DE19642600A1 - Detergent for plastic reusable containers or plastic-coated reusable glass containers and processes for cleaning them - Google Patents
Detergent for plastic reusable containers or plastic-coated reusable glass containers and processes for cleaning themInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel für Kunststoff-Mehrweggebinde oder kunststoffbeschichtete Mehrwegglasgebinde sowie ein Verfahren zu deren Reinigung.The invention relates to a cleaning agent for plastic reusable containers or plastic-coated reusable glass containers and a process for cleaning them.
Für die Verpackung von Lebensmitteln werden im Stand der Technik in neuerer Zeit häufig Kunststoffgebinde verwendet. Insbesondere im Bereich der Getränkeindustrie werden Kunststoff-Mehrwegverpackungen als Alternative zum Glas oder zur Dose verwendet. Besonders verbreitet sind Mehrwegflaschen aus Polyethylenterephthalat (PET), Polycarbonat (PC), sogenannte Multilayer-Flaschen mit einer Schichtenfolge, beispielsweise aus PET-Poly aryl-PET sowie mit einem Kunststoffilm beschichtete herkömmliche Glasflaschen. Neben den Vollkunststoffgebinden sind insbesondere die mit einem meist aus Polyurethan bestehenden Kunststoffilm beschichteten Glasflaschen für die Getränkeindustrie von großem Interesse, da das Verpackungsgewicht aufgrund der möglichen geringeren Glaswandstärke deutlich vermindert werden kann. Darüber hinaus können bei derartigen, mit einem Kunststoffilm beschichteten Glasflaschen bei Explosionen oder Bruch Scherben und Inhalt in dem Kunststoffmantel aufgefangen werden. In the prior art, the packaging of foods has become common in recent times Plastic containers used. Especially in the beverage industry Reusable plastic packaging used as an alternative to glass or cans. Reusable bottles made of polyethylene terephthalate (PET) and polycarbonate are particularly popular (PC), so-called multilayer bottles with a layer sequence, for example made of PET poly aryl-PET and conventional glass bottles coated with a plastic film. Next The all-plastic containers are in particular those with a mostly made of polyurethane Plastic film-coated glass bottles of great interest to the beverage industry, since that Packaging weight significantly reduced due to the possible lower glass wall thickness can be. In addition, such can be coated with a plastic film Glass bottles in the event of explosions or broken fragments and contents in the plastic jacket to be caught.
Derartige Kunststoffgebinde zeigen jedoch in der praktischen Anwendung als Mehrweggebinde Unzulänglichkeiten, die bei der Verwendung herkömmlicher Glasgebinde nicht auftreten. Insbesondere zeigt die Polymerbeschichtung ein anderes Reinigungsverhalten als herkömmliches Glas. Die vollständige Benetzung der Kunststoffoberfläche ist im Vergleich zu herkömmlichen Glasoberflächen schwieriger zu erzielen, läßt sich jedoch im allgemeinen durch Zugabe spezi eller, tensidhaltiger Additive erreichen. Hierdurch wird die Polymerschicht gleichmäßiger benetzt und die nachfolgende Etikettierung erleichtert. Ebenso läßt sich die Bildung von Wasserhärtebelägen auf der Außenseite der Flasche durch Auftrocknen der Wassertropfen nahezu vollständig vermeiden.However, such plastic containers show in practical use as reusable containers Shortcomings that do not occur when using conventional glass containers. In particular, the polymer coating shows a different cleaning behavior than conventional ones Glass. The complete wetting of the plastic surface is compared to conventional Glass surfaces are more difficult to achieve, but can generally be added by adding achieve additives containing surfactants. This makes the polymer layer more uniform wetted and the subsequent labeling easier. The formation of Water hardness on the outside of the bottle by drying the water drops avoid almost completely.
In Praxisversuchen zeigten die Polymerschichten jedoch weitere Eigenschaften, die üblichen Glasgebinden fremd sind. Insbesondere lagern sich Rückstände aus der Waschlauge der Flaschenreinigungsanlage in den Kunststoff ein. Dies führt in der Praxis zu unerwünschten farblichen und geruchlichen Veränderungen der Beschichtung. In Praxisversuchen wurden häufig Flaschen mit einem typischen "Laugegeruch" und einer gelbbraunen Färbung der Polymerschicht erhalten, insbesondere nach Anwendung des hauptsächlich eingesetzten Reinigungsmittels Natronlauge.In practical tests, however, the polymer layers showed further properties, the usual ones Glass containers are foreign. In particular, residues from the wash liquor are stored Bottle cleaning system in the plastic. In practice, this leads to undesirable ones changes in color and smell of the coating. In practice trials were common Bottles with a typical "lye smell" and a yellow-brown color of the polymer layer obtained, especially after using the cleaning agent mainly used Caustic soda.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, einerseits die Bildung der Färbungen und des Laugegeruchs von vornherein zu vermeiden oder diese nachträglich zu entfernen.The object of the present invention is therefore on the one hand the formation of Avoid colorings and the smell of lye from the outset or add them later remove.
