range from 20 to 30 ° C., it is advisable to stabilize it by adding thickeners such as xanthan gum, carbopol types and the like. The composition of the multiple W / O / W emulsion is therefore typically:

(b1) 50 to 90, preferably 60 to 80% by weight of pre-emulsion A,
(b2) 1 to 10, preferably 2 to 8% by weight of emulsifier II, and
(b3) 0 to 5, preferably 1 to 4% by weight of co-emulsifier,

wieder mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben mit Wasser zu 100 Gew.-% ergänzen. Üblicher weise beträgt der Wassergehalt der multiplen W/O/W- Emulsion - den Wassergehalt der Prae-Emulsion A eingerechnet - 57 bis 93, vorzugsweise 74 bis 89 Gew.-%. again with the proviso that the amounts given with water add up to 100% by weight. More common The water content of the multiple W / O / W emulsion is wisely - the water content of the pre-emulsion A included - 57 to 93, preferably 74 to 89 wt .-%.

Industrial applicability

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen multiplen W/O/W-Emulsionen können auch unter Einsatz hochpolarer Öle hergestellt werden, erweisen sich auch bei längerer Lagerung stabil und sind leicht biologisch abbaubar. Sie eignen sich zur Aufnahme und kontrollierten, zeitverzögerten Ab gabe von ansonsten nicht miteinander konfektionierbarer Wirkstoffen, wie beispielsweise Parfümölen, Dihydroxyaceton und anderen Stoffen zur Selbstbräunung, Depigmentierungsmitteln oder Sonnen schutzfaktoren. Es ist ferner ebenfalls möglich, Liposomen in die innere Phase der Emulsionen einzu bringen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung der nach dem erfin dungsgemäßen Verfahren erhältlichen multiplen W/O/W-Emulsionen zur Herstellung von kosmetischen und pharmazeutischen Produkten, insbesondere Mitteln zur Haar- und Körperreinigung, und -pflege, in denen die multiplen Emulsionen in Mengen von 1 bis 99, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung können die multiplen W/O/W-Emulsionen zur Herstellung von Pestizidformulierungen für die Landwirtschaft dienen. Weitere Anwendungsgebiete sind Emulsionen für die Papierherstellung und in der Lebensmittel industrie. The multiple W / O / W emulsions obtainable by the process according to the invention can also manufactured using highly polar oils, prove to be stable and even with long storage are easily biodegradable. They are suitable for recording and controlled, delayed delivery administration of active ingredients that cannot otherwise be assembled, such as perfume oils, Dihydroxyacetone and other substances for self-tanning, depigmenting agents or sun tanning protective factors. It is also possible to incorporate liposomes into the inner phase of the emulsions bring. Another object of the invention therefore relates to the use of the invented Multiple W / O / W emulsions obtainable according to the invention for the production of cosmetic and pharmaceutical products, in particular hair and body cleansing and care products, in which the multiple emulsions in amounts of 1 to 99, preferably 10 to 50 wt .-% - based on the means - may be included. In a particular embodiment of the invention, the multiple W / O / W emulsions for the production of pesticide formulations for agriculture. Other areas of application are emulsions for paper production and in food Industry.

