DE19632426C2 - Process for coating metal strips - Google Patents

Process for coating metal strips

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung von Metallbändern, vorzugsweise aus Stahl oder Aluminium.The present invention relates to a method for coating Metal strips, preferably made of steel or aluminum.

Stand der TechnikState of the art

Das genannte Verfahren zur Beschichtung von Metallbändern ist in der Fachsprache unter dem Begriff "coil coating" bekannt. Bei derartigen Verfahren werden Bleche, vorzugsweise aus Stahl oder Aluminium gereinigt, mit einem Lack beaufschlagt und anschließend der Weiterverarbeitung zugeführt.The mentioned method for coating metal strips is in the Technical term known as "coil coating". In such procedures are sheets, preferably made of steel or aluminum, cleaned with a varnish applied and then fed to further processing.

Die wichtigsten Einsatzgebiete sind Trapezprofile, beschichtet mit wetterbeständigen Lacken für Fassaden und Dächer sowie Türen, Fensterrahmen, Tore, Dachrinnen, Jalousien u. ä... Für den Bauinnenbereich finden coil-coating­ beschichtete Bleche für Trennwände und Deckenelemente ihre Hauptanwendung. Andere Einsatzgebiete sind aber auch Stahlmöbel, Regalbau, Ladenbau und Geräteverkleidungen. Lampen und Leuchten bilden ein weiteres wichtiges Anwendungssegment. Ebenso gibt es im Fahrzeugbereich eine breite Anwendungspalette. LKW-Aufbauten und Automobilanbauteile werden vielfach aus vorbeschichteten Materialien gefertigt.The main areas of application are trapezoidal profiles coated with weather-resistant paints for facades and roofs as well as doors, window frames, Gates, gutters, blinds etc. ä ... For the interior of the building you will find coil-coating coated sheets for partitions and ceiling elements their main application. Other areas of application are also steel furniture, shelf construction, shop construction and Device covers. Lamps and lights are another important one Application segment. There is also a wide range in the vehicle sector Application range. Truck bodies and automotive add-on parts are becoming more common made from pre-coated materials.

Zum Beschichten des eingesetzten Substrats wird vielfach eine Vorbehandlung durchgeführt. Als erste Lackierschicht wird vielfach auf der späteren Sichtseite ein Primer in einer Schichtdicke von 5 bis 10 µm aufgetragen. Nach dem ersten Trocknerdurchlauf erfolgt dann die eigentliche Decklackierung, die nach dem Trocknen eine Schichtdicke von etwa 20 µm aufweist. Zum Schutz vor mechanischen Verletzungen wird diese Oberfläche teilweise noch mit einer temporären Schutzfolie im heißen Zustand kaschiert. Parallel zu der Sichtseitenbeschichtung werden auch die Rückseiten mitlackiert, so daß auch hier ein angepaßter Schutzfilm aufgetragen wird. Als Primer kommen beispielsweise Polyesterharze zum Einsatz. Für den Einsatz von coil-coating-beschichteten Fassaden und Dächern im korrosiven Industrieklima kommen als Primer epoxidharzhaltige Systeme zum Einsatz.Pretreatment is often used to coat the substrate used carried out. In many cases, the first coat of paint is on the later visible side Primer applied in a layer thickness of 5 to 10 µm. After the first The actual top coat is then carried out after the dryer Drying has a layer thickness of about 20 microns. To protect against  This surface is partially damaged by mechanical injuries temporary protective film laminated when hot. Parallel to that Visible side coating is also coated on the back, so that here too an adapted protective film is applied. For example, come as a primer Polyester resins for use. For the use of coil-coated-coated Facades and roofs in a corrosive industrial climate come as primers Systems containing epoxy resin.

Als Decklack werden in erster Linie Flüssiglacke mit unzähligen Farbtönen eingesetzt. Entsprechend dem Anwendungsbereich kommen z. B. Polyester- sowie Polyurethan-Decklacke zur Anwendung. Die normalen Schichtdicken der Decklacke liegen im allgemeinen bei etwa 20 µm.Liquid lacquers with innumerable colors are primarily used as topcoats used. According to the area of application, z. B. polyester as well Polyurethane top coats for use. The normal layer thicknesses of the Topcoats are generally around 20 µm.

Neben den genannten flüssigen Primern und Decklacken ist es auch bekannt, Pulverlacke zur Beschichtung von Metallbändern im coil-coating-Verfahren zu verwenden. Pulverlacke haben gegenüber den flüssigen Lacken den großen Vorteil, daß sie lösemittelfrei und damit umweltfreundlicher sind. Gegenüber den oben beschriebenen Flüssiglacken ist jedoch nachteilig, daß die notwendigen Pulverlack- Schichtdicken sehr hoch sind. Diese liegen nämlich zwischen 40 und 50 µm. Bei dünnerer Applikation der Pulverlacke ist die Beschichtung nicht mehr porenfrei. Dies führt zu optischen Defekten und Korrosionsangriffspunkten.In addition to the liquid primers and topcoats mentioned, it is also known Powder coatings for coating metal strips using the coil coating process use. Powder coatings have the great advantage over liquid coatings, that they are solvent-free and therefore more environmentally friendly. Opposite the above Liquid lacquers described, however, have the disadvantage that the necessary powder lacquers Layer thicknesses are very high. These are between 40 and 50 µm. At If the powder coatings are applied thinner, the coating is no longer pore-free. This leads to optical defects and corrosion attack points.

Allgemeine Beschreibung der ErfindungGeneral description of the invention

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nunmehr, ein Verfahren zur Beschichtung von Metallbändern, vorzugsweise aus Stahl oder Aluminium durch Reinigen, Aufbringen von Pulverlack und Einbrennen zur Verfügung zu stellen, daß die Erzielung von Schichtdicken von weniger als 20 µm, vorzugsweise weniger als 15 µm, besonders bevorzugt weniger als 10 µm erlaubt. The object of the present invention is now to provide a method for Coating of metal strips, preferably made of steel or aluminum To provide cleaning, application of powder coating and baking, that the achievement of layer thicknesses of less than 20 microns, preferably allowed less than 15 microns, particularly preferably less than 10 microns.  

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß
This object is achieved in that

  • 1. der Pulverlack mindestens ein Polyhydroxy-funktionelles Harz und/oder mindestens ein Epoxidharz enthält, und1. the powder coating at least one polyhydroxy-functional resin and / or contains at least one epoxy resin, and
  • 2. der Pulverlack eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
    • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 100, vorzugsweise 1 und 50 µm aufweisen,
    • b) die maximale Teilchengröße der Pulverlackteilchen für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen ≦150 µm beträgt,
    • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen <5 und 60 µm, vorzugsweise 5 und 40 µm liegt und
    • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt ≧50, vorzugsweise ≧100 ist.
    2. the powder coating has a particle size distribution such that
    • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 100, preferably 1 and 50 μm,
    • b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99% by mass of the particles is ≦ 150 μm,
    • c) the average particle size of the powder coating particles is between <5 and 60 microns, preferably 5 and 40 microns and
    • d) the steepness of the grain distribution curve at the inflection point is ≧ 50, preferably ≧ 100.

In einer bevorzugten Ausführungsform weist der Pulverlack eine derartige Korngrößenverteilung auf, daß
In a preferred embodiment, the powder coating has a particle size distribution such that

  • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 60 µm, bevorzugt zwischen 1 und 40 µm, aufweist,a) at least 90 mass percent of the powder coating particles have a particle size between 1 and 60 µm, preferably between 1 and 40 µm,
  • b) die maximale Teilchengröße der Pulverlackteilchen für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen ≦100 µm, bevorzugt ≦60 µm, beträgt,b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99 Mass percent of the particles is ≦ 100 µm, preferably ≦ 60 µm,
  • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen 5 und 20 µm, bevorzugt zwischen 5 und 12 µm, liegt undc) the average particle size of the powder coating particles between 5 and 20 μm, preferably between 5 and 12 microns, and
  • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt ≧100, bevorzugt ≧ 150, ist.d) the steepness of the grain distribution curve at the inflection point ≧ 100, preferably ≧ 150, is.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die Korngrößenverteilung derart, daß
In a further preferred embodiment, the grain size distribution is such that

  • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 5 und 25 µm aufweisen,a) at least 90 mass percent of the powder coating particles have a particle size have between 5 and 25 µm,
  • b) die maximale Teilchengröße der Pulverlackteilchen für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen ≦40 µm beträgt, b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99 Mass percent of the particles is µm 40 µm,  
  • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen 5 und 12 µm liegt undc) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 12 μm and
  • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt ≧200 ist.d) the steepness of the grain distribution curve at the inflection point is ≧ 200.
Die Komponenten des PulverlacksThe components of the powder coating

Im folgenden sollen nun zunächst die einzelnen Komponenten der erfindungsgemäßen Pulverlacke näher erläutert werden.In the following, the individual components of the Powder coatings according to the invention are explained in more detail.

