DE19712401C1 - Degreasing and/or purifying metallic moulded pieces - Google Patents

Degreasing and/or purifying metallic moulded pieces

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Abstract

Process for degreasing and/or purifying metallic moulded pieces, such as wires, sheets or foils, especially made of Al or Cu, comprises applying a cleaning agent in the form of an activated peroxo compound at 10-90 deg C to the surface of the piece in the presence of ultrasound.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Entfettung und/oder Reinigung von metallischen Formstücken wie Drähten, Blechen und/oder Folien, insbesondere aus Aluminium oder Kupfer, in Gegenwart von Ultraschall.The invention relates to a method for degreasing and / or cleaning of metallic fittings such as wires, Sheets and / or foils, in particular made of aluminum or copper, in the presence of ultrasound.

Es ist bekannt, daß zur Entfettung respektive Reinigung metalli­ scher Formstücke insbesondere Drähten Blechen und/oder Folien Reinigungsmittel in flüssiger, pastöser oder fester Form einge­ setzt werden, die in der Regel aus mehreren Komponenten zusam­ mengesetzt sind und teilweise gegen Korrosion schützen.It is known that for degreasing or cleaning metalli shear fittings, in particular wires, sheets and / or foils Detergent used in liquid, pasty or solid form are put together, which usually consist of several components are set and partially protect against corrosion.

Die verwendeten Reinigungsmittel können eingeteilt werden in solche, die in wäßriger Phase lösend und/oder emulgierend und/oder dispergierend wirken und in solche, bei deren Einsatz die metallische Oberfläche vorwiegend mechanisch gereinigt wird (Reinigungspulver, Tücher).The cleaning agents used can be divided into those that dissolve and / or emulsify in the aqueous phase and / or have a dispersing effect and in those when they are used the metallic surface is mainly cleaned mechanically (Cleaning powder, wipes).

In den Metallreinigungsmitteln können beispielsweise enthalten sein:
The metal cleaning agents can contain, for example:

  • - organische Lösungsmittel (Fluorchloralkane, Tri- und Perchlor­ ethylen, Alkohole, Benetzungsmittel)- organic solvents (fluorochloroalkanes, tri- and perchlor ethylene, alcohols, wetting agents)
  • - anorganische fettemulgierende Stoffe (Laugen, Natriumcarbonat, Natrium- und Kaliumsilicate, Phosphate)- inorganic fat-emulsifying substances (bases, sodium carbonate, Sodium and potassium silicates, phosphates)
  • - Ammoniak, Tenside, Emulgatoren und Dispergiermittel wie bei­ spielsweise Alkyl- und Arylsulfonate, Fettamin-, Fettsäure-, Alkylaryl -Polyglykolether, Seifen, Fettalkoholsulfate- Ammonia, surfactants, emulsifiers and dispersants as for for example alkyl and aryl sulfonates, fatty amine, fatty acid, Alkylaryl polyglycol ethers, soaps, fatty alcohol sulfates
  • - oxidlösende Beizmittel wie Phosphorsäure, Oxalsäure und Oxa­ late, Citronensäure und Citrate, Weinsäure und Tartrate, Hydrogensulfate - Oxide-dissolving mordants such as phosphoric acid, oxalic acid and oxa latex, citric acid and citrate, tartaric acid and tartrate, Hydrogen sulfates  
  • - Stoffe mit hohem Kriechvermögen zur Unterwanderung von Rost­ schichten wie Mineral- und Siliconöle- Fabrics with a high creep ability to infiltrate rust layers like mineral and silicone oils
  • - Korrosionsschutzmittel wie Ortho- oder Polyphosphate, Amine, stickstoffhaltige Kondensationsprodukte- Corrosion protection agents such as orthophosphates or polyphosphates, amines, nitrogenous condensation products
  • - Adsorbentien zur Adsorption der Verunreinigungen wie bei­ spielsweise Bentonit, Kaolin, Kieselgur- Adsorbents for adsorbing the contaminants as in for example bentonite, kaolin, diatomaceous earth
  • - Scheuermittel (Schmirgel, Poliertonerde, Kieselgur, Calcium- oder Magnesiumcarbonat)- Abrasives (emery, polishing clay, diatomaceous earth, calcium or Magnesium carbonate)
  • - Verdickungsmittel wie Dextrin, Vaseline, Ceresin, Wachse, Methylzellulose.- thickeners such as dextrin, petroleum jelly, ceresin, waxes, Methyl cellulose.