Examples example 1

In einem Ultraturrax wurden 19 g Dioctylcyclohexan (Cetiol® S, Henkel), 1 g Siliconöl (Dow Corning DC), 4 g Polyglyceryl 3-Diisostearate (and) Glyceryl Oleate (Dehymuls® B, Sidobre-Sinnova) vorgelegt und mit einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Magnesiumsulfatlösung auf 100 ml aufgefüllt. Danach wurde die Reaktionsmischung bei 80°C und über einen Zeitraum von 10 min bei einer Geschwindigkeit von 1500 Upm homogenisiert. Anschließend wurde die Geschwindigkeit zunächst auf 1125 und dann auf 750 Upm reduziert und jeweils weitere 10 min homogenisiert. 60 g der auf diese Weise hergestellten Prae- Emulsion A wurden bei 23°C vorgelegt und innerhalb von 40 s mit einer 70°C heißen Lösung von 6 g Sinnovax® NEVA (PEG-16 Sojasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) in 34 ml Wasser versetzt und über einen Zeitraum von 20 min bei einer Geschwindigkeit von 400 Upm homogenisiert. Es resultierte eine feinteilige W/O/W-Emulsion, die auch nach 21tägiger Lagerung bei 45°C stabil blieb.19 g of dioctylcyclohexane (Cetiol® S, Henkel), 1 g of silicone oil (Dow Corning DC), 4 g of polyglyceryl 3-diisostearate (and) glyceryl oleate (Dehymuls® B, Sidobre-Sinnova) and made up to 100 ml with a 1% by weight aqueous magnesium sulfate solution. After that the Reaction mixture at 80 ° C and over a period of 10 min at a rate of 1500 Rpm homogenized. Then the speed was first to 1125 and then to 750 Rpm reduced and homogenized for a further 10 min each. 60 g of the product produced in this way Emulsion A were placed at 23 ° C and within 40 s with a 70 ° C solution of 6 g Sinnovax® NEVA (PEG-16 Soyasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) in 34 ml of water are added and over a period of 20 min at a speed of 400 rpm homogenized. The result was a finely divided W / O / W emulsion, which remained even after 21 days of storage 45 ° C remained stable.

Example 2

Analog Beispiel 1 wurden in einem Ultraturrax 19 g Dioctylcyclohexan (Cetiol® S, Henkel), 1g Siliconöl (Dow Corning DC), 6 g Rovisome® AHA (Liposomen mit α-Hydroxycarbonsäuresalzen), 4 g Polyglyceryl 3-Diisostearate (and) Glyceryl Oleate (Dehymuls® B, Sidobre-Sinnova) vorgelegt und mit einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Magnesiumsulfatlösung auf 100 ml aufgefüllt. Danach wurde die Reaktionsmischung bei 45°C und über einen Zeitraum von 10 min bei einer Geschwindigkeit von 1500 Upm homogenisiert. Anschließend wurde die Geschwindigkeit zunächst auf 1125 und dann auf 750 Upm reduziert und jeweils weitere 10 min homogenisiert. 60 g der auf diese Weise hergestellten Prae- Emulsion A wurden bei 23°C vorgelegt und innerhalb von 40 s mit einer 70°C heißen Lösung von 6 g Sinnovax® NEVA (PEG-16 Sojasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) in 34 ml Wasser versetzt und über einen Zeitraum von 30 min bei einer Geschwindigkeit von 400 Upm homogenisiert. Es resultierte eine feinteilige W/O/W-Emulsion, die auch nach 21tägiger Lagerung bei 45°C stabil blieb.Analogously to Example 1, 19 g of dioctylcyclohexane (Cetiol® S, Henkel), 1 g of silicone oil were placed in an Ultraturrax (Dow Corning DC), 6 g Rovisome® AHA (liposomes with α-hydroxycarboxylic acid salts), 4 g Polyglyceryl 3-Diisostearate (and) Glyceryl Oleate (Dehymuls® B, Sidobre-Sinnova) submitted and with a 1 wt .-% aqueous magnesium sulfate solution to 100 ml. After that the Reaction mixture at 45 ° C and over a period of 10 min at a rate of 1500 Rpm homogenized. Then the speed was first to 1125 and then to 750 Rpm reduced and homogenized for a further 10 min each. 60 g of the product produced in this way Emulsion A were placed at 23 ° C and within 40 s with a 70 ° C solution of 6 g Sinnovax® NEVA (PEG-16 Soyasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) in 34 ml of water are added and over a period of 30 min at a speed of 400 rpm homogenized. The result was a finely divided W / O / W emulsion, which remained even after 21 days of storage 45 ° C remained stable.