Als Polyhydroxy-funktionelle Harze können beispielsweise Polyester-, Polyether-, Polyurethan-, Polyacrylat- und/oder Polysiloxanharze mit gewichts­ mittleren Molekulargewichten Mw zwischen 500 und 200.000, vorzugweise zwischen 1.000 und 100.000 Dalton eingesetzt werden.As polyhydroxy-functional resins, for example polyester, Polyether, polyurethane, polyacrylate and / or polysiloxane resins with weight average molecular weights Mw between 500 and 200,000, preferably between 1,000 and 100,000 Daltons can be used.

Geeignete Polyhydroxy-funktionelle Polyester A (Polyesterpolyole) werden beispielsweise durch Veresterung von organischen Dicarbonsäuren oder ihren Anhydriden mit organischen Di- und/oder Polyolen hergestellt, wobei die Bildung von Verzweigungsstellen zu Lasten freier Hydroxylgruppen im Polyester unterdrückt werden muß.Suitable polyhydroxy-functional polyester A (polyester polyols) for example by esterification of organic dicarboxylic acids or their Anhydrides made with organic di- and / or polyols, the Formation of branching sites at the expense of free hydroxyl groups in the Polyester must be suppressed.

Als Dicarbonsäuren werden vorzugsweise aliphatische, cycloaliphatische gesättigte oder ungesättigte und/oder aromatische zweibasische Carbonsäuren, sowie deren Anhydride und/oder deren Ester eingesetzt. Beispielhaft seien ge­ nannt: Phthalsäure(anhydrid), Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydro- oder Hexahydrophthalsäure(anhydrid), Endomethylentetrahydrophthalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Fumar- und Maleinsäure. Am gebräuchlichsten sind Isophthalsäure und Phthal­ säure(anhydrid).Aliphatic, cycloaliphatic are preferred as dicarboxylic acids saturated or unsaturated and / or aromatic dibasic carboxylic acids, as well as their anhydrides and / or their esters. Examples are ge named: phthalic acid (anhydride), isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydro- or hexahydrophthalic acid (anhydride), endomethylene tetrahydrophthalic acid, Succinic acid, glutaric acid, sebacic acid, azelaic acid, fumaric and Maleic acid. The most common are isophthalic acid and phthal acid (anhydride).

Vorzugsweise werden als Polyolbausteine aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische Alkohole mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 an nicht­ aromatische Kohlenstoffatome gebundene Hydroxylgruppen verwendet. Aliphatic, cycloaliphatic are preferred as polyol units and / or araliphatic alcohols with 1 to 6, preferably 1 to 4, not aromatic carbon atoms bound hydroxyl groups used.  

Beispielhaft für seien genannt: Ethylengglykol, Propandiol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,2, -1,3 und 1,4, 2-Ethylpropandiol-1,3, 2-Ethylhexandiol-1,3, 1,3- Neopentylglykol, 2,2-Dimethylpentandiol-1,3, Hexandiol-1,6, Cyclohexandiol- 1,2 und -1,4, 1,2- und 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Adipinsäure-bis- (ethylenglykolester), Etheralkohole wie Di- und Triethylenglykol, Dipropylenglykol, perhydrierte Bisphenole, Butantriol-1,2,4, Hexantriol-1,2,6, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolhexan, Glycerin, Pentaeryth­ rit, Dipentaerythrit, Mannit und Sorbit, sowie kettenabbrechende Monoalkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen wie Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und Hydroxypivalinsäure. Bevorzugt eingesetzte Alkohole sind: Glycerin, Trimethylolpropan, Neopentylglykol und Pentaerythrit.Examples include: ethylene glycol, 1,2-propanediol and 1,3, Butanediol-1,2, 1,3 and 1,4, 2-ethyl propanediol-1,3,2-ethylhexanediol-1,3,1,3- Neopentyl glycol, 2,2-dimethylpentanediol-1,3, hexanediol-1,6, cyclohexanediol- 1,2 and -1,4, 1,2- and 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, adipic acid bis- (ethylene glycol ester), ether alcohols such as di- and triethylene glycol, Dipropylene glycol, perhydrogenated bisphenols, 1,2-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, Trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolhexane, glycerin, pentaeryth rit, dipentaerythritol, mannitol and sorbitol, and chain-terminating monoalcohols with 1 to 8 carbon atoms such as propanol, butanol, cyclohexanol, Benzyl alcohol and hydroxypivalic acid. Preferred alcohols are: Glycerin, trimethylolpropane, neopentyl glycol and pentaerythritol.

Als Polyetherpolyole A können beispielsweise Polyalkylenether mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer freien Hydroxygruppe pro Alkyleneinheit eingesetzt werden, wobei die Zahl der sich wiederholenden Alkyleneinheiten pro Polymermolekül zwischen 2 und 100, vorzugsweise zwischen 5 und 50 liegt. Als Beispiele werden Poly-2-hydroxy-1,3-pro­ pylenoxid, Poly-2- oder Poly-3-hydroxy-1,4-butylenoxid genannt.Polyalkylene ethers with 2 to 6 Carbon atoms and at least one free hydroxy group per Alkylene unit can be used, the number of repeating Alkylene units per polymer molecule between 2 and 100, preferably is between 5 and 50. Examples are poly-2-hydroxy-1,3-pro called pylene oxide, poly-2 or poly-3-hydroxy-1,4-butylene oxide.

Bausteine der Polyhydroxy-funktionellen Polyurethane A (Polyurethanpolyole) können beispielsweise die schon zuvor beschriebenen aliphatischen, cycloalipha­ tischen und/oder araliphatischen Alkohole mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 an nichtaromatische Kohlenstoffatome gebundenen Hydroxylgruppen sein. Weiterhin können auch die zuvor beschriebenen Polyesterpolyole selbst als Polyurethanbausteine eingesetzt werden, wobei gewährleistet sein muß, daß die eingangs genannten Molekulargewichtsgrenzen Mw von 500 bis 200.000, vorzugsweise 1.000 bis 100.000 Dalton bei der Synthese des Polyurethanpolyols nicht überschritten werden, beispielsweise bedingt durch Vernetzung. Building blocks of polyhydroxy-functional polyurethanes A (polyurethane polyols) can, for example, the aliphatic, cycloalipha tables and / or araliphatic alcohols with 1 to 6, preferably 1 to 4 non-aromatic carbon atoms bound hydroxyl groups. Farther can also be used as the polyester polyols described above Polyurethane blocks are used, it must be ensured that the Molecular weight limits Mw of 500 to 200,000 mentioned at the outset, preferably 1,000 to 100,000 Daltons in the synthesis of the polyurethane polyol not be exceeded, for example due to networking.  

Beispielhaft für Polyhydroxy-funktionelle Polyacrylate A (Polyacrylatpolyole) seien solche genannt, die als Comonomereinheiten vorzugsweise Hydroxyalkyl­ ester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer anderen alpha, beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure enthalten. Diese Ester können sich von einem Alkylenglykol ableiten, das mit der Säure verestert ist, oder sie können durch Umsetzung der Säure mit einem Alkylenoxid erhalten werden.Exemplary for polyhydroxy-functional polyacrylates A (polyacrylate polyols) May be mentioned those which, as comonomer units, are preferably hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid or another alpha, beta-ethylenic contain unsaturated carboxylic acid. These esters can differ from one Derive alkylene glycol that is esterified with the acid, or they can pass through Reaction of the acid can be obtained with an alkylene oxide.

Als Hydroxyalkylester werden vorzugsweise Hydroxyalkylester der (Meth)acrylsäure, in denen die Hydroxyalkylgruppe bis zu 4 Kohlenstoffatome enthält, oder Mischungen aus diesen Hydroxyalkylestern eingesetzt. Beispielhaft seien genannt: 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2- oder 3-Hydroxypropyl- (meth)acrylat oder 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat.Hydroxyalkyl esters are preferably the hydroxyalkyl esters (Meth) acrylic acid in which the hydroxyalkyl group contains up to 4 carbon atoms contains, or mixtures of these hydroxyalkyl esters used. Exemplary May be mentioned: 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.

