DE19717225A1 - Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern - Google Patents
Mittel zum Färben von keratinhaltigen FasernInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere
menschlichen Haaren, das Tropolone als eine färbende Komponente enthält sowie ein
Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im all
gemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative
Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder
mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkompo
nenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer wei
teren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Ami
nogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate
sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetra
aminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino
phenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazo
lon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyri
midin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resor
cin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstan
zen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-
2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin,
2,4-Diaminophenoxyethanol, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-
Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-ami
nophenol, 2-Methylresorcin und 5-Methylresorcin.
Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Colipa-Liste, her
ausgegeben vom Industrieverband Körperpflege und Waschmittel, Frankfurt, Bezug genom
men.
Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigen
schaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch i. a. unter dem Einfluß von Oxi
dationsmitteln wie z. B. H2O2, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben
kann. Desweiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischun
gen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sen
sibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen
appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende
Echtheitseigenschaften verfügen.
In der DE-A-32 07 037 wird ein Haarfärbemittel in Pulverform offenbart, das in Mischung 1)
mindestens ein Pulver enthält, das aus nicht extrahierten Pflanzen erhalten wird, wobei min
destens 95% der Teilchen eine Teilchengröße kleiner 180 µm aufweisen, 2) mindestens ei
nen Direktfarbstoff natürlicher Herkunft aufweist und 3) mindestens ein festes Verdün
nungsmittel enthält, ausgewählt aus solchen, die bei einer 40%igen Lösung oder Dispersion
in Wasser bei Umgebungstemperatur eine Viskosität kleiner oder gleich 150 mPa.s ergeben.
Die offenbarten Mittel ergeben nicht immer zufriedenstellende Ausfärbungen, auch ist die
Darreichungsform wegen der enthaltenen festen Teilchen bei der Anwendung nicht immer
befriedigend.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere
menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und
den Echtheitseigenschaften qualitativ den üblichen Oxidationshaarfärbemitteln mindestens
gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H2O2 angewiesen zu
sein. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisie
rungspotential aufweisen und keine Probleme bei der Anwendung zeigen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbeson
dere menschlichen Haaren, enthaltend
- A) Tropolone der Formel I
in der R1, R2, R3, R4, und R5 ein Wasserstoff-, ein Halogenatom oder eine (C1-C4)-Al kylgruppe bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 auch gemeinsam einen an die Dop pelbindung ankondensierten Benzolring, der seinerseits durch Hydroxy-, (C1-C4)-Alkyl- (C1-C4)-Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann, bilden können, und - B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aro matischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyver bindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß das in der Formel (I) dargestellte Tropolon
und dessen Derivate in Kombination mit mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus den
als Komponente B genannten Verbindungen oder Gemischen aus diesen Verbindungen,
auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien Ausfärbungen mit hervorragender Brillanz
und Farbtiefe mit vielfältigen Farbnuancen ergeben. Es werden Färbungen über einen
Nuancenbereich von gelb über gelbbraun, braunorange, mittelbraun, dunkelbraun bis hin zu
blauschwarz und schwarz mit verbesserten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit,
Waschechtheit, Reibechtheit) erhalten. Die Sensibilisierungspotentiale sind sehr gering.
Der Einsatz von oxidierenden Agentien soll jedoch nicht prinzipiell ausgeschlossen werden.
Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare
zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben
anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Natur
fasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose und
synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan- und Polyesterfasern
verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Mittel umfaßt auch den Einsatz von verschiedenen Tropolonen der
Formel I gemeinsam und von Gemischen der Komponente B sowie von solchen Substanzen,
die Reaktionsprodukte von Tropolonen mit der Formel I mit den genannten Verbindungen B
darstellen.
Tropolone der Formel I sowie die Verbindungen der Komponente B sind in den
erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65,
insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthal
ten.
Als besonders geeignete Verbindungen der Formel I haben sich Tropolon, Purpurogallin,
3,5,7-Tribromtropolon, 3,5,7-Trimethyltropolon, 7-(2-Propyl)-tropolon und der Methylether von
Purpurogallin erwiesen, wobei Tropolon und Purpurogallin besonders bevorzugt sind.
Diese Substanzen sind literaturbekannt oder im Handel erhältlich.
Die Verbindungen der Komponente B werden vorzugsweise aus den für Oxidationsfärbemit
tel bekannten Entwicklern ausgewählt.
Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe sind z. B. primäre aro
matische Amine wie N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2-
hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phe
nylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2-Ami
nomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, o-, m-
Toluylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -phenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-(2,5-Dia
minophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Me
thylamino-, 3-Amino-4-(2'-Hydroxyethyloxy)-, 3,4-Dimethylamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-
Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-
hydroxyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 5-(2-Hydroxy
ethylamino)-4-methoxy-2-methyl-phenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Amino
benzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Ami
nosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzol
sulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfon
säure, 6-Amino-7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfon
säure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäurn, 3-Amino-2- naphthoesaure, 3-Amino
phthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5 Tetraaminobenzol
2,4,5 Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-Di
aminobrenzcatechin, 4'-Diaminopyrogallol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromati
sche Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel II
dargestellt sind
in der R6 für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkyl, C1-4-Hydroxyalkyl-,
C1-4-Alkoxy- oder C1-4-Alkoxy-C1-4-alkylgruppen substituiert sein kann, steht,
R7, R8, R9, R10 und R11 für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Al kyl-, C1-4-Hydroxyalkyl-, C1-4Alkoxy-, C1-4-Aminoalkyl- oder C1-4-Alkoxy-C1-4-alkylgruppen substituiert sein kann, oder eine Sulfonsäuregruppe stehen, und
X für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel III
R7, R8, R9, R10 und R11 für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Al kyl-, C1-4-Hydroxyalkyl-, C1-4Alkoxy-, C1-4-Aminoalkyl- oder C1-4-Alkoxy-C1-4-alkylgruppen substituiert sein kann, oder eine Sulfonsäuregruppe stehen, und
X für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel III
Z-(CH2-Y-CH2-Z')o (III)
in der Y eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH-Gruppe,
Z und Z' unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR12-Gruppe,worin R12 Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl-, Hydroxy-C1-4-alkylgruppe bedeuten, die Gruppe O-(CH2)p-NH oder NH-(CH2)p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und
o eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di- Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2- sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8-Bis-(2,5-diami nophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N- (4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-me thylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiamin.
Z und Z' unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR12-Gruppe,worin R12 Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl-, Hydroxy-C1-4-alkylgruppe bedeuten, die Gruppe O-(CH2)p-NH oder NH-(CH2)p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und
o eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di- Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2- sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8-Bis-(2,5-diami nophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N- (4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-me thylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiamin.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physio
logisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder
Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-
3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 2-Methyla
mino-3-amino--methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy-3,5-diamino-, 2,4,5-Tria
mino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-Triamino-, 4-Hy
droxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-tri
amino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol,
-1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino-chinaldin,
2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol,
-benzothiazol, 2,5-Dihydro-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-,
6-, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Die vorge
nannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch
verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure,
eingesetzt werden.
Als Aminosäuren kommen alle natürlich vorkommenden und synthetischen Aminosäuren in
Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z. B. Kollagen, Ke
ratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein, zugänglichen Amino
säuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt
werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA
(Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan.
Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber
auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie
über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Wasser
löslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kolla
gen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oli
gopeptide zu nennen. Bevorzugt ist dabei die Verwendung gemeinsam mit Verbindungen mit
primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyverbindungen.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethyl
resorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin,
Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino, 2-(2-Hydroxyethyl), 3,4-Methy
lendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesaure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Tri
hydroxybenzoesaure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-
Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-
2,7-naphthalinsulfonsaure.
Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-in
doliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethylindolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium
methansulfonat, 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluol
sulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Ethyl-2-chinaldiniumiodid, 1-Methyl-2-chinaldi
niumiodid Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitur
säure, Oxindol, 3-Indoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.
Die Verbindungen der Komponente B werden besonders bevorzugt ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus -(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis(2-
hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-
ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 2-Methyl-5-amino-
3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-
amino-2-chlor-, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-Methy
lendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-
2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-
Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Te
traamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-
hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihydroxyindolin sowie deren mit vorzugsweise
anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen.
Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H2O2, kann, wie bereits erwähnt, verzichtet
werden. Es kann jedoch u. U. wünschenswert sein, den erfindungsgemäßen Mitteln zur
Erzielung von Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoff
peroxid oder andere Oxidationsmittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in
einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt. Ein für
menschliches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H2O2.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur
weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß enthaltenen
Verbindungen und ggf. weiteren Oxidationsfarbstoffvorprodukten zusätzlich übliche
direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine
Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen
Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse
Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99
HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16
Pikraminsäure und Rodol 9 R bekannten Verbindungen. sowie 4-N-Ethyl-1,4-bis-(2'-hy
droxyethyl-amino)-2-nitrobenzol, 1-(2,-Hydroxyethyl)-amino-4-methyl-2-nitro-benzol, 1-Amino-
2-nitro-4-(2'-hydroxy-iylamino)-5-chlorbenzol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin-2'-
carbonsäure und/oder 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin in einer Menge von 0,01 bis 20
Gew.-%, bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel.
Es ist nicht erforderlich, daß die Verbindungen der Komponente B oder die fakultativ enthal
tenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr kön
nen in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die
einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein,
soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen,
z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Tempe
raturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben
von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbe
mittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet werden. Ge
eignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch
tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für
die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeignet sind. Falls erforderlich ist es auch
möglich, die Färbemittel in wasserfreie Träger einzuarbeiten.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen
bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel
mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampho
lytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich
aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder
nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver
wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese
sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine
Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa
10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen,
Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für ge
eignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- so
wie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgrup
pe,
- - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
- - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Al kylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl gruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
- - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindun gen gemäß DE-A-39 26 344,
- - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercar
bonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im
Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Car
bonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die
im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(⁻)- oder
-SO3(⁻)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten
Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-di
methylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispiels
weise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-
hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie
das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitter
ionisches Tensid ist das Linter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte
Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen ver
standen, die außer einer C8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami
nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung
innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylgly
cine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hy
droxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropion
säuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das
Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyal
kylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Sol
che Verbindungen sind beispielsweise
- - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- - C12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylen oxid an Glycerin,
- - C8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
- - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinus öl,
- - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
- - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationi
schen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammo
niumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und
Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylam
moniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl
dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungs
gemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im
Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl
silylamodimethicon), Dow corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes
Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Elec
tric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Gold
schmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego
Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten
konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte
"Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Dialkylammonium
methosulfate und Methyl-hydroxyalkyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das
Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10
Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um
einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung
dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man
Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylketten
längen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalko
hole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer
"normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung
verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von
Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter
Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Kata
lysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn bei
spielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide
-hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Pro
dukten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- - kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiailylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallylammoni umchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethylmethacrylat- Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,
- - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-trimethyl ammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.-Butyl aminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
- - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylace tat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Co polymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymere,
- - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Deri vate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Frak tionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
- - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
- - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Le citin und Kephaline, sowie Silikonöle,
- - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprote in- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie qua ternisierte Proteinhydrolysate,
- - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,
- - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
- - Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,
- - Cholesterin,
- - Lichtschutzmittel,
- - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
- - Fettsäurealkanolamide,
- - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
- - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phos phate, Imidazole, Tannine, Pyrrol,
- - Trübungsmittel wie Latex,
- - Perlglanzmittel wie Etnylenglykolmono- und -distearat,
- - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
- - Antioxidantien.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in
Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1
bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metall
salze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate,
Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Pro
pionate, Phosphate und Phosphonate von Erdalkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder
Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Alumi
nium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calci
umbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat
Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in
einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des ge
samten Färbemittels, enthalten.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 2 und
11, vorzugsweise zwischen 5 und 9.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von
keratinhaltigen Fasern, worin ein Färbemittel, enthaltend
- A) ein Tropolon der Formel I
in der R1, R2, R3, R4, und R5 ein Wasserstoff-, ein Halogenatom oder eine (C1-C4)- Alkylgruppe bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 auch gemeinsam einen an die Doppelbindung ankondensierten Benzolring, der seinerseits durch Hydroxy-, (C1-C4)- Alkyl-, (C1-C4)-Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann, bilden können, und - B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aro matischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyver bindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung,
sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige
Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder
ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Die Färbemittel werden in der Regel in Gegenwart eines wasserhaltigen, kosmetischen
Trägers in einer Menge von 100 g auf das Haar aufgebracht, ca. 30 Minuten dort belassen
und anschließend ausgespült oder mit einem handelsüblichen Haarshampoo ausgewaschen.
Tropolone der Formel I und die Verbindungen der Komponente B können entweder gleich
zeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es unerheblich
ist, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird. Die fakultativ enthaltenen Am
monium- oder Metallsalze können dabei der ersten oder der zweiten Komponente zugesetzt
werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30
Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist
möglich.