Außerdem kann die Reinigung von metallischen Oberflächen auf elektolytischem Weg erfolgen. Bei diesem Reinigungsverfahren wird das zu reinigende metallische Formstück als Kathode oder Anode geschaltet. Die einsetzende Gasbildung an der Oberfläche verstärkt den Reinigungseffekt.It can also clean up metallic surfaces done electrolytically. With this cleaning process is the metallic fitting to be cleaned as a cathode or Anode switched. The onset of gas formation on the surface enhances the cleaning effect.

Weiterhin bekannt ist, daß bei schwer entfernbaren Verschmutzun­ gen wie harzartigen oder verkokten Ziehmittelrückständen, zu­ sätzlich Ultraschall eingesetzt wird.It is also known that in the case of dirt that is difficult to remove conditions such as resinous or coked drawing agent residues Ultrasound is also used.

Nachteilig für die betreffenden Reinigungsverfahren ist, daß die von der metallischen Oberfläche abgelösten Verbindungen wie Fet­ te, Öle, Ziehmittelrückstände und dergleichen in der wäßrigen Reinigungslösung angereichert werden und zu einer hohen organi­ schen bzw. CSB-Fracht im Prozeßwasser rühren.A disadvantage of the cleaning processes in question is that compounds detached from the metallic surface, such as grease te, oils, drawing agent residues and the like in the aqueous Cleaning solution can be enriched and to a high organi or CSB cargo in the process water.

Auch die bei der Bestrahlung mit Ultraschall infolge Blasenim­ plosion entstehenden hochreaktiven Wasserstoffatome und Hydroxylradikale führen nur zu einem unzureichendem Abbau der im Wasser enthaltenen organischen Substanzen. Dadurch bedingt sind die Reinigungslösungen bereits nach einigen Tagen verbraucht und es fallen Abwässer an, die sowohl der biologischen Abwasserrei­ nigung wie chemisch-physikalischen Reinigungsverfahren nur schwer oder überhaupt nicht zugänglich sind. Also those in the case of ultrasound radiation due to blisters plosion of highly reactive hydrogen atoms and Hydroxyl radicals only lead to an insufficient breakdown of the im Organic substances contained in water. Are caused by this the cleaning solutions are used up after a few days and wastewater is produced which is both biological wastewater free cleaning like chemical-physical cleaning processes only are difficult or not accessible at all.  

Die Reinigungswirkung läßt unter den gegebenen Bedingungen mit steigender Konzentration der von der Metalloberfläche abgelösten Verbindungen in der Reinigungslösung nach, so daß eine hohen Qualitätsanforderungen entsprechende Oberflächenreinheit nicht, oder nur mit erhöhten Spülwassermengen gewährleistet werden kann.The cleaning effect leaves under the given conditions increasing concentration of the detached from the metal surface Compounds in the cleaning solution, so that a high Surface cleanliness does not meet quality requirements, or can only be guaranteed with increased amounts of rinse water can.

Gerade bei der Reinigung von Aluminium- oder Kupferdrähten in Kombination mit Ultraschall verbieten sich bestimmte Reinigungs­ mittel, die sich aggressiv gegenüber dem Werkstoff verhalten [C. Zentgraf, P. Terliesner, W. Bohnack: Draht 47 (1996) 10, S. 500-501].Especially when cleaning aluminum or copper wires in In combination with ultrasound, certain cleaning procedures are prohibited agents that are aggressive towards the material [C. Zentgraf, P. Terliesner, W. Bohnack: Draht 47 (1996) 10, pp. 500-501].

Durch die DE-C 6 14 352 ist ein Verfahren zur Beseitigung eines unangenehmen Geruches und Geschmacks an Metalloberflächen zu entnehmen, das sich dadurch auszeichnet, daß wäßrige Lösungen von Oxidationsmitteln, die die Metailoberfläche nicht angreifen, insbesondere Perverbindungen wie Wasserstoffsuperoxid, Perborat, Persulfat oder Chlorate unter anderem angewendet werden.DE-C 6 14 352 is a method for eliminating a unpleasant smell and taste on metal surfaces remove, which is characterized in that aqueous solutions of oxidizing agents that do not attack the metal surface, in particular per compounds such as hydrogen superoxide, perborate, Persulfate or chlorates can be used among other things.