Die Lösung dieses Problems ist für die globale Einführung derartiger Kunststoffgebinde von außerordentlicher Bedeutung, da andererseits die Einsatzbereiche dieses Verpackungskonzeptes stark limitiert wären. So wäre es praktisch nicht möglich, Fremdgeschmack- und Geruch anfällige Lebensmittel, wie Mineral-, Tafel- und stille Wässer in derartigen Kunststoffgebinden abzufüllen. The solution to this problem is for the global introduction of such plastic containers from extremely important, because on the other hand the areas of application of this packaging concept would be severely limited. So it would be practically impossible to get foreign taste and smell susceptible foods, such as mineral, table and still water in such plastic containers to fill.
Die Lösung der vorgenannten Aufgabe gelingt nach der Lehre der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 527 799 (Henkel KGaA) durch den Einsatz wenigstens eines organischen Lösungsmittels in Anwendungskonzentrationen von vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-% direkt im Hauptreinigungsbad der Reinigungsanlage, wobei sich die Höhe der Anwendungskonzentration im Reinigungsergebnis wiederspiegelt. Bei Einsatz der Mittel der EP-A-0 527 799 in einem separaten Verfahrensschritt kann das Lösungsmittel im Gemisch mit Wasser in Konzentrationen bis zu 100% eingesetzt werden.According to the teaching of the European, the above-mentioned task is solved Patent application EP-A-0 527 799 (Henkel KGaA) through the use of at least one organic solvent in application concentrations of preferably 0.001 to 1% by weight directly in the main cleaning bath of the cleaning system, whereby the height of the Application concentration reflected in the cleaning result. When using the agents of EP-A-0 527 799 in a separate process step, the solvent can be mixed with Water in concentrations up to 100% can be used.
Die Eliminierung migrierter Bestandteile aus Mehrweg-Kunststoffgebinden gelingt nach der Lehre der DE-A-43 22 328 auch durch den Einsatz von Oxidationsmitteln, beispielsweise Chlordioxid in wäßriger Lösung, organischen Persäuren, alkalischen Hypochloriten, Wasserstoffperoxid, Perboraten und alkalischen Percarbonaten.The elimination of migrated components from reusable plastic containers succeeds after Teaching of DE-A-43 22 328 also by the use of oxidizing agents, for example Chlorine dioxide in aqueous solution, organic peracids, alkaline hypochlorites, Hydrogen peroxide, perborates and alkaline percarbonates.
Es wurde nun gefunden, daß auch Mittel, die Komplexbildner in geeigneten Mengen enthalten, sogar ohne den Zusatz von Lösungsmitteln, wie sie die EP-A-0 527 799 beansprucht, die Bildung der Färbungen und des Laugegeruchs von vornherein vermeiden oder diese nachträglich entfernen können.It has now been found that agents which contain complexing agents in suitable amounts even without the addition of solvents as claimed in EP-A-0 527 799, the Avoid the formation of colorings and the smell of lye from the outset or these later can remove.
Gegenstand der Erfindung sind demnach Reinigungsmittel für Kunststoff-Mehrweggebinde oder
kunststoffbeschichtete Mehrwegglasgebinde, die wenigstens einen Komplexbildner, ausgewählt
aus
The invention accordingly relates to cleaning agents for plastic reusable containers or plastic-coated reusable glass containers which have at least one complexing agent selected from
- (a) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,(a) Polycarboxylic acids, in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5,
- (b) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,(b) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids,
- (c) geminalen Diphosphonsäuren,(c) geminal diphosphonic acids,
- (d) Aminophosphonsäuren,(d) aminophosphonic acids,
- (e) Phosphonopolycarbonsäuren,(e) phosphonopolycarboxylic acids,
- (f) Cyclodextrinen(f) Cyclodextrins
enthalten, wobei der Gehalt der Anwendungslösung an Komplexbildner 0,2 bis 10 Gew.-% beträgt.contain, the content of complexing agent in the application solution being 0.2 to 10% by weight is.
