DE19634229A1 - Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen - Google Patents

Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen

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DE19634229A1
DE19634229A1 DE19634229A DE19634229A DE19634229A1 DE 19634229 A1 DE19634229 A1 DE 19634229A1 DE 19634229 A DE19634229 A DE 19634229A DE 19634229 A DE19634229 A DE 19634229A DE 19634229 A1 DE19634229 A1 DE 19634229A1
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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von α-Acyl-, β-Arylacryl­ nitrilen als photostabile UV-A-Filter in kosmetischen Zuberei­ tungen zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung, speziell im Bereich von 320 bis 400 nm.
Die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzten Lichtschutzmittel haben die Aufgabe, schädigende Einflüsse des Sonnenlichts auf die menschliche Haut zu verhindern oder zumindest in ihren Aus­ wirkungen zu reduzieren. Daneben dienen diese Lichtschutzmittel aber auch dem Schutz weiterer Inhaltsstoffe vor Zerstörung oder Abbau durch UV-Strahlung.
Das an die Erdoberfläche gelangende Sonnenlicht hat einen Anteil an UV-B- (280 bis 320 nm) und an UV-A-Strahlung (< 320 nm), welche sich direkt an den Bereich des sichtbaren Lichtes anschließen. Der Einfluß auf die menschliche Haut macht sich besonders bei der UV-B-Strahlung durch Sonnenbrand bemerkbar. Dementsprechend bietet die Industrie eine größere Zahl von Substanzen an, welche die UV-B-Strahlung absorbieren und damit den Sonnenbrand verhindern.
Nun haben dermatologische Untersuchungen gezeigt, daß auch die UV-A-Strahlung durchaus Hautschädigungen hervorrufen kann, indem beispielsweise das Keratin oder Elastin geschädigt wird. Hierdurch werden Elastizität und Wasserspeichervermögen der Haut reduziert, d. h. die Haut wird weniger geschmeidig und neigt zur Faltenbildung. Die auffallend hohe Hautkrebshäufigkeit in Gegen­ den starker Sonneneinstrahlung zeigt, daß offenbar auch Schädi­ gungen der Erbinformationen in den Zellen durch Sonnenlicht, speziell durch UV-A-Strahlung, hervorgerufen werden. All diese Erkenntnisse lassen daher die Entwicklung effizienter Filter­ substanzen für den UV-A-Bereich notwendig erscheinen.
Es besteht ein wachsender Bedarf an Lichtschutzmitteln für kos­ metische Zubereitungen, die vor allem als UV-A-Filter dienen können und deren Absorptionsmaxima deshalb im Bereich von ca. 320 bis 380 nm liegen sollten. Um mit einer möglichst geringen Einsatzmenge die gewünschte Wirkung zu erzielen, sollten der­ artige Lichtschutzmittel zusätzlich eine hoch spezifische Extink­ tion aufweisen. Außerdem müssen Lichtschutzmittel für kosmetische Präparate noch eine Vielzahl weiterer Anforderungen erfüllen, beispielsweise gute Löslichkeit in kosmetischen Ölen, hohe Sta­ bilität der mit ihnen hergestellten Emulsionen, toxikologische Unbedenklichkeit sowie geringen Eigengeruch und geringe Eigen­ färbung.
Eine weitere Anforderung, der Lichtschutzmittel genügen müssen, ist eine ausreichende Photostabilität. Dies ist aber mit den bisher verfügbaren UV-A absorbierenden Lichtschutzmitteln nicht oder nur unzureichend gewährleistet.
In der französischen Patentschrift Nr. 2 440 933 wird das 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan als UV-A-Filter beschrieben. Es wird vorgeschlagen, diesen speziellen UV-A-Fil­ ter, der von der Firma GIVAUDAN unter der Bezeichnung "PARA­ SOL 1789" verkauft wird, mit verschiedenen UV-B-Filtern zu kom­ binieren, um die gesamten UV-Strahlen mit einer Wellenlänge von 280 bis 380 nm zu absorbieren.