Tropolone der Formel I und die Verbindungen der Komponente B können entweder getrennt
oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung
(wäßrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Werden die Komponenten in einer flüssi
gen Zubereitung zusammen gelagert, so sollte diese zur Verminderung einer Reaktion der
Komponenten weitgehend wasserfrei sein. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven
Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der troc
kenen Lagerung wird vor der Anwendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (50
bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt.
Es wurde eine Aufschlämmung von 10 mMol eines Tropolons der Formel I, 10 mMol eines
Reaktants, 10 mMol Natriumacetat und einen Tropfen einer 20%igen Fettalkylethersulfat-Lö
sung in 100 ml Wasser bereitet. Die Aufschlämmung wurde kurz auf ca. 80°C erhitzt und
nach dem Abkühlen filtriert, der pH-Wert wurde anschließend auf 6 eingestellt.
In diese Färbelösung wurde bei 30°C 30 Minuten lang eine Strähne zu 90% ergrauten, nicht
vorbehandelten Menschenhaares eingebracht. Die gefärbte Strähne wurde anschließend 30
Sek. mit lauwarmen Wasser gespült, im warmen (30-40°C) Luftstrom getrocknet und an
schließend ausgekämmt. Danach werden die Ausfärbungen visuell bei Tageslicht beurteilt.
Die jeweiligen Farbnuancen und Farbtiefen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 wiedergege
ben.
Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:
-: keine oder eine sehr blasse Ausfärbung
(+): schwache Intensität
+: mittlere Intensität
+(+): mittlere bis starke Intensität
++: starke Intensität
++(+): starke bis sehr starke Intensität
+++: sehr starke Intensität.
(+): schwache Intensität
+: mittlere Intensität
+(+): mittlere bis starke Intensität
++: starke Intensität
++(+): starke bis sehr starke Intensität
+++: sehr starke Intensität.
Ausfärbungen mit Pumurogallin
Ausfärbungen mit Pumurogallin
Ausfärbungen mit Tropolon
Ausfärbungen mit Tropolon
Claims (10)
1. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren,
enthaltend
- A) Tropolone der Formel I,
in der R1, R2, R3, R4, und R5 ein Wasserstoff-, ein Halogenatom oder eine (C1- C4)-Alkylgruppe bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 auch gemeinsam einen an die Doppelbindung ankondensierten Benzolring, der seinerseits durch Hydroxy-, (C1-C4)-Alkyl-, (C1-C4)-Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann, bilden können, und - B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Ami nosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromati schen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tropolon der Formel I
sowie die Verbindungen der Komponente B in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65
insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels
enthalten sind.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Tropolon der
Formel I Tropolon, Purpurogallin, 3,5,7-Tribromtropolon, 3,5,7-Trimethyltropolon, 7-(2-
Propyl)-tropolon (Hinokitiol) und Methylether von Purpurogallin ist.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausge
wählt ist aus
primären oder sekundären Aminen aus der Gruppe, bestehend aus N-(2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy- 4-morpholinoanilin-dlhydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, 2,4- Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -phe nethol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3- Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Me thyl-3-amino-2-chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-ami nomethyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 1,3-Diamino-2,4-di methoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3- hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hy droxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Amino phthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraami nobenzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Pentaaminobenzol pentahydrochlorid, Hexaaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6-Triaminoresorcin-trihy drochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechinsulfat, 4,6-Diaminopyrogallol-dihydrochlori-, 3,5- Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sulfat, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4'-Diaminostilben-dihydrochlori-, 4,4'-Diaminostil ben-2,2'-disulfonsäure, Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl-tetrahydrochlorid, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)- 3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-amino phenoxy)-ethyl]methylamin-trihydrochlorid,
stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt ist aus der Gruppe, be stehend aus 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Di amino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino- 6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethyl pyndin, 4,5,6-Triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6- Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6- methyl-pyrimidin, 2,3,4-Trimethylpyrrol, 2,4-Dimethyl-3-ethyl-pyrrol, 3,5-Diaminopy razol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4- Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 4-, 5-, 6-, 7-Hydroxyindol, 5,6-Dihy droxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin, sowie jeweils aus den mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen,
aromatischen Hydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2- 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4- Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4- Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Tri hydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6- Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure, und
CH-aktiven Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 1,2,3,3-Tetra methyl-3H-indoliniuiniodid, 1,2,3,5-Tetramethylindolinium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,5-Te tramethylindolinium-methansulfonat, 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodi-, 2,3-Dimethyl benzothiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1 -Ethyl(Methyl)- 2-chinaldiniumiodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethyl(ethyl)thiobarbitur säure, Oxindol, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.