Zur Untersuchung und Ursachenfindung des Problems der Verfärbungen und des Laugengeruchs wurden neue und verfärbte Kunststoffflaschen analytisch mittels semiquantitativer energiedispersiver Röntgenmikroanalytik untersucht und dabei festgestellt, daß die in der Beschichtung eingelagerten Verunreinigungen eine typische Laugenzusammensetzung einer Praxislauge enthalten. So konnte Natrium aus der Natronlauge, Magnesium und Calcium aus der Wasserhärte, Silicium aus dem Glasabrieb, Chrom und Eisen aus Druckfarben von Etiketten, Kalium u. a. aus Etiketten sowie Schwefel, möglicherweise aus Melaminharzen der Beschichtung festgestellt werden. Ein signifikanter Einfluß von Eisen oder anderen maschinen- und verfahrensbedingten Parametern konnte nicht festgestellt werden.For examining and finding the cause of the problem of discoloration and the smell of lye new and discolored plastic bottles were analyzed analytically using semi-quantitative Energy dispersive X-ray microanalysis examined and found that the in the Coating stored impurities is a typical alkali composition of a Practice lye included. So sodium from the caustic soda, magnesium and calcium from the Water hardness, silicon from glass abrasion, chrome and iron from printing inks from labels, Potassium and a. from labels as well as sulfur, possibly from melamine resins of the coating be determined. A significant influence of iron or other machine and procedural parameters could not be determined.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle Komplexbildner des Standes der Technik
eingesetzt werden. Diese können unterschiedlichen chemischen Gruppen angehören.
Vorzugsweise werden einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt:
All complexing agents of the prior art can be used in the context of the present invention. These can belong to different chemical groups. The following are preferably used individually or in a mixture:
- a) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt wie Gluconsäure,a) polycarboxylic acids, in which the sum of the carboxyl and optionally Hydroxyl groups is at least 5 like gluconic acid,
- b) stickstoffhaltige Mono- oder Polycarbonsäuren wie Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), N-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethyliminodiessigsäure, Nitridodiessigsäure-3-propionsäure, Isoserindiessigsäure, N,N-Di-(β-hydroxyethyl)-glycin, N-(1,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)-glycin, N-(1,2-Dicar boxy-2-hydroxyethyl)-asparaginsäure oder Nitrilotriessigsäure (NTA),b) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethylethylenediamine triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, Hydroxyethyliminodiacetic acid, nitridodiacetic acid-3-propionic acid, isoserinediacetic acid, N, N-di- (β-hydroxyethyl) glycine, N- (1,2-dicarboxy-2-hydroxyethyl) glycine, N- (1,2-dicar boxy-2-hydroxyethyl) aspartic acid or nitrilotriacetic acid (NTA),
- c) geminale Diphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen haltige Derivate hiervon und 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate hiervon, c) geminal diphosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), the higher homologues with up to 8 carbon atoms as well as hydroxyl or amino groups containing derivatives thereof and 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, their higher homologues with up to 8 carbon atoms and derivatives containing hydroxyl or amino groups of this,
- d) Aminophosphonsäuren wie Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure), Di ethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) oder Nitrilotri(methylenphosphonsäure),d) aminophosphonic acids such as ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), Di ethylene triamine penta (methylenephosphonic acid) or nitrilotri (methylenephosphonic acid),
- e) Phosphonopolycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure sowiee) phosphonopolycarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and
- f) Cyclodextrine.f) cyclodextrins.