Dieser UV-A-Filter ist jedoch, wenn er allein oder in Kombi­ nation mit UV-B-Filtern verwendet wird, photochemisch nicht beständig genug, um einen anhaltenden Schutz der Haut während eines längeren Sonnenbades zu gewährleisten, was wiederholte Anwendungen in regelmäßigen und kurzen Abständen erfordert, wenn man einen wirksamen Schutz der Haut gegen die gesamten UV-Strahlen erzielen möchte.
Deshalb sollen gemäß EP 0514491 die nicht ausreichend photo­ stabilen UV-A-Filter durch den Zusatz von 2-Cyan-3,3-diphenyl­ acrylsäureestern stabilisiert werden, die selbst im UV-B-Bereich als Filter dienen.
Weiterhin wurde gemäß EP 251 398 schon vorgeschlagen, UV-A- und UV-B-Strahlung absorbierende Chromophore durch ein Bindeglied in einem Molekül zu vereinen. Dies hat den Nachteil, daß einerseits keine freie Kombination von UV-A- und UV-B-Filtern in der kosme­ tischen Zubereitung mehr möglich ist und daß Schwierigkeiten bei der chemischen Verknüpfung der Chromophore nur bestimmte Kombi­ nationen zulassen.
Es bestand daher die Aufgabe, Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke vorzuschlagen, die im UV-A-Bereich absorbieren und die photostabil sind.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch Verwendung von Verbindungen der Formel I
in der R¹, R² und R³ Wasserstoff, aliphatische oder cycloali­ phatische Reste, insbesondere Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenyl-Reste mit jeweils bis zu 18 C-Atomen bedeuten, wobei jeweils zwei der Reste R¹, R² und R³ zusammen einen 5- oder 6-Ring bilden können, R⁴ und R⁵ einen gegebenenfalls substituierten aro­ matischen oder heteroaromatischen Rest mit 5 bis 12 Ringatomen bedeuten und R⁵ zusätzlich für Wasserstoff stehen kann, als UV-A-Filter in kosmetischen Zubereitungen zum Schutz der menschlichen Haut gegen Sonnenstrahlen, allein oder zusammen mit an sich für kosmetische Zubereitungen bekannten, im UV-Bereich, insbesondere im UV-B-Bereich, absorbierenden Verbindungen.
Dabei sind solche Verbindungen der Formel I bevorzugt, in der R⁵ für Wasserstoff steht und R¹, R² und R³ niedermolekulare Alkyl­ reste bedeuten.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Verbindungen der Formel I, in der R⁵ für Wasserstoff steht, R¹, R² und R³ nieder­ molekulare Alkylreste, z. B. mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Thienyl oder für einen gegebenenfalls substituierten 4-Hydroxy- oder 4-Alkoxyphenyl­ rest steht.
Als Alkoxyreste kommen solche mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 C-Atomen in Betracht.
Beispielsweise sind zu nennen:
methoxy
n-propoxy-
n-butoxy-
2-methylpropoxy-
1,1-dimethylpropoxy-
hexoxy-
heptoxy-
2-ethylhexoxy-
isopropoxy-
1-methylpropoxy-
n-pentoxy-
3-methylbutoxy-
2,2-dimethylpropoxy-
1-methyl-1-ethylpropoxy-
octoxy-
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind zum Teil aus der chemischen Literatur bekannt.
Neue Verbindungen sind solche der Formel II
in der R¹, R² und R³ niedermolekulare Alkylreste, z. B. mit 1 bis 4 C-Atomen, und R⁶ einen gegebenenfalls durch niedermolekulare Alkylreste substituierten 2-Thienylrest oder einen 4-(3,5-di-t.- Butyl)-1-hydroxy- oder -alkoxyphenylrest bedeuten.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I oder II können nach der Gleichung
durch Kondensation hergestellt werden, wobei R¹ bis R⁵ die oben genannte Bedeutungen haben.