Example 3

Analog Beispiel 1 wurden in einem Ultraturrax 19 g Dioctylcyclohexan (Cetiol® S, Henkel), 6 g Rovi some® AHA (Liposomen mit α-Hydroxycarbonsäurnsalzen) und 4 g Polyglyceryl 3-Diisostearate (and) Glyceryl Oleate (Dehymuls® B, Sidobre-Sinnova) vorgelegt und mit einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Mag nesiumsulfatlösung auf 100 ml aufgefüllt. Danach wurde die Reaktionsmischung bei 45°C und über einen Zeitraum von 10 min bei einer Geschwindigkeit von 1500 Upm homogenisiert. Anschließend wurde die Geschwindigkeit zunächst auf 1125 und dann auf 750 Upm reduziert und jeweils weitere 10 min homogenisiert. 60 g der auf diese Weise hergestellten Prae-Emulsion A wurden bei 23°C vorgelegt und innerhalb von 40 s mit einer 70°C heißen Lösung von 6 g Sinnova® NEVA (PEG-16 Sojasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) in 34 ml Wasser versetzt und über einen Zeitraum von 30 min bei einer Geschwindigkeit von 300 Upm homogenisiert. Es resultierte eine feinteilige W/O/W-Emulsion, die auch nach 21tägiger Lagerung bei 45°C stabil blieb.Analogously to Example 1, 19 g of dioctylcyclohexane (Cetiol® S, Henkel), 6 g of Rovi were in an Ultraturrax some® AHA (liposomes with α-hydroxycarboxylic acid salts) and 4 g polyglyceryl 3-diisostearate (and) Glyceryl Oleate (Dehymuls® B, Sidobre-Sinnova) submitted and with a 1 wt .-% aqueous mag filled up to 100 ml. The reaction mixture was then at 45 ° C and above homogenized for a period of 10 min at a speed of 1500 rpm. Subsequently the speed was reduced to 1125 and then to 750 rpm and a further 10 each homogenized min. 60 g of the pre-emulsion A prepared in this way were introduced at 23 ° C. and within 40 s with a 70 ° C solution of 6 g Sinnova® NEVA (PEG-16 Soyasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) in 34 ml of water and over a Homogenized for 30 min at a speed of 300 rpm. The result was one finely divided W / O / W emulsion, which remained stable even after 21 days of storage at 45 ° C.

Example 4

Analog Beispiel 1 wurden in einem Ultraturrax 19 g Dicaprylyl Ether (Cetiol® OE, Henkel), 6 g Dihy droxyaceton und 4 g Polyglyceryl 2-Diisostearate (and) Glyceryl Oleate (Dehymuls® B, Sidobre- Sinnova) vorgelegt und mit einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Magensiumsulfatlösung auf 100 ml aufgefüllt. Danach wurde die Reaktionsmischung bei 80°C und über einen Zeitraum von 10 min bei einer Ge schwindigkeit von 1500 Upm homogenisiert. Anschließend wurde die Geschwindigkeit zunächst auf 1125 und dann auf 750 Upm reduziert und jeweils weitere 10 min homogenisiert. 60 g der auf diese Weise hergestellten Prae-Emulsion A wurden bei 23°C vorgelegt und innerhalb von 40 s mit einer 70°C heißen Lösung von 6 g Sinnovax® NEVA (PEG-16 Sojasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth- 20, Sidobre-Sinnova) in 34 ml Wasser versetzt und über einen Zeitraum von 30 min bei einer Geschwindigkeit von 300 Upm homogenisiert. Es resultierte eine feinteilige W/O/W-Emulsion, die auch nach 21tägiger Lagerung bei 45°C stabil blieb.Analogously to Example 1, 19 g of dicaprylyl ether (Cetiol® OE, Henkel), 6 g of Dihy droxyacetone and 4 g polyglyceryl 2-diisostearate (and) glyceryl oleate (Dehymuls® B, Sidobre- Sinnova) submitted and made up to 100 ml with a 1% by weight aqueous magnesium sulfate solution. The reaction mixture was then at 80 ° C and over a period of 10 min at a Ge homogenized speed of 1500 rpm. Then the speed was initially up 1125 and then reduced to 750 rpm and each homogenized for a further 10 min. 60 g of this Pre-emulsion A prepared in this way was initially charged at 23 ° C. and at 40 ° C. within 40 s hot solution of 6 g of Sinnovax® NEVA (PEG-16 Soyasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth- 20, Sidobre-Sinnova) in 34 ml of water and over a period of 30 min at a Homogenized speed of 300 rpm. The result was a finely divided W / O / W emulsion, which too remained stable after 45 days at 45 ° C.