Die Polyacrylatpolyole können als weitere Comonomereinheiten beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und/oder araliphatische (Meth)acrylate mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Esterrest enthalten, wie beispielsweise: Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Cyclopentyl(meth)acrylat, Cy­ clooctyl(meth)acrylat, Phenyl(meth)acrylat, 2-Phenylethyl(meth)acrylat oder 3- Phenylpropyl(meth)acrylat. Weiterhin können vinylaromatische Kohlen­ wasserstoffe, wie Styrol, alpha-Alkylstyrol und Vinyltoluol, sowie (Meth)acrylamide und/oder (Meth)acrylnitril als Comonomereinheiten in den Polyacrylatpolyolen A eingesetzt werden.The polyacrylate polyols can, for example, as further comonomer units aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or araliphatic Contain (meth) acrylates with up to 20 carbon atoms in the ester radical, such as for example: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, Hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cy clooctyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate or 3- Phenylpropyl (meth) acrylate. Vinyl aromatic coals can also be used Hydrogen such as styrene, alpha-alkyl styrene and vinyl toluene, as well (Meth) acrylamides and / or (meth) acrylonitrile as comonomer units in the Polyacrylate polyols A are used.

Als Polyhydroxy-funktionelle Polysiloxane A (Polysiloxanpolyole) werden vorzugsweise Organopolysiloxane verwendet, die Hydroxy-funktionelle Substi­ tuenten aufweisen. Beispielhaft seien Methylhydroxyethylpolysiloxan, Methyl-3- hydroxypropylpolysiloxan oder Ethyl-3-hydroxypolysiloxan genannt. Solche Organopolysiloxane können auch als oligomere und/oder polymere Bausteine in den zuvor beschriebenen Polyhydroxy-funktionellen Harzen A enthalten sein. As polyhydroxy-functional polysiloxanes A (polysiloxane polyols) preferably organopolysiloxanes used, the hydroxy-functional Substi exhibit tuenten. Examples include methylhydroxyethylpolysiloxane, methyl-3- called hydroxypropylpolysiloxane or ethyl 3-hydroxypolysiloxane. Such Organopolysiloxanes can also be used as oligomeric and / or polymeric building blocks the previously described polyhydroxy-functional resins A.  

Zu den genannten Organopolysiloxanen vergleiche beispielsweise Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., Band 21, Seiten 520 bis 510, Verlag Chemie, Weinheim, Deerfield Beach, Basel, 1982.Ullmanns, for example, compare the organopolysiloxanes mentioned Encyclopedia of Technical Chemistry, 4th ed., Volume 21, pages 520 to 510, Verlag Chemie, Weinheim, Deerfield Beach, Basel, 1982.

EpoxidharzeEpoxy resins

Als Epoxidkomponente geeignet sind vorzugsweise alle aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxidharze mit Epoxidäquivalentgewichten zwischen 300 und 5500, bevorzugt 400 und 3000, besonders bevorzugt zwischen 600 und 900 und ganz besonders bevorzugt zwischen 700 und 800. Bevorzugt werden Epoxidharze auf Basis Bisphenol-A und/oder epoxidierte Novolakharze eingesetzt. Die Epoxidharze auf Basis Bisphenol A weisen dabei im allgemeinen eine Funktionalität ≦2, die epoxidierten Novolakharze eine Funktionalität ≧2 auf.Suitable as epoxy components are preferably all aromatic, aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy resins with Epoxy equivalent weights between 300 and 5500, preferably 400 and 3000, particularly preferably between 600 and 900 and very particularly preferably between 700 and 800. Epoxy resins based on bisphenol-A are preferred and / or epoxidized novolak resins are used. The epoxy based Bisphenol A generally have a functionality ≦ 2, the epoxidized Novolak resins have a functionality ≧ 2.

Epoxidharze auf Basis Bisphenol-A bzw. Bisphenol-F weisen dabei im allgemeinen eine Funktionalität von maximal 2 und Epoxidharze vom Novolak-Typ eine Funktionalität von im allgemeinen mindestens 2 auf. Jedoch können auch die Epoxidharze auf Basis Bisphenol-A bzw. Bisphenol-F durch Verzweigung, z. B. mittels Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit oder anderer Verzweigungsreagenzien, auf eine Funktionalität von mehr als 2 gebracht werden.Epoxy resins based on bisphenol-A or bisphenol-F have in generally a maximum functionality of 2 and epoxy resins of the novolak type a functionality of generally at least 2. However, even those Epoxy resins based on bisphenol-A or bisphenol-F by branching, for. B. using trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol or others Branching reagents are brought to a functionality of more than 2.

Selbstverständlich können auch andere Epoxidharze, wie z. B. Alkylenglykoldiglycidylether oder deren verzweigte Folgeprodukte, mit Alkylenglykolen flexibilisierte Epoxidharze auf Basis Bisphenol-A bzw. -F o. ä. eingesetzt werden. Ferner sind auch Mischungen verschiedener der genannten Epoxidharze geeignet.Of course, other epoxy resins, such as. B. Alkylene glycol diglycidyl ether or its branched derivatives, with Alkylene glycols flexible epoxy resins based on bisphenol-A or -F or similar be used. Mixtures of various of the above are also included Suitable epoxy resins.

Geeignete Epoxidharze sind beispielsweise die unter folgenden Namen im Handel erhältlichen Produkte: EpikotR 154, 1001, 1002, 1055, 1004, 1007, 1009, 3003- 4F-10 der Firma Shell-Chemie, XZ 86 795 und DER 664, 667, 669, 662, 642U, und 672U der Firma Dow sowie Araldit XB 4393, XB 4412, GT 7072, GT 7203, GT 7004, GT 7304, GT 7097 und GT 7220 der Firma Ciba Geigy.Suitable epoxy resins are, for example, the products available commercially under the following names: Epikot R 154, 1001, 1002, 1055, 1004, 1007, 1009, 3003-4F-10 from Shell-Chemie, XZ 86 795 and DER 664, 667, 669 , 662, 642U, and 672U from Dow and Araldit XB 4393, XB 4412, GT 7072, GT 7203, GT 7004 , GT 7304, GT 7097 and GT 7220 from Ciba Geigy.

Weitere ZusatzstoffeOther additives

Als weitere Komponente enthält der erfindungsgemäße Pulverlack mindestens einen Härtungskatalysator, üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks.The powder coating material of the invention contains at least one further component a curing catalyst, usually in an amount of 0.01 to 5.0% by weight, preferably from 0.05 to 2.0% by weight, in each case based on the total weight of the Powder coating.

Weiterhin können die beschriebenen Pulverlacke auf Basis von Polyhydroxy­ funktionellen Harzen oder Epoxidharzen noch 0 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 25 Gew.-%, Füllstoffe enthalten.Furthermore, the powder coatings described can be based on polyhydroxy functional resins or epoxy resins still from 0 to 40% by weight, preferably 15 up to 25% by weight, contain fillers.

Im allgemeinen werden anorganische Füllstoffe, beispielsweise Titandioxid, wie z. B. Kronos 2160 der Firma Kronos Titan, Rutil® 902 der Firma Du Pont und RC 566 der Firma Sachtleben, Bariumsulfat und Füllstoffe auf Silikat-Basis, wie z. B. Talkum, Kaolin, Magnesiumaluminiumsilikate, Glimmer und ähnliche eingesetzt. Bevorzugt werden Titandioxid und Füllstoffe vom Quarzsand-Typ eingesetzt.In general, inorganic fillers, such as titanium dioxide, such as e.g. B. Kronos 2160 from Kronos Titan, Rutil® 902 from Du Pont and RC 566 from Sachtleben, barium sulfate and fillers based on silicate, such as e.g. B. talc, kaolin, magnesium aluminum silicates, mica and the like used. Titanium dioxide and fillers of the quartz sand type are preferred used.

Außerdem können die Pulverlacke gegebenenfalls noch 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Beispiele hierfür sind Verlaufsmittel, Rieselhilfen, Entlüftungsmittel, wie z. B. Benzoin, Pigmente oder ähnliche.In addition, the powder coatings can optionally contain from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the powder coating, contain other auxiliaries and additives. Examples of these are leveling agents, Trickle aids, deaerators, such as. B. benzoin, pigments or the like.