Die Lichtschutzmittel enthaltenden kosmetischen Zubereitungen sind in der Regel auf der Basis eines Trägers, der mindestens eine Ölphase enthält. Es sind aber auch Zubereitungen allein auf wäßriger (Gel)Basis möglich. Demgemäß kommen Öle, Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, Cremes und Pasten, Lippenschutz­ stiftmassen oder Gele in Betracht.
Solche Sonnenschutzpräparate können demgemäß in flüssiger, pastö­ ser oder fester Form vorliegen, beispielsweise als Wasser-in-Öl- Cremes, Öl-in-Wasser-Cremes und -Lotionen, Aerosol-Schaumcremes, Gele, Öle, Fettstifte, Puder, Sprays oder alkoholisch-wäßrige Lotionen.
Übliche Ölkomponenten in der Kosmetik sind beispielsweise Paraf­ finöl, Glycerylstearat, Isopropylmyristat, Diisopropyladipat, 2-Ethylhexansäurecetylstearylester, hydriertes Polyisobuten, Va­ seline, Caprylsäure/Caprinsäure-Triglyceride, mikrokristallines Wachs, Lanolin und Stearinsäure.
Übliche kosmetische Hilfsstoffe, die als Zusätze in Betracht kommen können, sind z. B. Emulgatoren wie Fettalkoholethoxylate, Sorbitanfettsäureester oder Lanolinderivate, Verdickungsmittel die Carboxymethylcellulose oder vernetzte Polyacrylsäure, Kon­ servierungsmittel und Parfüms. Schließlich können weitere an sich bekannte im UV-A-Bereich absorbierenden Substanzen mit­ verwendet werden, sofern sie im Gesamtsystem der erfindungs­ gemäß zu verwendenden Kombination aus UV-B und UV-A Filter stabil sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin kosmetische Zubereitungen, die 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge der kosmetischen Zube­ reitung, eine oder mehrere der Verbindungen der Formel I zusam­ men mit an sich für kosmetische Zubereitungen bekannten, im UV-B-Bereich absorbierenden Verbindungen als Lichtschutzmittel enthalten, wobei die Verbindungen der Formel I in der Regel in geringerer Menge als die UV-B-absorbierenden Verbindungen ein­ gesetzt werden.
Der größte Teil der Lichtschutzmittel in den zum Schutz der menschlichen Epidermis dienenden kosmetischen Zubereitungen be­ steht aus Verbindungen, die UV-Licht im UV-B-Bereich absorbieren d.i. im Bereich von 280 bis 320 nm. Beispielsweise beträgt der Anteil der erfindungsgemäß zu verwendenden UV-A-Absorber 10 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 50 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge von UV-B und UV-A absorbierenden Substanzen.
Als UV-B-Filtersubstanzen, die in Kombination mit den erfindungs­ gemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I angewandt werden, kommen beliebige UV-B-Filtersubstanzen in Betracht. Beispiels­ weise sind zu nennen:
Schließlich sind auch mikronisierte Pigmente wie Titandioxid und Zinkoxid zu nennen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen zeichnen sich in der Regel durch ein besonders hohes Absorptionsvermögen im Bereich der UV-A-Strahlung aus. Weiterhin sind sie gut in kos­ metischen Ölen löslich und lassen sich leicht in kosmetische Formulierungen einarbeiten. Die mit den Verbindungen I herge­ stellten Emulsionen zeichnen sich besonders durch ihre hohe Stabilität, die Verbindungen I selber durch ihre hohe Photo­ stabilität aus, und die mit I hergestellten Zubereitungen durch ihr angenehmes Hautgefühl aus.