Die DE-A 35 33 886 betrifft ein Reinigungsverfahren zur Reini­ gung von Behältern, wobei Ablagerungen chemisch aufgelöst oder mechanisch entfernt werden, in dem vorhandene Kupferverbindungen chemisch aufgelöst und anschließend lose Ablagerungen und Flüs­ sigkeiten mechanisch entfernt werden und in dem dann noch ver­ bleibende Verkrustungen chemisch aufgeweicht und abschließend die gelockerten Ablagerungen sowie die verbliebenen Chemikalien ausgespült werden, wobei in die verunreinigten Behälter zur Oxi­ dation von Ablagerungen aus metallischem Kupfer Wasserstoffper­ oxid eingeleitet wird.DE-A 35 33 886 relates to a cleaning process for cleaning supply of containers, whereby deposits are chemically dissolved or mechanically removed in the existing copper connections chemically dissolved and then loose deposits and rivers liquids are removed mechanically and then still permanent incrustations chemically softened and finally the loosened deposits as well as the remaining chemicals be rinsed out, being in the contaminated container for oxi dation of deposits from metallic copper hydrogen per oxide is introduced.

Darüber hinaus ist der EP-A 0 756 023 ein Verfahren zum Entfet­ ten auf Basis von Wasserstoffperoxid sowie eine Anwendung auf metallische Artikel zu entnehmen. Eine wäßrige Lösung, die zwi­ schen 3 und 50% Wasserstoffperoxid sowie bestimmte Mengen ober­ flächenaktiven Wassers beinhaltet, wird mit der Oberfläche des zu entfettenden Werkstoffes in Wirkverbindung gebracht.In addition, EP-A 0 756 023 is a method for degreasing based on hydrogen peroxide and an application remove metallic articles. An aqueous solution between  3 and 50% hydrogen peroxide and certain amounts above surface active water, is with the surface of the brought into operative connection to degreased material.

Bei dem vorab beschriebenen Stand der Technik werden alternative Reinigungsverfahren vorgeschlagen, jedoch nicht in Gegenwart von Ultraschall.In the prior art described above, alternatives are available Cleaning procedures suggested, but not in the presence of Ultrasonic.

Ziel des Erfindungsgegenstandes ist es, das im gattungsbildenden Teil des ersten Patentanspruchs angegebene Verfahren dahingehend weiterzubilden, daß eine Optimierung, insbesondere im Hinblick auf die ökonomischen und ökologischen Eigenschaften erreicht werden kann. Das Verfahren soll es ermöglichen, metallische Formkörper ohne Zusatz typischer lösend, emulgierend und/oder dispergierend wirkender Mittel in Reinigungsmitteln zu entfetten bzw. zu reinigen.The aim of the subject of the invention is that in the generic Part of the first claim specified method accordingly to train that optimization, especially with regard achieved on the economic and ecological properties can be. The process is said to enable metallic Shaped body without the addition of typical solvents, emulsifying and / or degreasing agents in cleaning agents or to clean.

Dieses Ziel wird dadurch erreicht, daß ein Reinigungsmittel in Form einer aktivierten Peroxoverbindung bei einer Temperatur zwischen 10 und 90°C auf die Oberfläche des Formstückes ein­ wirkt.This goal is achieved in that a detergent in Form of an activated peroxo compound at one temperature between 10 and 90 ° C on the surface of the fitting works.

Vorteilhafte Weiterbildungen des Erfindungsgegenstandes sind den Unteransprüchen zu entnehmen.Advantageous developments of the subject matter of the invention See subclaims.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es problemlos möglich, unter Schonung der Umwelt eine wirtschaftliche Entfettung und/oder Reinigung von metallischen Formstücken herbeizuführen.With the method according to the invention it is easily possible economical degreasing while protecting the environment and / or to bring about cleaning of metallic fittings.