Polyester- und epoxidharzhaltige PulverlackePowder coatings containing polyester and epoxy resin

Die in Pulverlacken auf Basis von Polyester- und Epoxidharz eingesetzten Polyester weisen eine Säurezahl von 25 bis 120 mg KOH/g, bevorzugt 30 bis 90 mg KOH/g und besonders bevorzugt 60 bis 90 mg KOH/g sowie eine OH-Zahl von mindestens 10 mg KOH/g, bevorzugt von mindestens 15 mg KOH/g und bevorzugt ≦30 mg KOH/g auf. Bevorzugt werden Polyester mit einer Funktionalität ≧2 eingesetzt. Die zahlenmittleren Molekulargewichte der Polyester liegen im allgemeinen zwischen 1000 und 10000, bevorzugt zwischen 1500 und 5000. Zum Einsatz kommen hierbei vorzugsweise die obengenannten Polyester. Besonders bevorzugt werden FDA-zugelassene (FDA = Food and Drug Administration) Polyester eingesetzt. Die carboxylgruppen- und hydroxylgruppenhaltigen Polyester sind dabei nach den üblichen Methoden (vgl. z. B. Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band 14/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961) herstellbar.The used in powder coatings based on polyester and epoxy resin Polyesters have an acid number of 25 to 120 mg KOH / g, preferably 30 to 90 mg KOH / g and particularly preferably 60 to 90 mg KOH / g and an OH number of at least 10 mg KOH / g, preferably of at least 15 mg KOH / g and preferably ≦ 30 mg KOH / g. Polyesters with a Functionality ≧ 2 used. The number average molecular weights of the Polyesters are generally between 1000 and 10000, preferably between 1500 and 5000. The above are preferably used here Polyester. FDA-approved (FDA = Food and Drug Administration) polyester used. The carboxyl groups and Hydroxyl-containing polyesters are by the usual methods (cf. e.g. B. Houben Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th Edition, Volume 14/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961).

Die Polyesterkomponente wird üblicherweise in einer Menge von 19 bis 80 Gew.- %, bevorzugt von 39 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, eingesetzt.The polyester component is usually used in an amount of 19 to 80 parts by weight. %, preferably from 39 to 60% by weight, based on the total weight of the Powder coating.

Die Epoxidharzkomponente wird in den erfindungsgemäßen Pulverlacken üblicherweise in einer Menge von 19 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 39 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, eingesetzt.The epoxy resin component is used in the powder coatings according to the invention usually in an amount of 19 to 80% by weight, preferably 39 to 60 % By weight, based on the total weight of the powder coating, is used.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird demgemäß ein Pulverlack eingesetzt,
In a preferred embodiment of the process according to the invention, a powder coating is accordingly used,

  • 1. der
    • A) mindestens einen Polyester mit einer Säurezahl von 25 bis 120 mg KOH/g und einer OH-Zahl ≧10 mg KOH/g und
    • B) mindestens ein Epoxidharz mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 300 bis 5500
    enthält und
    1. the
    • A) at least one polyester with an acid number of 25 to 120 mg KOH / g and an OH number ≧ 10 mg KOH / g and
    • B) at least one epoxy resin with an epoxy equivalent weight of 300 to 5500
    contains and
  • 2. der eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
    • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 60 µm aufweisen,
    • b) die maximale Teilchengröße für mindestens 99 Massenprozent der Pulverlackteilchen ≦100 µm beträgt,
    • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen 5 und 20 µm liegt und
    • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt größer gleich 100 ist.
    Erfindungsgemäß einsetzbar ist auch ein Pulverlack auf der Basis von Epoxidharzen und carboxylgruppenhaltigen Polyestern,
    2. which has such a grain size distribution that
    • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 60 μm,
    • b) the maximum particle size for at least 99 percent by mass of the powder coating particles is ≦ 100 μm,
    • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 20 μm and
    • d) the steepness of the grain distribution curve at the turning point is greater than or equal to 100.
    A powder coating based on epoxy resins and carboxyl-containing polyesters can also be used according to the invention,
  • 3. der
    • A) mindestens einen Polyester mit einer Säurezahl von 25 bis 120 mg KOH/g und einer OH-Zahl <10 mg KOH/g und
    • B) mindestens ein Epoxidharz mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 400 bis 3000
    enthält und
    3. the
    • A) at least one polyester with an acid number of 25 to 120 mg KOH / g and an OH number <10 mg KOH / g and
    • B) at least one epoxy resin with an epoxy equivalent weight of 400 to 3000
    contains and
  • 4. der eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
    • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 100 µm aufweisen,
    • b) die maximale Teilchengröße für mindestens 99 Massenprozent der Pulverlackteilchen ≦150 µm beträgt,
    • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen <20 und 60 µm liegt und
    • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt ≧50 ist.
    4. which has such a grain size distribution that
    • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 100 μm,
    • b) the maximum particle size for at least 99 percent by mass of the powder coating particles is ≦ 150 μm,
    • c) the average particle size of the powder coating particles is between <20 and 60 microns and
    • d) the steepness of the grain distribution curve at the inflection point ≧ 50.

Weiterhin enthält der Pulverlack mindestens einen Härtungskatalysator. Vorteilhafterweise ist der Katalysator Imidazol, 2-Methylimidazol, Ethyltriphenylphosphoniumchlorid oder ein anderes Salz desselben, ein Chinolinderivat, wie beispielsweise in der EP-B-10805 beschrieben, ein primäres, sekundäres oder tertiäres Aminophenol, Aluminiumacetylacetonat oder ein Toluolsulfonsäuresalz oder eine Mischung aus verschiedenen der genannten Katalysatoren.The powder coating also contains at least one curing catalyst. The catalyst is advantageously imidazole, 2-methylimidazole, Ethyl triphenylphosphonium chloride or another salt thereof Quinoline derivative, as described for example in EP-B-10805, a primary, secondary or tertiary aminophenol, aluminum acetylacetonate or a Toluenesulfonic acid salt or a mixture of various of the above Catalysts.

Üblicherweise enthalten die im Handel erhältlichen carboxylgruppen- und hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharze bereits den erforderlichen Härtungskatalysator.The commercially available carboxyl groups and hydroxyl-containing polyester resins already the required Curing catalyst.

Beispiele für derartige handelsübliche carboxyl- und hydroxylgruppenhaltige Polyester, die besonders bevorzugt eingesetzt werden, sind die unter den folgenden Markennamen im Handel erhältlichen Produkte: Crylcoat 314, 340, 344, 2680, 316, 2625, 320, 342 und 2532 der Firma UCB, Drogenbos, Belgien, Grilesta 7205, 7215, 72-06, 72-08, 72-13, 72-14, 73-72, 73-93 und 7401 der Firma Ems-Chemie sowie Neocrest P 670, P 671, P 672, P 678 und P 662 der Firma ICI.Examples of such commercial carboxyl and hydroxyl groups Polyesters which are particularly preferably used are those among the following Brand names of commercially available products: Crylcoat 314, 340, 344, 2680, 316, 2625, 320, 342 and 2532 from UCB, Drugsbos, Belgium, Grilesta 7205, 7215, 72-06, 72-08, 72-13, 72-14, 73-72, 73-93 and 7401 from Ems-Chemie and Neocrest P 670, P 671, P 672, P 678 and P 662 from ICI.

Pulverlacke auf Basis von Epoxidharzen und phenolischen HärternPowder coatings based on epoxy resins and phenolic hardeners

In einer weiteren Ausführungsform werden für das erfindungsgemäße Verfahren ein Pulverlack auf der Basis von Epoxidharzen und phenolischen Härtern eingesetzt,
In a further embodiment, a powder coating based on epoxy resins and phenolic hardeners is used for the process according to the invention,

  • 1. der
    • A) mindestens ein Epoxidharz mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 300 bis 5500 und
    • B) mindestens einen Härter mit mehr als einer phenolischen Hydroxylgruppe pro Molekül und einem Hydroxyl-Äquivalentgewicht, bezogen auf phenolische OH-Gruppen, von 100 bis 500 enthält und
    1. the
    • A) at least one epoxy resin with an epoxy equivalent weight of 300 to 5500 and
    • B) contains at least one hardener with more than one phenolic hydroxyl group per molecule and a hydroxyl equivalent weight, based on phenolic OH groups, from 100 to 500 and
  • 2. der eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
    • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 bis 60 µm aufweisen,
    • b) die maximale Teilchengröße für mindestens 99 Massenprozent der Pulverlackteilchen ≦100 µm beträgt,
    • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen 5 bis 20 µm liegt und
    • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt <100 ist.
    2. which has such a grain size distribution that
    • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 60 μm,
    • b) the maximum particle size for at least 99 percent by mass of the powder coating particles is ≦ 100 μm,
    • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 20 μm and
    • d) the slope of the grain distribution curve at the inflection point is <100.