Beispiele Beispiel 1 (Herstellung) Allgemeine Vorschrift
Ein Mol der Verbindung der Formel III (Cyanmethylenketon) wird mit einem Mol der Verbindung der Formel IV (Aldehyd bzw. Keton) in Methanol gelöst, die Lösung mit je 10 ml Piperidin und Eises­ sig versetzt und zum Rückfluß erhitzt. Nach ca. 4 h ist die Reak­ tion beendet. Man saugt vom ausgefallenen Produkt ab, das aus Me­ thanol umkristallisiert wird. Ausbeute ca. 60-70%.
Die so hergestellten Verbindungen sind in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1
Allgemeine Herstellvorschrift zur Herstellung von Emulsionen für kosmetische Zwecke
Alle öllöslichen Bestandteile werden in einem Rührkessel auf 85°C erwärmt. Wenn alle Bestandteile geschmolzen sind, bzw. als Flüssigphase vorliegen, wird die Wasserphase unter Homogenisieren eingearbeitet. Unter Rühren wird die Emulsion auf ca. 40°C abge­ kühlt, parfümiert, homogenisiert und dann unter ständigem Rühren auf 25°C abgekühlt.
Zubereitungen Beispiel 2 Zusammensetzung für die Lippenpflege
ad 100 Eucerinum anhydricum
10,00 Glycerin
10,00 Titanium Dioxid
0,5-10 Verbindung der Tabelle 1, Nr. 1
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5,00 Zink Oxid
4,00 Castoröl
4,00 Pentaerythrithil Stearat/caprat/Caprylat Adipat
3,00 Glyceryl Stearat SE
2,00 Bienenwachs
2,00 Microkristallines Wachs
2,00 Quaternium-18 Bentonit
1,50 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
Beispiel 3 Zusammensetzung für Sunblocker mit Mikropigmenten
ad 100 Wasser
10,00 Octyl Methoxcinnamat
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
6,00 Titanium Dioxid
0,5-10 Verbindung der Tabelle 1, Nr. 2
5,00 Mineral Öl
5,00 Isoamyl p-Methoxycinnamat
5,00 Propylen Glycol
3,00 Jojoba Öl
3,00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,00 Butyl Methoxydibenzoylmethan
1,00 Dimethicon
0,50 PEG-40-Hydrogenated Castor Öl
0,50 Tocopheryl Acetat
0, 50 Phenoxyethanol
0,20 EDTA
Beispiel 4 Fettfreies Gel
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
7,00 Titanium Dioxid
0,5-10 Verbindung der Tabelle 1, Nr. 3
5,00 Glycerin
5,00 PEG-25 PABA
1,00 4-Methylbenzyliden Campher
0,40 Acrylate C10-C30 Alkyl Acrylat Crosspolymer
0,30 Imidazolidinyl Urea
0,25 Hydroxyethyl Cellulose
0,25 Sodium Methylparaben
0,20 Disodium EDTA
0,15 Fragrance
0,15 Sodium Propylparaben
0,10 Sodium Hydroxid
Beispiel 5 Sonnencreme (LSF 20)
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
8,00 Titanium Dioxid
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
0,5-10 Verbindung der Tabelle 1, Nr. 1
6,00 Mineral Öl
5,00 Zink Oxid
5,00 Isopropyl Palmitat
5,00 Imidazolidinyl Urea
3,00 Jojoba Öl
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,00 4-Methylbenzyliden Campher
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
0,25 Methylparaben
0,20 Disodium EDTA
0,15 Propylparaben
Beispiel 6 Sonnencreme wasserfest
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Propylene Glycol
4,00 Isopropyl Palmitat
4,00 Caprylic/Capric Triglycerid
0,5-10 Verbindung nach Tabelle 1, Nr. 1
4,00 Glycerin
3,00 Jojoba Öl
2,00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 Titanium Dioxid
1,50 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,50 Dimethicon
0,70 Magnesium Sulfat
0,50 Magnesium Stearat
0,15 Fragrance
Beispiel 7 Sonnenmilch (LSF 6)
ad 100 Wasser
10,00 Mineral Öl
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Isopropyl Palmitat
3,50 Octyl Methoxycinnamat
0,5-10 Verbindung nach Tabelle 1, Nr. 2
3,00 Caprylic/Capric Triglycerid
3,00 Jojoba Öl
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
0,70 Magnesium Sulfat
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
0,30 Glycerin
0,25 Methylparaben
0,15 Propylparaben
0,05 Tocopherol

Claims (10)

1. Verwendung von Verbindungen der Formel I in der R¹, R² und R³ Wasserstoff oder aliphatische oder cyclo­ aliphatische Reste mit jeweils bis zu 18 C-Atomen bedeuten, wobei jeweils zwei der Reste R¹, R² und R³ zusammen einen 5- oder 6-Ring bilden können, R⁴ und R⁵ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heteroaromatischen Rest mit 5 bis 12 Ringatomen bedeuten und R⁵ zusätzlich für Wasser­ stoff stehen kann, als UV-A-Filter in kosmetischen Zuberei­ tungen zum Schutz der menschlichen Haut gegen Sonnenstrahlen, allein oder zusammen mit an sich für kosmetische Zuberei­ tungen bekannten, im UV-Bereich absorbierenden Verbindungen.
2. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R⁵ für Wasserstoff steht und R¹, R² und R³ nieder­ molekulare Alkylreste bedeuten.
3. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R⁵ für Wasserstoff steht, R¹, R² und R³ niedermolekulare Alkylreste bedeuten und R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Thienyl steht.
4. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R¹, R² und R³ niedermolekulare Alkylreste bedeuten, R⁵ für Wasserstoff und R⁴ für einen gegebenenfalls substituier­ ten 4-Hydroxy- oder 4-Alkoxyphenylrest steht.
5. Lichtschutzmittel enthaltende kosmetische Zubereitungen zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Licht im Bereich von 280 bis 400 nm, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch geeigneten Träger, allein oder zusammen mit an sich für kosmetische Zubereitungen bekannten im UV-Bereich absorbierenden Verbindungen, als photostabile UV-A-Filter wirksame Mengen von Verbindungen der Formel I enthalten, in der R¹, R² und R³ Wasserstoff oder aliphatische oder cycloaliphatische Reste mit jeweils bis zu 18 C-Atomen bedeuten, wobei jeweils zwei der Reste R¹, R² und R³ zusam­ men einen 5- oder 6-Ring bilden können und R⁴ und R⁵ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder hetero­ aromatischen Rest mit 5 bis 12 Ringatomen bedeuten und R⁵ zu­ sätzlich für Wasserstoff stehen kann.
6. Lichtschutzmittel gemäß Anspruch 5, enthaltend als UV-A-Filter Verbindungen der Formel I, wobei R⁵ für Wasserstoff steht und R¹, R² und R³ niedermolekulare Alkylreste bedeuten.
7. Lichtschutzmittel gemäß Anspruch 5, enthaltend als UV-A-Filter Verbindungen der Formel I, wobei R⁵ für Wasserstoff steht, R¹, R² und R³ niedermolekulare Alkylreste bedeuten und R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Thienyl steht.
8. Lichtschutzmittel gemäß Anspruch 5, enthaltend als UV-A-Filter Verbindungen der Formel I, wobei R¹, R² und R³ nieder­ molekulare Alkylreste bedeuten, R⁵ für Wasserstoff und R⁴ für einen gegebenenfalls substituierten 4-Hydroxy- oder 4-Alkoxy­ phenylrest steht.
9. Lichtschutzmittel enthaltende kosmetische Zubereitungen gemäß Anspruch 5, in denen der kosmetisch geeignete Träger minde­ stens eine Ölphase enthält.
10. Neue Verbindungen der Formel II, in der R¹, R² und R³ niedermolekulare Alkylreste und R⁶ einen gegebenenfalls durch niedermolekulare Alkylreste substituier­ ten 2-Thienylrest oder einen 4-(3,5-di-t.-Butyl)-1-hydroxy- oder -alkoxyphenylrest bedeuten.
