DE19716795C2 - Use of a high-strength and corrosion-resistant iron-manganese-chrome alloy - Google Patents
Use of a high-strength and corrosion-resistant iron-manganese-chrome alloyInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung einer offen geschmolzenen, warm- und kaltverformbaren austenitischen Eisen-Mangan-Chrom-Legierung.The invention relates to the use of an openly melted, warm and cold-formable austenitic iron-manganese-chromium alloy.
Die AT-PS 152 291 offenbart Chrom-Mangan-Stähle mit 0,01 bis 1,5 Masse-% Kohlenstoff, 5 bis 25 Masse-% Chrom, 10 bis 35 Masse-% Mangan und 0,07 bis 0,7 Masse-% Stickstoff sowie ggf. verhältnismäßig geringe Zusätze von Nickel, Kobalt, Kupfer, Molybdän, Wolfram, Vanadium, Niob, Tantal und Titan.AT-PS 152 291 discloses chrome-manganese steels with 0.01 to 1.5 mass% carbon, 5 to 25 mass% chromium, 10 to 35 mass% Manganese and 0.07 to 0.7% by mass of nitrogen and possibly relatively small additions of nickel, cobalt, copper, Molybdenum, tungsten, vanadium, niobium, tantalum and titanium.
Im Gegensatz zu den bis dahin bekannten Chrom-Mangan-Stählen waren diese martensitfrei und erlaubten damit eine gute Verarbeitung. Sie waren desweiteren unmagnetisch und wiesen eine verbesserte Korrosionsbeständigkeit auf.In contrast to the previously known chrome-manganese steels they were martensite free and thus allowed a good one Processing. They were also non-magnetic and had one improved corrosion resistance.
Mit dem deutschen Patent 917 672 wurden die recht großen Analysespannen wie folgt eingeengt: Kohlenstoff < 0,5 Masse-%, 10 bis 20 Masse-% Chrom, 14 bis 22 Masse-% Mangan, 0,1 bis 0,7 Masse-% Stickstoff, da man festgestellt hat, daß mit diesen so zusammengesetzten Legierungen nach geeigneter Wärmebehandlung sehr hohe Querschnittsabnahmen bei der Umformung möglich waren, die den Werkstoff prädestinierten für den Einsatz als Blech oder Band für Flugzeugbespannungen.With the German patent 917 672 the really big ones Analysis ranges narrowed as follows: carbon <0.5 mass%, 10 to 20 mass% chromium, 14 to 22 mass% manganese, 0.1 to 0.7 mass% nitrogen, since it has been found that with these composite alloys after suitable heat treatment very high cross-sectional decreases were possible during the forming process, which predestined the material for use as sheet metal or Aircraft clothing tape.
Einige offenbarte Eisen-Mangan-Chrom-Legierungen schreiben zu Lasten der Korrosionsbeständigkeit zwingend hohe Kohlenstoffgehalte vor, um in der Anwendung z. B. für rostsichere Wellen und Kolbenstangen für den Schiffbau oder Schwerstangen für die Erdöl- und Erdgasindustrie ausreichende Festigkeiten zu erreichen. Some disclosed iron-manganese-chromium alloys attribute Corrosion resistance loads necessarily high Carbon contents before to z. B. for rustproof Waves and Piston rods for shipbuilding or drill collars for the Sufficient strength to the oil and gas industry to reach.
Zu diesen Druckschriften gehören z. B. die US-Patentschrift 4,121,953 mit 0,35 bis 0,80 Masse-% Kohlenstoff, 17 bis 23 Masse-% Mangan, max. 0,80 Masse-% Stickstoff, 6 bis 10 Masse-% Chrom und bis zu 3,5 Masse-% Molybdän.These publications include e.g. B. the US patent 4,121,953 with 0.35 to 0.80 mass% carbon, 17 to 23% by mass manganese, max. 0.80 mass% nitrogen, 6 to 10 mass% Chromium and up to 3.5 mass% molybdenum.