Die Epoxidharzkomponente wird in dem beschriebenen Pulverlack üblicherweise in einer Menge von 29 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 39 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, eingesetzt.The epoxy resin component is usually in the powder coating described in an amount of 29 to 80 wt .-%, preferably from 39 to 60 wt .-%, each based on the total weight of the powder coating used.

Die Härterkomponente wird in dem erfindungsgemäßen Pulverlack üblicherweise in einer Menge von 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, eingesetzt.The hardener component is usually used in the powder coating according to the invention in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, in each case based on the total weight of the powder coating used.

Es ist bevorzugt, daß der eingesetzte PulverlackIt is preferred that the powder coating used

  • - 19 bis 80 Gew.-% der Epoxidharzkomponente A,19 to 80% by weight of epoxy resin component A,
  • - 10 bis 50 Gew.-% der Härterkomponente Ba) oder- 10 to 50 wt .-% of the hardener component Ba) or
  • - 19 bis 80 Gew.-% der Polyesterkomponente Bb)
    enthält, wobei die Prozentangaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks bezogen sind.
    19 to 80% by weight of the polyester component Bb)
    contains, where the percentages are based on the total weight of the powder coating.

Diese Pulverlacke sind bekannt und in der DE-OS-42 04 266, Seite 3, Zeile 39, bis Seite 6, Zeile 38 und der DE-OS-40 38 681, Seite 3, Zeile 55 bis Seite 5, Zeile 16, beschrieben.These powder coatings are known and in DE-OS-42 04 266, page 3, line 39 to Page 6, line 38 and DE-OS-40 38 681, page 3, line 55 to page 5, line 16, described.

Geeignete Epoxidharze sind beispielsweise die unter dem obengenannten Namen im Handel erhältlichen Produkte. Suitable epoxy resins are, for example, those under the above name commercially available products.  

Bevorzugt werden aromatische Epoxidharze auf Basis Bisphenol-A und/oder Bisphenol-F und/oder Epoxidharze vom Novolak-Typ eingesetzt. Besonders bevorzugt eingesetzte Epoxidharze auf Basis Bisphenol-A oder Bisphenol-F weisen ein Epoxidäquivalentgewicht von 500 bis 2000 auf. Besonders bevorzugt eingesetzte Epoxidharze vom Novolak-Typ weisen ein Epoxidäquivalentgewicht von 500 bis 1000 auf.Aromatic epoxy resins based on bisphenol-A and / or are preferred Bisphenol-F and / or epoxy resins of the novolak type are used. Especially preferred epoxy resins based on bisphenol-A or bisphenol-F have an epoxy equivalent weight of 500 to 2000. Particularly preferred Novolak-type epoxy resins used have an epoxy equivalent weight from 500 to 1000.

Als Härterkomponente geeignet sind alle festen Verbindungen mit mehr als einer phenolischen OH-Gruppe, bevorzugt 1,8 bis 4, besonders bevorzugt ≦3, ganz besonders bevorzugt 1,8 bis 2,2 phenolischen OH-Gruppen pro Molekül und einem Hydroxyl-Äquivalentgewicht, bezogen auf phenolische OH-Gruppen, von 100 bis 500, bevorzugt 200 bis 300.All solid compounds with more than one are suitable as hardener components phenolic OH group, preferably 1.8 to 4, particularly preferably ≦ 3, completely particularly preferably 1.8 to 2.2 phenolic OH groups per molecule and one Hydroxyl equivalent weight, based on phenolic OH groups, from 100 to 500, preferably 200 to 300.

Bevorzugt werden als Härter solche auf Basis Bisphenol-A und/oder Bisphenol-F eingesetzt. Besonders bevorzugt wird als Härter das Kondensationsprodukt des Diglycidylethers von Bisphenol-A bzw. Bisphenol-F mit Bisphenol-A bzw. Bisphenol-F, insbesondere das Kondensationsprodukt mit einem auf phenolische Hydroxylgruppen bezogenen Äquivalentgewicht von 220 bis 280. Diese Kondensationsprodukte werden üblicherweise hergestellt durch Umsetzen von i. a. überschüssigem Bisphenol mit einem Bisphenol-Diglycidylether in Gegenwart eines geeigneten Katalysators. Bevorzugt wird das Kondensationsprodukt hergestellt durch Umsetzen des Diglycidylethers mit dem Bisphenol im Gewichtsverhältnis von 0,5 bis 2. Diese Härter auf der Basis dieser Kondensationsprodukte des Bisphenol-Diglycidylethers mit einem Bisphenol weisen im allgemeinen eine Funktionalität von maximal 2 auf, wobei durch Verwendung von Verzweigungsreagenzien wiederum höhere Funktionalitäten eingestellt werden können.Preferred hardeners are those based on bisphenol-A and / or bisphenol-F used. The condensation product of the Diglycidyl ether of bisphenol-A or bisphenol-F with bisphenol-A or Bisphenol-F, especially the condensation product with a phenolic Hydroxyl group-related equivalent weight from 220 to 280. This Condensation products are usually made by reacting i. a. excess bisphenol with a bisphenol diglycidyl ether in the presence of a suitable catalyst. The condensation product is preferably produced by reacting the diglycidyl ether with the bisphenol in a weight ratio from 0.5 to 2. This hardener based on these condensation products of the Bisphenol diglycidyl ether with a bisphenol generally have one Functionality from a maximum of 2, whereby by using Branching reagents in turn have higher functionalities can.

Als Härter geeignet sind ferner auch die Umsetzungsprodukte von Bisphenolen mit Epoxidharzen vom Novolak-Typ. Bevorzugt werden diese Härter durch Umsetzen des Epoxidharzes mit dem Bisphenol im Gewichtsverhältnis von 0,5 bis 2 in Gegenwart eines geeigneten Katalysators erhalten.The reaction products of bisphenols are also suitable as hardeners Novolak type epoxy resins. These hardeners are preferred by reaction  of the epoxy resin with the bisphenol in a weight ratio of 0.5 to 2 in Obtained presence of a suitable catalyst.

Geeignet sind beispielsweise die in der DE-PS-23 12 409 in Spalte 5, Zeile 2 bis Spalte 6, Zeile 55 beschriebenen phenolischen Härter. Diese Polyphenole entsprechen den folgenden allgemeinen Formeln
For example, the phenolic hardeners described in DE-PS-23 12 409 in column 5, line 2 to column 6, line 55 are suitable. These polyphenols correspond to the following general formulas

in denen
A ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder die Reste
in which
A is a divalent hydrocarbon radical with 1 to 6 carbon atoms or the radicals

x ein Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist,
n einen mittleren Wert von 1 bis 9, bevorzugt von 2 bis 7 und
y einen Wert von 0 oder 1
annimmt.
x is a hydrogen or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,
n has an average value from 1 to 9, preferably from 2 to 7 and
y has a value of 0 or 1
assumes.

Eingesetzt werden können ferner auch die in der DE-OS 30 27 140 beschriebenen phenolischen Härter.Furthermore, those described in DE-OS 30 27 140 can also be used phenolic hardener.

Selbstverständlich sind auch mit Verzweigungsreagenzien modifizierte Härter und/oder flexibilisierte Härter geeignet. Ferner können auch Mischungen von verschiedenen der genannten Härter eingesetzt werden.Of course, hardeners modified with branching reagents are also and / or flexible hardeners. Mixtures of various of the hardeners mentioned can be used.

Bevorzugt werden dabei FDA-zugelassene Härter eingesetzt.FDA-approved hardeners are preferred.

Als weitere Komponente enthalten die beschriebenen Pulverlacke mindestens einen Härtungskatalysator. Vorteilhafterweise werden die Katalyatoren eingesetzt, die auch für die Pulverlacke auf Basis von Epoxid- und Polyesterharzen geeignet sind. Üblicherweise enthalten die im Handel erhältlichen hydroxylgruppenhaltigen Härter bereits einen Härtungskatalysator.The powder coatings described contain at least one further component Curing catalyst. The catalysts are advantageously used are also suitable for powder coatings based on epoxy and polyester resins. The commercially available curing agents containing hydroxyl groups usually contain already a curing catalyst.