Example 5

Beispiel 3 wurde wiederholt. 60 g der auf diese Weise hergestellten Prae-Emulsion A wurden bei 23°C vorgelegt und innerhalb von 40 s mit einer 45°C warmen Lösung von 6 g Sinnovax® NEVA (PEG-16 Sojasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) und 0,1 g Xanthan Gum in 34 ml Wasser versetzt und über einen Zeitraum von 30 min bei einer Geschwindigkeit von 600 Upm homogenisiert. Es resultierte eine feinteilige W/O/W-Emulsion, die auch nach 21tägiger Lagerung bei 45°C stabil blieb.Example 3 was repeated. 60 g of the pre-emulsion A prepared in this way were at 23 ° C. submitted and within 40 s with a 45 ° C warm solution of 6 g Sinnovax® NEVA (PEG-16 Soyasterol (and) Cetearyl Alcohol (and) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) and 0.1 g xanthan gum in 34 ml of water and added over a period of 30 min at a speed of 600 rpm homogenized. The result was a finely divided W / O / W emulsion, which remained even after 21 days of storage 45 ° C remained stable.

Claims

1. A process for the preparation of multiple W / O / W emulsions, in which a mixture of an oil body, an active ingredient and a lipophilic emulsifier I is first processed under strong shear to form a W / O pre-emulsion A and this is then processed under weak Shear treated with an aqueous emulsifier II, characterized in that

(a1) 10 to 30% by weight, based on the pre-emulsion A, oil bodies,
(a2) 1 to 20% by weight, based on the pre-emulsion A, active ingredients,
(a3) 1 to 10% by weight, based on the pre-emulsion A, of an emulsifier mixture consisting of fatty acid partial glycerides, polyglycerol esters and / or polyglycerol polyhydroxystearates,
(b) 1 to 10% by weight, based on the multiple w / o / w emulsion, of emulsifiers II selected from the group formed by adducts of ethylene oxide with fatty alcohols and / or sterols and, if appropriate, fatty alcohols, and
(c) the pre-emulsion A in amounts of 50 to 90% by weight, based on the multiple W / O / W emulsion -

uses, with the proviso that all quantities with water he add 100 parts by weight.

2. The method according to claim 1, characterized in that active ingredients are used, the out are selected from the group consisting of silicone oils, perfume oils, hydroxycarboxylic acids, Sun protection factors, dihydroxyacetone, humectants, depigmenting agents, antiaging agents agents, micronized titanium dioxide, glycerin and liposomes.

3. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the emulsifier I Mixtures of fatty acid monoglycerides and polyglycerol esters are used.

4. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the emulsifier II Addition products of an average of 20 to 50 moles of ethylene oxide with fatty alcohols with 16 to 22 Uses carbon atoms.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the emulsifier II Addition products of an average of 10 to 40 moles of ethylene oxide with plant sterols and / or animal origin.

6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that the emulsifier II Mixtures of addition products with an average of 10 to 50 moles of ethylene oxide Fatty alcohols with 16 to 22 carbon atoms and sterols of vegetable and / or animal origin starts.

7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that the emulsifier II fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms also used.

8. Use of multiple W / O / W emulsions by the method according to claims 1 to 7 for the production of cosmetic and pharmaceutical products.

9. Use of multiple W / O / W emulsions by the method according to claims 1 to 7 for the production of pesticide-containing formulations for agriculture.

10. Use of multiple W / O / W emulsions by the method according to claims 1 to 7 for the production of tools for the paper and food industry.