Ferner bekannt ist das europäische Patent 0 065 631 mit 0,17 bis 0,40 Masse-% Kohlenstoff, 13 bis 25 Masse-% Mangan, 0,3 bis 1,0 Masse-% Stickstoff, 12 bis 20 Masse-% Chrom und 1,0 bis 5,0 Masse-% Molybdän.European patent 0 065 631 with 0.17 to is also known 0.40 mass% carbon, 13 to 25 mass% manganese, 0.3 to 1.0 mass% nitrogen, 12 to 20 mass% chromium and 1.0 to 5.0% by mass of molybdenum.
Das europäische Patent 0 249 117 läßt ebenfalls bis 0,40 Masse-% Kohlenstoff zu; gleichzeitig werden 13,0 bis 25,0 Masse-% Mangan, 0,3 bis 1,0 Masse-% Stickstoff, 12,0 bis 20,0 Masse-% Chrom und bis zu 5,0 Masse-% Molybdän gefordert.European patent 0 249 117 also allows up to 0.40 mass% Carbon too; at the same time 13.0 to 25.0 mass% Manganese, 0.3 to 1.0 mass% nitrogen, 12.0 to 20.0 mass% Chromium and up to 5.0% by mass of molybdenum are required.
Eisen-Mangan-Chrom-Legierungen finden ebenfalls Anwendung als sogenannte Kappenringstähle mit einer typischen Zusammensetzung wie bis zu 0,12 Masse-% Kohlenstoff, 18,5 Masse-% Mangan, 18,5 Masse-% Chrom und 1,0 Masse-% Stickstoff. Werkstoffe dieser Zusammensetzung sind jedoch nicht drucklos zu erschmelzen, sondern nur unter Stickstoffüberdruck, z. B. in einer Druck- Elektro-schlacke-Umschmelz-Anlage.Iron-manganese-chromium alloys are also used as so-called cap ring steels with a typical composition such as up to 0.12 mass% carbon, 18.5 mass% manganese, 18.5 mass% chromium and 1.0 mass% nitrogen. Materials of this However, the composition cannot be melted without pressure, but only under nitrogen pressure, e.g. B. in a printing Electro-slag remelting plant.
Der DE-B 17 58 313 ist die Verwendung einer antiferro magnetischen Eisen-Mangan-Legierung zu entnehmen, mit 40-85% Fe und 10-40% Mn. Die Legierung kann darüberhinaus auch bis zu 50% Co und bis zu 30% N, höchsten jedoch 50% Co + Ni sowie bis zu 15% Cr + Mo + W + Si + V, bis zu 5% Al + Be + Ti + Zr + Nb + Ta + Cu, und bis zu 1,5% C + N + B enthalten. Die Legierung ist einsetzbar als Material für Bauelemente mit einem Temperaturkoeffizienten des Elastizitätsmoduls zwischen -10 × 10-5 und +10 × 10-5 Grad-1.DE-B 17 58 313 shows the use of an antiferro-magnetic iron-manganese alloy with 40-85% Fe and 10-40% Mn. The alloy can also contain up to 50% Co and up to 30% N, but the maximum is 50% Co + Ni and up to 15% Cr + Mo + W + Si + V, up to 5% Al + Be + Ti + Zr + Nb + Ta + Cu, and contain up to 1.5% C + N + B. The alloy can be used as a material for components with a temperature coefficient of the elastic modulus between -10 × 10 -5 and +10 × 10 -5 degrees -1 .
Ziel des Erfindungsgegenstandes ist es, die Verwendung einer unter Atmosphärendruck offen schmelzbaren, warm- und kaltverformbaren austenitischen Eisen-Mangan-Chrom-Legierung vorzuschlagen, die insbesondere zum Einsatz in wäßrigen Medien geeignet ist, bei welcher die Nachteile des vorab zitierten Standes der Technik nicht mehr ge geben sind, und die einen möglichst großen technischen Anwendungsbereich genießt.The object of the invention is to use a Atmospheric pressure meltable, hot and cold deformable austenitic iron-manganese-chromium alloy to propose the is particularly suitable for use in aqueous media at which has the disadvantages of the prior art cited above no longer ge are given, and the largest possible technical Enjoys scope.