Beispiele für derartige handelsübliche hydroxylgruppenhaltige Härter, die bevorzugt eingesetzt werden, sind die unter den folgenden Namen im Handel erhältlichen Produkte: D.E.H.R 81, 82 und 84 der Firma Dow, Härter XB 3082 der Firma Ciba Geigy und EpikureR 169 und 171 der Firma Shell-Chemie. Examples of such commercially available hydroxyl group-containing hardeners which are preferably used are the products which are commercially available under the following names: DEH R 81, 82 and 84 from Dow, Hardener XB 3082 from Ciba Geigy and Epikure R 169 and 171 from Shell -Chemistry.

Pulverlacke auf Basis von Polyhydroxy-funktionellen Harzen und PolyisocyanatenPowder coatings based on polyhydroxy-functional resins and Polyisocyanates

In einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird ein Pulverlack auf der Basis von Polyhydroxy-funktionellen Harzen und Polyisocyanathärtern verwendet,
In another embodiment of the invention, a powder coating based on polyhydroxy-functional resins and polyisocyanate hardeners is used,

  • 1. der
    • A) mindestens ein Polyhydroxy-funktionelles Harz mit einem Hydroxylzahl zwischen 5 und 200 mg KOH/g und
    • B) mindestens einen Polyisocyanathärter mit mehr als einer Isocyanatgruppe pro Molekül
    enthält und
    1. the
    • A) at least one polyhydroxy-functional resin with a hydroxyl number between 5 and 200 mg KOH / g and
    • B) at least one polyisocyanate hardener with more than one isocyanate group per molecule
    contains and
  • 2. der eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
    • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 bis 60 µm aufweisen,
    • b) die maximale Teilchengröße für mindestens 99 Massenprozent der Pulverlackteilchen ≦100 µm beträgt,
    • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen 5 bis 20 µm liegt und
    • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt <100 ist.
    2. which has such a grain size distribution that
    • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 60 μm,
    • b) the maximum particle size for at least 99 percent by mass of the powder coating particles is ≦ 100 μm,
    • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 20 μm and
    • d) the slope of the grain distribution curve at the inflection point is <100.

Das Polyhydroxy-funktionelle Harz wird in den erfindungsgemäßen Pulverlacken üblicherweise in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bevorzugt von 29 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, eingesetzt.The polyhydroxy functional resin is used in the invention Powder coatings usually in an amount of 10 to 90 wt .-%, preferred from 29 to 80% by weight, based in each case on the total weight of the powder coating, used.

Die Härterkomponente wird in den erfindungsgemäßen Pulverlacken üblicherweise in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, eingesetzt. The hardener component is used in the powder coatings according to the invention usually in an amount of 10 to 80% by weight, preferably 10 to 50% % By weight, based in each case on the total weight of the powder coating.  

Die in den Pulverlacken eingesetzten Polyhydroxy-funktionellen Harze sind feste Polymerharze, die sich aus den bereits oben beschriebenen Komponenten zusammensetzen.The polyhydroxy-functional resins used in the powder coatings are solid polymer resins made up of the components already described above put together.

Als Polyisocyanat-Komponente bei der Synthese der Polyurethanpolyole A können aliphatische und/oder cycloaliphatische und/oder aromatische Diisocyanate eingesetzt werden. Als Beispiele für die bevorzugt eingesetzten aromatischen Diisocyanate werden Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Biphenylendiisocyanat, Naphtylendiisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat genannt. Beispiele für cycloaliphatische Polyisocyanate sind Isophorondiisocyanat, Cyclopentylendiisocyanat sowie die Hydrierungsprodukte der aromatischen Diisocyanate wie Cyclo­ hexylendiisocyanat, Methylcyclohexylendiisocyanat und Dicy­ clohexylmethandiisocyanat. Beispiel für aliphatische Diisocyanate sind sind Tri­ methylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Propylendiisocyanat, Ethylethylendiisocyanat, Dimethylethyldiisocyanat, Methyltrimethylendiisocyanat und Trimethylhexandiisocyanat. Als weiteres Beispiel für ein aliphatisches Diisocyanat wird Tetramethylxyloldiisocyanat genannt.As a polyisocyanate component in the synthesis of the polyurethane polyols A can be aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic Diisocyanates are used. As examples of the preferred ones aromatic diisocyanates are phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, Xylylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate and Diphenylmethane diisocyanate called. Examples of cycloaliphatic Polyisocyanates are isophorone diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate and Hydrogenation products of aromatic diisocyanates such as cyclo hexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate and dicy clohexylmethane diisocyanate. Examples of aliphatic diisocyanates are tri methylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, ethyl ethylene diisocyanate, Dimethylethyl diisocyanate, methyl trimethylene diisocyanate and Trimethylhexane diisocyanate. As another example of an aliphatic Diisocyanate is called tetramethylxylene diisocyanate.

Als Härterkomponente geeignet sind aliphatische und/oder cycloaliphatische und/oder aromatische Polyisocyanate, bevorzugt im festen Aggregatzustand bei Applikationstemperatur. Als Beispiele für die bevorzugt eingesetzten aromati­ schen Polyisocyanate werden Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Biphenylendiisocyanat, Naphtylendiisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat genannt.Aliphatic and / or cycloaliphatic are suitable as hardener components and / or aromatic polyisocyanates, preferably in the solid state Application temperature. As examples of the preferred aromati Polyisocyanates are phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, Xylylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate and Diphenylmethane diisocyanate called.

Beispiele für cycloaliphatische Polyisocyanate sind Isophorondiisocyanat, Cyclopentylendiisocyanat sowie die Hydrierungsprodukte der aromatischen Diisocyanate wie Cyclohexylendiisocyanat, Methylcyclohexylendiisocyanat und Dicyclohexylmethandiisocyanat. Aliphatische Diisocyanate sind Verbindungen der Formel
Examples of cycloaliphatic polyisocyanates are isophorone diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate and the hydrogenation products of aromatic diisocyanates such as cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate. Aliphatic diisocyanates are compounds of the formula

OCN-(CR3 2)r-NCO
OCN- (CR 3 2 ) r -NCO

worin r eine ganze Zahl von 2 bis 20, insbesondere 6 bis 8 ist und R3, das gleich oder verschieden sein kann, Wasserstoff oder einen niedrigen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, vorzugsweise 1 oder 2 C-Atomen darstellt. Beispiele hierfür sind Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Propylendiisocyanat, Ethylethylendiisocyanat, Dimethylethyldiisocyanat, Methyltrimethylendiisocyanat und Trimethylhexan­ diisocyanat. Als weiteres Beispiel für ein aliphatisches Diisocyanat wird Tetramethylxyloldiisocyanat genannt.wherein r is an integer from 2 to 20, in particular 6 to 8 and R 3 , which may be the same or different, is hydrogen or a lower alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms. Examples include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, ethylethylene diisocyanate, dimethylethyl diisocyanate, methyltrimethylene diisocyanate and trimethylhexane diisocyanate. Another example of an aliphatic diisocyanate is tetramethylxylene diisocyanate.

Die Härterkomponente kann neben Diisocyanaten auch einen Anteil an Polyisocyanaten mit Funktionalitäten über zwei, wie z. B. Triisocyanate, enthalten.In addition to diisocyanates, the hardener component can also contain a proportion Polyisocyanates with functionalities over two, such as. B. triisocyanates, contain.

Als Triisocyanate haben sich Produkte bewährt, die durch Trimerisation oder Oligomerisation von Diisocyanaten oder durch Reaktion von Diisocyanaten mit polyfunktionellen OH- oder NH-Gruppen enthaltenden Verbindungen entstehen. Hierzu gehören beispielsweise das Biuret von Hexamethylendiisocyanat und Wasser, das Isocyanurat des Hexamethylendiisocyanats oder das Addukt von Isophorondiisocyanat an Trimethylolpropan. Die mittlere Funktionalität kann gegebenenfalls durch Zusatz von Monoisocyanaten gesenkt werden. Beispiele für solche kettenabbrechenden Monoisocyanate sind Phenylisocyanat, Cyclohexylisocyanat und Stearylisocyanat.As triisocyanates, products that have been proven by trimerization or Oligomerization of diisocyanates or by reaction of diisocyanates with polyfunctional compounds containing OH or NH groups are formed. These include, for example, the biuret of hexamethylene diisocyanate and Water, the isocyanurate of hexamethylene diisocyanate or the adduct of Isophorone diisocyanate on trimethylolpropane. The middle functionality can optionally reduced by adding monoisocyanates. Examples for such chain terminating monoisocyanates are phenyl isocyanate, Cyclohexyl isocyanate and stearyl isocyanate.