Als Polycarbonsäuren a) werden im Rahmen dieser Patentanmeldung Carbonsäuren - auch Monocarbonsäuren - verstanden, bei denen die Summe aus Carboxyl- und den im Molekül enthaltenen Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt. Komplexbildner aus der Gruppe der stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, sind bevorzugt. Bei den erfindungsgemäß erforderlichen alkalischen pH-Werten der Behandlungslösungen liegen diese Komplexbildner zumindest teilweise als Anionen vor. Es ist unwesentlich, ob sie in Form der Säuren oder in Form von Salzen eingebracht werden. Im Falle des Einsatzes als Salze sind Alkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze, insbesondere Natriumsalze, bevorzugt.As polycarboxylic acids a), carboxylic acids are included in this patent application Monocarboxylic acids - understood, in which the sum of carboxyl and those in the molecule contained hydroxyl groups is at least 5. Complexing agents from the group of nitrogen-containing polycarboxylic acids, especially EDTA, are preferred. Both The alkaline pH values of the treatment solutions required according to the invention are these Complexing agents at least partially as anions. It is immaterial whether it is in the form of Acids or in the form of salts. In case of use as salts Alkali, ammonium or alkylammonium salts, especially sodium salts, are preferred.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die Reinigungsmittel zusätzlich an sich bekannte Komponenten von Reinigungsmitteln der Lebensmittelindustrie enthalten. Hiervon sind insbesondere Komponenten von Reinigungsmitteln der Lebensmit telindustrie umfaßt, die ausgewählt sind aus schmutzaufschließenden Komponenten, insbesondere Alkalimetallhydroxid, Lösungsmitteln, oberflächenaktiven Substanzen, Korrosionsschutzmitteln, Sequestrierungsmitteln, Antischaummitteln, Antistaubmitteln, Duft stoffen, Stellmitteln, Indikatoren und Enzymen. Diese sind beispielsweise aus Ullmann's Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 20, Seiten 153 bis 155 bekannt. Üblicherweise werden Mehrwegglasflaschen in der Lebensmittelindustrie in einer Flaschen reinigungsanlage mit einer verdünnten Natronlauge gereinigt, die neben 1,5 bis 2,5 Gew.-% Natriumhydroxid als schmutzaufschließende Komponente insbesondere 0,2 Gew.-% der übrigen Komponenten enthält.In a preferred embodiment of the present invention, the cleaning agents additionally known components of cleaning agents in the food industry contain. Of these, components of cleaning agents are in particular food products telecommunications industry, which are selected from dirt-disintegrating components, in particular alkali metal hydroxide, solvents, surface-active substances, Corrosion inhibitors, sequestering agents, anti-foaming agents, anti-dusting agents, fragrance substances, adjusting agents, indicators and enzymes. These are, for example, from Ullmann's Encyklopedia of technical chemistry, 4th edition, volume 20, pages 153 to 155 known. In the food industry, reusable glass bottles are usually in one bottle cleaning system cleaned with a dilute sodium hydroxide solution, which in addition to 1.5 to 2.5 wt .-% Sodium hydroxide as a dirt-disrupting component, in particular 0.2% by weight of the rest Contains components.
Selbstverständlich ist es auch möglich, die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, die Komplexbildner enthalten, mit Lösungsmitteln zu kombinieren, wie sie als alleinige Aktivkomponente in der europäischen Anmeldung EP-A-0 527 799 beschrieben sind. Entscheidend hierbei ist aber, daß die Anwendungskonzentration der Komplexbildner in den erfindungsgemäßen Grenzen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, liegt. Die Konzentration der Lösungsmittel bewegt sich dabei vorzugsweise von 0,001 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung.Of course, it is also possible to use the cleaning agents according to the invention Contain complexing agents to combine with solvents as they are the only ones Active components are described in European application EP-A-0 527 799. It is crucial here, however, that the concentration of the complexing agents in the limits according to the invention from 0.2 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 2% by weight. The concentration of the solvents preferably ranges from 0.001 to 1% by weight, in particular from 0.001 to 0.5% by weight, based on the application solution.
Bei der Reinigung von kunststoffbeschichteten Glasflaschen wird eine Temperatur von 70 bis 95°C angestrebt. Die zu wählende Temperatur des Reinigungsbades hängt primär von dem zu reinigenden Kunststoffmaterial ab.When cleaning plastic-coated glass bottles, a temperature of 70 to 95 ° C sought. The temperature of the cleaning bath to be selected depends primarily on this cleaning plastic material.
Die Einsatzkonzentration der Reinigungsmittel im Hauptreinigungsbad sowie in einem nachgeschalteten Reinigungsschritt ist weniger kritisch, da eine zu geringe Konzentration unmittelbar am Reinigungsergebnis ablesbar ist. Dementsprechend ist eine Konzentration der Komplexbildner, bezogen auf die Anwendungslösung, im Bereich von 0,2 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 2 Gew.-%, bevorzugt. Anwendungslösung in diesem Falle bedeutet das Reinigungsmittel im Hauptreinigungsbad der Flaschenreinigungsanlage.The concentration of the detergents in the main cleaning bath as well as in one downstream cleaning step is less critical because the concentration is too low can be read directly from the cleaning result. Accordingly, a concentration of Complexing agents, based on the application solution, in the range from 0.2 to 10% by weight, in particular from 0.2 to 2% by weight, preferred. Application solution in this case means that Detergent in the main cleaning bath of the bottle washer.