Dieses Ziel wird erreicht durch die Verwendung einer offen
geschmolzenen, warm- und kaltverformbaren austenitischen Eisen-
Mangan-Chrom-Legierung mit folgenden Legierungsbestandteilen
(Angaben in Masse-%)
Cr 12,0 bis 24,7%
Ni, bis zu 0,10%
Mn 23,5 bis 25,0%
Si bis zu 0,20%
Mo 2,0 bis 5,7%
Ti bis zu 0,10%
C bis zu 0,015%
N 1,05 bis 1,30%
Zr 0,01 bis 0,15%
Cu 0,8 bis 2,0%
B 0,002 bis 0,005%
Rest Eisen einschließlich unvermeidbarer Verunreinigungen, für
Elemente in der Medizin- und Dentaltechnik, insbesondere zur
Herstellung von medizinischen Instrumenten und Werkzeugen,
temporären Implantaten wie Marknägeln, Schrauben und Platten
sowie Brackets, Befestigungs- und Spanndrähten.This goal is achieved through the use of an open-melt, hot and cold formable austenitic iron-manganese-chromium alloy with the following alloy components (details in mass%)
Cr 12.0 to 24.7%
Ni, up to 0.10%
Mn 23.5 to 25.0%
Si up to 0.20%
Mo 2.0 to 5.7%
Ti up to 0.10%
C up to 0.015%
N 1.05 to 1.30%
Zr 0.01 to 0.15%
Cu 0.8 to 2.0%
B 0.002 to 0.005%
Remainder iron including unavoidable impurities, for elements in medical and dental technology, in particular for the production of medical instruments and tools, temporary implants such as intramedullary nails, screws and plates as well as brackets, fastening and tensioning wires.
Vorteilhafte Weiterbildungen des Erfindungsgegenstandes sind in dem Unteranspruch angegeben.Advantageous developments of the subject matter of the invention are in the subclaim specified.
Im Vergleich zum Stand der Technik unterscheidet sich die erfindungsgemäß zu verwendende Legierung durch den deutlich höheren Stickstoffgehalt, mit welchem es nunmehr möglich ist, höhere Chrom- und Molybdängehalte in der Legierung einzustellen, ohne daß sich die σ-Phase ausscheidet, was die Verarbeitbarkeit der Legierungen vom Block bzw. von der Stranggußbramme z. B. zu einem warm- und kaltgewalzten Blech unmöglich macht. Die erfindungsgemäß zu verwendende Legierung weist gegenüber dem Stand der Technik eine deutlich gesteigerte Festigkeit und Korrosions beständigkeit, insbesondere in wäßrigen Medien auf.The differs from the prior art Alloy to be used according to the invention due to the significantly higher Nitrogen content, with which it is now possible, higher Adjust chromium and molybdenum levels in the alloy without that the σ phase is eliminated, which affects the processability of the Alloys from the block or from the continuous casting slab z. B. to one makes hot and cold rolled sheet impossible. The Alloy to be used according to the invention is compared to the prior art a significantly increased strength and corrosion resistance, especially in aqueous media.
Unter wäßrigen Medien versteht der Fachmann im Medizin- und Dentalbereich jegliche Art von körperlichen Flüssigkeiten sowie Gewebeflüssigkeiten, so daß sich hier ein besonderer Anwendungsfall der erfindungsgemäßen Legierung insbesondere zur Herstellung von medizinischen Instrumenten und Werkzeugen, tem porären Implantaten wie Marknägeln, Schrauben und Platten sowie Brackets und Befestigungs- und Spanndrähten ergibt.The skilled person understands in the medical and Dental area any kind of bodily fluids as well Tissue fluids, so here is a special one Application of the alloy according to the invention in particular for Manufacture of medical instruments and tools, tem porous implants such as intramedullary nails, screws and plates as well Brackets and fastening and tension wires results.
Der Erfindungsgegenstand wird im folgenden anhand von Figuren und Tabellen näher erläutert.The subject matter of the invention is illustrated below with reference to figures and tables explained in more detail.
Fig. 1 ist eine Darstellung der Wirksumme (WS) in Abhängigkeit
der Kombination maximaler Molybdän- und Chromgehalte für
verschiedene Stickstoffgehalte, wobei die Wirksumme nach
folgender Gleichung berechnet wird:
Fig. 1 is a representation of the effective sum (WS) in dependence on the combination of maximum molybdenum and chromium contents for different nitrogen content, wherein the effective amount is calculated by the following equation:
WS = (% Chrom) + 3 × (% Molybdän) + 30 × (% Stickstoff).WS = (% chromium) + 3 × (% molybdenum) + 30 × (% nitrogen).