Selbstverständlich sind auch mit Verzweigungsreagenzien modifizierte Härter und/oder flexibilisierte Härter geeignet. Ferner können auch Mischungen von verschiedenen der genannten Härter eingesetzt werden. Of course, hardeners modified with branching reagents are also and / or flexible hardeners. Mixtures of various of the hardeners mentioned can be used.  

Als weitere Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Pulverlacke mindestens einen Härtungskatalysator. Vorteilhafterweise ist der Katalyator ausgewählt aus der Gruppe der die Umsetzung von Isocyanat- mit Hydroxylgruppen zu Urethangruppen katalysierenden Verbindungen, wie beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat, oder Mischungen aus verschiedenen der genannten Katalysatoren.The powder coatings according to the invention contain as a further component at least one curing catalyst. The catalyst is advantageous selected from the group of the implementation of isocyanate with Hydroxyl groups to compounds catalyzing urethane groups, such as for example dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, or mixtures of various of the catalysts mentioned.

Die Herstellung des PulverlacksThe production of the powder coating

Die Herstellung des Pulverlacks erfolgt nach den bekannten Methoden (vgl. z. B. Produktinformation der Firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990) durch Homogenisieren und Dispergieren, beispielsweise mittels eines Extruders, Schneckenkneters, u. ä. Es ist erfindungswesentlich, daß die Pulverlacke nach ihrer Herstellung auf eine dem Anwendungszweck angepaßte Korngrößenteilung durch Vermahlen und gegebenenfalls durch Sichten und Sieben eingestellt werden.The powder coating is produced using the known methods (cf. e.g. Product information from BASF Lacke + Farben AG, "Powder Coatings", 1990) by homogenizing and dispersing, for example using an extruder, Screw kneader, u. It is essential to the invention that the powder coatings after their manufacture to an adapted to the application Grain size division by grinding and, if necessary, by classifying and Seven can be set.

Für die Verwendung zur Beschichtung der Metallbänder wird die Korngrößenverteilung entsprechend den obigen Angaben eingestellt. Weiterhin ist es erfindungswesentlich, daß bei Verwendung der Pulverlacke zur Beschichtung der Metallbänder die Korngrößenverteilung so eingestellt wird, daß die Steilheit S der Kornverteilungskurve im Wendepunkt die obengenannten Werte aufweist. Besonders bevorzugt ist der Bereich ≧200. Zur Erzielung von Beschichtungen mit besonders guten Eigenschaften werden ganz besonders bevorzugt Pulverlacke eingesetzt, bei denen die Steilheit S der Korn­ größenverteilungskurve im Wendepunkt ≧300 ist.For use in coating the metal strips, the Grain size distribution set according to the above information. Farther it is essential to the invention that when using the powder coatings for Coating the metal strips the grain size distribution is adjusted so that the steepness S of the grain distribution curve at the turning point the above Has values. The range ≧ 200 is particularly preferred. To achieve Coatings with particularly good properties become very special preferably powder coatings used, in which the slope S of the grain size distribution curve at the turning point ≧ 300.

Die Steilheit S ist dabei definiert als Grenzwert für f(x2) - f(x1) gegen Null von(f(x2) - f(x1))/lg ((x2/x1)) am Wendepunkt der Kornverteilungskurve. Die Kornverteilungskurve stellt dabei die Auftragung der kumulierten Massenprozente (f(x)) gegen den absoluten Korndurchmesser (x) dar, wobei der Korndurchmesser im logarithmischen Maßstab und die kumulierten Massenprozente im linearen Maßstab dargestellt sind.The slope S is defined as the limit for f (x 2 ) - f (x 1 ) towards zero of (f (x 2 ) - f (x 1 )) / lg ((x 2 / x 1 )) at the point of inflection Grain distribution curve. The grain distribution curve represents the plot of the cumulative mass percent (f (x)) against the absolute grain diameter (x), the grain diameter being shown on a logarithmic scale and the cumulative mass percent on a linear scale.

Die Einstellung der jeweiligen Korngrößenverteilung der Pulverlacke erfolgt mit geeigneten Mahlaggregaten, ggfs. in Kombination mit geeigneten Sicht- und Siebvorrichtungen, z. B. mit Fließbettgegenstrahlmühlen (AFG) der Firma Alpine, Augsburg, in Kombination mit Turboplex-Feinstsichtern der Firma Alpine, Augsburg.The adjustment of the respective grain size distribution of the powder coating is done with suitable grinding units, possibly in combination with suitable viewing and Screening devices, e.g. B. with fluidized bed jet mills (AFG) from Alpine, Augsburg, in combination with Turboplex fine classifiers from Alpine, Augsburg.

In einer weiteren Ausführungsform können Pulverlacke eingesetzt werden bestehend aus einem ungesättigten Polyester und einem (Meth)Acrylgruppen enthaltenden Polyurethan. Entsprechende Zusammensetzungen sind beispielsweise aus der EP-A-0 585 742 bekannt.In a further embodiment, powder coatings can be used consisting of an unsaturated polyester and a (meth) acrylic group containing polyurethane. Corresponding compositions are, for example known from EP-A-0 585 742.

Das Einbrennen der Pulverlacke erfolgt gewöhnlich bei 200 bis 350°C während einer Zeit von 40 bis 10 s. Besonders bevorzugt sind die Bereiche von 250 bis 300°C bei einer Einbrennzeit von 22 bis 14 s.The baking of the powder coating usually takes place at 200 to 350 ° C during a time of 40 to 10 s. The ranges from 250 to 300 ° C. are particularly preferred with a burn-in time of 22 to 14 s.

Die beschriebenen Pulverlacke werden erfindungsgemäß auf verschiedene Substrate appliziert. Im Bedarfsfalle kann über die Pulverlacke eine abziehbare Schutzfolie gezogen werden. Hierfür kommen beispielsweise Folien aus Polyolefinen, Polyamiden, Polyurethanen, Polyestern, Polyacrylaten, Polycarbonate oder einer Mischung dieser polymeren Stoffe in Betracht. Derartige Kunststoffolien weisen gewöhnlich Dicken von 10 bis 500, vorzugsweise 20 bis 200 µm auf.According to the invention, the powder coatings described are different Applied substrates. If necessary, a peelable can be removed using the powder coating Protective film can be pulled. For example, films come out of this Polyolefins, polyamides, polyurethanes, polyesters, polyacrylates, polycarbonates or a mixture of these polymeric substances. Such Plastic films usually have thicknesses of 10 to 500, preferably 20 to 200 µm.

Aufgrund der vielseitigen Verwendung werden die verschiedensten Trägermaterialien als Substrat für das erfindungsgemäße coil-coating-Verfahren eingesetzt. Als erstes Auswahlkriterium müssen die späteren mechanischen Bearbeitungsschritte berücksichtigt werden. Abkanten, Biegen, Tiefziehen erfordern bestimmte Güten und Festigkeiten, die über die entsprechende Stahl- oder Aluminiumlegierung sichergestellt werden müssen. Als weiteres Kriterium ist das spätere Einsatzgebiet wichtig. Stahlprodukte, die nicht massiven Korrosionsangriffen ausgesetzt sind, können ohne weitere Vorveredelung im coil­ coating-Prozeß verarbeitet werden. Bei höherer Feuchte und klimatischer Belastung wird elektrolytisch verzinktes oder feuerverzinktes Material eingesetzt. Neben der normalen Verzinkung spielen hier die aluminiumreichen Varianten Galfan und Galvalume eine wichtige Rolle. Außer Stahl ist auch Aluminium ein wichtiger erfindungsgemäß einsetzbarer Trägerwerkstoff. Vor dem Beschichten mit dem erfindungsgemäßen Pulverlack muß das Substrat durch eine adäquate Vorbehandlung für den Lackierprozeß vorbereitet werden. Hierzu zählen vor allen Dingen das Reinigen und ähnliche Vorbehandlungsschritte.Due to the versatile use, the most varied Carrier materials as a substrate for the coil coating process according to the invention used. As a first selection criterion, the later mechanical  Processing steps are taken into account. Bending, bending, deep drawing require certain grades and strengths that go beyond the corresponding steel or aluminum alloy must be ensured. Another criterion is the later area of application is important. Steel products that are not massive Corrosion attacks can be carried out in the coil coating process can be processed. With higher humidity and more climatic Load is used electrolytically galvanized or hot-dip galvanized material. In addition to the normal galvanizing, the aluminum-rich variants play here Galfan and Galvalume play an important role. In addition to steel, aluminum is also one important carrier material that can be used according to the invention. Before coating with the powder coating according to the invention, the substrate must be adequately Pretreatment to be prepared for the painting process. This includes above all Things cleaning and similar pretreatment steps.