Die Aktivierung der gelösten Peroxoverbindungen und/oder des Wasserstoffperoxids bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens geschieht entweder an der Oberfläche des metallischen Formkörpers und/oder durch den Zusatz geeigneter Katalysatoren, die als homogene und/oder heterogene Katalysatoren und/oder als Kombination homogener und heterogener Katalysatoren eingesetzt werden.The activation of the dissolved peroxo compounds and / or the Hydrogen peroxide when using the Ver driving happens either on the surface of the metallic Molded body and / or by adding suitable catalysts,  which as homogeneous and / or heterogeneous catalysts and / or as Combination of homogeneous and heterogeneous catalysts used will.

Geeignete heterogene Katalysatoren bei der Anwendung des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens sind vollmetallische Katalysatoren, die als Gestrick, Gewebe und/oder jeder anderen Form aus rundem und/oder geplättetem Draht und/oder Folien und/oder in jeglicher anderen, eine hinreichend große Oberfläche gewährleistende Form zum Einsatz kommen.Suitable heterogeneous catalysts when using the invented Process according to the invention are all-metal catalysts which as a knitted fabric, woven fabric and / or any other form of round and / or flattened wire and / or foils and / or in any other shape ensuring a sufficiently large surface are used.

Der Vorteil dieser beispielhaft aufgeführten Verfahrensweise zur Reinigung von metallischen Formkörpern besteht darin, daß der Abbau der von der Oberfläche des Formkörpers abgelösten Substan­ zen durch aktivierte Peroxoverbindungen, vorzugsweise Wasser­ stoffperoxid, in Gegenwart von Ultraschall die Anreicherung der betreffenden Substanzen in der Reinigungslösung unterbindet. Ne­ ben der Standzeit der wäßrigen Reinigungslösung wird unter die­ sen Verhältnissen auch die Oberflächenreinheit des metallischen Formstückes erhöht.The advantage of this exemplary procedure for Cleaning metallic moldings is that Degradation of the substance detached from the surface of the molding zen by activated peroxo compounds, preferably water peroxide, in the presence of ultrasound the enrichment of relevant substances in the cleaning solution. No ben the life of the aqueous cleaning solution is below the conditions also the surface cleanliness of the metallic Fitting increased.

Desweiteren sinkt der Bedarf an Spülwasser. Der Reinigungsauf­ wand für eine Phosphateliminierung, die bei der Anwendung phos­ phorsaurer und/oder phosphathaltiger Reinigungsmittel nicht zu umgehen ist, entfällt. Ein weiterer Vorteil des beispielhaft aufgeführten Verfahrens besteht zugleich darin, daß auch alumi­ niumhaltige Formstücke mit dem gleichen Verfahren, d. h. ohne Austausch des hochkorrosiven Reinigungsbades, gereinigt werden können. Beim Ziehen der auf diese Weise gereinigten Aluminiumle­ gierungen wird der- Ziehsteinverschleiß verringert.Furthermore, the need for rinse water drops. The cleaning up wall for a phosphate elimination, which when using phos Do not use phosphorous and / or phosphate-containing cleaning agents deal with is eliminated. Another advantage of the example procedure also consists in the fact that alumi nium-containing fittings using the same process, d. H. without Exchange of the highly corrosive cleaning bath can. When pulling the aluminum oils cleaned in this way alloys, die wear is reduced.

AusführungsbeispieleEmbodiments Versuch 1Trial 1 Phosphorsaure Reinigung (Vergleichsbeispiel)Phosphoric acid cleaning (comparative example)

In einer Reinigungsstraße bestehend aus Spültisch, Ultraschall­ reinigung (Frequenz: 25 kHz), Spülbad, Trocknung und Glühung werden Drähte mittels phosphorsaurem Reinigungsmittel im Ultra­ schallbad entfettet. Die Reinigungslösung wird in einem beheiz­ baren Vorratsbehälter (425 l) auf 70°C erhitzt und im Kreislauf durch das Ultraschallbecken (113 l) geleitet.In a cleaning line consisting of sink, ultrasound cleaning (frequency: 25 kHz), rinsing bath, drying and annealing wires in the Ultra using phosphoric acid detergent sound bath degreased. The cleaning solution is heated in a The storage container (425 l) is heated to 70 ° C and circulated passed through the ultrasonic tank (113 l).