Fig. 1 zeigt den sich hieraus ergebenden Bereich der Zusammensetzungen der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierung. Aus der Forderung nach einer Wirksumme ≧ 59 ergibt sich zwangsläufig ein Molybdängehalt von mindestens 2,0 Masse % für den niedrigsten Stickstoffgehalt von 1,05 Masse %. Der höchste Molybdängehalt mit 5,7 Masse-% ergibt sich für den höchsten Stickstoffgehalt von 1,3 Masse-% und der Forderung nach mindestens 12,0 Masse-% Chrom in den Legierungen. Den höchsten Chromgehalt erhält man zwangsläu fig bei 1,3 Masse-% Stickstoff und einem minimalen Molybdängehalt von 2,0 Masse-% mit 24,7 Masse-%. Das Fenster der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen ist in Fig. 1 schraffiert hervorgehoben. Fig. 1 shows the resulting therefrom range of compositions according to the invention to be used in the alloy. The requirement for an active sum ≧ 59 inevitably results in a molybdenum content of at least 2.0 mass% for the lowest nitrogen content of 1.05 mass%. The highest molybdenum content with 5.7 mass% results for the highest nitrogen content of 1.3 mass% and the requirement for at least 12.0 mass% chromium in the alloys. The highest chromium content is inevitably obtained with 1.3 mass% nitrogen and a minimum molybdenum content of 2.0 mass% with 24.7 mass%. The window of the alloys to be used according to the invention is hatched in FIG. 1.
Tabelle 1 zeigt die Abhängigkeit der im ASTM G-48/A-Test ermittelten kritischen Lochkorrosionstemperatur vom Stickstoff-, Chrom- und Molybdängehalt der Legierungen. Hierbei repräsentieren die Legierungen 1 bis 3 den Stand der Technik hinsichtlich kommerziell eingeführter Werkstoffe. Die Legierungen 4 bis 12 offenbaren den durch Patente und andere Veröffentlichungen bekannten Stand der Technik, während die Legierungen 13 bis 20 als erfindungsgemäß anzusehen sind.Table 1 shows the dependency of those in the ASTM G-48 / A test determined critical pitting corrosion temperature of nitrogen, Chromium and molybdenum content of the alloys. Here Alloys 1 to 3 represent the state of the art regarding commercially imported materials. The Alloys 4 through 12 disclose that through patents and others Publications known prior art, while the Alloys 13 to 20 are to be regarded as in accordance with the invention.
Aus dieser Tabelle wird deutlich, daß nur mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen kritische Lochkorrosionstemperaturen von deutlich über 40°C erreicht werden können.From this table it is clear that only with the Alloys to be used according to the invention are critical Pitting corrosion temperatures of well over 40 ° C reached can be.
In Fig. 2 ist die Zugfestigkeit über dem Verformungsgrad für verschiedene Legierungen aufgetragen. Die Legierungen 17 und 19 erreichen gegenüber den Vergleichslegierungen gesichert Zugfestigkeiten von ≧ 2000 N/mm2, wie sie beispielsweise für Anker und Setzbolzen erforderlich sind.In Fig. 2 the tensile strength is plotted against the degree of deformation for different alloys. Alloys 17 and 19 achieve tensile strengths of ≧ 2000 N / mm 2 compared to the comparative alloys, as required, for example, for anchors and setting bolts.
Bei den nicht erfindungsgemäß zu verwendenden Werkstoffen handelt es sich um
Legierungen folgender Zusammensetzungen:
0,65 Masse-% Stickstoff, 16,8 Masse-% Chrom, 2,0 Masse-%
Molybdän, 24,0 Masse-% Mangan, Rest Eisen und
0,42 Masse-% Stickstoff, 16,5 Masse-% Chrom, 1,75 Masse-%
Molybdän, 24,5 Masse-% Mangan, Rest Eisen.The materials not to be used according to the invention are alloys of the following compositions:
0.65 mass% nitrogen, 16.8 mass% chromium, 2.0 mass% molybdenum, 24.0 mass% manganese, balance iron and
0.42 mass% nitrogen, 16.5 mass% chromium, 1.75 mass% molybdenum, 24.5 mass% manganese, balance iron.