Das Verfahren des Beschichtens von Metallbändern wird im folgenden anhand der Figuren näher beschrieben:The process of coating metal strips is described below with reference to Figures described in more detail:

Zunächst erfolgt das sogenannte Abcoilen des metallischen Trägerwerkstoffs vom Ablaufhaspel 1. Hieran schließt sich das mechanische Zusammenheften des Anfangs des zu behandelnden Bandes an das Ende des im Beschichtungsdurchlauf befindlichen Bandes 2 an.First, the so-called coiling of the metallic carrier material from the decoiler 1 takes place . This is followed by the mechanical stitching of the beginning of the strip to be treated to the end of the strip 2 in the coating run.

Die Vorreinigung 3 wird durchgeführt um eine gute Planlage zu gewährleisten. Die Vorbehandlung wird mit verschiedenen Chemikalien durchgeführt. Die Reinigung erfolgt meistens mit sauren oder alkalischen Lösungen.The pre-cleaning 3 is carried out to ensure a good flatness. The pretreatment is carried out with various chemicals. Cleaning is usually done with acidic or alkaline solutions.

In einer weiteren Behandlungsstufe 4 wird gespült, neutralisiert und getrocknet. In Stufe 5 erfolgt das Auftragen der Beschichtung, wobei das Band entweder ein- oder beidseitig beschichtet wird. Die Applikation erfolgt hierbei nach bekannten Methoden, wie sie beispielsweise in der US-PS 4 183 974 beschrieben sind. Die elektrostatische Aufladung der Pulverteilchen erfolgt durch Reibung (Triboelektrizität) oder elektrostatische Aufladung (Corona-Verfahren).In a further treatment stage 4 , rinsing, neutralization and drying are carried out. In step 5 , the coating is applied, the tape being coated either on one or on both sides. The application takes place here according to known methods, such as are described, for example, in US Pat. No. 4,183,974. The powder particles are electrostatically charged by friction (triboelectricity) or electrostatic charging (corona process).

An den Auftrag des Lackes schließt sich der Durchlauf durch den Ofen 6 an. Die Abkühlung erfolgt in dem Abschnitt 7. Ggfs. kann eine zweite Beschichtungsstation 8 vorgesehen sein, in der eine weitere ein- oder beidseitige Beschichtung erfolgt. In der Station 8 kann wahlweise ein Prägen der Beschichtung oder ein Aufbringen einer Schutzfolie durchgeführt werden. In dem Abschnitt 10 erfolgt schließlich die Abkühlung auf Raumtemperatur, woran sich in der Station 11 die Qualitätskontrolle (visuelle Oberflächeninspektion, Stichproben un Tests) anschließt. Schließlich erfolgt das Aufcoilen, wahlweise Längsteilen oder Abtafeln und Verpacken.The passage through the oven 6 follows the application of the paint. Cooling takes place in section 7 . If necessary. For example, a second coating station 8 can be provided, in which a further coating on one or both sides takes place. The station 8 can optionally be used to emboss the coating or apply a protective film. Section 10 finally cools down to room temperature, followed by quality control (visual surface inspection, random samples and tests) in station 11 . Finally, coiling is carried out, either slitting lengthwise or destacking and packaging.

Claims (9)

1. Verfahren Beschichtung von Metallbändern, vorzugsweise aus Stahl oder Aluminium im Rahmen des coil-coating-Verfahrens durch Aufbringen von Pulverlack, Reinigen, und Einbrennen dadurch gekennzeichnet, daß
  • 1. der Pulverlack mindestens ein Polyhydroxy-funktionelles Harz A) und mindestens einen Polyisocyanathärter mit mehr als einer Isocynatgruppe pro Molekül enthält, und
  • 2. der Pulverlack eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
    • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 150, vorzugsweise 1 und 100 µm aufweisen,
    • b) die maximale Teilchengröße der Pulverlackteilchen für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen ≦150 µm beträgt,
    • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen <5 und 60 µm, vorzugsweise 5 und 40 µm liegt und
    • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt ≧50, vorzugsweise ≧100 ist.
1. Process coating of metal strips, preferably made of steel or aluminum in the coil coating process by applying powder coating, cleaning, and baking, characterized in that
  • 1. the powder coating contains at least one polyhydroxy-functional resin A) and at least one polyisocyanate hardener with more than one isocyanate group per molecule, and
  • 2. the powder coating has a particle size distribution such that
    • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 150, preferably 1 and 100 μm,
    • b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99% by mass of the particles is ≦ 150 μm,
    • c) the average particle size of the powder coating particles is between <5 and 60 microns, preferably 5 and 40 microns and
    • d) the steepness of the grain distribution curve at the inflection point is ≧ 50, preferably ≧ 100.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Pulverlack eingesetzt wird, der eine Korngrößenverteilung aufweist, daß
  • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 60 µm, bevorzugt zwischen 1 und 40 µm, aufweist,
  • b) die maximale Teilchengröße der Pulverlackteilchen für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen ≦100 µm, bevorzugt ≦60 µm, beträgt,
  • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen 5 und 20 µm, bevorzugt zwischen 5 und 12 µm, liegt und
  • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt ≧100 µm, bevorzugt ≧150 µm, ist.
2. The method according to claim 1, characterized in that a powder coating is used which has a particle size distribution that
  • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles has a particle size between 1 and 60 μm, preferably between 1 and 40 μm,
  • b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99% by mass of the particles is ≦ 100 μm, preferably ≦ 60 μm,
  • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 20 μm, preferably between 5 and 12 μm, and
  • d) the steepness of the grain distribution curve at the inflection point is ≧ 100 µm, preferably ≧ 150 µm.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Pulverlack eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
  • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 5 und 25 µm aufweisen,
  • b) die maximale Teilchengröße der Pulverlackteilchen für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen ≦40 µm beträgt,
  • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen zwischen 5 und 12 µm liegt und
  • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt ≧200 ist.
3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the powder coating has such a particle size distribution that
  • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 5 and 25 μm,
  • b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99% by mass of the particles is ≦ 40 μm,
  • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 12 μm and
  • d) the steepness of the grain distribution curve at the inflection point is ≧ 200.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß das Polyhydroxy-funktionelle Harz ausgewählt ist aus der Gruppe der Polyester-, Polyurether-, Polyurethan-, Polyacrylat- und/oder der Polysiloxanpolyole.4. The method according to any one of claims 1 to 3 characterized in that the polyhydroxy functional Resin is selected from the group of polyester, polyurethane, Polyurethane, polyacrylate and / or the polysiloxane polyols. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyhydroxy-funktionelle Komponente A eine Hydroxylzahl zwischen 5 und 200 mg KOH/g aufweist.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the polyhydroxy functional Component A has a hydroxyl number between 5 and 200 mg KOH / g. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Pulverlack
  • A) 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, der Polyhydroxy-funktionellen Harzkomponente A und
  • B) 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, der Polyisocyanat-Härterkomponente B
enthält.
6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the powder coating
  • A) 10 to 90 wt .-%, based on the total weight of the powder coating, the polyhydroxy-functional resin component A and
  • B) 10 to 80% by weight, based on the total weight of the powder coating, of the polyisocyanate hardener component B.
contains.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Pulverlack zusätzlich
  • A) 0,01 bis 5 Gew.-% eines Härtungskataysators,
  • B) ggfs. bis zu 40 Gew.-% Füllstoffe sowie
  • C) ggfs. 0,01 bis 10 Gew.-% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthält.
7. The method according to claim 6, characterized in that the powder coating in addition
  • A) 0.01 to 5% by weight of a curing catalyst,
  • B) if necessary up to 40% by weight of fillers and
  • C) optionally contains 0.01 to 10% by weight of further auxiliaries and additives.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Pulverlack einen ungesättigten Polyester und ein (Meth)Acrylgruppen enthaltenden Polyurethan enthält. 8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the powder coating unsaturated polyester and a (meth) acrylic group-containing Contains polyurethane.   9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Pulverlack nach einem der Ansprüche 1 bis 8 mit einer Schichtdicke von 7 bis 20 µm, vorzugsweise 10 bis 15 µm aufgebracht wird.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that a powder coating according to one of the Claims 1 to 8 with a layer thickness of 7 to 20 µm, preferably 10 up to 15 µm is applied.
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