Die Drähte (1,2 mm Durchmesser, Chrom-Aluminium-Legierung) wer­ den mit einer Geschwindigkeit von ca. 10 m/min durch das Reini­ gungsbecken gezogen, wobei eine mittlere Verweilzeit von ca. 4 s realisiert wird. Durch den Zusatz von Entfettungsmitteln und die Anreicherung von Entfettungsrückständen stellt sich nach 5tägigem kontinuierlichem Betrieb ein CSB (Chemischer Sauer­ stoffbedarf) von ca. 12 000 mg O2/l und ein TOC (Total Organic Carbon) von 1800 mg C/l ein. Aufgrund des hohen Kontaminations­ grades der Reinigungslösung werden von der Formstückoberfläche abgelöste organische und anorganische Ziehmittelreste in den Spülmittelkreislauf verschleppt. Der Spülwasserbedarf liegt bei 216 m3 pro Woche.The wires (1.2 mm diameter, chrome-aluminum alloy) are drawn through the cleaning basin at a speed of approx. 10 m / min, with an average residence time of approx. 4 s. The addition of degreasing agents and the enrichment of degreasing residues results in a COD (chemical oxygen demand) of approx. 12,000 mg O 2 / l and a TOC (total organic carbon) of 1,800 mg C / l after 5 days of continuous operation. Due to the high degree of contamination of the cleaning solution, organic and inorganic drawing agent residues detached from the fitting surface are carried into the detergent circuit. The flushing water requirement is 216 m 3 per week.

Versuch 2Trial 2 Reinigung mit Ultraschall und Wasserstoffperoxid und Aktivierung der Peroxoverbindung durch das Werkstück (erfindungsgemäß)Cleaning with ultrasound and hydrogen peroxide and Activation of the peroxo connection by the workpiece (according to the invention)

Bei Versuch 2, wird anstelle des phosphorsauren Reinigungsmit­ tels Wasserstoffperoxid verwendet. Das 30%ige Wasserstoffperoxid wird mit 1,5 l/h in den mit Wasser gefüllten 425 l großen Vor­ ratsbehälter gepumpt, wobei sich durch die kontinuierliche Do­ sierung und den gleichzeitigen Verbrauch eine nahezu konstante Wasserstoffperoxidkonzentration von 2500 mg/l einstellt. In experiment 2, instead of the phosphoric acid cleaning agent used hydrogen peroxide. The 30% hydrogen peroxide is with 1.5 l / h in the water filled 425 l Vor pumped container, with the continuous Do an almost constant Hydrogen peroxide concentration of 2500 mg / l.  

In Analogie zu Ausführungsbeispiel 1 wurde dieser Versuch bei einer Ultraschallfrequenz von 25 kHz, einer Temperatur von 70°C und einer mittleren Verweilzeit der Drähte im Ultraschallbad von ca. 4 s durchgeführt.This experiment was carried out in analogy to embodiment 1 an ultrasonic frequency of 25 kHz, a temperature of 70 ° C and an average residence time of the wires in the ultrasonic bath of approx. 4 s.

Die Behandlungsrückstände, überwiegend Calciumhydroxid und Calciumcarbonat, wurden kontinuierlich abfiltriert. Um das Volu­ men im Vorratsbehälter konstant zu halten, wurde die Menge des bei der Querstromfiltration anfallenden Konzentrates durch Ein­ speisung von Frischwasser ersetzt.Treatment residues, mainly calcium hydroxide and Calcium carbonate, were continuously filtered off. To the volu volume in the reservoir, the amount of in the case of cross-flow filtration of concentrates by a Fresh water supply replaced.

Nach einer Versuchsdauer von 120 h (5 Tage) steigt der CSB im Reinigungsbad auf 3500 mg O2/l.After a test period of 120 h (5 days), the COD in the cleaning bath rises to 3500 mg O 2 / l.

Der erzielte Reinigungseffekt der Drähte einer Chrom-Aluminium- Legierung ist mit dem Ergebnis der phosphorsauren Reinigung ver­ gleichbar. Die Spülwassermenge konnte auf 100 m3/Woche gesenkt werden.The achieved cleaning effect of the wires of a chrome-aluminum alloy is comparable to the result of the phosphoric acid cleaning. The amount of flushing water could be reduced to 100 m 3 / week.