Bevorzugte Kunststoffgebinde im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kunststoff- Mehrwegflaschen oder kunststoffbeschichtete Mehrweg-Glasflaschen.Preferred plastic containers in the sense of the present invention are plastic Reusable bottles or plastic-coated reusable glass bottles.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Reinigung von Kunststoff- Mehrweggebinden oder kunststoffbeschichteten Mehrwegglasgebinden, das gekennzeichnet ist durch die Verwendung der obengenannten Reinigungsmittel.The invention further relates to a method for cleaning plastic Reusable containers or plastic-coated reusable glass containers that are marked through the use of the above cleaning agents.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man die Gebinde mit einer Kombination von an sich bekannten Komponenten von Reinigungsmitteln der Lebensmittelindustrie und den Komplexbildnern im Hauptreinigungsbad der Flaschenwaschanlage bei einer Temperatur, die in Abhängigkeit von dem zu reinigenden Kunststoffmaterial gewählt wird, in Kontakt bringt. Hierbei handelt es sich also prinzipiell um die Verwendung der obengenannten Reinigungsmittel als Reinigungsadditiv zu an sich bekannten Reinigungsmitteln in der Lebensmittelindustrie.An embodiment of the method according to the invention is that the container with a combination of known components of detergents Food industry and the complexing agents in the main cleaning bath of the Bottle washer at a temperature that depends on what is to be cleaned Plastic material is chosen, brings into contact. In principle, this is the use of the above-mentioned cleaning agents as a cleaning additive per se known cleaning agents in the food industry.
In Praxisversuchen zeigte sich, daß mit zunehmender organischer Belastung der Waschlauge die Problematik der Verfärbungen zunimmt. Dabei scheint es sich um ein rein physikalisches adsorptives Problem zu handeln.Practical tests showed that with increasing organic load on the wash liquor, the The problem of discoloration is increasing. It seems to be a purely physical one act adsorptive problem.
Eine zunehmende Belastung der Waschlaugen mit organischen Verbindungen erniedrigt die Oberflächenspannung und erleichtert damit die Penetration in das Polymer. Durch die Eigenschaft, insbesondere der Polyurethanschicht, etwa 2 Gew.-% des Eigengewichtes an Flüssigkeit aufzunehmen, gelangen die organischen Verschmutzungen in das Polymer, können aber nicht hinreichend ausgespült werden und verbleiben beim langsamen Ausdunsten des Wassers zurück.An increasing load of the wash liquor with organic compounds lowers the Surface tension and thus facilitates penetration into the polymer. Through the Property, in particular the polyurethane layer, about 2% by weight of its own weight If liquid is absorbed, the organic contaminants can get into the polymer but are not sufficiently rinsed out and remain with the slow evaporation of the Water back.
Oberflächenpolaritäten scheinen nach ersten Erkenntnissen keinen signifikanten Einfluß auf dieses Problem zu haben.According to initial knowledge, surface polarities do not appear to have any significant influence to have this problem.
Bei anderen Kunststoffmaterialien wie beispielsweise Polyethylenterephthalat und Polycarbonat,
die eine deutlich geringere Feuchtigkeitsaufnahme besitzen, zeigte sich das Phänomen der gelb
braunen Verfärbungen, nur in abgeschwächter Form. Prinzipiell ist aber dieses Phänomen auch
bei diesen Kunststoffen identisch und unterstützt die These, daß es sich um ein physikalisches
Diffusionsproblem handelt. Ursächlich für die Verfärbungen scheinen somit weder Oxidations- noch
Säure-Base-Reaktionen, sondern eine Akkumulation organischer und anorganischer
Materialien über die Feuchtigkeitsaufnahme in der Polymerschicht. Zum beobachteten Effekt
tragen additiv bei:
Leim, Etiketten, Wirkstoffe, Getränkereste, Verunreinigungen, erhöhte Schichtdicken des
Polymers und erhöhte Temperaturen, sowohl bei der Behandlung als auch beim Tempern der
Polymerschicht während des Herstellungsprozesses.
With other plastic materials such as polyethylene terephthalate and polycarbonate, which have a significantly lower moisture absorption, the phenomenon of yellow-brown discoloration only appeared in a weakened form. In principle, however, this phenomenon is also identical for these plastics and supports the thesis that it is a physical diffusion problem. Neither oxidation nor acid-base reactions seem to be the cause of the discoloration, but rather an accumulation of organic and inorganic materials via the moisture absorption in the polymer layer. Additively contribute to the observed effect:
Glue, labels, active ingredients, beverage residues, contaminants, increased layer thicknesses of the polymer and elevated temperatures, both during the treatment and during the annealing of the polymer layer during the manufacturing process.