Für den Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen in der Dentaltechnik ist neben der hohen Festigkeit der Werkstoffe auch eine gute Beständigkeit gegen Speichel erforderlich. Die Prüfung der erfindungsgemäßen Legierung hinsichtlich des Durchbruchspotentials und des sich einstellenden Ruhepotentials wurde in künstlichem Speichel nach Fusayama bei 37°C durchgeführt. For the use of the alloys to be used according to the invention in the In addition to the high strength of the materials, dental technology is also good resistance to saliva is required. The exam the alloy of the invention in terms of Breakthrough potential and the emerging rest potential was in artificial saliva according to Fusayama at 37 ° C carried out.
Beispielhaft für das Verhalten der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen und der dem Stand der Technik entsprechenden Werkstoffe sind in Fig. 3 die Ergebnisse der Legierung 17 (erfindungsgemäß zu verwendende Legierung) und der Legierung 11 (Werkstoff entsprechend dem Stand der Technik) dargestellt. Die deutlich höhere Korrosionsbeständigkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierung wird ersichtlich durch das mit ca. 1300 mV (GKE) im Vergleich zu 200 mV (GKE) sehr viel höher liegende Durchbruchspotential.The results of alloy 17 (alloy to be used according to the invention) and alloy 11 (material according to the prior art) are shown in FIG. 3 as an example of the behavior of the alloys to be used according to the invention and the materials corresponding to the prior art. The significantly higher corrosion resistance of the alloy to be used according to the invention is evident from the breakthrough potential, which is approximately 1300 mV (GKE) compared to 200 mV (GKE).
Auch das sich mit -100 mV (GKE) nach 420 min. einstellende Ruhepotential für die erfindungsgemäß zu verwendende Legierung liegt deutlich niedriger als der mit +100 mV (GKE) für die Vergleichslegierung ermittelte Wert.Even with -100 mV (GKE) after 420 min. hiring The resting potential for the alloy to be used according to the invention is clear lower than that with +100 mV (GKE) for the comparison alloy determined value.
Auch die in Tabelle 2 aufgeführten im ASTM G-48/A-Test ermittelten Spaltkorrosionstemperaturen für die erfindungsgemäß zu verwendende Legierungen (Legierung 13 bis 20) belegen gegenüber dem kommerziellen Stand der Technik (Legierungen 1 bis 3) und den in Patenten und Publikationen veröffentlichten Stand der Technik (Legierungen 4 bis 12) die deutliche Überlegenheit der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen. Nur mit diesen Legierungen werden gesichert kritische Spaltkorrosionstemperaturen ≧ 15°C erreicht.Also those listed in Table 2 in the ASTM G-48 / A test determined crevice corrosion temperatures for the Alloys to be used according to the invention (alloys 13 to 20) prove compared to the commercial state of the art (alloys 1 to 3) and the status published in patents and publications technology (alloys 4 to 12) the clear superiority the alloys to be used according to the invention. Only with these alloys critical crevice corrosion temperatures of ≧ 15 ° C are ensured reached.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen zeigen nicht nur eine außergewöhnlich hohe Beständigkeit in Mineralsäuren, sondern zeichnen sich dabei auch noch durch sehr hohe mechanische Festigkeiten nach Kaltverformung aus.The alloys to be used according to the invention do not only show one exceptionally high resistance in mineral acids, but are also characterized by very high mechanical Strengths after cold working.
Die Korrosionsprüfung in Ringerlösung, als Kriterium für die Korrosionsbeständigkeit in der Medizintechnik, erfolgte bei 37°C in Form von Auslagerungsversuchen über eine Dauer von 30 Tagen mit Ermittlung der Massenänderung. Geprüft wurden die erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen 17 und 19 sowie die dem Stand der Technik entsprechenden Werkstoffe 1.4571 und 1.4429. Die in Tabelle 3 aufgeführten Ergebnisse ergeben für die erfindungs gemäß zu verwendenden Legierungen deutlich niedrigere. Korrosionsgeschwindigkeiten als für die dem Stand der Technik entsprechenden Legierungen.The corrosion test in Ringer's solution, as a criterion for the Corrosion resistance in medical technology took place at 37 ° C in the form of aging tests over a period of 30 Days with determination of the mass change. The were checked Alloys 17 and 19 to be used according to the invention and those of the prior art Materials corresponding to technology 1.4571 and 1.4429. In the Results listed in Table 3 result for the Invention significantly lower according to the alloys to be used. Corrosion speeds than for the prior art corresponding alloys.