Versuch 3Trial 3 Reinigung mit Katalysator, Ultraschall und Wasser­ stoffperoxid (erfindungsgemäß)Cleaning with catalyst, ultrasound and water peroxide (according to the invention)

Unter analogen Bedingungen wie bei Versuch 2, jedoch unter An­ wendung eines speziellen Katalysatormoduls, gefüllt mit 400 g Katalysator, werden 1,5 l/h Wasserstoffperoxid in den beheizba­ ren Vorratsbehälter eindosiert. Dabei stellt sich eine stabile Wasserstoffperoxidkonzentration von 2000 mg/l ein. Um das Volu­ men im Vorratsbehälter konstant zu halten, wurde die Menge des bei der Querstromfiltration anfallenden Konzentrates durch Ein­ speisung von Frischwasser ersetzt.Under the same conditions as in experiment 2, but under An using a special catalyst module, filled with 400 g Catalyst, 1.5 l / h of hydrogen peroxide in the heated metered in the reservoir. This creates a stable Hydrogen peroxide concentration of 2000 mg / l. To the volu volume in the reservoir, the amount of in the case of cross-flow filtration of concentrates by a Fresh water supply replaced.

Nach einer Versuchsdauer von 120 h (5 Tage) steigt der pH-Wert, bedingt durch den oxidativen Abbau des Ziehmittels (Na- und Ca-Stea­ rat) von anfänglich pH = 6 auf pH = 9. Zum gleichen Zeit­ punkt beträgt der CSB 900 mg O2/l und der TOC 150 mg C/l. Unter den angegebenen Bedingungen werden die organischen Substanzen zu 90% abgebaut. Im Gegensatz zur phosphorsauren Reinigung ist die Oberflächengüte der Drähte (Drahtdurchmesser 1,2 mm, Chrom- Aluminium-Legierung) besser. So konnte durch ESMA-Untersuchungen (Elektronenstrahlmikroanalyse) festgestellt werden, daß die Drahtoberfläche im Vergleich zur phosphorsauren Reinigung weni­ ger Sauerstoff enthält. Die dadurch erhöhte Oxidfreiheit an der Drahtoberfläche bewirkt einen geringeren Ziehsteinverschleiß. Da infolge der Oxidation die Verschleppung von Ziehmittelresten in den Spülwasserkreislauf eingeschränkt ist, wurde das Spülwas­ ser im Kreislauf gefahren. Der Spülwasserbedarf wird gegenüber der phosphorsauren Reinigung um ca. 85% gesenkt.After a test period of 120 h (5 days), the pH rises from an initial pH = 6 to pH = 9 due to the oxidative degradation of the drawing agent (sodium and calcium stearate). At the same time, the COD is 900 mg O 2 / l and the TOC 150 mg C / l. Under the specified conditions, 90% of the organic substances are broken down. In contrast to phosphoric acid cleaning, the surface quality of the wires (wire diameter 1.2 mm, chrome-aluminum alloy) is better. For example, ESMA (electron beam microanalysis) tests have shown that the wire surface contains less oxygen than phosphoric acid cleaning. The increased freedom from oxide on the wire surface results in less drawing die wear. Since the carry-over of drawing agent residues into the rinsing water circuit is restricted as a result of the oxidation, the rinsing water was circulated. The flushing water requirement is reduced by approx. 85% compared to phosphoric acid cleaning.

Versuch 4Trial 4 Reinigung mit UV-Licht (erfindungsgemäß)Cleaning with UV light (according to the invention)

Bei diesem Versuch wurde die gleiche Versuchsanordnung wie im Ausführungsbeispiel 2 mit dem Unterschied angewandt, daß in die Filtratrückführung zum Vorratsbehälter bin UV-Reaktor (Länge = 1000 mm, Durchmesser = 120 mm) eingebaut wurde. Die Strahlungs­ leistung betrug 1 kW.In this experiment, the same experimental setup as in Embodiment 2 applied with the difference that in the Filtrate return to the storage tank in the UV reactor (length = 1000 mm, Diameter = 120 mm) was installed. The radiation power was 1 kW.