Die nachfolgenden Versuchsergebnisse zeigen, daß sich das beobachtete Phänomen der Braunfärbung sowie der Geruchsaufnahme durch Oxidation der organischen Verunreinigungen nur zum Teil und durch Anwendung der erfindungsgemäßen Komplexierungs- und gegebenenfalls Lösungsmittel vollständig kompensieren läßt.The following test results show that the observed phenomenon of Brown color and the absorption of odors by oxidation of the organic impurities only in part and by using the complexing and if necessary, can completely compensate for solvent.
Die Geruchsaufnahme der kunststoffbeschichteten Oberflächen wurde olfaktorisch durch 5 unabhängig wertende Testpersonen bestimmt, die die Geruchsaufnahme in den Kriterien "keine Geruchsaufnahme", "kaum wahrnehmbare Geruchsaufnahme", "geringe Geruchsaufnahme", "deutlich wahrnehmbare Geruchsaufnahme" und "starke Geruchsaufnahme" bewerteten. Die Ergebnisse wurden aus den Werten, die von den Testpersonen vergeben wurden, gemittelt. Zur Beurteilung der Geruchsreduzierung durch Einsatz der Vergleichsmittel und der erfindungsgemäßen Mittel wurde die gleiche Wertungsskala benutzt. The odor absorption of the plastic-coated surfaces was olfactory by 5 independent evaluating test persons determined that the odor absorption in the criteria "none Odor absorption "," barely perceptible odor absorption "," low odor absorption ", "clearly perceptible odor absorption" and "strong odor absorption" rated. The Results were averaged from the values given by the test subjects. For Assessment of odor reduction through the use of comparative agents and means according to the invention the same rating scale was used.
Standardisierte Musterstreifen einer Polyurethan-Beschichtung einer handelsüblichen Mehrwegglasflasche wurden angefertigt und diese unter den nachfolgenden Versuchsbedingungen untersucht. Bei Einwirkung von entionisiertem Wasser bei einer Temperatur von 80°C im Verlauf von 24 h wurden die nachfolgenden Ergebnisse erhalten. Ebenfalls wurden handelsübliche, kunststoffbeschichtete Glasflaschen dem Test unterzogen, wobei auch diese komplett in die betreffende Testlösung eingetaucht wurden.Standardized sample strips of a polyurethane coating of a commercial one Reusable glass bottles were made and these among the following Test conditions examined. When exposed to deionized water Temperature of 80 ° C in the course of 24 h, the following results were obtained. Commercial, plastic-coated glass bottles were also subjected to the test, these were also completely immersed in the test solution in question.
Entsprechend Vergleichsbeispiel 1 wurden bei der Einwirkung von Wasser keine Verfärbung der Beschichtung und keine Geruchsaufnahme beobachtet.According to Comparative Example 1, no discoloration of the Coating and no odor absorption observed.
Entsprechend Vergleichsbeispiel 1 wurde unter Einwirkung einer 2 Gew.-%igen Natronlauge eine hellgelbe-farblose Beschichtung erhalten und keine Geruchsaufnahme beobachtet.According to Comparative Example 1, a 2% by weight sodium hydroxide solution was used received a light yellow-colorless coating and no odor absorption was observed.
Entsprechend dem Vergleichsbeispiel 1 wurde unter Einwirkung einer 2 Gew.-%igen Natronlauge, die 0,2 Gew.-% eines üblichen Reinigungsmitteladditives auf der Basis von Phosphorsäure, Phosphonsäuren und alkoxylierten Fettalkoholen enthielt, eine hellgelbe-gelbe Beschichtung erhalten, wobei eine geringe Geruchsaufnahme beobachtet wurde. According to Comparative Example 1, 2% by weight was used Sodium hydroxide solution, the 0.2 wt .-% of a common detergent additive based on Contained phosphoric acid, phosphonic acids and alkoxylated fatty alcohols, a light yellow-yellow Get coating, with a low odor absorption was observed.
Entsprechend Vergleichsbeispiel 1 wurde unter Verwendung der Lösung gemäß Vergleichsbeispiel 1.3 unter zusätzlicher Verwendung von 0,5% Caseinleim eine gelb gelbbraune Beschichtung erhalten und eine starke Geruchsaufnahme festgestellt.According to Comparative Example 1, using the solution according to Comparative Example 1.3 with the additional use of 0.5% casein glue a yellow obtained a yellow-brown coating and noticed a strong odor absorption.