Überraschenderweise zeigte sich bei der Ermittlung der Warmfestigkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen 17 bis 20, daß diese Legierungen bereits im lösungsgeglühten Zustand eine deutlich höhere Warmfestigkeit bei 800°C aufwiesen als die in DIN 17480 genannten typischen Ventilstähle 1.4718, 1.4871, 1.4875 und 1.4882 (Tabelle 4). Verantwortlich hierfür ist neben den Elementen, die eine hohe Mischkristallverfestigung sicherstellen, wie Mangan, Chrom, Molybdän und Stickstoff, auch der erfindungs- gemäße Zusatz der korngrenzenaktiven Elemente Bor und Zirkonium.Surprisingly, the determination of Heat resistance of the alloys 17 to 20 to be used according to the invention, that these alloys already in the solution annealed condition had significantly higher heat resistance at 800 ° C than that in Typical valve steels 1.4718, 1.4871, DIN 17480 1.4875 and 1.4882 (Table 4). This is also responsible for the elements that have a high solidification strengthening ensure like manganese, chromium, molybdenum and nitrogen, too the addition of the grain boundary active elements according to the invention Boron and zirconium.
Claims (2)
Cr 12,0 bis 24,7%
Ni bis zu 0,10%
Mn 23,5 bis 25,0%
Si bis zu 0,20%
Mo 2,0 bis 5,7%
Ti, bis zu 0,10%
C bis zu 0,015%
N 1,05 bis 1,30%
Zr 0,01 bis 0,15%
Cu 0,8 bis 2,0%
B 0,002 bis 0,005%
Rest Eisen einschließlich unvermeidbarer Verunreinigungen, für Elemente in der Medizin- und Dentaltechnik, insbesondere zur Herstellung von medizinischen Instrumenten und Werkzeugen, temporären Implantaten wie Marknägeln, Schrauben und Platten sowie Brackets, Befestigungs- und Spanndrähten.1. Use of an open-melt, hot and cold-formable austenitic iron-manganese-chromium alloy with the following alloy components (details in mass%)
Cr 12.0 to 24.7%
Ni up to 0.10%
Mn 23.5 to 25.0%
Si up to 0.20%
Mo 2.0 to 5.7%
Ti, up to 0.10%
C up to 0.015%
N 1.05 to 1.30%
Zr 0.01 to 0.15%
Cu 0.8 to 2.0%
B 0.002 to 0.005%
Remainder iron including unavoidable impurities, for elements in medical and dental technology, in particular for the production of medical instruments and tools, temporary implants such as intramedullary nails, screws and plates as well as brackets, fastening and tensioning wires.
Cr 19,0 bis 21,0%
Ni bis zu 0,10%
Mn 23,5 bis 25,0%
Si bis zu 0,20%
Mo 2,7 bis 3,3%
Ti bis zu 0,10%
C bis zu 0,015%
N 1,05 bis 1,30%
Zr 0,01 bis 0,15%
Cu 0,8 bis 0,9%
B 0,002 bis 0,005%
Rest Eisen einschließlich unvermeidbarer Verunreinigungen.2. Use of an alloy according to claim 1, characterized by the following alloy components (details in% by mass)
Cr 19.0 to 21.0%
Ni up to 0.10%
Mn 23.5 to 25.0%
Si up to 0.20%
Mo 2.7 to 3.3%
Ti up to 0.10%
C up to 0.015%
N 1.05 to 1.30%
Zr 0.01 to 0.15%
Cu 0.8 to 0.9%
B 0.002 to 0.005%
Balance iron including unavoidable impurities.
Priority Applications (8)
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|---|---|---|---|
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| PCT/EP1998/002299 WO1998048070A1 (en) | 1997-04-22 | 1998-04-17 | High-strength, anti-corrosive iron-manganese-chrome alloy |
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
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