DE19634229A 1996-08-23 1996-08-23 Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen Withdrawn DE19634229A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1059082A1 (de) * 1999-06-11 2000-12-13 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten Vinyl-tetrahydronaphthalinen und Vinyl-benzotetrahydropyranen als Lichtschutzmittel

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19750030A1 (de) * 1997-11-12 1999-05-20 Merck Patent Gmbh Lichtstabile kosmetische Formulierung enthaltend Butylmethoxydibenzoylmethan
EP1595527A3 (de) * 2000-03-03 2006-04-26 Australian Importers, Ltd. Mikronisiertes Zinkoxid enthaltende Hautschutz-Zubereitung
AU2001250025B2 (en) * 2000-03-03 2005-08-25 Australian Importers, Ltd. Micronized zinc oxide skin protector formulation
US8246969B2 (en) 2001-11-16 2012-08-21 Skinmedica, Inc. Compositions containing aromatic aldehydes and their use in treatments
US7799317B2 (en) * 2002-11-22 2010-09-21 Hallstar Innovations Corp. Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing compositions
US7544350B2 (en) * 2002-11-22 2009-06-09 Hallstar Innovations Corp. Method of decreasing the UV light degradation of polymers
US20040265346A1 (en) * 2003-04-28 2004-12-30 Aurore Verloo Water-in-oil emulsions for use in cosmetics
FR2854065B1 (fr) * 2003-04-28 2008-06-27 Oreal Emulsion eau-dans-huile solide utilisable en cosmetique
US20040254252A1 (en) * 2003-05-15 2004-12-16 Engles Charles R. Compositions containing a combination of a pharmaceutical agent or a cosmetic agent and an oxy group-bearing aromatic aldehyde and their use in treatments
DE102004038485A1 (de) * 2004-08-07 2006-02-23 Symrise Gmbh & Co. Kg alpha-Benzoyl-zimtsäurenitrile als neue UV-Absorber
AU2012204164A1 (en) 2011-01-07 2013-07-25 Allergan, Inc. Melanin modification compositions and methods of use

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE588539A (de) * 1959-03-12
FR1251590A (fr) * 1959-03-12 1961-01-20 Agfa Ag Agents de protection de la lumière absorbant les rayons ultraviolets
US3280069A (en) * 1965-03-31 1966-10-18 Ethyl Corp Polypropylene containing ethyl 3, 5-ditert-butyl-4-hydroxy-alpha-cyanocinnamate
JPS4911155B1 (de) * 1970-04-17 1974-03-15
FR2272660B1 (de) * 1974-05-30 1978-02-03 Innothera Lab Sa
NL190101C (nl) * 1978-11-13 1993-11-01 Givaudan & Cie Sa Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat.
US4382929A (en) * 1979-10-23 1983-05-10 Glaxo Group Limited Thiophene derivatives and their pharmaceutical compositions and method of use
EP0251398B1 (de) * 1986-06-27 1992-08-12 The Procter & Gamble Company Chromophore, Sonnenschutzpräparate und Verfahren zur Verhütung des Sonnenbrandes
FR2658075B1 (fr) * 1990-02-14 1992-05-07 Oreal Composition cosmetique filtrante photostable contenant un filtre uv-a et un beta,beta-diphenylacrylate ou alpha-cyano-beta,beta-diphenylacrylate d'alkyle.
DE19605610A1 (de) * 1996-02-15 1997-08-21 Hoechst Ag Substituierte Thiophenylalkenylcarbonsäureguanidide, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Medikament oder Diagnostikum sowie sie enthaltendes Medikament
US5830441A (en) * 1998-01-20 1998-11-03 Isp Investments Inc. Photostable UV absorbent containing A-cyano cinnamyl moiety

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1059082A1 (de) * 1999-06-11 2000-12-13 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten Vinyl-tetrahydronaphthalinen und Vinyl-benzotetrahydropyranen als Lichtschutzmittel

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