Entsprechend dem Vergleichsbeispiel 1 wurde unter Verwendung einer Praxislauge aus einer Brauerei, die Aluminiumsalze enthielt, eine braune Beschichtung erhalten und ebenfalls eine starke Geruchsaufnahme festgestellt.According to Comparative Example 1, using a practical liquor from a Brewery that contained aluminum salts, got a brown coating and also one strong smell absorption found.
Es wurde festgestellt, daß die Verfärbungen der Vergleichsbeispiele 1.2 bis 1.5 mit zunehmender Standzeit an der Luft etwas verblassen. Ebenfalls sank die Stärke des Laugengeruchs im Laufe der Zeit etwas ab.It was found that the discoloration of Comparative Examples 1.2 to 1.5 increased with increasing Fade standing time in the air a little. The strength of the lye smell also decreased in the course of time.
Die gemäß Vergleichsbeispiel 1.4 gelbbraun verfärbten Polymerplättchen wurden im Verlauf von 60 h der nachfolgenden Behandlung unterworfen, wobei eine Blindprobe an der Luft bei Raumtemperatur eine hellbraune Beschichtung ergab.The yellow-brown discolored polymer platelets became in the course subjected to the subsequent treatment of 60 h, taking a blank sample in air Room temperature gave a light brown coating.
Auch nach der Einwirkung von UV-Licht in Wasser bei Raumtemperatur wurde eine hellgelbe gelbe Beschichtung beobachtet. Eine Geruchsreduzierung fand nur in sehr geringem Maße statt.Even after exposure to UV light in water at room temperature, it turned light yellow yellow coating observed. The smell was only reduced to a very small extent.
Eine chemische Oxidation mit einer etwa 10%igen Wasserstoffperoxidlösung bei Raumtemperatur führte nur zu einer geringen Aufhellung der Beschichtung. Es wurde eine hellgelbe Beschichtung erhalten. Die Geruchsreduzierung durch die Behandlung war deutlich erkennbar.Chemical oxidation with an approximately 10% hydrogen peroxide solution Room temperature only led to a slight lightening of the coating. there has been a preserved light yellow coating. The reduction in odor from the treatment was clear recognizable.
Eine thermische Behandlung des Polymerplättchens bei einer Temperatur von 90°C ergab lediglich eine hellgelb-gelbe Beschichtung bei einer geringen Geruchsreduzierung.Thermal treatment of the polymer platelet at a temperature of 90 ° C gave only a light yellow-yellow coating with a low odor reduction.
Unter Verwendung von 5,0% Citronensäure wurde lediglich eine Aufhellung der Beschichtung festgestellt. Die Beschichtung wurde als gelb-braun bewertet und keine erkennbare Geruchsreduzierung festgestellt.Using 5.0% citric acid only brightened the coating detected. The coating was rated as yellow-brown and no discernible Odor reduction found.
In den folgenden Beispielen wurde eine Lösung entsprechend Vergleichsbeispiel 1.4 hergestellt, die zusätzlich mit den erfindungsgemäßen, in den Beispielen angegebenen, Komplexierungsmitteln versetzt wurde. Die Geruchsaufnahme wurde olfaktorisch wie vorab beschrieben ermittelt.In the following examples, a solution was prepared in accordance with Comparative Example 1.4, the additionally with the inventive, specified in the examples, Complexing agent was added. The smell absorption became olfactory as before described determined.
Unter Verwendung von 2,0 Gew.-% EDTA wurde keine Verfärbung und keinerlei Geruchsaufnahme ermittelt.Using 2.0% by weight of EDTA, no discoloration and none Odor absorption determined.
Unter Verwendung von 1,5 Gew.-% NTA konnte keine Verfärbung der Beschichtung und keinerlei Geruchsaufnahme festgestellt werden. Using 1.5% by weight of NTA, no discoloration of the coating and no odor absorption is found.
Unter Verwendung von 1,5 Gew.-% N,N-Di-(β-Hydroxyethyl)-glycin konnte keine Verfärbung der Beschichtung festgestellt werden. Ein Laugegeruch war kaum wahrnehmbar.No discoloration was observed using 1.5% by weight of N, N-di (β-hydroxyethyl) glycine the coating can be determined. A smell of lye was hardly noticeable.
Unter Verwendung von 3,0 Gew.-% Gluconsäure wurde keine Verfärbung beobachtet, der Kunststoff wies keinerlei Geruchsaufnahme auf.No discoloration was observed using 3.0% by weight of gluconic acid Plastic showed no odor absorption.