primären oder sekundären Aminen aus der Gruppe, bestehend aus N-(2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy- 4-morpholinoanilin-dlhydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, 2,4- Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -phe nethol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3- Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Me thyl-3-amino-2-chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-ami nomethyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 1,3-Diamino-2,4-di methoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3- hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hy droxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Amino phthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraami nobenzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Pentaaminobenzol pentahydrochlorid, Hexaaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6-Triaminoresorcin-trihy drochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechinsulfat, 4,6-Diaminopyrogallol-dihydrochlori-, 3,5- Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sulfat, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4'-Diaminostilben-dihydrochlori-, 4,4'-Diaminostil ben-2,2'-disulfonsäure, Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl-tetrahydrochlorid, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)- 3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-amino phenoxy)-ethyl]methylamin-trihydrochlorid,
stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt ist aus der Gruppe, be stehend aus 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Di amino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino- 6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethyl pyndin, 4,5,6-Triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6- Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6- methyl-pyrimidin, 2,3,4-Trimethylpyrrol, 2,4-Dimethyl-3-ethyl-pyrrol, 3,5-Diaminopy razol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4- Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 4-, 5-, 6-, 7-Hydroxyindol, 5,6-Dihy droxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin, sowie jeweils aus den mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen,
aromatischen Hydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2- 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4- Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4- Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Tri hydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6- Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure, und
CH-aktiven Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 1,2,3,3-Tetra methyl-3H-indoliniuiniodid, 1,2,3,5-Tetramethylindolinium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,5-Te tramethylindolinium-methansulfonat, 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodi-, 2,3-Dimethyl benzothiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1 -Ethyl(Methyl)- 2-chinaldiniumiodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethyl(ethyl)thiobarbitur säure, Oxindol, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausge
wählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-pheny
lendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylen
diamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-
2,4-dichlor-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxy
ethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Aminomethyl-4-
aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Di
aminobenzoesäure, 2,5-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylami
no-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-Dihydroxy-
3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Te
traamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-
hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihydroxyindolin sowie jeweils aus den
vorzugsweise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch vertraglichen Sal
zen dieser Verbindungen.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß direktzie
hende Farbstoffe aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nltroaminophenole, An
thrachinone oder Indophenole enthalten sind.
7. Mittel nach Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Oxidationsmittel in
einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, enthalten
sind.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsmittel H2O2 ein
gesetzt wird.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß anionische,
zwitterionische und/oder nichtionische Tenside enthalten sind.
10. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, worin ein Färbemittel, enthaltend
- A) ein Tropolon der Formel I
in der R1, R2, R3, R4, und R5 ein Wasserstoff-, ein Halogenatom oder eine (C1- C4)-Alkylgruppe bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 auch gemeinsam einen an die Doppelbindung ankondensierten Benzolring, der seinerseits durch Hydroxy-, (C1-C4)-Alkyl-, (C1-C4)-Alkoxygruppen oder Halogenatome substitu iert sein kann, bilden können, und - B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997117225 DE19717225A1 (de) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997117225 DE19717225A1 (de) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19717225A1 true DE19717225A1 (de) | 1998-10-29 |
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ID=7827553
Family Applications (1)
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DE1997117225 Withdrawn DE19717225A1 (de) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19717225A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2861592A1 (fr) * | 2003-11-05 | 2005-05-06 | Oreal | Composition comprenant un compose de type heptafulvene ou tropolone, derives et/ou melanges, procede de teinture la mettant en oeuvre |
-
1997
- 1997-04-24 DE DE1997117225 patent/DE19717225A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2861592A1 (fr) * | 2003-11-05 | 2005-05-06 | Oreal | Composition comprenant un compose de type heptafulvene ou tropolone, derives et/ou melanges, procede de teinture la mettant en oeuvre |
EP1529518A1 (de) * | 2003-11-05 | 2005-05-11 | L'oreal | Zusammensetzung, die eine Verbindung des Typs Heptafulven oder Tropolon enthält, Derivate und/oder Mischungen, Verfahren zur Färbung der Haare |
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