Die Qualität der Drähte (Drahtdurchmesser 1,2 mm, Chrom- Aluminium-Legierung) entsprach dem Ergebnis von Versuch 3. Nach einer Versuchsdauer von 120 h (5 Tage) wurde ein CSB von 2000 mg O2/l gemessen. Der TOC betrug 350 mg C/l. Die Einsparung an Spülwasser gegenüber der phosphatsauren Reinigung liegt unter diesen Bedingungen bei 70%.The quality of the wires (wire diameter 1.2 mm, chrome-aluminum alloy) corresponded to the result of test 3. After a test period of 120 h (5 days), a COD of 2000 mg O 2 / l was measured. The TOC was 350 mg C / l. The savings in rinsing water compared to cleaning with phosphate acid are 70% under these conditions.

Versuch 5Trial 5 Reinigung mit UV-Licht und einem heterogenen Kataly­ sator (erfindungsgemäß)Cleaning with UV light and a heterogeneous catalyst sator (according to the invention)

Bei diesem Versuch wurde die gleiche Versuchsanordnung wie im Ausführungsbeispiel 3 mit dem Unterschied angewandt, daß in die Filtratrückführung zum Vorratsbehälter ein UV-Reaktor (Länge = 1000 mm, Durchmesser = 120 mm) eingebaut wurde. Die Strahlungs­ leistung betrug 1 kW. In this experiment, the same experimental setup as in Embodiment 3 applied with the difference that in the Filtrate return to the storage tank a UV reactor (length = 1000 mm, Diameter = 120 mm) was installed. The radiation power was 1 kW.  

Die Qualität der Drähte (Drahtdurchmesser 1,2 mm, Chrom- Aluminium-Legierung) entsprach dem Ergebnis von Versuch 3. Nach einer Versuchsdauer von 120 h (5 Tage) wurde ein CSB von 1000 mg O2/l gemessen. Der TOC betrug 200 mg C/l. Die Einsparung an Spülwasser unter diesen Bedingungen liegt bei ca. 85%.The quality of the wires (wire diameter 1.2 mm, chrome-aluminum alloy) corresponded to the result of test 3. After a test period of 120 h (5 days), a COD of 1000 mg O 2 / l was measured. The TOC was 200 mg C / l. The saving of rinse water under these conditions is around 85%.

Claims (6)

1. Verfahren zum Entfetten und/oder Reinigen von metallischen Formstücken wie Drähten, Blechen und/oder Folien, insbesondere aus Aluminium oder Kupfer, in Gegenwart von Ultraschall, dadurch gekennzeichnet, daß ein Reinigungsmittel in Form einer aktivierten Peroxoverbin­ dung bei einer Temperatur zwischen 10 und 90°C auf die Oberflä­ che des Formstückes einwirkt.1. A method for degreasing and / or cleaning metallic moldings such as wires, sheets and / or foils, in particular made of aluminum or copper, in the presence of ultrasound, characterized in that a cleaning agent in the form of an activated peroxo compound at a temperature between 10 and 90 ° C acts on the surface of the fitting. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivierung der Peroxoverbindung, insbesondere der Was­ serstoffperoxid enthaltenden wäßrigen Lösung, durch einen Kata­ lysator herbeigeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized, that the activation of the peroxo compound, especially the What aqueous solution containing hydrogen peroxide, by a Kata lysator is brought about. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein heterogener, insbesondere ein vollmetal­ lischer, und/oder ein homogener Katalysator eingesetzt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized, that as a catalyst a heterogeneous, especially a full metal mixer, and / or a homogeneous catalyst is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als vollmetallischer Katalysator Gestricke aus rundem oder geplättetem Draht und/oder anderer Form mit hinreichend großer Oberfläche eingesetzt werden. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized, that as a fully metallic catalyst knitted from round or flattened wire and / or other shape with a sufficiently large size Surface can be used.   5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als heterogener Katalysator das zu entfettende metallische Formstück Verwendung findet.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized, that as a heterogeneous catalyst, the metallic to be degreased Fitting is used. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivierung der Peroxoverbindung, insbesondere der Was­ serstoffperoxid enthaltenden wäßrigen Lösung, mittels UV-Licht erfolgt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized, that the activation of the peroxo compound, especially the What aqueous solution containing hydrogen peroxide, by means of UV light he follows.
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