Unter Verwendung von 2,0 Gew.-% eines Cyclodextrins konnte keine Verfärbung und nur eine sehr geringe, kaum wahrnehmbare Geruchsaufnahme beobachtet werden.Using 2.0% by weight of a cyclodextrin, no discoloration and only one could very low, barely perceptible odor absorption can be observed.
Unter Verwendung von 2,0% Tripolyphosphat konnte keine Verfärbung und nur eine sehr geringe Geruchsaufnahme beobachtet werden.Using 2.0% tripolyphosphate, no discoloration and only a very great deal low odor absorption can be observed.
Unter Verwendung von 2,0 Gew.-% Hexametaphosphat konnte ebenfalls keine Verfärbung und nur eine kaum wahrnehmbare Geruchsaufnahme beobachtet werden.With the use of 2.0% by weight of hexametaphosphate, no discoloration and only a barely perceptible odor absorption can be observed.
Auch unter Verwendung von 2,0 Gew.-% Pyrophosphat konnte keine Verfärbung und nur eine sehr geringe, kaum wahrnehmbare Geruchsaufnahme beobachtet werden. Even when using 2.0% by weight of pyrophosphate, no discoloration and only one could very low, barely perceptible odor absorption can be observed.
Unter Verwendung von 20 Gew.-% eines handelsüblichen Standardentschäumers der Le bensmittelindustrie auf der Basis eines alkoxylierten Fettalkohols, der quartäre Ammoniumverbindungen enthält, wurde eine Verfärbung der Beschichtung nach Citronengelb beobachtet. Die Beschichtung trübte sich vollständig ein. Das Material verlor seine Form und ist damit für die Praxis unbrauchbar. Zusätzlich wurde ein starker Laugegeruch festgestellt.Using 20% by weight of a commercially available standard defoamer from Le Food industry based on an alkoxylated fatty alcohol, the quaternary Contains ammonium compounds, there was a discolouration of the coating to lemon yellow observed. The coating became completely cloudy. The material lost its shape and is therefore unusable in practice. In addition, there was a strong smell of lye.
Claims (11)
- (a) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,
- (b) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,
- (c) geminalen Diphosphonsäuren,
- (d) Aminophosphonsäuren,
- (e) Phosphonopolycarbonsäuren,
- (f) Cyclodextrinen
enthält, wobei der Gehalt der Anwendungslösung an Komplexbildner 0,2 bis 10 Gew.-% beträgt.
- (a) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5,
- (b) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids,
- (c) geminal diphosphonic acids,
- (d) aminophosphonic acids,
- (e) phosphonopolycarboxylic acids,
- (f) Cyclodextrins
contains, the content of complexing agent in the application solution being 0.2 to 10% by weight.
- (a) geradkettigen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen,
- (b) geradkettigen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten Ketonen und Aldehyden mit 2 bis 10 C-Atomen,
- (c) Alkylenalkylether der allgemeinen Formel (I)
wobei
X für eine Einfachbindung oder eine Methylengruppe,
Y für Wasserstoff oder eine Methylgruppe,
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen und
n für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 steht, - (d) geradkettigen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten Estern mit 2 bis 10 C-Atomen im Carbonsäurerest und 1 bis 10 C-Atomen im Alkoholrest,
- (e) symmetrischen oder unsymmetrischen Dialkylether mit jeweils geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 8 C-Atomen je Alkylrest sowie
- (f) Dimethylacetal, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid,
Tetramethylsulfon, N-Methylpyrrolidon und Hexamethylphosphorsäuretriamid
enthält.
- (a) straight-chain, branched or cyclic, saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols with 1 to 10 C atoms,
- (b) straight-chain, branched or cyclic, saturated or unsaturated ketones and aldehydes with 2 to 10 carbon atoms,
- (c) alkylene alkyl ethers of the general formula (I)
in which
X represents a single bond or a methylene group,
Y represents hydrogen or a methyl group,
R 1 and R 2 are each independently of one another hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and
n stands for an integer in the range from 1 to 6, - (d) straight-chain, branched or cyclic, saturated or unsaturated esters with 2 to 10 C atoms in the carboxylic acid residue and 1 to 10 C atoms in the alcohol residue,
- (e) symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers, each with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms per alkyl radical and
- (f) Dimethylacetal, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, tetramethyl sulfone, N-methylpyrrolidone and hexamethylphosphoric triamide
contains.
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